JP2008065150A - Color filter, member for display device and its manufacturing method - Google Patents

Color filter, member for display device and its manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP2008065150A
JP2008065150A JP2006244436A JP2006244436A JP2008065150A JP 2008065150 A JP2008065150 A JP 2008065150A JP 2006244436 A JP2006244436 A JP 2006244436A JP 2006244436 A JP2006244436 A JP 2006244436A JP 2008065150 A JP2008065150 A JP 2008065150A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
exposure
photosensitive material
substrate
post
display device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP2006244436A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Teruhiro Shimomura
彰宏 下村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2006244436A priority Critical patent/JP2008065150A/en
Priority to CNA2007101366509A priority patent/CN101140418A/en
Publication of JP2008065150A publication Critical patent/JP2008065150A/en
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress occurrence of a clearance between a base material and a photosensitive material when the photosensitive material is provided and to suppress occurrence of a pinhole when an ITO (indium tin oxide) film is formed. <P>SOLUTION: A manufacturing method of a member for a display device comprises a process of providing a photosensitive material containing at least a photosensitive resin in a liquid state on the base material and a process of performing post exposure to the photosensitive material on the base material by using a metal halide lamp. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置等の表示装置に用いられる表示装置用部材及びその製造方法、並びにカラーフィルタに関する。   The present invention relates to a display device member used in a display device such as a liquid crystal display device, a manufacturing method thereof, and a color filter.

表示装置用部材であるカラーフィルタは、一般にガラス等の基板上に赤色、緑色、青色のドット状画像(画素)をそれぞれマトリクス状に配置し、その境界をブラックマトリクスで区分した構造に構成することができる。   A color filter, which is a member for a display device, generally has a structure in which red, green, and blue dot-like images (pixels) are arranged in a matrix on a substrate such as glass and the boundary is divided by a black matrix. Can do.

このようなカラーフィルタの製造方法としては、従来、支持体としてガラス等の基板を用い、1)着色された感光性樹脂液の塗布と露光および現像を繰り返すことにより製造する着色感光性樹脂液法(着色レジスト法;例えば、特許文献1参照)や、2)予め着色された感光性樹脂液を仮支持体上に塗布することにより感光性着色層が形成された転写材料を用いて基板上にこの感光性着色層を転写し、露光、現像することを所望の色相数だけ繰り返すことにより多色画像を形成する方法(転写法)が知られている(例えば、特許文献2、3参照)。   As a manufacturing method of such a color filter, conventionally, a substrate such as glass is used as a support, and 1) a colored photosensitive resin liquid method manufactured by repeating application of a colored photosensitive resin liquid, exposure and development. (Colored resist method; see, for example, Patent Document 1) and 2) On a substrate using a transfer material in which a photosensitive colored layer is formed by applying a pre-colored photosensitive resin liquid on a temporary support. A method (transfer method) is known in which a photosensitive color layer is transferred, exposed and developed by repeating a desired number of hues to form a multicolor image (for example, see Patent Documents 2 and 3).

また、近年では3)ブラックマトリクスが形成された基板の、該ブラックマトリクスで取り囲まれた凹部にインクジェット法によって着色剤を含む感光性材料(着色インク)を打滴して多色画像を形成する方法(例えば、特許文献4、5参照)も知られている。   In recent years, 3) A method of forming a multicolor image by ejecting a photosensitive material (colored ink) containing a colorant onto a recess surrounded by a black matrix of a substrate on which a black matrix is formed by an inkjet method. (For example, refer to Patent Documents 4 and 5).

上記カラーフィルタなどの表示装置用部材を製造する場合、製造過程で表示装置用部材に欠陥が生じる問題がある。かかる問題解決の方法の1つとして、ポスト露光を施すことにより、表示装置用部材の欠陥を防ぐ試みがなされている。たとえば、転写法によりカラーフィルタを製造する場合に、メタルハライドランプを用いてポスト露光をすることが提案されている(例えば、特許文献3参照)。また、インクジェット法によりカラーフィルタを製造する場合に、ベーク前にポスト露光をすることにより混色、白抜けを防ぐことが提案されている(例えば、特許文献5参照)。
特開平1−152449号公報 特開昭61−99102号公報 特開2005−3861号公報 特開平8−227012号公報 特開2002−156520号公報
When manufacturing a member for a display device such as the color filter, there is a problem that a defect occurs in the member for a display device during the manufacturing process. As one method for solving such a problem, an attempt has been made to prevent defects in display device members by performing post-exposure. For example, when a color filter is manufactured by a transfer method, it has been proposed to perform post exposure using a metal halide lamp (see, for example, Patent Document 3). In addition, when a color filter is manufactured by an ink jet method, it has been proposed to prevent color mixing and white spots by performing post-exposure before baking (see, for example, Patent Document 5).
Japanese Patent Laid-Open No. 1-152449 JP-A-61-99102 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-3861 JP-A-8-227010 JP 2002-156520 A

しかしながら、支持体(例えばガラス基板)表面に直接感光性樹脂液を付与することにより表示装置用部材(例えばカラーフィルタ)を形成する場合においては、例えば、感光性樹脂液の層とガラス基板との間に隙間が発生するという問題や、カラーフィルタ上へITO膜を形成する際にピンホ−ルが形成されてしまうという問題がある。これらの問題については、上記の従来技術においては解決することができず、支持体との密着性やピンホールの発生防止の点で更なる改善が望まれていた。   However, when forming a member for a display device (for example, a color filter) by directly applying a photosensitive resin liquid to the surface of the support (for example, a glass substrate), for example, the layer of the photosensitive resin liquid and the glass substrate There is a problem that a gap is generated between them, and a problem that a pinhole is formed when an ITO film is formed on the color filter. These problems cannot be solved by the above prior art, and further improvements have been desired in terms of adhesion to the support and prevention of pinholes.

本発明は、上記に鑑みなされたものであり、感光性材料を設けた際に基材との間の隙間の発生が抑制され、ITO膜形成時のピンホ−ルの発生が抑制される表示装置用部材及びその製造方法並びにカラーフィルタを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above, and when a photosensitive material is provided, the generation of a gap with a base material is suppressed, and the generation of a pinhole during the formation of an ITO film is suppressed. It aims at providing the member for manufacturing, its manufacturing method, and a color filter, and makes it a subject to achieve this objective.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 感光性樹脂を少なくとも含有する感光性材料を液体状で基材上に設ける工程と、基材上の前記感光性材料に対してメタルハライドランプを用いてポスト露光を行う工程とを有する表示装置用部材の製造方法である。
<2> 前記感光性材料を基材上に設ける工程により画像を形成し、前記ポスト露光は、前記感光性材料を基材上に設ける工程により形成された画像毎に、表裏合わせて500〜5000mJ/cmの露光エネルギーで行なう<1>に記載の表示装置用部材の製造方法である。
<3> 前記感光性材料を基材上に設ける工程により画像を形成し、前記ポスト露光は、前記感光性材料を基材上に設ける工程により形成された画像毎に、50〜500mW/cmの露光照度で行う<1>又は<2>に記載の表示装置用部材の製造方法である。
<4> 前記画像毎に、前記ポスト露光は画像中のモノマー反応率が5〜40%となるように行い、かつ、前記ポスト露光後の画像をベークする工程を更に有し、所望の画像の全てをベークした後のモノマー反応率を60%以上とする<2>又は<3>に記載の表示装置用部材の製造方法である。
<5> <1>〜<4>のいずれか1つに記載の表示装置用部材の製造方法により製造された表示装置用部材である。
<6> <1>〜<4>のいずれか1つに記載の表示装置用部材の製造方法により製造されたカラーフィルタである。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> A display having a step of providing a photosensitive material containing at least a photosensitive resin on a substrate in a liquid state, and a step of performing post-exposure using a metal halide lamp on the photosensitive material on the substrate. It is a manufacturing method of the member for apparatuses.
<2> An image is formed by the step of providing the photosensitive material on a substrate, and the post-exposure is performed on each side of the image formed by the step of providing the photosensitive material on a substrate, 500 to 5000 mJ. / cm carried out in two exposure energy <1> is a manufacturing method of the display device member according to.
<3> An image is formed by the step of providing the photosensitive material on a substrate, and the post-exposure is performed at 50 to 500 mW / cm 2 for each image formed by the step of providing the photosensitive material on the substrate. It is a manufacturing method of the member for display apparatuses as described in <1> or <2> performed by the exposure illumination intensity of this.
<4> For each image, the post-exposure is performed such that the monomer reaction rate in the image is 5 to 40%, and the post-exposure image is further baked, The method for producing a member for a display device according to <2> or <3>, wherein the monomer reaction rate after baking all is 60% or more.
<5> A display device member manufactured by the method for manufacturing a display device member according to any one of <1> to <4>.
<6> A color filter manufactured by the method for manufacturing a member for a display device according to any one of <1> to <4>.

本発明によれば、感光性材料を設けた際に基材との間の隙間の発生が抑制され、ITO膜形成時のピンホ−ルの発生が抑制される表示装置用部材及びその製造方法並びにカラーフィルタを提供することができる。   According to the present invention, when a photosensitive material is provided, the generation of a gap between the substrate and the substrate is suppressed, and the generation of pinholes during the formation of the ITO film is suppressed, and the method for manufacturing the display device member and A color filter can be provided.

本発明の表示装置用部材の製造方法は、(1)感光性樹脂を少なくとも含有する感光性材料を基材上に設ける工程と、(2)基材上の前記感光性材料に対してメタルハライドランプを用いてポスト露光を行う工程(以下、「ポスト露光工程」ともいう)とを有する。
ポスト露光用の露光手段としてメタルハライドランプを用いることにより、感光性材料を基材上に設けた際に基材との間に発生した隙間や、カラーフィルタ上にITO膜を形成する時に生じるピンホ−ルの発生を効果的に防止することができるので、高品質の表示装置用部材を製造することができる。
以下、本発明の表示装置用部材の製造方法を、工程の順を追って説明する。
The method for producing a member for a display device of the present invention includes (1) a step of providing a photosensitive material containing at least a photosensitive resin on a base material, and (2) a metal halide lamp for the photosensitive material on the base material. And a step of performing post-exposure using (hereinafter also referred to as “post-exposure step”).
By using a metal halide lamp as an exposure means for post-exposure, a pin hole generated when forming an ITO film on a color filter or a gap generated between the photosensitive material and the substrate when the photosensitive material is provided on the substrate. Can be effectively prevented, so that a high-quality display device member can be manufactured.
Hereinafter, the manufacturing method of the member for display apparatuses of this invention is demonstrated later on in order of a process.

<表示装置用部材の製造方法>
(1)感光性材料を基材上に設ける工程
本工程は、スリットコート法やスピンコート法やストライプギーサー法(細かな液滴吐出用の穴が開いたギーサーを用いて液滴を基板上に付与しストライプ状の画素を形成する方法)などの公知の塗布方法による塗布や、インクジェット法による打滴などにより後述する感光性材料を基材上に設ける工程である。
<Method for Manufacturing Display Device Member>
(1) Step of providing a photosensitive material on a base material This step is performed by applying a slit coating method, a spin coating method, or a stripe Geyser method (using a Geyser with fine droplet ejection holes on a substrate). And a photosensitive material to be described later on the substrate by coating by a known coating method such as a method of forming a stripe-shaped pixel) or by droplet ejection by an inkjet method.

