JP2006268039A - Liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表示色の鮮やかさを向上した液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device with improved display color vividness.
液晶表示装置は、電卓などの小型機器への導入に始まり、モバイル機器、パソコン、モニター、テレビと適用範囲が広がり、それに伴いフルカラー化され、更に表示色の鮮やかさが求められてきた。
そのため、カラーフィルタが含有する顔料などの着色剤の量を増やして色再現域を広げ、輝度低下分をバックライトや光学部材の工夫により補う方策がとられてきた。
更に、バックライトの波長を最適化する方策もとられ、その一例として光源をLEDとした例(緑色の発光ピーク波長を短波シフトさせる)で色再現領域が拡大することも報告されている(例えば、特許文献1参照。)。
このように、鮮やかさの向上は、カラーフィルタの色再現域拡大と、バックライトの波長最適化を軸に進められてきた。
しかし、近年、表示装置の画面が大型化し、表示品位はより高いものが要求されるようになり、特に表示色の鮮やかさは画像の表示品位に大きな影響を与える項目であり、改良が望まれていた。
For this reason, measures have been taken to increase the amount of colorants such as pigments contained in the color filter to widen the color reproduction range and to compensate for the decrease in luminance by means of backlights and optical members.
Furthermore, a measure for optimizing the wavelength of the backlight has been taken, and as an example, it has been reported that the color reproduction region is expanded in an example in which the light source is an LED (the green emission peak wavelength is shifted by a short wave) (for example, , See Patent Document 1).
As described above, the improvement in vividness has been promoted mainly by expanding the color reproduction range of the color filter and optimizing the wavelength of the backlight.
However, in recent years, the screen of a display device has become larger, and a display with higher display quality has been required. In particular, the vividness of the display color is an item that greatly affects the display quality of an image, and improvement is desired. It was.
本発明の課題は、表示色の鮮やかさを向上した液晶表示装置を提供する事にある。 The subject of this invention is providing the liquid crystal display device which improved the vividness of the display color.
本発明者は、銀塩写真に代表される、外部の光の反射により画像を認識する方式で行われている鮮やかさの向上手段である黒濃度アップに着目した。これらの反射方式では、画像そのものの輝度は外部光より高くすることはできない為、画像の背景となる黒部分をより黒くする事で、視覚的に鮮やかに感じる事を利用している。しかし、前記液晶表示装置は内部に光源を有する自発光型であるため画像の輝度は十分に高く黒濃度アップの効果が不明であった。
実際に試してみると、液晶表示装置であっても、黒濃度アップが鮮やかさを向上させ、その効果は画面サイズが大きいほど高い事がわかった。
カラーフィルタのコントラストが低い場合、黒表示時に光がもれて若干白くなってしまう。この状態で、単にバックライトの改良により色再現領域を拡大しただけでは実際の観察者には鮮やかな色として視認されないことが確認された。従って、本発明者は、色再現領域を拡大すると同時に、カラーフィルタのコントラストが高める事が、十分な鮮やかさを得るのに必須という結論に達し、本発明に至った。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
The inventor of the present invention paid attention to black density increase, which is a vividness improving means performed by a method of recognizing an image by reflection of external light typified by silver salt photography. In these reflection methods, since the brightness of the image itself cannot be made higher than that of the external light, the fact that the black portion that is the background of the image is made blacker is used to make it feel visually vivid. However, since the liquid crystal display device is a self-luminous type having a light source inside, the luminance of the image is sufficiently high, and the effect of increasing the black density is unknown.
In actual trials, it was found that, even in a liquid crystal display device, an increase in black density improved vividness, and the effect was higher as the screen size was larger.
When the contrast of the color filter is low, the light leaks during black display and becomes slightly white. In this state, it was confirmed that the color was not visually recognized by an actual observer simply by expanding the color reproduction region by improving the backlight. Therefore, the present inventor has reached the conclusion that it is essential to increase the contrast of the color filter at the same time that the color reproduction region is enlarged to obtain sufficient vividness.
That is, the present invention is achieved by the following means.
<1> バックライトと、偏光板と、少なくとも2枚の基板と、該基板に挟持された液晶層と、該基板の少なくとも一部に設けられたカラーフィルタ層とを含む液晶表示装置であって、該カラーフィルタ層が、C光源を使用して色度をx、y表色系で表したときに、0.25<x<0.32、y>0.58を満足する緑色画素を有し、かつ該カラーフィルタ層のX値、Y値、Z値のコントラストが1000以上であり、該バックライトに520〜540nmの間にピーク波長を有する発光デバイスを光源として用いた事を特徴とする液晶表示装置。 <1> A liquid crystal display device comprising a backlight, a polarizing plate, at least two substrates, a liquid crystal layer sandwiched between the substrates, and a color filter layer provided on at least a part of the substrate. The color filter layer has a green pixel that satisfies 0.25 <x <0.32, y> 0.58 when the chromaticity is expressed in the x, y color system using a C light source. In addition, the contrast of the X value, Y value, and Z value of the color filter layer is 1000 or more, and a light emitting device having a peak wavelength between 520 and 540 nm is used as the light source for the backlight. Display device.
<2> 前記カラーフィルタ層が、C光源を使用して色度をx、y表色系で表したときに、0.60<x、0.30<y<0.36を満足する赤色画素を有し、かつ0.12<x<0.15、0.08<y<0.11を満足する青色画素を有すことを特徴とする上記<1>に記載の液晶表示装置。 <2> A red pixel that satisfies 0.60 <x and 0.30 <y <0.36 when the color filter layer uses a C light source to express chromaticity in an x, y color system. And a blue pixel satisfying 0.12 <x <0.15 and 0.08 <y <0.11.
<3> 前記コントラストが2000以上であることを特徴とする上記<1>又は<2>に記載の液晶表示装置。 <3> The liquid crystal display device according to <1> or <2>, wherein the contrast is 2000 or more.
<4> 前記コントラストが3000以上であることを特徴とする上記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 <4> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <3>, wherein the contrast is 3000 or more.
<5> 前記発光デバイスが発光ダイオードであることを特徴とする上記<1>〜<4>のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 <5> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <4>, wherein the light emitting device is a light emitting diode.
<6> 前記偏光板が、偏光度99.9以上であることを特徴とする上記<1>〜<5>のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 <6> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <5>, wherein the polarizing plate has a degree of polarization of 99.9 or more.
<7> 前記液晶表示装置の画面サイズが10インチ以上であることを特徴とする上記<1>〜<6>のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 <7> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <6>, wherein a screen size of the liquid crystal display device is 10 inches or more.
本発明によれば、色純度及び表示色の鮮やかさが向上した液晶表示装置を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid crystal display device which the color purity and the vividness of the display color improved can be provided.
本発明の液晶表示装置は、バックライトと、偏光板と、少なくとも2枚の基板と、該基板に挟持された液晶層と、該基板の少なくとも一部に設けられたカラーフィルタ層とを含む液晶表示装置であって、該カラーフィルタ層が、C光源を使用して色度をx、y表色系(CIE1931XYZ表色系)で表したときに、0.25<x<0.32、y>0.58を満足する緑色画素を有し、かつ該カラーフィルタ層のX値、Y値、Z値のコントラストが1000以上であり、該バックライトに520〜540nmの間にピーク波長を有する発光デバイスを光源として用いた事を特徴とする。
該構成とすることにより、表示色の鮮やかさが向上した液晶表示装置とすることができる。
A liquid crystal display device of the present invention includes a backlight, a polarizing plate, at least two substrates, a liquid crystal layer sandwiched between the substrates, and a color filter layer provided on at least part of the substrate. In the display device, when the color filter layer uses a C light source to express chromaticity in an x, y color system (CIE 1931 XYZ color system), 0.25 <x <0.32, y Light emission having a green pixel satisfying> 0.58, the color filter layer having a contrast of X value, Y value, and Z value of 1000 or more, and having a peak wavelength between 520 and 540 nm in the backlight It is characterized by using the device as a light source.
With this configuration, a liquid crystal display device with improved display color vividness can be obtained.
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、バックライト、偏光板、少なくとも2枚の基板、該基板に狭持された液晶層、及び該基板の少なくとも一部に設けられたカラーフィルタ層とを含む。
以下、本発明の液晶表示装置について詳細に説明する。
代表的な構成は、透明基板上にTFT素子などのアクティブ素子、画素電極、配向膜を有する第1基板と、カラーフィルタ、対向電極、配向膜を有する第2基板の間に配向膜が向かい合うように液晶を充填し、シール剤で封印される。基板間はスペーサにて間隔が保たれる。基板の外両側には偏光板が配置され、第1基板側にバックライトが配置される。本発明の液晶表示素子装置の構成は前記構成に限定されるものではない。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes a backlight, a polarizing plate, at least two substrates, a liquid crystal layer sandwiched between the substrates, and a color filter layer provided on at least part of the substrate.
Hereinafter, the liquid crystal display device of the present invention will be described in detail.
A typical configuration is such that an alignment film faces between a first substrate having an active element such as a TFT element, a pixel electrode, and an alignment film on a transparent substrate, and a second substrate having a color filter, a counter electrode, and an alignment film. The liquid crystal is filled in and sealed with a sealant. The distance between the substrates is maintained by a spacer. Polarizing plates are disposed on both sides of the substrate, and a backlight is disposed on the first substrate side. The configuration of the liquid crystal display element device of the present invention is not limited to the above configuration.
(バックライト)
本発明では、バックライトとして520〜540nmの間にピーク波長を有する発光デバイスを用いる。
該発光デバイスとしては、より具体的には、発光ダイオードを用いることが好ましい。この発光ダイオードを用いたバックライトは、特開2004−78102号公報の[0017]〜[0036]に詳細に記述されている。
即ち、赤色(R)LED、緑色(G)LED、および青色(B)LEDを含み、該赤色(R)LEDのピーク波長が610nm以上であり、該緑色(G)LEDのピーク波長が530±10nmの範囲内であり、該青色(B)LEDのピーク波長が480nm以下であるバックライトが好適に用いられる。特に、該緑色(G)LEDのピーク波長が、520〜540の範囲であることにより、本発明の液晶表示装置の緑色の再現領域を広くすることが可能となる。本発明においては、該緑色(G)LEDのピーク波長は、520〜540nmの範囲内であることが必要であるが、好ましくは525〜535nmの範囲内である。これにより色再現域のNTSC比を従来の冷陰極管使用時に比べ高める事ができる。
(Backlight)
In the present invention, a light emitting device having a peak wavelength between 520 and 540 nm is used as a backlight.
More specifically, a light emitting diode is preferably used as the light emitting device. A backlight using this light emitting diode is described in detail in JP-A-2004-78102, [0017] to [0036].
That is, a red (R) LED, a green (G) LED, and a blue (B) LED are included, the red (R) LED has a peak wavelength of 610 nm or more, and the green (G) LED has a peak wavelength of 530 ±. A backlight that is in the range of 10 nm and the peak wavelength of the blue (B) LED is 480 nm or less is preferably used. In particular, when the peak wavelength of the green (G) LED is in the range of 520 to 540, the green reproduction region of the liquid crystal display device of the present invention can be widened. In the present invention, the peak wavelength of the green (G) LED needs to be in the range of 520 to 540 nm, but preferably in the range of 525 to 535 nm. As a result, the NTSC ratio of the color gamut can be increased as compared with the conventional cold cathode tube.
前記ピーク波長が上記範囲内の緑色(G)LEDの種類としては、例えば、DG1112H(スタンレー電気(株)製)、UG1112H(スタンレー電気(株)製)、E1L51−3G(豊田合成(株)製)、E1L49−3G(豊田合成(株)製)、NSPG500S(日亜化学工業(株)製)等が挙げられる。 Examples of the green (G) LED having a peak wavelength within the above range include DG1112H (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), UG1112H (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), and E1L51-3G (manufactured by Toyoda Gosei Co., Ltd.). ), E1L49-3G (manufactured by Toyoda Gosei Co., Ltd.), NSPG500S (manufactured by Nichia Corporation), and the like.