上記塗布法や、インクジェット法を用いた付与の例として、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターや、特開平5−224011号公報記載のスピンコート法、特開平9−323472号公報記載のダイコート法や、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等のインクジェット法などを用いることができる。また、例えば「コーティング工学(原崎 勇次著、朝倉書店、昭和47等発行)」に記載されている方法等が挙げられる。   Examples of application using the coating method and the inkjet method include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-89851, 2004-17043, 2003-170098, 2003-164787, and 2003. No. 10767, JP 2002-79163 A, JP 2001-310147 A, etc., a slit-like nozzle and a slit coater, a spin coating method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-224011, No. 323472, a method of continuously ejecting charged ink and controlling it by an electric field, a method of intermittently ejecting ink using a piezoelectric element, and intermittently utilizing heating and foaming of the ink An ink jet method such as a method of spraying on the surface can be used. In addition, for example, the method described in “Coating Engineering” (published by Yuji Harasaki, Asakura Shoten, Showa 47 etc.) can be mentioned.

ここで、感光性材料が付与される基材としては、透明基板が好適であり、例えば、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、あるいはプラスチックフィルム等を挙げることができる。また、基材は、予めカップリング処理を施しておくことにより、感光性材料からなる層(以下、単に「感光性樹脂層」ともいう。)との間の密着を良好にすることができる。カップリング処理としては、特開2000−39033号公報記載の方法が好適に用いられる。   Here, as the base material to which the photosensitive material is applied, a transparent substrate is suitable, for example, a soda glass plate having a silicon oxide film on its surface, a low expansion glass, a non-alkali glass, a quartz glass plate and the like. A glass plate, a plastic film, etc. can be mentioned. In addition, the base material can have good adhesion with a layer made of a photosensitive material (hereinafter also simply referred to as “photosensitive resin layer”) by performing a coupling treatment in advance. As the coupling treatment, a method described in JP 2000-39033 A is preferably used.

基材上に設けられる感光性材料の厚みとしては、柱材などの構造材用としては設計上所望される厚みが必要であるが、厚みが特に指定されないものの場合は4μm以下、さらには2μm以下が好ましい。厚みが4μm以下であれば、複数画素の互いに重なり合うオーバーラップ部分の段差を小さくすることができ、配向膜形成不良や液晶配向乱れを防止することができる。   As the thickness of the photosensitive material provided on the base material, a thickness desired for design is required for structural materials such as pillars, but when the thickness is not particularly specified, it is 4 μm or less, and further 2 μm or less. Is preferred. When the thickness is 4 μm or less, the step of the overlapping portion where a plurality of pixels overlap each other can be reduced, and alignment film formation failure and liquid crystal alignment disorder can be prevented.

本工程は、上記のようにして基材上に設けられた感光性材料にパターニングを施して、あるいは液体状の感光性材料をパターン様に付与して画像形成する工程(以下、「画像形成工程」ということがある。)を有していてもよい。画像形成工程を設けることにより、表示装置用部材(カラーフィルタを含む)を構成する画像を形成することができる。基材上の感光性材料に対してパターニングを行なう場合、画像形成工程は、特開2006−23696号公報の段落番号[0040]〜[0042]に記載の露光及び現像工程を含めることができる。インクジェット法による場合には画像様に感光性材料を吐出(打滴)することにより、画像形成することができる。また、インクジェット法により本発明の表示装置用部材を製造する場合には、RGBなどの着色層の混色を防ぐ観点から特開2006−154804号公報の段落番号[0054]〜[0101]に記載の撥水工程などを含んでいてもよい。なお、感光性材料の詳細については後述する。   This step is a step of patterning the photosensitive material provided on the substrate as described above, or applying a liquid photosensitive material in a pattern to form an image (hereinafter referred to as “image forming step”). May be included.). By providing the image forming step, an image constituting the display device member (including the color filter) can be formed. When patterning the photosensitive material on the substrate, the image forming process can include the exposure and development processes described in paragraph numbers [0040] to [0042] of JP-A-2006-23696. In the case of the ink jet method, an image can be formed by ejecting (droplet ejecting) a photosensitive material like an image. In addition, when the display device member of the present invention is manufactured by the ink jet method, it is described in paragraphs [0054] to [0101] of JP-A-2006-154804 from the viewpoint of preventing color mixing of colored layers such as RGB. A water repellent process may be included. Details of the photosensitive material will be described later.

本発明の表示装置用部材の製造方法では、基材上に感光性材料を用いた感光性樹脂層を設けてブラックマトリクスを形成することができる。上記方法によって形成されたブラック画像に後述のポスト露光を施すことにより、基材との密着性の高いブラックマトリクスを得ることができる。   In the method for producing a member for a display device of the present invention, a black matrix can be formed by providing a photosensitive resin layer using a photosensitive material on a substrate. By subjecting the black image formed by the above method to post-exposure described later, a black matrix having high adhesion to the substrate can be obtained.

なお、本発明において形成されるブラックマトリクスは、555nmにおいて高い光学濃度を有することが好ましく、更にその値は2.5以上が好ましく、2.5〜10.0がより好ましく、2.5〜6.0が更に好ましく、3.0〜5.0が特に好ましい。また、感光性樹脂層は、好ましくは光開始系で硬化させる為、露光波長(一般には紫外域)に対する光学濃度も重要である。すなわち、その値は2.0〜10.0が好ましい。2.0以上であれば、ブラックマトリクスを所望の形状にすることができ、10.0以内であれば、重合を支障なく開始することができ、ブラックマトリクスを形成し易い。より好ましくは、2.5〜6.0であり、特に好ましくは、3.0〜5.0である。   The black matrix formed in the present invention preferably has a high optical density at 555 nm, more preferably 2.5 or more, more preferably 2.5 to 10.0, and more preferably 2.5 to 6 0.0 is more preferable, and 3.0 to 5.0 is particularly preferable. Further, since the photosensitive resin layer is preferably cured by a photoinitiating system, the optical density with respect to the exposure wavelength (generally the ultraviolet region) is also important. That is, the value is preferably 2.0 to 10.0. If it is 2.0 or more, the black matrix can be formed into a desired shape, and if it is within 10.0, the polymerization can be started without hindrance and it is easy to form a black matrix. More preferably, it is 2.5-6.0, Most preferably, it is 3.0-5.0.

また、上記のごとく形成される、ブラックマトリクスの幅(即ちカラーフィルタを形成した場合における画素と画素との間隔)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、40〜200μmとすることが好ましい。   Further, the width of the black matrix formed as described above (that is, the interval between pixels when a color filter is formed) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferable to set it to -200 micrometers.

本発明のカラーフィルタは、前記ブラックマトリクスを有する基板を用いてあるいは用いずに、着色剤を含む感光性材料を基板に付与し、赤色(R)、緑色(G)、青色(G)等の着色された画像(以下、画素ともいう。)を形成することにより得ることができる。
上記着色剤を含む感光性材料を付与する方法としては、特に限定されるものではなくインクジェット法やスリットコート法、ストライプギーサー塗布法(細かな液滴吐出用の穴が開いたギーサーを用いて液滴を基板上に付与しストライプ状の画素を形成する方法)など公知の方法を適宜用いることができる。特に本発明においては、インクジェット法またはスリットコート法を用いることが好ましい。
In the color filter of the present invention, a photosensitive material containing a colorant is applied to a substrate with or without using the substrate having the black matrix, and red (R), green (G), blue (G), etc. It can be obtained by forming a colored image (hereinafter also referred to as a pixel).
A method for applying the photosensitive material containing the colorant is not particularly limited, and an inkjet method, a slit coating method, a stripe Geyser coating method (using Geyser with fine droplet ejection holes). A known method such as a method of applying a droplet onto a substrate to form a stripe pixel can be appropriately used. In particular, in the present invention, it is preferable to use an ink jet method or a slit coat method.

−撥水処理−
インクジェット法による場合には、基板上に形成されているブラックマトリクスに、あらかじめ撥水処理を施すことが好ましい。撥水処理を施すことにより、ブラックマトリクス上面の水接触角を調整することができ、その後の着色画像形成においてインクジェット法などの方法で、着色剤を含む感光性材料の液滴をブラックマトリクス間(開口部)に付与した時に、インクがブラックマトリクスを乗り越えて、隣の色と混色するなどの不都合を抑制すことができる。
-Water repellent treatment-
In the case of the ink jet method, it is preferable to perform a water repellent treatment in advance on the black matrix formed on the substrate. By applying water repellent treatment, the water contact angle on the upper surface of the black matrix can be adjusted, and in the subsequent colored image formation, a droplet of a photosensitive material containing a colorant is placed between the black matrix ( When applied to the opening), it is possible to suppress problems such as ink overcoming the black matrix and mixing with the adjacent color.

撥水処理としては、ブラックマトリクスに撥水材料を含有させる方法、ブラックマトリクスに撥水層を新たに設ける方法、ブラックマトリクス上面に撥水材料を塗布する方法、ブラックマトリクス上面に直接結合した、撥油・撥水性の化合物を生成させる方法、プラズマ処理によりブラックマトリクスに撥水性を付与する方法(プラズマ撥水化処理)などが挙げられる。これらの中でも、工程の簡便さの観点から、プラズマ撥水化処理が特に好ましい。   The water repellent treatment includes a method of containing a water repellent material in the black matrix, a method of newly providing a water repellent layer on the black matrix, a method of applying a water repellent material on the top surface of the black matrix, and a repellent property directly bonded to the top surface of the black matrix. Examples thereof include a method for producing an oil / water repellency compound, a method for imparting water repellency to the black matrix by plasma treatment (plasma water repellency treatment), and the like. Among these, plasma water repellency treatment is particularly preferable from the viewpoint of simplicity of the process.

プラズマ撥水化処理とは、ブラックマトリクスが形成された基板に対して、フッ素原子を含有するガスの存在下で、プラズマ処理を行うものである。
本方法においては少なくともフッ素原子を含有するガスを導入し、該ガスとしては、CF、CHF、C、SF、C、Cから選択されるハロゲンガスを1種以上用いることが好ましい。特に、C(オクタフルオロシクロペンテン)は、オゾン破壊能が0であると同時に、大気寿命が従来のガスに比べて(CF:5万年、C:3200年)0.98年と非常に短い。従って、地球温暖化係数が90(CO=2とした100年積算値)と、従来のガスに比べて(CF:6500、C:8700)非常に小さく、オゾン層や地球環境保護に極めて有効であり、本発明で使用する上で望ましい。
In the plasma water repellency treatment, a plasma treatment is performed on a substrate on which a black matrix is formed in the presence of a gas containing fluorine atoms.
In this method, a gas containing at least fluorine atoms is introduced, and as the gas, a halogen gas selected from CF 4 , CHF 3 , C 2 F 6 , SF 6 , C 3 F 8 , and C 5 F 8 is used. It is preferable to use one or more. In particular, C 5 F 8 (octafluorocyclopentene) has an ozone depletion ability of 0, and at the same time, has an atmospheric life (CF 4 : 50,000 years, C 4 F 8 : 3200 years) as compared with conventional gases. It is very short with 98 years. Therefore, the global warming potential is 90 (100-year integrated value assuming CO 2 = 2), which is very small (CF 4 : 6500, C 4 F 8 : 8700) compared to conventional gases, and the ozone layer and the global environment It is extremely effective for protection and is desirable for use in the present invention.