本発明のバックライトの光源としては、赤色(R)LEDも好適に用いられる。この場合、特に限定されるものではないが、該赤色(R)LEDのピーク波長が610nm以上が好ましく、より好ましくは615nm〜640nmの範囲である。これにより本発明の液晶表示装置で赤色のNTSC規格の色度点を再現することができる。
該赤色(R)LEDの具体例としては、例えばFR1112H(スタンレー電気(株)製)、FR5366X(スタンレー電気(株)製)、NSTM515AS(R)(日亜化学工業(株)製)、GL3ZR2D1COS(シャープ(株)製)、GM1JJ35200AE(シャープ(株)製)等が挙げられる。
A red (R) LED is also preferably used as the light source of the backlight of the present invention. In this case, although not particularly limited, the peak wavelength of the red (R) LED is preferably 610 nm or more, and more preferably in the range of 615 nm to 640 nm. Thus, the red NTSC standard chromaticity point can be reproduced in the liquid crystal display device of the present invention.
As specific examples of the red (R) LED, for example, FR1112H (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), FR5366X (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), NSTM515AS (R) (manufactured by Nichia Corporation), GL3ZR2D1COS ( Sharp Corporation), GM1JJ35200AE (Sharp Corporation), and the like.
本発明のバックライトの光源としては、青色(B)LEDも好適に用いられる。この場合、ピーク波長が480nm以下のLEDであれば、特に限定されるものではない。該青色(R)LEDのピーク波長は、好ましくは480nm以下、より好ましくは465nm〜475nmの範囲内である。これにより本発明の液晶表示装置で青色のNTSC規格の色度点を再現することができる。
該青色(B)LEDの具体例としては、DB1112H(スタンレー電気(株)製)、DB5306X(スタンレー電気(株)製)、E1L51−3B(豊田合成(株)製)、E1L4E−SB1A(豊田合成(株)製)、NSPB630S(日亜化学工業(株)製)、NSPB310A(日亜化学工業(株)製)等が挙げられる。
As the light source of the backlight of the present invention, a blue (B) LED is also preferably used. In this case, the LED is not particularly limited as long as the LED has a peak wavelength of 480 nm or less. The peak wavelength of the blue (R) LED is preferably 480 nm or less, more preferably in the range of 465 nm to 475 nm. Thereby, the blue NTSC standard chromaticity point can be reproduced in the liquid crystal display device of the present invention.
Specific examples of the blue (B) LED include DB1112H (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), DB5306X (manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.), E1L51-3B (manufactured by Toyoda Gosei Co., Ltd.), E1L4E-SB1A (Toyoda Gosei). NSPB630S (manufactured by Nichia Corporation), NSPB310A (manufactured by Nichia Corporation), and the like.
本発明におけるピーク波長は、大塚電子製分光測光装置MCPD−2000を用いたスペクトル測定値から求めたものである。 The peak wavelength in the present invention is obtained from a spectrum measurement value using a spectrophotometer MCPD-2000 manufactured by Otsuka Electronics.
(カラーフィルタ層)
本発明のカラーフィルタ層とは、本発明の少なくとも2枚の基板の少なくとも一部に設けられ、複数の赤色(R)画素、複数の緑色(G)画素、および複数の青色(B)画素を含む層である。
該カラーフィルタ層における緑色(G)画素が、C光源を使用して色度をx、y表色系で表したときに、0.25<x<0.32、y>0.58を満たすことが必要であり、0.26<x<0.31、y>0.59であることが好ましく、0.27<x<0.30、y>0.595である事が最も好ましい。これらの色度は、後述の含有する着色剤の種類と量により設定される。
(Color filter layer)
The color filter layer of the present invention is provided on at least a part of at least two substrates of the present invention, and includes a plurality of red (R) pixels, a plurality of green (G) pixels, and a plurality of blue (B) pixels. It is a layer that contains.
The green (G) pixel in the color filter layer satisfies 0.25 <x <0.32, y> 0.58 when the chromaticity is expressed in the x, y color system using the C light source. And preferably 0.26 <x <0.31, y> 0.59, and most preferably 0.27 <x <0.30, y> 0.595. These chromaticities are set according to the type and amount of a colorant to be described later.
更に、本発明では該カラーフィルタ層のX値、Y値、Z値のコントラストは、1000以上とする必要があり、好ましくは1200以上、より好ましくは1500以上、さらに好ましくは2000以上、最も好ましくは3000以上である。
ここで、コントラストは、2枚の偏光板の間にカラーフィルタを設置したときに、偏光板を平行に設置したときの通過光量とクロスニコルにしたときの通過光量の比と定義する。
コントラストの測定方法は、バックライトとして3波長冷陰極管光源(東芝ライテック(株)製FWL18EX−N)に拡散板を設置したものを用い、2枚の偏光板(日東電工社製G1220DUN)の間にカラーフィルタを設置し、偏光板を平行(パラレルニコル)に設置したときに通過する光の色度のX値を、クロスニコルに設置したときに通過する光の色度のX値で割ることで、X値のコントラストを求めた。色度のY値、Z値についても、同様に測定することで、Y値、Z値のコントラストを求めた。色度の測定には色彩輝度計(トプコン社製BM−5)を用いた。
2枚の偏光板、カラーフィルタ、色彩輝度計の設置位置は、バックライトから13mmの位置に偏光板を、40mmから60mmの位置に直径11mm長さ20mmの円筒を設置し、この中を透過した光を、65mmの位置に設置した測定サンプルに照射し、透過した光を、100mmの位置に設置した偏光板を通して、400mmの位置に設置した色彩輝度計で測定した。色彩輝度計の測定角は2°に設定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、2枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が1280cd/m2になるように設定した。
この高いコントラストのカラーフィルタ層は、使用する着色剤の分散性をアップし、小さな粒径とする事で達成され、その詳細は後述する。
Further, in the present invention, the contrast of the X value, Y value, and Z value of the color filter layer needs to be 1000 or more, preferably 1200 or more, more preferably 1500 or more, further preferably 2000 or more, and most preferably. 3000 or more.
Here, contrast is defined as the ratio of the amount of light passing through when the polarizing plate is placed in parallel to the amount of light passing through when crossed Nicols when a color filter is installed between the two polarizing plates.
The contrast is measured using a three-wavelength cold-cathode tube light source (FWL18EX-N, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corp.) as a backlight, and between two polarizing plates (G1220DUN, manufactured by Nitto Denko Corporation). Divide the X value of the chromaticity of the light that passes when the polarizing filter is installed in parallel (parallel Nicols) by the X value of the chromaticity of the light that passes when installed in crossed Nicols Thus, the contrast of the X value was obtained. The Y value and Z value of chromaticity were also measured in the same manner, and the contrast of the Y value and Z value was obtained. A color luminance meter (BM-5 manufactured by Topcon) was used for the measurement of chromaticity.
Two polarizing plates, a color filter, and a color luminance meter were installed at a position 13 mm from the backlight, a polarizing plate at a position 40 mm to 60 mm, and a cylinder 11 mm in diameter and 20 mm in length. Light was irradiated to a measurement sample installed at a position of 65 mm, and the transmitted light was measured with a color luminance meter installed at a position of 400 mm through a polarizing plate installed at a position of 100 mm. The measurement angle of the color luminance meter was set to 2 °. The light amount of the backlight was set so that the luminance when the two polarizing plates were installed in parallel Nicol was 1280 cd / m 2 without the sample being installed.
This high-contrast color filter layer is achieved by increasing the dispersibility of the colorant to be used and making the particle size small, the details of which will be described later.
前記カラーフィルタ層における赤色(R)画素が、C光源を使用して色度をx、y表色系で表したときに、0.60<x、0.30<y<0.36である事が好ましく、0.62<x、0.31<y<0.35である事がより好ましく、0.63<x、0.32<y<0.34であることが最も好ましい。
これらの色度は、後述の含有する着色剤の種類と量により設定される。
When the red (R) pixel in the color filter layer expresses chromaticity in the x, y color system using a C light source, 0.60 <x and 0.30 <y <0.36. It is preferable that 0.62 <x and 0.31 <y <0.35, and it is most preferable that 0.63 <x and 0.32 <y <0.34.
These chromaticities are set according to the type and amount of a colorant to be described later.
本発明のカラーフィルタ層は、青色(B)画素が、C光源を使用して色度をx、y表色系で表したときに、0.12<x<0.15、0.08<y<0.11である事が好ましく、0.12<x<0.14、0.09<y<0.11である事がより好ましく、0.13<x<0.14、0.09<y<0.11である事がもっとも好ましい。
これらの色度は、後述の含有する着色剤の種類と量により設定される。
The color filter layer of the present invention has 0.12 <x <0.15, 0.08 <when a blue (B) pixel uses a C light source to express chromaticity in an x, y color system. It is preferable that y <0.11, more preferably 0.12 <x <0.14, 0.09 <y <0.11, and 0.13 <x <0.14, 0.09. Most preferably, <y <0.11.
These chromaticities are set according to the type and amount of a colorant to be described later.
本発明におけるカラーフィルタ層を上記色度範囲に設定する事で、バックライトとの組み合わせによりNTSC相当の広い色再現域を得る事ができる。
また、本発明におけるカラーフィルタ層を上記コントラスト範囲に設定する事で、黒をより黒く表示する事ができ、本発明の液晶表示装置の鮮やかさを向上する事ができる。
By setting the color filter layer in the present invention within the above chromaticity range, a wide color gamut equivalent to NTSC can be obtained in combination with a backlight.
Further, by setting the color filter layer in the present invention within the above contrast range, black can be displayed more black, and the vividness of the liquid crystal display device of the present invention can be improved.
(偏光板)
本発明における偏光板の偏光度は、特に限定されるものではないが、99.9以上である事が好ましく、99.95以上である事がより好ましく、99.99以上である事が最も好ましい。偏光度を99.9以上とすることにより、偏光板による光漏れの発生を防止し、黒の表示濃度が上がり好ましい。
(Polarizer)
The degree of polarization of the polarizing plate in the present invention is not particularly limited, but is preferably 99.9 or more, more preferably 99.95 or more, and most preferably 99.99 or more. . By setting the degree of polarization to 99.9 or more, the occurrence of light leakage due to the polarizing plate is prevented, and the display density of black is preferably increased.
偏光度は以下のように定義される:
偏光度=(((Tp−Tc)/(Tp+Tc))^0.5)×100
Tp:偏光板の吸収軸を一致させて重ねた場合の透過率
Tc:偏光板の吸収軸を直交させて重ねた場合の透過率
偏光度は、JIS K 7105に準拠し、全光線透過率を測定し、上記式により算出した。
The degree of polarization is defined as follows:
Polarization degree = (((Tp−Tc) / (Tp + Tc)) ^ 0.5) × 100
Tp: Transmittance in the case where the absorption axes of the polarizing plates coincide with each other Tc: Transmittance in the case where the absorption axes of the polarizing plates overlap with each other The polarization degree is based on JIS K 7105, and the total light transmittance is Measured and calculated by the above formula.