さらに、導入ガスとしては、必要に応じて酸素、アルゴン、ヘリウム等のガスを併用しても良い。本工程においては、上記CF、CHF、C、SF、C、Cから選択されるハロゲンガスを1種以上とOとの混合ガスを用いると、本工程において処理されるブラックマトリクス表面の撥インク性の程度を制御することが可能になる。但し、当該混合ガスにおいて、Oの混合比率が30質量%を超えるとOによる酸化反応が支配的になり、撥インク性向上効果が妨げられる、また、O混合比率が30質量%を超えると樹脂に対するダメージが顕著になるため、当該混合ガスを用いる場合にはOの混合比率が30%以下の範囲で使用することが好ましい。 Further, as the introduced gas, a gas such as oxygen, argon, or helium may be used in combination as necessary. In this step, when a mixed gas of at least one halogen gas selected from CF 4 , CHF 3 , C 2 F 6 , SF 6 , C 3 F 8 , and C 5 F 8 and O 2 is used, It is possible to control the degree of ink repellency on the surface of the black matrix processed in this step. However, in the mixed gas, the oxidation reaction mixture ratio by O 2 exceeds 30 wt% of O 2 becomes dominant, ink repellency enhancing effect is prevented, also, O 2 mixing ratio is 30 mass% If it exceeds, damage to the resin becomes significant. Therefore, when the mixed gas is used, it is preferable to use the mixed gas at a O 2 mixing ratio of 30% or less.

プラズマの発生方法としては、低周波放電、高周波放電、マイクロ波放電等の方式を用いることができ、プラズマ処理の際の圧力、ガス流量、放電周波数、処理時間等の条件は任意に設定することができる。   As a method for generating plasma, methods such as low frequency discharge, high frequency discharge, and microwave discharge can be used, and conditions such as pressure, gas flow rate, discharge frequency, and processing time during plasma processing are arbitrarily set. Can do.

本発明のカラーフィルタを構成する各画素は、例えばブラックマトリクスが形成された基板に着色剤を含む感光性材料を打滴・塗布等して製造することができる。具体的には、基板上に形成されたブラックマトリクスで囲まれた凹部に対し、例えば、RGB各画素を形成する為の着色剤を含む感光性材料を打滴・塗布等することによりブラックマトリクスで囲まれた凹部に侵入させて画像を形成する。前記カラーフィルタの形状は、少なくとも3原色から構成されるRGB画素をモザイク状又はストライプ状に配置した形状とすることができる。   Each pixel constituting the color filter of the present invention can be manufactured, for example, by ejecting or applying a photosensitive material containing a colorant on a substrate on which a black matrix is formed. Specifically, a black matrix is formed by, for example, depositing / coating a photosensitive material containing a colorant for forming each pixel of RGB into a recess surrounded by a black matrix formed on a substrate. An image is formed by intruding into the enclosed recess. The shape of the color filter may be a shape in which RGB pixels composed of at least three primary colors are arranged in a mosaic shape or a stripe shape.

各画素の寸法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、40〜200μmとすることが好適に挙げられる。ストライプ状であれば40〜200μm幅が通常用いられる。   There is no restriction | limiting in particular as a dimension of each pixel, According to the objective, it can select suitably, For example, it is preferable to set it as 40-200 micrometers. In the case of a stripe shape, a width of 40 to 200 μm is usually used.

インクジェット法による画素形成は、インクを熱硬化させる方法、光硬化させる方法、あらかじめ基板上に透明な受像層を形成しておいてから打滴する方法など、公知の方法を用いることができる。   For the pixel formation by the inkjet method, a known method such as a method of thermally curing ink, a method of photocuring, or a method of ejecting droplets after forming a transparent image receiving layer on a substrate in advance can be used.

好ましくは、各画素を形成した後、加熱処理(いわゆるベーク処理)する加熱工程を設ける。ベーク処理については後述する。   Preferably, after each pixel is formed, a heating step of performing a heat treatment (so-called baking treatment) is provided. The bake process will be described later.

このようにして形成されたカラーフィルタのパターン形状は特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリクス形状であるストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。   The pattern shape of the color filter formed in this manner is not particularly limited, and may be a general black matrix shape such as a stripe shape, a lattice shape, or a delta arrangement. May be.

前記スリットコート方式とは、スリットコート用の着色剤を含む感光性材料を、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布する方法を指す。
スリット状ノズル(スリットコータ)の具体例としては、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコータが挙げられる。
The slit coating method refers to a method in which a photosensitive material containing a colorant for slit coating is applied by a slit-shaped nozzle having a slit-shaped hole in a portion where liquid is discharged.
Specific examples of the slit-like nozzle (slit coater) include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-89851, 2004-17043, 2003-170098, 2003-164787, and 2003-10767. And the slit coater described in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-79163, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310147, and the like.

(2)ポスト露光工程
本工程は、基材上に設けられた感光性材料に対し、メタルハライドランプを用いてポスト露光を行なう工程である。該ポスト露光によって感光性材料中のモノマーが反応する。本発明においては、前記ポスト露光は、感光性材料を基材上に設ける工程により形成された画像毎に画像中のモノマー反応率が5〜40%となるように行なうことが好ましい。上記モノマー反応率が5〜40%の範囲内であると、画像と基材との間の隙間発生を防止でき、カラーフィルタ上にITO膜を形成する際のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。前記ポスト露光による前記画像毎の画像中のモノマー反応率の範囲は、隙間の発生防止及びピンホールの発生防止の点で、更に10〜35%であることが好ましく、20〜30%であることが特に好ましい。
なお、前記ポスト露光は、少なくとも基材上の画像が形成されている側から行うことが好ましく、更に反対側の面から行ってもよい。
(2) Post-exposure step This step is a step of performing post-exposure using a metal halide lamp on the photosensitive material provided on the substrate. The monomer in the photosensitive material reacts by the post exposure. In the present invention, the post-exposure is preferably performed such that the monomer reaction rate in the image is 5 to 40% for each image formed by the step of providing the photosensitive material on the substrate. When the monomer reaction rate is in the range of 5 to 40%, it is possible to prevent the generation of a gap between the image and the substrate, and more efficiently generate pinholes when forming the ITO film on the color filter. Can be suppressed. The range of the monomer reaction rate in the image for each image by the post-exposure is preferably 10 to 35%, more preferably 20 to 30%, from the viewpoint of preventing gaps and preventing pinholes. Is particularly preferred.
In addition, it is preferable to perform the said post exposure from the side in which the image on a base material is formed at least, and may perform it from the surface on the opposite side.

ここで、上記モノマー反応率の測定方法について説明する。
測定サンプルとして、ポスト露光後24時間以内の画像から薄層を削りだし、感光性樹脂層の50重量倍になるようにKBrを混合した錠剤(高さ500μm、直径2mmのもの)を作製する。
該錠剤を、810cm−1と700cm−1の波長での吸光度比をFT−IR測定装置(FTS−7000/バリアン・テクノロジーズ・ジャパン(株)製)にて測定し、アクリレート等のモノマー(重合性化合物)の残存率を求めることによって、モノマー反応率を算出する。
Here, the method for measuring the monomer reaction rate will be described.
As a measurement sample, a thin layer is cut out from an image within 24 hours after post exposure, and a tablet (having a height of 500 μm and a diameter of 2 mm) mixed with KBr so as to be 50 times the weight of the photosensitive resin layer is prepared.
The absorbance ratio of the tablets at wavelengths of 810 cm −1 and 700 cm −1 was measured with an FT-IR measuring device (FTS-7000 / manufactured by Varian Technologies Japan), and monomers such as acrylate (polymerizable) The monomer reaction rate is calculated by determining the residual ratio of the compound.

本発明においては、ポスト露光後における画像中のモノマー反応率の値は、例えばブラックマトリクス(BM)、赤(R)画素、緑(G)画素、青(B)画素から構成されるカラーフィルタの製造工程の場合、ブラックマトリクスを形成する際のポスト露光後のBM中のモノマー反応率、R画素を形成する際のポスト露光後のR画素中のモノマー反応率、G画素を形成する際のポスト露光後のG画素中のモノマー反応率、B画素を形成する際のポスト露光後のB画素中のモノマー反応率それぞれのポスト露光後における反応率について上記の吸光度測定を行った際の値である。したがって、「画像毎に」とは、RGB並びにBM等の各画素ごと又はBMごとを意味する。   In the present invention, the value of the monomer reaction rate in the image after post-exposure is, for example, that of a color filter composed of a black matrix (BM), a red (R) pixel, a green (G) pixel, and a blue (B) pixel. In the case of the manufacturing process, the monomer reaction rate in the BM after the post-exposure when forming the black matrix, the monomer reaction rate in the R pixel after the post-exposure when forming the R pixel, and the post when forming the G pixel The monomer reaction rate in the G pixel after the exposure, and the monomer reaction rate in the B pixel after the post-exposure when forming the B pixel are the values when the above absorbance measurement was performed for the reaction rate after the post-exposure. . Therefore, “for each image” means each pixel such as RGB and BM or each BM.

上記ポスト露光後における画像中のモノマー反応率は、メタルハライドランプによるポスト露光照度および露光エネルギー(ポスト露光量)の両者を、適宜調整することによって制御することができる。   The monomer reaction rate in the image after the post-exposure can be controlled by appropriately adjusting both the post-exposure illuminance and the exposure energy (post-exposure amount) by the metal halide lamp.

−ポスト露光照度−
本発明において、メタルハライドランプによるポスト露光の照度は、50〜500mW/cmであることが好ましい。上記照度が50〜500mW/cmであることにより、露光エネルギー(ポスト露光量)との関係でモノマー反応率を前記範囲に制御しやすいと共に、画像と基材との間の隙間防止に効果的であり、カラーフィルタ上へのITO膜形成時のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。
また上記照度は100〜350mW/cmであることがより好ましく、150〜250mW/cmであることが特に好ましい。
-Post exposure illuminance-
In this invention, it is preferable that the illumination intensity of the post exposure by a metal halide lamp is 50-500 mW / cm < 2 >. When the illuminance is 50 to 500 mW / cm 2, it is easy to control the monomer reaction rate within the above range in relation to the exposure energy (post-exposure amount), and is effective for preventing a gap between the image and the substrate. Thus, the occurrence of pinholes during the formation of the ITO film on the color filter can be more efficiently suppressed.
Also more preferably the illuminance is 100 to 350 mW / cm 2, and particularly preferably 150~250mW / cm 2.

なお、ポスト露光照度は、照度計にて照度を測定することにより調整することができる。本発明においては、該照度計(照度測定装置)としてウシオ電機(株)製の「UIT150」を用いた。   The post-exposure illuminance can be adjusted by measuring the illuminance with an illuminometer. In the present invention, “UIT150” manufactured by USHIO INC. Was used as the illuminance meter (illuminance measuring device).