本発明における偏光板は、例えば、ポリビニルアルコールにヨウ素や染料を染色・吸着させ、延伸・配向させて作成される。これによりある振動方向の偏光のみを通過させる偏光板としての機能が発現する。
具体例としては、ヨウ素系として、例えば株式会社サンリツのHLC2−5618(偏光度99.979)、HLC2−2518(偏光度99.991)、UHLC2−5618(偏光度99.975)、LLC2−9118(偏光度99.982)、LLC2−9218(偏光度99.974)、LLC2−81−18(偏光度99.985)、染料系として、例えば株式会社サンリツのHC2−6018(偏光度99.952)などが好ましい例として挙げられる。
これらの中で、長期にわたってコントラストを維持する観点でヨウ素系が好ましく、色バランスの点で、偏光板の色がグレー系の物がより好ましく(例えば株式会社サンリツのHLC2−5618(グレー)、HLC2−2518(グレー)、UHLC2−5618(グレー)、LLC2−9118(グレー)、LLC2−9218(グレー)、LLC2−81−18(グレー))、更に、高いコントラスト時に発生する黒の色バランスずれを抑制する観点で、400nmの直交透過率が0.02%以下であるもの(例えば株式会社サンリツのHLC2−2518(0.01%))が最も好ましい。
The polarizing plate in the present invention is produced, for example, by dyeing / adsorbing iodine or a dye on polyvinyl alcohol, and stretching / orienting. As a result, a function as a polarizing plate that allows passage of only polarized light in a certain vibration direction is exhibited.
Specific examples include iodine-based HLC2-5618 (polarization degree 99.9979), HLC2-2518 (polarization degree 99.991), UHLC2-5618 (polarization degree 99.975), LLC2-9118 manufactured by Sanritsu Co., Ltd. (Polarization degree 99.982), LLC2-9218 (polarization degree 99.974), LLC2-81-18 (polarization degree 99.985), and dye systems such as HC2-6018 (polarization degree 99.952) manufactured by Sanritsu Co., Ltd. And the like are preferable examples.
Among these, iodine is preferable from the viewpoint of maintaining contrast over a long period of time, and the color of the polarizing plate is more preferably gray in terms of color balance (for example, HLC2-5618 (gray) of Sanritsu Co., Ltd., HLC2). -2518 (gray), UHLC2-5618 (gray), LLC2-9118 (gray), LLC2-9218 (gray), LLC2-81-18 (gray)), and the black color balance deviation that occurs at high contrast. From the viewpoint of suppression, the one having an orthogonal transmittance at 400 nm of 0.02% or less (for example, HLC2-2518 (0.01%) by Sanritsu Co., Ltd.) is most preferable.
(基板)
本発明における基板としては、少なくとも2枚の基板を必要とするが、これらは透明基板であることが好ましい。例えば、透明基板としては、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げることができる。
また、上記基板は、予めカップリング処理等を施しておくことにより、着色感光性樹脂組成物、又は樹脂転写材料との密着を良好にすることができる。該カップリング処理としては、特開2000−39033号公報記載の方法が好適に用いられる。尚、特に限定されるわけではないが、基板の膜厚としては、200〜1200μmが一般的に好ましい。
(substrate)
As the substrate in the present invention, at least two substrates are required, but these are preferably transparent substrates. Examples of the transparent substrate include a soda glass plate having a silicon oxide film on the surface, a known glass plate such as a low expansion glass, a non-alkali glass, and a quartz glass plate, or a plastic film.
Moreover, the said board | substrate can make favorable adhesion | attachment with a coloring photosensitive resin composition or resin transfer material by giving a coupling process etc. previously. As the coupling treatment, a method described in JP 2000-39033 A is preferably used. Although not particularly limited, the thickness of the substrate is generally preferably 200 to 1200 μm.
(液晶層)
本発明における液晶層は、ECB(Electrically Controlled Birefringence )、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)、PVA(Patterned Vertically Alignment)、MVA(Multi−domain Vertical Alignment)のような様々な液晶モードが使用できる。これらの中で、好ましくはTN、MVA、IPS、PVA、OCBなどの液晶モードに用いられる液晶の層である。より好ましくは動画表示性が高く、視野角依存性が小さな、MVA、IPS(スーパーIPS)、PVA、OCBのモードが良く、黒のコントラストの高いPVAモード、配向制御突起付近の光漏れの対策を施したMVA、コントラストを高めたIPS(スーパーIPS)が最も好ましい。
(Liquid crystal layer)
In the present invention, the liquid crystal layer includes ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Olyptic Liquid Crystal). (Vertical Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), GH (Guest Host), PVA (Patterned Vertical Alignment), MVA (Multi-domain Vertical Alignment) Can be used. Among these, a liquid crystal layer used in a liquid crystal mode such as TN, MVA, IPS, PVA, OCB is preferable. More preferably, the video display property is high, the viewing angle dependency is small, the MVA, IPS (super IPS), PVA, OCB modes are good, the black PVA mode with high contrast, and the countermeasures against light leakage near the alignment control protrusion Most preferably, the applied MVA and IPS with enhanced contrast (Super IPS) are used.
(電極)
本発明における電極は、液晶層の液晶分子に電界をかける電極を言う。TN、MVA、PVA、OCBなどの液晶モードの場合、液晶層を挟持する2枚の基板の液晶側に形成される。またIPSモードの場合、液晶を挟持する2枚の基板のうち少なくとも1方側に設けられる。材質としては酸化インジウム(ITO)などが用いられる。
(electrode)
The electrode in the present invention refers to an electrode that applies an electric field to liquid crystal molecules in a liquid crystal layer. In the case of a liquid crystal mode such as TN, MVA, PVA, and OCB, it is formed on the liquid crystal side of the two substrates that sandwich the liquid crystal layer. In the IPS mode, it is provided on at least one side of two substrates sandwiching the liquid crystal. Indium oxide (ITO) or the like is used as the material.
(画面サイズ)
本発明の効果は、液晶表示装置の画面サイズが大きいほど顕著な効果を奏する傾向となる。従って、本発明の液晶表示装置は、画面サイズが好ましくは10インチ以上、より好ましくは15インチ以上、最も好ましくは20インチ以上である。ここで、本発明の液晶表示装置の画面サイズとは、有効表示領域の対角線の長さを言うものとする。
(Screen size)
The effect of the present invention tends to be more prominent as the screen size of the liquid crystal display device is larger. Therefore, the liquid crystal display device of the present invention preferably has a screen size of 10 inches or more, more preferably 15 inches or more, and most preferably 20 inches or more. Here, the screen size of the liquid crystal display device of the present invention refers to the length of the diagonal line of the effective display area.