−露光エネルギー(ポスト露光量)−
本発明において、メタルハライドランプによる露光エネルギー(露光量)は、500〜5000mJ/cmであることが好ましい。上記露光エネルギーが500〜5000mJ/cmであることにより、ポスト露光照度との関係でモノマー反応率を前記範囲に制御しやすいと共に、画像(感光性樹脂層)と基材との間の隙間発生を抑えることができ、カラーフィルタ上へのITO膜形成時のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。
また、上記露光エネルギーは1000〜3000mJ/cmであることがより好ましく、1500〜2500mJ/cmであることが特に好ましい。本工程でのポスト露光は上述したように基材の片側又は両側のいずれから行なってもよく、ここでの露光エネルギーは一回のポスト露光時の基材の表裏合わせた全露光エネルギーをいう。
-Exposure energy (post exposure)-
In this invention, it is preferable that the exposure energy (exposure amount) by a metal halide lamp is 500-5000 mJ / cm < 2 >. When the exposure energy is 500 to 5000 mJ / cm 2, it is easy to control the monomer reaction rate within the above range in relation to the post-exposure illuminance, and a gap is generated between the image (photosensitive resin layer) and the substrate. And the occurrence of pinholes during the formation of the ITO film on the color filter can be more efficiently suppressed.
Further, the exposure energy is more preferably from 1000~3000mJ / cm 2, and particularly preferably 1500~2500mJ / cm 2. As described above, the post-exposure in this step may be performed from one side or both sides of the base material, and the exposure energy here refers to the total exposure energy of the base material at the time of one post-exposure.

なお、露光エネルギー(ポスト露光量)の調整は、上記のようにしてポスト露光照度を調整した後、露光時間を選択することによって行うことができる。   The exposure energy (post-exposure amount) can be adjusted by selecting the exposure time after adjusting the post-exposure illuminance as described above.

ここで、本発明における上記露光照度および露光エネルギー(露光量)の測定は、測定装置としてウシオ電機(株)製の「UIT150」を用い、測定波長を365nmに設定して測定することができる。   Here, the measurement of the exposure illuminance and the exposure energy (exposure amount) in the present invention can be performed by using “UIT150” manufactured by USHIO INC. As a measuring device and setting the measurement wavelength to 365 nm.

本発明に用いるメタルハライドランプとしては、例えば、アイグラフィックス社製のメタルハライドランプ「アイマルチビーム」、「ハイラックスビーム」、「アイクリーネース」、松下電工(株)製の「パナビーム」等が好適に用いられる。   As the metal halide lamp used in the present invention, for example, a metal halide lamp “Eye Multi Beam”, “Hilux Beam”, “Eye Cleanse” manufactured by Eye Graphics, “Pana Beam” manufactured by Matsushita Electric Works, Ltd., and the like are suitable. Used.

(3)ベーク工程
前記画像形成工程及びポスト露光工程後にはポスト露光後の画像をベーク処理するベーク工程を更に設けることが好ましい。ベーク処理を行なうことによってモノマーを反応させて感光性材料を硬化する。ベーク工程を設けることにより高硬度で欠陥の無い高品質の表示装置用部材が得られる。
本発明においては、該ベーク処理によって反応する感光性材料中のモノマーのモノマー反応率を60〜100%とすることが好ましい。上記モノマー反応率が60〜100%であると、感光性樹脂層と基材との間の隙間発生を効果的に防止し、カラーフィルタ上へのITO膜形成時のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。上記ポスト露光によるモノマー反応率の範囲は、隙間の発生防止及びピンホールの発生防止の点で更に70〜100%であることが好ましく、80〜100%であることが特に好ましい。
(3) Baking process It is preferable to further provide a baking process for baking the post-exposure image after the image forming process and the post-exposure process. By carrying out the bake treatment, the monomer is reacted to cure the photosensitive material. By providing the baking process, a high-quality display device member having high hardness and no defects can be obtained.
In the present invention, the monomer reaction rate of the monomer in the photosensitive material that reacts by the baking treatment is preferably 60 to 100%. When the monomer reaction rate is 60 to 100%, the generation of a gap between the photosensitive resin layer and the substrate is effectively prevented, and the occurrence of pinholes during the formation of the ITO film on the color filter is further improved. It can be suppressed efficiently. The range of the monomer reaction rate by the post-exposure is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 100%, from the viewpoints of preventing gaps and preventing pinholes.

上記ベーク処理後におけるモノマー反応率は、ベークの温度および時間によって制御することができる。
上記ベーク温度としては120〜270℃が好ましく、180〜250℃がより好ましく、200〜250℃が特に好ましい。ベーク温度が120〜270℃であることにより、ベーク時間との関係でモノマー反応率を前記範囲に制御しやすいと共に、感光性樹脂層と基材との間の隙間発生を防止することができ、カラーフィルタ上へのITO膜形成時のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。
The monomer reaction rate after the baking treatment can be controlled by the baking temperature and time.
As said baking temperature, 120-270 degreeC is preferable, 180-250 degreeC is more preferable, 200-250 degreeC is especially preferable. When the baking temperature is 120 to 270 ° C., it is easy to control the monomer reaction rate within the above range in relation to the baking time, and it is possible to prevent the occurrence of a gap between the photosensitive resin layer and the substrate, Generation of pinholes when forming the ITO film on the color filter can be more efficiently suppressed.

また、ベーク時間は上記温度によって適宜調整することが好ましいが、20〜120分が好ましく、30〜80分がより好ましく、40〜60分が特に好ましい。ベーク時間が20〜120分であることにより、ベーク温度との関係でモノマー反応率を前記範囲に制御しやすいと共に、低温で処理できることにより、生産設備への負荷を軽減することができ、感光性樹脂層と基材との間の隙間発生を防止することができ、カラーフィルタ上へのITO膜形成時のピンホ−ルの発生をより効率的に抑制することができる。   Moreover, it is preferable to adjust baking time suitably with the said temperature, However, 20-120 minutes are preferable, 30-80 minutes are more preferable, 40-60 minutes are especially preferable. When the baking time is 20 to 120 minutes, it is easy to control the monomer reaction rate within the above range in relation to the baking temperature, and because it can be processed at a low temperature, the load on the production facility can be reduced, and the photosensitivity can be achieved. Generation | occurrence | production of the clearance gap between a resin layer and a base material can be prevented, and generation | occurrence | production of the pinhole at the time of ITO film | membrane formation on a color filter can be suppressed more efficiently.

ここで、上記ベーク処理に用いる装置としては、電気炉、乾燥器、ホットプレート、赤外線灯等が挙げられる。   Here, examples of the apparatus used for the baking treatment include an electric furnace, a dryer, a hot plate, and an infrared lamp.

なお、モノマー反応率の測定方法は、ベーク後の感光性樹脂層からサンプルを作製したこと以外は、前記ポスト露光後におけるモノマー反応率の測定方法と同様にして行うことができる。   In addition, the measuring method of a monomer reaction rate can be performed like the measuring method of the monomer reaction rate after the said post-exposure except having produced the sample from the photosensitive resin layer after baking.

<表示装置用部材>
本発明の表示装置用部材は、表示装置に備えられる部材であって、本発明の表示装置用部材の製造方法により製造されるものである。具体的には、支持体(例えばガラス基板)上に設けられた感光性材料からなり、好ましくは感光性材料で形成されたパターンで構成されている。
例えば、単色又は複数色の着色画像からなるカラーフィルタ(さらに、隔壁を備えたものを含む)、隔壁(例えば、ブラックマトリクス等)、スペーサ、及び液晶配向制御用突起などが挙げられる。中でも、本発明の効果がより顕著に現れるという点からカラーフィルタが好ましい。
<Display device member>
The display device member of the present invention is a member provided in the display device, and is manufactured by the display device member manufacturing method of the present invention. Specifically, it is made of a photosensitive material provided on a support (for example, a glass substrate), and is preferably composed of a pattern formed of the photosensitive material.
For example, a color filter (including those having a partition) including a color image of a single color or a plurality of colors, a partition (for example, a black matrix), a spacer, a liquid crystal alignment control protrusion, and the like can be given. Among these, a color filter is preferable in that the effect of the present invention appears more remarkably.

−感光性材料−
以下、感光性材料について詳細に説明する。感光性材料は、光に感応して硬化する性質の材料を用いることができ、カラーフィルタ、隔壁、スペーサ、液晶配向制御用突起などの表示装置用部材を形成するための成分を含むものである。
例えば、特開2006−18222号公報段落番号[0050]〜[0108]に記載の感光層を構成する成分を用いることができる。ブラックマトリクスなどの遮光部を形成する場合は、特開2005−3861号公報の感光性黒色樹脂層を構成する成分や、特開2004−240039号公報の着色組成物を用いることができる。また、RGBなどの着色画素を形成する場合は、特開2006−23696号公報の着色感光性材料からなる層と同様に形成することができる。
ブラックマトリクスやRGB各着色画素をインクジェット法で形成する場合は、特開2004−339368号公報の硬化性着色組成物を用いることができる。スペーサなどを形成する場合は、特開2006−64921号公報の感光性樹脂層と同様に形成することができ、液晶配向制御用突起などを形成する場合は、特開2006−64765号公報の感光性樹脂層と同様に形成することが可能である。
-Photosensitive material-
Hereinafter, the photosensitive material will be described in detail. As the photosensitive material, a material having a property of being cured in response to light can be used, and includes a component for forming a display device member such as a color filter, a partition wall, a spacer, and a liquid crystal alignment control protrusion.
For example, the components constituting the photosensitive layer described in paragraph numbers [0050] to [0108] of JP-A-2006-18222 can be used. When forming a light shielding part such as a black matrix, a component constituting the photosensitive black resin layer of JP-A-2005-3861 or a coloring composition of JP-A-2004-240039 can be used. Further, when forming colored pixels such as RGB, it can be formed in the same manner as a layer made of a colored photosensitive material described in JP-A-2006-23696.
In the case of forming the black matrix and RGB colored pixels by the ink jet method, the curable coloring composition disclosed in JP-A-2004-339368 can be used. When forming a spacer or the like, it can be formed in the same manner as the photosensitive resin layer of JP-A-2006-64921. When forming a liquid crystal alignment control projection or the like, the photosensitive of JP-A-2006-64765 is used. It can be formed in the same manner as the conductive resin layer.

具体的には、感光性材料は、モノマー又はオリゴマー、光重合開始剤又は光重合開始剤系、着色剤、バインダー等を用いて構成することができる。
また、感光性材料は、基材上に打滴・塗布等することにより感光性樹脂層を形成することができる。以下に感光性材料を構成することができる成分について説明する。
Specifically, the photosensitive material can be configured using a monomer or oligomer, a photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system, a colorant, a binder, and the like.
In addition, the photosensitive material can form a photosensitive resin layer by performing droplet ejection or coating on a substrate. The components that can constitute the photosensitive material will be described below.

(i) モノマー又はオリゴマー
モノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を2個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物を挙げることができる。
(i) Monomer or Oligomer The monomer or oligomer is preferably a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization upon irradiation with light. Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure.

その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。   Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexane All di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned.

更に特公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号公報及び特開昭51−37193号公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号公報、特公昭49−43191号公報及び特公昭52−30490号公報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジぺンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジぺンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが好ましい。
Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in Japanese Patent Publication No. 52-30490; polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.

また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合性化合物B」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、感光性材料の全固形分に対する含有量は5〜50質量%が一般的であり、10〜40質量%が好ましい。
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These monomers or oligomers may be used alone or in admixture of two or more. The content of the photosensitive material with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40% by mass. preferable.