<着色感光性樹脂組成物>
本発明における前記カラーフィルタ層は、前記カラーフィルタ層の特性を有するものであれば、いずれの方法によって形成されてもよい。中でも、着色感光性樹脂組成物により形成されることが好ましい。
該着色感光性樹脂組成物は、少なくとも(1)アルカリ可溶性樹脂と、(2)モノマー又はオリゴマーと、(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系と、(4)着色剤と、を含む。
<Colored photosensitive resin composition>
The color filter layer in the present invention may be formed by any method as long as it has the characteristics of the color filter layer. Especially, it is preferable to form with a coloring photosensitive resin composition.
The colored photosensitive resin composition contains at least (1) an alkali-soluble resin, (2) a monomer or oligomer, (3) a photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system, and (4) a colorant. .
(1)アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂(以下、単に「バインダー」ということがある。)としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭59−44615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報及び特開昭59−71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は20〜50質量%が一般的であり、25〜45質量%が好ましい。
(1) Alkali-soluble resin As the alkali-soluble resin (hereinafter sometimes simply referred to as “binder”) in the present invention, a polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain is preferable. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Further, as particularly preferred examples, copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers And a multi-component copolymer. These binder polymers having a polar group may be used alone or in the form of a composition used in combination with a normal film-forming polymer, based on the total solid content of the colored photosensitive resin composition. The content is generally 20 to 50% by mass, and preferably 25 to 45% by mass.
(2)モノマー又はオリゴマー
本発明におけるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を2個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
(2) Monomer or Oligomer The monomer or oligomer in the present invention is preferably a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization upon irradiation with light. Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexane All di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned.
更に特公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号公報及び特開昭51−37193号公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号公報、特公昭49−43191号公報及び特公昭52−30490号公報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合性化合物B」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は5〜50質量%が一般的であり、10〜40質量%が好ましい。
Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in JP-B-52-30490; polyfunctional acrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid, and methacrylates.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more, and the content of the colored photosensitive resin composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40 Mass% is preferred.
(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系
本発明における光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第2367660号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明細書及び同第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とp−アミノケトンの組み合わせ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−s−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合開始剤C」も好適なものとしてあげることができる。
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよいが、特に2種類以上を用いることが好ましい。少なくとも2種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、0.5〜20質量%が一般的であり、1〜15質量%が好ましい。
(3) Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system As the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system in the present invention, a vicinal polyketaldonyl compound disclosed in US Pat. No. 2,367,660, US The acyloin ether compound described in Japanese Patent No. 2448828, the aromatic acyloin compound substituted with α-hydrocarbon described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758 No. 3,549,367, a combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminoketone, a benzothiazole compound described in Japanese Patent Publication No. 51-48516, and a trihalomethyl- s-triazine compounds, described in US Pat. No. 4,239,850 Trihalomethyl - triazine compound include a trihalomethyl oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are preferable.
In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
The content of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the colored photosensitive resin composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.
(4)着色剤
本発明における着色剤として、(i)R(レッド)の着色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・レッド(C.I.ピグメント・レッド)254が、(ii)G(グリーン)の着色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・グリーン(C.I.ピグメント・グリーン)36が、(iii)B(ブルー)の着色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・ブルー(C.I.ピグメント・ブルー)15:6が好適なものとして挙げられる。
上記(i)における赤色の着色剤(例えば、C.I.ピグメント・レッド254)の含有量は、着色感光性樹脂組成物を1.0〜3.0μmの膜厚で塗布した乾膜において、0.80〜0.96g/m2であることが好ましく、0.82〜0.94g/m2であることがより好ましく、0.84〜0.92g/m2であることが特に好ましい。
上記(ii)におけるグリーンの着色剤(例えば、C.I.ピグメント・グリーン36)の含有量は、着色感光性樹脂組成物を1.0〜3.0μmの膜厚で塗布した乾膜おいて、0.90〜1.34g/m2であることが好ましく、0.95〜1.29g/m2であることがより好ましく、1.01〜1.23g/m2であることが特に好ましい。
上記(iii)におけるブルーの着色剤(例えば、C.I.ピグメント・ブルー15:6の含有量は、着色感光性樹脂組成物を1.0〜3.0μmの膜厚で塗布した乾膜おいて、0.59〜0.67g/m2であることが好ましく、0.60〜0.66g/m2であることがより好ましく、0.61〜0.65g/m2であることが特に好ましい。
(4) Colorant As a colorant in the present invention, (i) in the colored photosensitive resin composition of R (red), C.I. I. Pigment Red (C.I. Pigment Red) 254 is C.I. (ii) in the colored photosensitive resin composition of G (Green). I. Pigment Green (CI Pigment Green) 36 is C.I in the colored photosensitive resin composition (iii) B (Blue). I. CI Pigment Blue (C.I. Pigment Blue) 15: 6 is a preferable example.
The content of the red colorant (for example, CI Pigment Red 254) in the above (i) is a dry film in which the colored photosensitive resin composition is applied in a film thickness of 1.0 to 3.0 μm. is preferably 0.80~0.96g / m 2, more preferably from 0.82~0.94g / m 2, and particularly preferably 0.84~0.92g / m 2.
The content of the green colorant (for example, CI Pigment Green 36) in the above (ii) is set in a dry film in which the colored photosensitive resin composition is applied in a film thickness of 1.0 to 3.0 μm. is preferably 0.90~1.34g / m 2, more preferably from 0.95~1.29g / m 2, and particularly preferably 1.01~1.23g / m 2 .
The content of the blue colorant (for example, CI Pigment Blue 15: 6) in (iii) above is determined by the dry film coating applied with the colored photosensitive resin composition at a film thickness of 1.0 to 3.0 μm. There are is preferably 0.59~0.67g / m 2, more preferably from 0.60~0.66g / m 2, in particular to be 0.61~0.65g / m 2 preferable.