(ii) 光重合開始剤又は光重合開始剤系
光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第2367660号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明細書及び同第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とp−アミノケトンの組み合わせ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−s−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合開始剤C」も好適なものとしてあげることができる。
(ii) Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system Examples of the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system include vicinal polyketaldonyl compounds disclosed in U.S. Pat. No. 2,367,660, U.S. Pat. No. 2,448,828. The acyloin ether compounds described in U.S. Pat. No. 2,722,512 and the aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described in U.S. Pat. No. 2,722,512, U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758. A polynuclear quinone compound described in US Pat. No. 3,549,367, a combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminoketone, a benzothiazole compound described in Japanese Patent Publication No. 51-48516, and a trihalomethyl-s-triazine Compound, trihalomethyl described in US Pat. No. 4,239,850 Triazine compound include a trihalomethyl oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are preferable.
In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.

これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよいが、特に2種類以上を用いることが好ましい。少なくとも2種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
感光性材料の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、0.5〜20質量%が一般的であり、1〜15質量%が好ましい。
These photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
The content of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the photosensitive material is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.

(iii)着色剤
着色剤としては、特に限定されるものではなく、適宜従来公知の着色剤を用いることができるが、良好なカラー色相を得るとの観点から、(i)R(レッド)の感光性材料においてはC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)254及びC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)177を併用して用い、(ii)G(グリーン)の感光性材料においてはC.I.ピグメント・グリーン(C.I.P.G.)36及びC.I.ピグメント・エロー(C.I.P.Y.)150を併用して用い、(iii)B(ブルー)の感光性材料においてはC.I.ピグメント・ブルー(C.I.P.B.)15:6及びC.I.ピグメント・バイオレット(C.I.P.V.)23を併用して用いることが好ましい。
(iii) Colorant The colorant is not particularly limited, and a conventionally known colorant can be appropriately used. From the viewpoint of obtaining a good color hue, (i) R (red) In the photosensitive material, C.I. I. Pigment Red (C.I.P.R.) 254 and C.I. I. Pigment Red (CIPR) 177 is used in combination, and (ii) G (green) photosensitive material is C.I. I. Pigment Green (C.I.P.G.) 36 and C.I. I. CI (pigment yellow) 150 is used in combination, and (iii) B (blue) photosensitive material is C.I. I. Pigment Blue (C.I.P.B.) 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet (CIPV) 23 is preferably used in combination.

また、上記着色剤の他、必要に応じて公知の着色剤を添加することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、感光性材料中に均一に分散されていることが望ましく、そのため粒径が0.1μm以下、特には0.08μm以下であることが好ましい。
上記公知の着色剤としては、具体的には、特開2005−17716号公報[0038]〜[0040]に記載の色材や、特開2005−361447号公報[0068]〜[0072]に記載の顔料、特開2005−17521号公報[0080]〜[0088]に記載の着色剤を好適に用いることができる。
Moreover, a well-known colorant can be added as needed other than the said colorant. In the case of using a pigment among the known colorants, it is desirable that the pigment is uniformly dispersed in the photosensitive material. Therefore, the particle diameter is preferably 0.1 μm or less, particularly 0.08 μm or less.
Specific examples of the known colorant include color materials described in JP-A-2005-17716 [0038] to [0040] and JP-A-2005-361447 [0068] to [0072]. And pigments described in JP-A-2005-17521 [0080] to [0088] can be preferably used.

また、これらの顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(又はビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。
本発明で用いる着色剤(顔料)は、粒径0.1μm以下、特には粒径0.08μm以下であることが好ましい。
These pigments are preferably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle refers to a portion of the medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid portion that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), which is dissolved and diluted. Component (organic solvent). The disperser used when dispersing the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a kneader, roll mill, atrider, super mill, dissolver, homomixer, and sand mill.
The colorant (pigment) used in the present invention preferably has a particle diameter of 0.1 μm or less, particularly 0.08 μm or less.

(iv)バインダー(樹脂・ポリマー)
バインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭59−44615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報及び特開昭59−71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
(iv) Binder (resin / polymer)
As the binder, a polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain is preferable. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc.

また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、この他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に好ましい例として、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、感光性材料の全固形分に対する含有量は20〜50質量%が一般的であり、25〜45質量%が好ましい。   Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Particularly preferred examples include copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, and benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers. Mention may be made of multi-component copolymers. The binder polymer having these polar groups may be used alone, or may be used in the state of a composition used in combination with a normal film-forming polymer. The content of the photosensitive material relative to the total solid content is 20-50 mass% is common and 25-45 mass% is preferable.

(v)溶媒
上記感光性材料においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
(v) Solvent In the photosensitive material, an organic solvent may be used in addition to the above components. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam and the like.

(vi)界面活性剤
本発明のカラーフィルタにおいては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ(膜厚変動による色ムラ)を効果的に防止するという観点から、感光性材料中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
上記界面活性剤としては、特開2003−337424号公報、特開平11−133600号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
(vi) Surfactant In the color filter of the present invention, an appropriate interface in the photosensitive material can be controlled from a viewpoint that it can be controlled to a uniform film thickness and effectively prevent coating unevenness (color unevenness due to film thickness fluctuation). It is preferable to contain an activator.
Preferred examples of the surfactant include surfactants disclosed in JP-A Nos. 2003-337424 and 11-133600.

(vii)紫外線吸収剤
感光性材料には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平5−72724号公報記載の化合物の他、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジ−フェニルアクリレート、2,2’−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピリジン)−セバケート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリデニル)−エステル、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、7−{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−5−トリアジン−2−イル]アミノ}−3−フェニルクマリン等が挙げられる。
なお、感光性材料の全固形分に対する紫外線吸収剤の含有量は、0.5〜15質量%が一般的であり、1〜12質量%が好ましく、1.2〜10質量%が特に好ましい。
(vii) Ultraviolet absorber The photosensitive material may contain an ultraviolet absorber as necessary. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate series, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate series, nickel chelate series, hindered amine series and the like in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl salicylate 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-di-phenyl acrylate, 2,2'-hydroxy-4-methoxybenzophenone , Nickel dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pyridine) -Sebake 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidenyl) -ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino) -5-triazine -2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.
In addition, 0.5-15 mass% is common as content of the ultraviolet absorber with respect to the total solid of a photosensitive material, 1-12 mass% is preferable, and 1.2-10 mass% is especially preferable.

(viii)熱重合防止剤
また、感光性材料には、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
なお、感光性材料の全固形分に対する熱重合防止剤の含有量は、0.01〜1質量%が一般的であり、0.02〜0.7質量%が好ましく、0.05〜0.5質量%が特に好ましい。
また、感光性材料においては、上記添加剤の他に、特開平11−133600号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。
(viii) Thermal polymerization inhibitor The photosensitive material preferably contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl). -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.
The content of the thermal polymerization inhibitor with respect to the total solid content of the photosensitive material is generally from 0.01 to 1% by mass, preferably from 0.02 to 0.7% by mass, and from 0.05 to 0.00%. 5% by mass is particularly preferred.
In the photosensitive material, in addition to the above additives, “adhesion aid” described in JP-A-11-133600, other additives, and the like can be contained.

(ix)金属粒子
本発明のブラックマトリクスの形成に用いられる感光性材料には、添加剤として、金属粒子を含有することができる。該金属粒子は、2種以上の金属を組み合わせて用いてもよく、金属化合物でもよいし、金属化合物と金属との複合粒子でもよい。本発明における金属粒子としては、例えば、特開2006−18201号公報の段落番号[0024]〜[0027]に記載のコアシェル微粒子や、特開2005−017322号公報の段落番号[0018]〜[0024]に記載のアスペクト比が2以上である金属粒子等が好ましいものとして挙げられる。更に、前記金属粒子は、単独で用いても、合金として用いても、カーボンブラックなどの顔料と共に用いてもいずれであっても良い。
(ix) Metal Particles The photosensitive material used for forming the black matrix of the present invention can contain metal particles as an additive. The metal particles may be used in combination of two or more metals, may be a metal compound, or may be a composite particle of a metal compound and a metal. Examples of the metal particles in the present invention include core-shell fine particles described in paragraph numbers [0024] to [0027] of JP-A-2006-18201, and paragraph numbers [0018] to [0024] of JP-A-2005-017322. ] The metal particle etc. whose aspect-ratio described in 2 or more are mentioned as a preferable thing. Further, the metal particles may be used alone, as an alloy, or used together with a pigment such as carbon black.

−酸素遮断膜−
本発明の表示装置用部材の製造方法においては、露光を貧酸素雰囲気下で行なって露光感度を上げる点から、感光性材料(基材上に設けられている場合は感光性樹脂層)上に酸素遮断膜を設けることが好ましい。該貧酸素雰囲気下とは、特開2006−154804号公報の段落番号[0048]〜[0053]に記載されるように、不活性ガス下、減圧下、酸素を遮断しうる保護層下のことを指しており、詳しくは以下の通りである。
-Oxygen barrier film-
In the method for producing a member for a display device according to the present invention, the exposure is performed in an oxygen-poor atmosphere to increase the exposure sensitivity, and thus on the photosensitive material (the photosensitive resin layer when provided on the substrate). It is preferable to provide an oxygen barrier film. Under the oxygen-poor atmosphere, as described in paragraphs [0048] to [0053] of JP-A No. 2006-154804, it is under an inert gas, under a reduced pressure, and under a protective layer capable of blocking oxygen. The details are as follows.

不活性ガスとは、N、H、CO、などの一般的な気体や、He、Ne、Arなどの希ガス類をいう。この中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、Nが好適に利用される。 The inert gas refers to a general gas such as N 2 , H 2 or CO 2 or a rare gas such as He, Ne or Ar. Among these, N 2 is preferably used because of safety, availability, and cost.

減圧下とは500hPa以下、好ましくは100hPa以下の状態を指す。   Under reduced pressure refers to a state of 500 hPa or less, preferably 100 hPa or less.

酸素を遮断しうる保護層とは、例えば、特開昭46−2121号や特公昭56−40824号の各公報に記載の、ポリビニルエーテル/無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン/マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらの二種以上の組合せ等が挙げられる。これらの中でも特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組合せである。ポリビニルアルコールは鹸化率が80%以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量はアルカリ可溶な樹脂層固形分の1〜75質量%が好ましく、より好ましくは1〜50質量%、更に好ましくは10〜40質量%である。   Examples of the protective layer capable of blocking oxygen include, for example, polyvinyl ether / maleic anhydride polymer, water-soluble salt of carboxyalkyl cellulose described in JP-A Nos. 46-2121 and 56-40824. Water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, various polyacrylamides, various water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, various starches And a group of water-soluble salts thereof, styrene / maleic acid copolymers, maleate resins, and combinations of two or more thereof. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinyl pyrrolidone is preferably 1 to 75% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and still more preferably alkali-soluble resin layer solids. It is 10-40 mass%.

このようにして作製された酸素を遮断しうる保護層の酸素透過係数は2000cm/(m・day・atm)以下が好ましいが、100cm/(m・day・atm)以下であることがより好ましく、もっとも好ましくは50cm/(m・day・atm)以下である。
酸素透過率が2000cm/(m・day・atm)より多い場合は効率的に酸素を遮断することができないため、離画壁を後述の形状にすることが困難となることがある。
The oxygen permeability coefficient of the protective layer capable of blocking oxygen produced in this way is preferably 2000 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less, but 100 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less. Is more preferably 50 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less.
When the oxygen permeability is higher than 2000 cm 3 / (m 2 · day · atm), oxygen cannot be blocked efficiently, and it may be difficult to make the separation wall into the shape described later.