さらに上記顔料の他に、上記顔料以外の顔料を組み合わせて用いてもよい。具体的には、下記の補助的に使用する染料、顔料に記載のカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることができる。 Further, in addition to the pigment, a pigment other than the pigment may be used in combination. Specific examples include dyes with the color index (CI) numbers described in the following auxiliary dyes and pigments.
−補助的に使用する染料、顔料−
本発明における着色感光性樹脂組成物には、必要に応じ前記着色剤(顔料)に加えて、公知の着色剤(染料、顔料)を添加することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、着色感光性樹脂組成物中に均一に分散されていることが望ましく、そのため粒径が0.1μm以下、特には0.08μm以下であることが好ましい。
着色剤を併用する場合は、前記着色剤と該公知の着色剤の総含有量は、前記着色剤の含有量の範囲とすることが好ましい。
上記公知の染料ないし顔料としては、ビクトリア・ピュアーブルーBO(C.I.42595)、オーラミン(C.I.41000)、ファット・ブラックHB(C.I.26150)、C.I.ピグメント・イエロー1、C.I.ピグメント・イエロー3、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・イエロー13、C.I.ピグメント・イエロー14、C.I.ピグメント・イエロー5、C.I.ピグメント・イエロー16、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・イエロー20、C.I.ピグメント・イエロー24、C.I.ピグメント・イエロー31、C.I.ピグメント・イエロー55、C.I.ピグメント・イエロー60、C.I.ピグメント・イエロー61、C.I.ピグメント・イエロー65、C.I.ピグメント・イエロー71、C.I.ピグメント・イエロー73、C.I.ピグメント・イエロー74、C.I.ピグメント・イエロー81、C.I.ピグメント・イエロー83、C.I.ピグメント・イエロー93、C.I.ピグメント・イエロー95、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー98、C.I.ピグメント・イエロー100、C.I.ピグメント・イエロー101、C.I.ピグメント・イエロー104、C.I.ピグメント・イエロー106、C.I.ピグメント・イエロー108、C.I.ピグメント・イエロー109、C.I.ピグメント・イエロー110、C.I.ピグメント・イエロー113、C.I.ピグメント・イエロー114、C.I.ピグメント・イエロー116、C.I.ピグメント・イエロー117、C.I.ピグメント・イエロー119、C.I.ピグメント・イエロー120、C.I.ピグメント・イエロー126、C.I.ピグメント・イエロー127、C.I.ピグメント・イエロー128、C.I.ピグメント・イエロー129、C.I.ピグメント・イエロー138、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・イエロー150、C.I.ピグメント・イエロー151、C.I.ピグメント・イエロー152、C.I.ピグメント・イエロー153、C.I.ピグメント・イエロー154、C.I.ピグメント・イエロー155、C.I.ピグメント・イエロー156、C.I.ピグメント・イエロー166、C.I.ピグメント・イエロー168、C.I.ピグメント・イエロー175、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・イエロー185;
-Supplementary dyes and pigments-
In the colored photosensitive resin composition in the present invention, a known colorant (dye or pigment) can be added in addition to the colorant (pigment) as necessary. In the case of using a pigment among the known colorants, it is desirable that the pigment is uniformly dispersed in the colored photosensitive resin composition, so that the particle size is 0.1 μm or less, particularly 0.08 μm or less. Is preferred.
When a colorant is used in combination, the total content of the colorant and the known colorant is preferably in the range of the content of the colorant.
Examples of the known dyes or pigments include Victoria Pure Blue BO (C.I. 42595), Auramine (C.I. 41000), Fat Black HB (C.I. 26150), C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 5, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 60, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 71, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 101, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 106, C.I. I. Pigment yellow 108, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 119, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 126, C.I. I. Pigment yellow 127, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 152, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185;
C.I.ピグメント・オレンジ1、C.I.ピグメント・オレンジ5、C.I.ピグメント・オレンジ13、C.I.ピグメント・オレンジ14、C.I.ピグメント・オレンジ16、C.I.ピグメント・オレンジ17、C.I.ピグメント・オレンジ24、C.I.ピグメント・オレンジ34、C.I.ピグメント・オレンジ36、C.I.ピグメント・オレンジ38、C.I.ピグメント・オレンジ40、C.I.ピグメント・オレンジ43、C.I.ピグメント・オレンジ46、C.I.ピグメント・オレンジ49、C.I.ピグメント・オレンジ51、C.I.ピグメント・オレンジ61、C.I.ピグメント・オレンジ63、C.I.ピグメント・オレンジ64、C.I.ピグメント・オレンジ71、C.I.ピグメント・オレンジ73;C.I.ピグメント・バイオレット1、C.I.ピグメント・バイオレット19、C.I.ピグメント・バイオレット23、C.I.ピグメント・バイオレット29、C.I.ピグメント・バイオレット32、C.I.ピグメント・バイオレット36、C.I.ピグメント・バイオレット38; C. I. Pigment orange 1, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 17, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 63, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73; C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 32, C.I. I. Pigment violet 36, C.I. I. Pigment violet 38;
C.I.ピグメント・レッド1、C.I.ピグメント・レッド2、C.I.ピグメント・レッド3、C.I.ピグメント・レッド4、C.I.ピグメント・レッド5、C.I.ピグメント・レッド6、C.I.ピグメント・レッド7、C.I.ピグメント・レッド.8、C.I.ピグメント・レッド9、C.I.ピグメント・レッ10、C.I.ピグメント・レッド11、C.I.ピグメント・レッド12、C.I.ピグメント・レッド14、C.I.ピグメント・レッド15、C.I.ピグメント・レッド16、C.I.ピグメント・レッド17、C.I.ピグメント・レッド18、C.I.ピグメント・レッド19、C.I.ピグメント・レッド21、C.I.ピグメント・レッド22、C.I.ピグメント・レッド23、C.I.ピグメント・レッド30、C.I.ピグメント・レッド31、C.I.ピグメント・レッド32、C.I.ピグメント・レッド37、C.I.ピグメント・レッド38、C.I.ピグメント・レッド40、C.I.ピグメント・レッド41、C.I.ピグメント・レッド42、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド48:2、C.I.ピグメント・レッド48:3、C.I.ピグメント・レッド48:4、C.I.ピグメント・レッド49:1、C.I.ピグメント・レッド49:2、C.I.ピグメント・レッド50:1、C.I.ピグメント・レッド52:1、C.I.ピグメント・レッド53:1、C.I.ピグメント・レッド57、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レッド57:2、C.I.ピグメント・レッド58:2、C.I.ピグメント・レッド58:4、C.I.ピグメント・レッド60:1、C.I.ピグメント・レッド63:1、C.I.ピグメント・レッド63:2、C.I.ピグメント・レッド64:1、C.I.ピグメント・レッド81:1、C.I.ピグメント・レッド83、C.I.ピグメント・レッド88、C.I.ピグメント・レッド90:1、C.I.