<表示装置>
当該表示装置としては、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置などが挙げられる。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。
本発明のカラーフィルタを備えた表示装置のうち、液晶表示装置は特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーTFT方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ(共立出版(株)1996年発行)」に記載されている。さらに本発明はもちろんIPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−(東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行)」の43ページに記載されている。
<Display device>
Examples of the display device include display devices such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, and a CRT display device. For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to “Electronic Display Devices (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Devices (Junaki Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issue)).
Of the display devices provided with the color filter of the present invention, a liquid crystal display device is particularly preferable. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Further, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置はカラーフィルタ以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のカラーフィルタはこれらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については例えば「’94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場(島 健太郎 (株)シーエムシー 1994年発行)」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望(下巻)(表 良吉 (株)富士キメラ総研 2003年発行)」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. The color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display device composed of these known members. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC Co., Ltd., 1994)”, “2003 Liquid Crystal Related Market Status and Future Prospects (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute, published in 2003) ”.

なお、対象用途としては、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく適用できる。   In addition, as a target use, it can apply without a restriction | limiting in particular to uses, such as portable terminals, such as a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, a mobile phone, a digital camera, and a car navigation system.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「%」および「部」は、「質量%」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, equipment, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. In the following examples, “%” and “parts” represent “mass%” and “parts by mass” unless otherwise specified, and the molecular weight indicates the weight average molecular weight.

(実施例1)
[ブラックマトリクス形成用の感光性材料の調製]
まず表1に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、攪拌しながら、表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスジエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌することによって感光性材料K1を得た。
(Example 1)
[Preparation of photosensitive material for forming black matrix]
First, K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 1 were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then stirred as described in Table 1. Methyl ethyl ketone, binder 1, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisdiethoxycarbonylmethyl) amino-3'-bromophenyl] -S-triazine and surfactant 1 are weighed out, added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 30 minutes at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.). Obtained.

<K顔料分散物1>、
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) 13.1%
・分散剤(下記化合物1) 0.65%
・ポリマー 6.72%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、
分子量3.7万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53%
<K pigment dispersion 1>,
・ Carbon black (Nippex 35 manufactured by Degussa) 13.1%
・ Dispersant (Compound 1 below) 0.65%
・ Polymer 6.72%
(Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio,
(Molecular weight 37,000)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

Figure 2008065150
Figure 2008065150

<バインダー1>
・ポリマー 27%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比のランダム共重合物、
分子量3.8万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73%
<Binder 1>
・ Polymer 27%
(Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio,
(Molecular weight 38,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

<DPHA液>
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 76%
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、
商品名:KAYARAD DPHA) ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 24%
<DPHA solution>
・ Dipentaerythritol hexaacrylate 76%
(Containing polymerization inhibitor MEHQ 500ppm, Nippon Kayaku Co., Ltd.,
(Product name: KAYARAD DPHA) Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

<界面活性剤1>
・下記構造物1 30%
・メチルエチルケトン 70%
<Surfactant 1>
・ The following structure 1 30%
・ Methyl ethyl ketone 70%

Figure 2008065150
Figure 2008065150

Figure 2008065150
Figure 2008065150

[ブラックマトリクスの形成]
(1)塗布工程
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を120℃3分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・アジア社製、商品名:MH−1600)にて、上述のように調製した感光性材料K1を塗布した。引き続きVCD(真空乾燥装置、東京応化工業社製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、120℃3分間プリベークして膜厚1.7μmの感光性樹脂層K1を得た。
[Formation of black matrix]
(1) Coating process The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
Photosensitivity prepared as described above with a glass substrate coater (manufactured by FS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle after cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C. Material K1 was applied. Subsequently, a part of the solvent was dried with a VCD (vacuum drying apparatus, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer, and then pre-baked at 120 ° C. for 3 minutes to give a film thickness of 1.7 μm. A resin layer K1 was obtained.

(2)露光工程
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、感光性樹脂層K1が形成された基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と感光性樹脂層K1の間の距離を200μmに設定し、窒素雰囲気下、露光量300mJ/cmでブラックマトリクス幅20μm、スペース幅100μmにパターン露光した。
(2) Exposure process With a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, a substrate on which the photosensitive resin layer K1 is formed and a mask (quartz exposure mask having an image pattern) In a state of being set up vertically, the distance between the exposure mask surface and the photosensitive resin layer K1 was set to 200 μm, and pattern exposure was performed in a nitrogen atmosphere with an exposure amount of 300 mJ / cm 2 and a black matrix width of 20 μm and a space width of 100 μm.

(3)現像工程
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、感光性樹脂層K1の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製を100倍希釈したもの)を23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行った。
(3) Development Step Next, after spraying pure water with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer K1, a KOH developer (containing a nonionic surfactant, trade name: CDK-) 1, Fujifilm Electronics Materials Co., Ltd. 100-fold diluted) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove residues.

(4)ポスト露光工程
さらに、大気下にて表3に記載の光源(ランプ)、照度、露光量にてポスト露光を行った。ポスト露光には、メタルハライドランプとして、アイグラフィックス社製のメタルハライドランプ「アイマルチビーム」を用いた。
(4) Post-exposure step Further, post-exposure was performed in the air with the light source (lamp), illuminance, and exposure amount shown in Table 3. For the post-exposure, a metal halide lamp “eye multibeam” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used as a metal halide lamp.

(5)ベーク工程
引き続き、基板予備加熱装置により220℃で10分間加熱した。膜厚1.5μm、光学濃度3.4、100μm幅の開口部を有するストライプ状のブラックマトリクスを得た。
(5) Baking process Subsequently, it heated at 220 degreeC for 10 minute (s) with the board | substrate preheating apparatus. A striped black matrix having an opening with a thickness of 1.5 μm, an optical density of 3.4, and a width of 100 μm was obtained.

[RGB画素の作製]
−感光性材料の調製−
下記表2に示す組成よりなる感光性材料R1、G1、及びB1を調製した。
[Production of RGB pixels]
-Preparation of photosensitive material-
Photosensitive materials R1, G1, and B1 having the compositions shown in Table 2 below were prepared.

Figure 2008065150
Figure 2008065150

(1)塗布工程
−レッド(R)画素の形成−
前記ブラックマトリクス(BM)が形成されたガラス基板のBM形成面側に、スリット状ノズルを備えたガラス基板用コーターMH−1600(エフ・エー・エス・アジア社製)を用いて膜厚が1.2μmになるように、上記より得た感光性材料R1を塗布し、100℃で5分間乾燥させて感光性樹脂層R1を形成した。
(1) Application Step-Formation of Red (R) Pixel-
The film thickness is 1 using a glass substrate coater MH-1600 (manufactured by FAS Asia) provided with a slit nozzle on the BM forming surface side of the glass substrate on which the black matrix (BM) is formed. The photosensitive material R1 obtained as described above was applied so as to have a thickness of 2 μm, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a photosensitive resin layer R1.

(2)露光工程
引き続き、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング社製)を用い、マスク(画像パターンを有する石英露光マスク)とBM及び感光性樹脂層R1が形成された基板とを垂直に立てた状態で、マスク面と感光性樹脂層R1との間の距離を200μmとし、露光量300mJ/cmで全面露光した。
(2) Exposure process
Subsequently, using a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) equipped with an ultra high pressure mercury lamp, the mask (quartz exposure mask having an image pattern) and the substrate on which the BM and the photosensitive resin layer R1 are formed are vertically aligned. Then, the entire surface was exposed at an exposure amount of 300 mJ / cm 2 with the distance between the mask surface and the photosensitive resin layer R1 being 200 μm.

(3)現像工程
次いで、露光後の感光性樹脂層R1を現像処理液T−CD1(富士写真フイルム(株)製;アルカリ現像液)を5倍希釈したもの(使用時のpHは10.2)を用いて現像処理(33℃、20秒;現像工程)し、ブラックマトリクス(BM)が形成されたガラス基板上にR画素を形成した。
(3) Development Step Next, the photosensitive resin layer R1 after the exposure is obtained by diluting the development processing solution T-CD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd .; alkaline developer) five times (pH in use is 10.2). ) Was used for development processing (33 ° C., 20 seconds; development step), and R pixels were formed on the glass substrate on which the black matrix (BM) was formed.

(4)ポスト露光工程
次いで、前記ブラックマトリクスの形成と同様に大気下にて表3に記載の照度、露光量にてポスト露光を行った。
(4) Post-exposure process Subsequently, post-exposure was performed in the atmosphere with the illuminance and exposure amount shown in Table 3 in the same manner as the formation of the black matrix.

(5)ベーク工程
次に、R画素が形成されたガラス基板を、基板予備加熱装置により220℃で10分間加熱した。
(5) Baking Step Next, the glass substrate on which the R pixel was formed was heated at 220 ° C. for 10 minutes by a substrate preheating device.

−グリーン(G)画素の形成−
ブラックマトリクス及びR画素が形成されたガラス基板のBM等形成面側に、上記より得た感光性材料G1を用いて、既述のR画素の形成と同様の工程(1)〜(5)を行なって、熱処理済みのG画素を形成した。
-Formation of green (G) pixels-
The same steps (1) to (5) as the formation of the R pixel described above are performed using the photosensitive material G1 obtained above on the surface of the glass substrate on which the black matrix and the R pixel are formed, such as the BM. In line, a heat-treated G pixel was formed.

−ブルー(B)画素の形成−
ブラックマトリクス、R画素及びG画素が形成されたガラス基板のBM等形成面側に、上記より得た感光性材料B1を用いて、既述のR画素の形成と同様の工程(1)〜(5)を行なって、熱処理済みのB画素を形成した。
-Formation of blue (B) pixels-
Using the photosensitive material B1 obtained as described above on the surface of the glass substrate on which the black matrix, R pixel, and G pixel are formed, the same steps (1) to ( 5) was performed to form a heat-treated B pixel.

(6)最終ベーク
次いで、ブラックマトリクス、R画素、G画素及びB画素が形成されたガラス基板を240℃で表3に記載の時間にて加熱した。
以上のようにして、カラーフィルタ(以下、「カラーフィルタ基板」ともいう。)を作製した。
(6) Final baking Next, the glass substrate on which the black matrix, R pixel, G pixel, and B pixel were formed was heated at 240 ° C. for the time shown in Table 3.
As described above, a color filter (hereinafter also referred to as “color filter substrate”) was produced.

なお、前記表2に記載の感光性材料R1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*R顔料分散物1の組成
・C.I.ピグメント・レッド254 …8.0部
(商品名:Irgaphor Red B−CF、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
・分散剤(前記化合物1) …0.8部
・ポリマー …8部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])
のランダム共重合物、分子量:3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート …83部
In addition, the detail of each composition in photosensitive material R1 of the said Table 2 is as follows.
* Composition of R Pigment Dispersion 1 I. Pigment Red 254: 8.0 parts (Brand name: Irgaphor Red B-CF,
Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Dispersant (Compound 1) 0.8 parts Polymer 8 parts (benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 72/28 [molar ratio])
Random copolymer, molecular weight: 30,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 83 parts

*R顔料分散物2の組成
・C.I.ピグメント・レッド177 …18部
(商品名:Cromophtal Red A2B 、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
・ポリマー …12部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸(=72/28[モル比])
のランダム共重合物、重量平均分子量37,000))
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート …70部
* Composition of R pigment dispersion 2 C.I. I. Pigment Red 177 ... 18 parts (Brand name: Chromophthal Red A2B,
Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Polymer: 12 parts (benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 72/28 [molar ratio])
Random copolymer, weight average molecular weight 37,000))
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 70 parts

*バインダー2の組成
・ポリマー …27部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート
(=38/25/37[モル比])のランダム共重合物、分子量:4万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート …73部
* Binder 2 composition / polymer: 27 parts (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate (= 38/25/37 [molar ratio]) random copolymer, molecular weight: 40,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate: 73 parts

*DPHA液、界面活性剤1は感光性材料K1に用いたものと同じである。 * DPHA solution and surfactant 1 are the same as those used for photosensitive material K1.

また、前記表2に記載の感光性材料G1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*G顔料分散物1
商品名:GT−2(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)
*Y顔料分散物1
商品名:CFエローEX3393(御国色素(株)製)
*バインダー1、DPHA液及び界面活性剤1は感光性材料K1に用いたものと同じである。
The details of each composition in the photosensitive material G1 shown in Table 2 are as follows.
* G pigment dispersion 1
Product name: GT-2 (Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.)
* Y pigment dispersion 1
Product name: CF Yellow EX3393 (manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.)
* Binder 1, DPHA liquid and surfactant 1 are the same as those used for photosensitive material K1.

また、前記表2に記載の感光性材料B1中の各組成の詳細は以下の通りである。
*B顔料分散物1
商品名:CFブルーEX3357(御国色素(株)製)
*B顔料分散物2
商品名:CFブルーEX3383(御国色素(株)製)
The details of each composition in the photosensitive material B1 shown in Table 2 are as follows.
* B Pigment dispersion 1
Product name: CF Blue EX3357 (Mikuni Dye Co., Ltd.)
* B Pigment dispersion 2
Product name: CF Blue EX3383 (manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.)

*バインダー3の組成
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート
(=36/22/42[モル比])のランダム共重合物、重量平均分子量38)
…27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート …73部
* Composition of binder 3-Random copolymer of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate (= 36/22/42 [molar ratio]), weight average molecular weight 38)
... 27 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts

*DPHA液、界面活性剤1は感光性材料K1に用いたものと同じである。 * DPHA solution and surfactant 1 are the same as those used for photosensitive material K1.

上記より得たカラーフィルタ基板のR画素、G画素、及びB画素並びにブラックマトリクスの上に更に、約2000オングストロ−ムの厚みのITO(Indium Tin Oxide)の透明電極を、0.5Paのアルゴンガス/酸素ガス混合雰囲気中で100℃/5分スパッタリング処理することで形成した。   A transparent electrode of ITO (Indium Tin Oxide) having a thickness of about 2000 angstroms is further formed on the R pixel, G pixel, B pixel and black matrix of the color filter substrate obtained as described above, and an argon gas of 0.5 Pa. It was formed by sputtering at 100 ° C. for 5 minutes in a mixed oxygen gas atmosphere.

[フォトスペーサーの形成]
前記感光性材料K1を、下記の組成よりなるフォトスペーサー形成用樹脂組成物に変更した以外は上記と同様の工程(1)〜(5)によって、フォトスペーサーを作製した。なお、フォトスペーサー用の感光性材料の乾燥層厚は2.5μmであった。
得られたスペーサーパターンは、ブラックマトリクスとレッド(R)画素との積層部上に形成されたITO膜上に形成され、直径16μm、平均高さ2.0μmであった。
[Formation of photo spacer]
Photo spacers were produced by the same steps (1) to (5) as described above except that the photosensitive material K1 was changed to a photo spacer forming resin composition having the following composition. The dry layer thickness of the photosensitive material for the photospacer was 2.5 μm.
The obtained spacer pattern was formed on the ITO film formed on the laminated portion of the black matrix and the red (R) pixel, and had a diameter of 16 μm and an average height of 2.0 μm.

−フォトスペーサー形成用樹脂組成物の組成−
・1−メトキシ−2−プロピルアセテート 452部
・メチルエチルケトン 327部
・メタノール 0.035部
・バインダー4 101部
(メタクリル酸/アリルメタクリレート共重合体
(=20/80[モル比]、重量平均分子量36000;高分子物質))
・前記DPHA液 99部
・2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニル
メチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン 2.5部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.039部
・前記界面活性剤1 0.86部
・消色剤 17部
(商品名:ビクトリアピュアブルーBOH−M、保土ヶ谷化学(株)製)
-Composition of resin composition for forming photo spacer-
1-methoxy-2-propyl acetate 452 parts methyl ethyl ketone 327 parts methanol 0.035 parts binder 4 101 parts (methacrylic acid / allyl methacrylate copolymer (= 20/80 [molar ratio], weight average molecular weight 36000; Polymeric substances))
99 parts of the DPHA solution 2.5 parts of 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 ′-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3′-bromophenyl] -s-triazine Hydroquinone monomethyl ether 0.039 parts ・ Surfactant 1 0.86 parts ・ Decolorizer 17 parts (trade name: Victoria Pure Blue BOH-M, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)

[液晶表示装置の作製]
別途、対向基板としてガラス基板を用意し、上記で得られたカラーフィルタ基板の透明電極上及び対向基板上にそれぞれPVAモード用にパターニングを施し、その上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリクス外枠に相当する位置に紫外線硬化樹脂のシール剤をディスペンサ方式により塗布し、PVAモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板をUV照射した後、熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、(株)サンリッツ製の偏光板HLC2−2518を貼り付けた。次いで、赤色(R)LEDとしてFR1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、緑色(G)LEDとしてDG1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、青色(B)LEDとしてDB1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)を用いてサイドライト方式のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。
[Production of liquid crystal display devices]
Separately, a glass substrate was prepared as a counter substrate, and the PVA mode was patterned on the transparent electrode and the counter substrate of the color filter substrate obtained above, and an alignment film made of polyimide was further provided thereon.
After that, a UV curable resin sealant is applied by a dispenser method at a position corresponding to the outer periphery of the black matrix provided around the pixel group of the color filter, and a liquid crystal for PVA mode is dropped and attached to the counter substrate. After bonding, the bonded substrate was irradiated with UV, and then heat-treated to cure the sealant. Polarizing plates HLC2-2518 manufactured by Sanlitz Co., Ltd. were attached to both surfaces of the liquid crystal cell thus obtained. Next, FR1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as a red (R) LED, DG1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as a green (G) LED, and DB1112H (as a blue (B) LED. A side-light type backlight was constructed using a chip-type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd. and placed on the back side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate to obtain a liquid crystal display device.

なお、ポスト露光照度は、照度計(下記測定装置)にて照度を測定することにより設定した。また、ポスト露光量(露光エネルギー)は、上記のようにして露光照度を設定した後、露光時間を選択することで調整した。
なお、上記露光照度および露光量(露光エネルギー)の測定は、測定装置としてウシオ電機(株)製の「UIT150」を用い、測定波長を365nmに設定して測定した。
The post-exposure illuminance was set by measuring the illuminance with an illuminometer (the following measuring device). Further, the post-exposure amount (exposure energy) was adjusted by selecting the exposure time after setting the exposure illuminance as described above.
The exposure illuminance and exposure dose (exposure energy) were measured using “UIT150” manufactured by USHIO INC. As a measuring device and setting the measurement wavelength to 365 nm.

(実施例2〜16)
実施例1において、(4)ポスト露光工程、(5)ベーク工程、(6)最終ベーク工程の条件を表3に記載の条件に変更した以外は、実施例1と同様の方法でカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。
(Examples 2 to 16)
In Example 1, except that the conditions of (4) the post-exposure process, (5) the baking process, and (6) the final baking process were changed to the conditions shown in Table 3, a color filter, A liquid crystal display device was produced.

(比較例1)
実施例1において、ポスト露光方法を高圧水銀を用いる方法に変更した以外は、実施例1と同様の方法でカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。
なお、高圧水銀は日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製の超高圧水銀灯ランプを用いた
(Comparative Example 1)
In Example 1, a color filter and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the post-exposure method was changed to a method using high-pressure mercury.
The high-pressure mercury used was an ultra-high pressure mercury lamp manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.

[評価方法]
上記より得られたカラーフィルタ、および液晶表示装置について下記の様に評価を行った。
<モノマー反応率の測定>
まずブラックマトリクス、R、G、B各着色画素毎のポスト露光後のモノマー反応率に関しては、測定サンプルとしてポスト露光後24時間後の感光性樹脂層から薄層を削りだし、感光性樹脂層の50重量倍になるようにKBrを混合した錠剤(高さ500μm、直径2mmのもの)を作製した。次いで、810cm−1と700cm−1の波長での吸光度比をFT−IR測定装置(FTS−7000/バリアン・テクノロジーズ・ジャパン(株)製)にて測定し、アクリレートの残存率を求めることによって、モノマー反応率を算出した。パタ−ン露光前の残存率を100とし、各工程後の残存率から反応率を計算した。
また、最終ベーク後のモノマー反応率は、(6)最終ベーク後24時間後の感光性樹脂層からサンプルを作製したこと以外は、同様にして算出した。
[Evaluation methods]
The color filter and liquid crystal display device obtained above were evaluated as follows.
<Measurement of monomer reaction rate>
First, regarding the monomer reaction rate after post-exposure for each of the black matrix, R, G, and B colored pixels, a thin layer was cut out from the photosensitive resin layer 24 hours after post-exposure as a measurement sample, and the photosensitive resin layer A tablet (having a height of 500 μm and a diameter of 2 mm) mixed with KBr so as to be 50 times the weight was prepared. Next, by measuring the absorbance ratio at wavelengths of 810 cm −1 and 700 cm −1 with an FT-IR measurement device (FTS-7000 / manufactured by Varian Technologies Japan), the residual ratio of acrylate is obtained. The monomer reaction rate was calculated. The residual rate before pattern exposure was set to 100, and the reaction rate was calculated from the residual rate after each step.
Further, the monomer reaction rate after the final baking was calculated in the same manner except that (6) a sample was prepared from the photosensitive resin layer 24 hours after the final baking.

Figure 2008065150
Figure 2008065150

<ガラス基板との空隙>
カラーフィルタ基板のカラーフィルタ形成面とは反対側から顕微鏡により、100cm中ランダムに50箇所観察し、下記評価基準に従って評価した。結果を表4に示す。
なお、評価はガラス基板に直接形成されているブラックマトリクス、R、G、B画素を備えたカラーフィルタ基板(ITO、スペーサ形成前)について行った。
(評価基準)
○ :空隙は全く認められなかった。
△ :1〜2ヶ所に空隙が認められた。
△×:3〜4ヶ所に空隙が認められた。
× :5ヶ所以上に空隙が認められた。
<Gap with glass substrate>
From a side opposite to the color filter forming surface of the color filter substrate, 50 spots were randomly observed in 100 cm 2 with a microscope, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
The evaluation was performed on a color filter substrate (before ITO and spacer formation) provided with a black matrix, R, G, and B pixels formed directly on a glass substrate.
(Evaluation criteria)
○: No voids were observed.
(Triangle | delta): The space | gap was recognized by 1-2 places.
Δ ×: Voids were observed at 3 to 4 places.
X: Voids were observed at 5 or more locations.

<ITO付与時のピンホ−ル>
ITOが形成されたカラーフィルタ基板のITO形成面を顕微鏡により、100cm観察し、下記評価基準に従って評価した。結果を表4に示す。
なお、評価はITO形成後のカラーフィルタ基板(スペーサ形成前)について行った。
(評価基準)
○:ピンホ−ルは全く認められなかった。
△:一部分にピンホ−ルが認められた。
×:全面にピンホ−ルが認められた。
<Pin hole when ITO is applied>
The ITO formation surface of the color filter substrate on which ITO was formed was observed with a microscope at 100 cm 2 and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 4.
The evaluation was performed on the color filter substrate after ITO formation (before spacer formation).
(Evaluation criteria)
○: No pinhole was observed.
Δ: Pinhole was observed in part.
X: Pinholes were observed on the entire surface.

<表示ムラ>
液晶表示装置の各々について、グレイのテスト信号を入力したときのグレイ表示を目視にて観察し、表示ムラの発生の有無を下記評価基準にしたがって評価した。
(評価基準)
○:表示ムラは全く認められなかった。
△:表示ムラが僅かに認められた。
×:表示ムラが顕著に認められた。
<Display unevenness>
For each of the liquid crystal display devices, the gray display when a gray test signal was input was visually observed, and the presence or absence of display unevenness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Display unevenness was not recognized at all.
Δ: Display unevenness was slightly recognized.
X: Display unevenness was recognized remarkably.

Figure 2008065150
Figure 2008065150

前記表4に示すように、実施例1〜16はガラスとの空隙及びITO付与時のピンホールを防止することができたが、比較例1はこのような効果を得ることはできなかった。
実施例の中でも、ポスト露光照度が50〜500mW/cmの範囲内にあるものはガラスとの空隙及びITO付与時のピンホールが効果的に抑制されている(実施例2と5を参照)。また、実施例6と実施例9からわかるようにポスト露光の露光エネルギー(露光量)が表裏合わせて500〜5000mJ/cmの範囲内にあるものも同様にガラスとの空隙及びITO付与時のピンホールが効果的に抑制されている。加えて、実施例14〜16からわかるように、最終ベークのベーク時間が長いものほど最終ベーク後のモノマー反応率はよくなり、ITO付与時のピンホールが防止されている。
また、実施例1〜16で作製した液晶表示装置は何れも表示ムラが全く認められず、比較例1は表示ムラが顕著に認められた。
As shown in Table 4, Examples 1 to 16 were able to prevent voids with glass and pinholes when ITO was applied, but Comparative Example 1 could not obtain such an effect.
Among the examples, those having a post-exposure illuminance in the range of 50 to 500 mW / cm 2 effectively suppresses the gap between the glass and the pinhole when ITO is applied (see Examples 2 and 5). . In addition, as can be seen from Example 6 and Example 9, the exposure energy (exposure amount) of the post-exposure is in the range of 500 to 5000 mJ / cm 2 on both sides, as well as the gap between the glass and the ITO applied. Pinholes are effectively suppressed. In addition, as can be seen from Examples 14 to 16, the longer the baking time of the final baking, the better the monomer reaction rate after the final baking, and pinholes at the time of applying ITO are prevented.
Moreover, the display unevenness was not recognized at all in the liquid crystal display devices manufactured in Examples 1 to 16, and the display unevenness was recognized remarkably in Comparative Example 1.

Claims (6)

感光性樹脂を少なくとも含有する感光性材料を液体状で基材上に設ける工程と、基材上の前記感光性材料に対してメタルハライドランプを用いてポスト露光を行う工程とを有する表示装置用部材の製造方法。   A member for a display device, comprising: a step of providing a photosensitive material containing at least a photosensitive resin on a substrate in a liquid state; and a step of performing post-exposure on the photosensitive material on the substrate using a metal halide lamp. Manufacturing method. 前記感光性材料を基材上に設ける工程により画像を形成し、前記ポスト露光は、前記感光性材料を基材上に設ける工程により形成された画像毎に、表裏合わせて500〜5000mJ/cmの露光エネルギーで行なう請求項1に記載の表示装置用部材の製造方法。 An image is formed by the step of providing the photosensitive material on a substrate, and the post-exposure is 500 to 5000 mJ / cm 2 for each image formed by the step of providing the photosensitive material on the substrate. The manufacturing method of the member for display apparatuses of Claim 1 performed by the exposure energy of. 前記感光性材料を基材上に設ける工程により画像を形成し、前記ポスト露光は、前記感光性材料を基材上に設ける工程により形成された画像毎に、50〜500mW/cmの露光照度で行う請求項1又は2に記載の表示装置用部材の製造方法。 An image is formed by the step of providing the photosensitive material on a substrate, and the post-exposure is performed at an exposure illuminance of 50 to 500 mW / cm 2 for each image formed by the step of providing the photosensitive material on the substrate. The manufacturing method of the member for display apparatuses of Claim 1 or 2 performed by. 前記画像毎に、前記ポスト露光は画像中のモノマー反応率が5〜40%となるように行い、かつ、前記ポスト露光後の画像をベークする工程を更に有し、所望の画像の全てをベークした後のモノマー反応率を60%以上とする請求項2又は3に記載の表示装置用部材の製造方法。   For each of the images, the post-exposure is performed such that the monomer reaction rate in the image is 5 to 40%, and the post-exposure image is further baked, and all desired images are baked. The manufacturing method of the member for display apparatuses of Claim 2 or 3 which makes the monomer reaction rate after having performed 60% or more. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示装置用部材の製造方法により製造された表示装置用部材。   The member for display apparatuses manufactured by the manufacturing method of the member for display apparatuses of any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示装置用部材の製造方法により製造されたカラーフィルタ。   The color filter manufactured by the manufacturing method of the member for display apparatuses of any one of Claims 1-4.
JP2006244436A 2006-09-08 2006-09-08 Color filter, member for display device and its manufacturing method Abandoned JP2008065150A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006244436A JP2008065150A (en) 2006-09-08 2006-09-08 Color filter, member for display device and its manufacturing method
CNA2007101366509A CN101140418A (en) 2006-09-08 2007-07-18 Filter sheet, display device component and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006244436A JP2008065150A (en) 2006-09-08 2006-09-08 Color filter, member for display device and its manufacturing method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008065150A true JP2008065150A (en) 2008-03-21

Family

ID=39192410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006244436A Abandoned JP2008065150A (en) 2006-09-08 2006-09-08 Color filter, member for display device and its manufacturing method

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2008065150A (en)
CN (1) CN101140418A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010244025A (en) * 2009-03-17 2010-10-28 Fujifilm Corp Color filter, method of manufacturing the same, and solid-state imaging element
WO2016129113A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 パイオニア株式会社 Method for producing light-emitting device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101762989B (en) * 2010-01-25 2013-03-20 湖南普照爱伯乐平板显示器件有限公司 Method for improving reliability of photosensitive materials of flat-panel display
KR20150014671A (en) * 2013-07-30 2015-02-09 동우 화인켐 주식회사 Colored Photosensitive Resin Composition, Color Filter, and Liquid Crystal Display Device Having the Same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11174221A (en) * 1997-12-12 1999-07-02 Sharp Corp Production of color filter and color liquid crystal display element
JP2004053971A (en) * 2002-07-22 2004-02-19 Dainippon Printing Co Ltd Method for manufacturing color filter and apparatus for correcting color filter
JP2004101596A (en) * 2002-09-05 2004-04-02 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method
JP2004361933A (en) * 2003-05-09 2004-12-24 Sharp Corp Color filter substrate, method of manufacturing color filter substrate and display device
JP2005003861A (en) * 2003-06-11 2005-01-06 Fuji Photo Film Co Ltd Method of manufacturing color filter

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11174221A (en) * 1997-12-12 1999-07-02 Sharp Corp Production of color filter and color liquid crystal display element
JP2004053971A (en) * 2002-07-22 2004-02-19 Dainippon Printing Co Ltd Method for manufacturing color filter and apparatus for correcting color filter
JP2004101596A (en) * 2002-09-05 2004-04-02 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method
JP2004361933A (en) * 2003-05-09 2004-12-24 Sharp Corp Color filter substrate, method of manufacturing color filter substrate and display device
JP2005003861A (en) * 2003-06-11 2005-01-06 Fuji Photo Film Co Ltd Method of manufacturing color filter

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010244025A (en) * 2009-03-17 2010-10-28 Fujifilm Corp Color filter, method of manufacturing the same, and solid-state imaging element
TWI500976B (en) * 2009-03-17 2015-09-21 Fujifilm Corp Color filter and method of producing the same, and solid-state imaging device
KR101593564B1 (en) 2009-03-17 2016-02-15 후지필름 가부시키가이샤 Color filter, method of producing the same and solid-state imaging device
WO2016129113A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 パイオニア株式会社 Method for producing light-emitting device

Also Published As

Publication number Publication date
CN101140418A (en) 2008-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090009694A1 (en) Color Filter, Process For Manufacturing Color Filter, And Liquid Crystal Display Device
JP2007322744A (en) Colored photosensitive resin composition, photosensitive resin transfer material, color filter, its manufacturing method, and liquid crystal display
JP2008122478A (en) Green photosensitive resin composition, photosensitive transfer material, color filter substrate, and display device
US8026026B2 (en) Colored photosensitive resin composition, coating film of colored photosensitive resin composition, photosensitive resin transfer material, method of foaming photosensitive resin layer, color filter, method for producing color filter, and liquid crystal display device
WO2011040083A1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter, and liquid crystal display device
JP2006268039A (en) Liquid crystal display
WO2005037931A1 (en) Pigment dispersion liquid, process for producing the same, colored resin composition, color filter and liquid crystal display
JP4579041B2 (en) Color composition for color filter, color filter and method for producing the same, substrate for liquid crystal display device, and liquid crystal display device
JP2008065150A (en) Color filter, member for display device and its manufacturing method
JP2006208796A (en) Colored photosensitive resin composition, colored photosensitive resin film, photosensitive resin transfer material, shading film and method for forming the same, method for forming photosensitive resin layer, color filter and image display unit
JP4837396B2 (en) Multilayer material and method for forming resin pattern
JP2007304534A (en) Photosensitive transfer material, partition and method for forming the same, optical element and method for manufacturing the same, and display device
JP2007177015A (en) Active energy ray-curable ink for color filter, color filter and its production method, and liquid crystal display device
JP2007148160A (en) Color filter and liquid crystal display device using same
JP2006276789A (en) Liquid crystal alignment controlling projection, manufacturing method thereof, photosensitive resin composition, liquid crystal display element, and liquid crystal display device
JP2006251095A (en) Liquid crystal display device
JP4762756B2 (en) Multilayer material and resin pattern forming method
JP4741295B2 (en) Colored photosensitive resin composition, coating film of colored photosensitive resin composition, photosensitive resin transfer material, method for forming photosensitive resin layer, color filter, method for producing color filter, and liquid crystal display device.
JP2008069244A (en) Pigment composition, photosensitive resin transfer material, color filter, and display device
JP2008064960A (en) Color filter and display device
JP5068603B2 (en) Photosensitive transfer material, partition wall and method for forming the same, color filter and method for manufacturing the same, and display device
JP2007293231A (en) Photosensitive transfer material, partition and method for forming the same, optical element and method for producing the same, and display device
JP2007178933A (en) Color filter, its manufacturing method, and display device
JP2007279467A (en) Photosensitive resin transfer material, color filter and method for producing the same, and image display device
JP2006208480A (en) Photosensitive resin composition set for color filter, photosensitive resin transfer material set for color filter, layered product, color filter and its manufacturing method, and liquid crystal display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090223

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110422

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110510

A762 Written abandonment of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762

Effective date: 20110602