ピグメント・レッド97、C.I.ピグメント・レッド101、C.I.ピグメント・レッド102、C.I.ピグメント・レッド104、C.I.ピグメント・レッド105、C.I.ピグメント・レッド106、C.I.ピグメント・レッド108、C.I.ピグメント・レッド112、C.I.ピグメント・レッド113、C.I.ピグメント・レッド114、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド123、C.I.ピグメント・レッド144、C.I.ピグメント・レッド146、C.I.ピグメント・レッド149、C.I.ピグメント・レッド150、C.I.ピグメント・レッド151、C.I.ピグメント・レッド166、C.I.ピグメント・レッド168、C.I.ピグメント・レッド170、C.I.ピグメント・レッド171、C.I.ピグメント・レッド172、C.I.ピグメント・レッド174、C.I.ピグメント・レッド175、C.I.ピグメント・レッド176、C.I.ピグメント・レッド177、C.I.ピグメント・レッド178、C.I.ピグメント・レッド179、C.I.ピグメント・レッド180、C.I.ピグメント・レッド185、C.I.ピグメント・レッド187、C.I.ピグメント・レッド188、C.I.ピグメント・レッド190、C.I.ピグメント・レッド193、C.I.ピグメント・レッド194、C.I.ピグメント・レッド202、C.I.ピグメント・レッド206、C.I.ピグメント・レッド207、C.I.ピグメント・レッド208、C.I.ピグメント・レッド209、C.I.ピグメント・レッド215、C.I.ピグメント・レッド216、C.I.ピグメント・レッド220、C.I.ピグメント・レッド224、C.I.ピグメント・レッド226、C.I.ピグメント・レッド242、C.I.ピグメント・レッド243、C.I.ピグメント・レッド245、C.I.ピグメント・レッド254、C.I.ピグメント・レッド255、C.I.ピグメント・レッド264、C.I.ピグメント・レッド265; C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 4, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment Red. 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment Leck 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 37, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 40, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 42, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 50: 1, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 57: 2, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 83, C.I. I. Pigment red 88, C.I. I. Pigment red 90: 1, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 101, C.I. I. Pigment red 102, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 105, C.I. I. Pigment red 106, C.I. I. Pigment red 108, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 113, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 151, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 172, C.I. I. Pigment red 174, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 190, C.I. I. Pigment red 193, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 265;
C.I.ピグメント・ブルー15、C.I.ピグメント・ブルー15:3、C.I.ピグメント・ブルー15:4、C.I.ピグメント・ブルー15:6、C.I.ピグメント・ブルー60
C.I.ピグメント・グリーン7、C.I.ピグメント・グリーン36
C.I.ピグメント・ブラウン23、C.I.ピグメント・ブラウン25
C.I.ピグメント・ブラック1、C.I.ピグメント・ブラック7等が挙げられる。
C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 60
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Green 36
C. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25
C. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 7 and the like.
本発明において、併用が好ましい上記記載の顔料の組み合わせは、C.I.ピグメント・レッド254では、C.I.ピグメント・レッド177、C.I.ピグメント・レッド224、C.I.ピグメント・イエロー139、又は、C.I.ピグメント・バイオレット23との組み合わせが挙げられ、C.I.ピグメント・グリーン36では、C.I.ピグメント・イエロー150、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・イエロー185、C.I.ピグメント・イエロー138、又は、C.I.ピグメント・イエロー180との組み合わせが挙げられ、C.I.ピグメント・ブルー15:6では、C.I.ピグメント・バイオレット23、又は、C.I.ピグメント・ブルー60との組み合わせが挙げられる。 In the present invention, the combination of the above-mentioned pigments preferably used in combination is C.I. I. In pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment yellow 139 or C.I. I. A combination with Pigment Violet 23; I. In Pigment Green 36, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 138 or C.I. I. A combination with CI Pigment Yellow 180, and C.I. I. In Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23 or C.I. I. A combination with Pigment Blue 60 is mentioned.
このように併用する場合の顔料中のC.I.ピグメント・レッド254、C.I.ピグメント・グリーン36、C.I.ピグメント・ブルー15:6の含有量は、C.I.ピグメント・レッド254は、80質量%以上が好ましく、特に90質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・グリーン36は50質量%以上が好ましく、特に60質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・ブルー15:6は、80質量%以上が好ましく、特に90質量%以上が好ましい。 C. in the pigment when used together in this way. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 content is C.I. I. The pigment red 254 is preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more. C. I. The pigment green 36 is preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more. C. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(又はビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。さらに該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。 The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle refers to a portion of a medium in which a pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid portion (binder) that bonds with the pigment and hardens the coating film, and dissolves and dilutes the portion. Component (organic solvent). The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, First Edition, Asakura Shoten, 2000, page 438, Known dispersers such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, it may be finely pulverized by frictional force by mechanical grinding described in page 310 of the document.
本発明で用いる着色剤(顔料)は、数平均粒径0.001〜0.1μmのものが好ましく、さらに0.01〜0.08μmのものが好ましい。前記範囲とすることにより、顔料による偏光の解消が生じることなく、コントラストの向上が見られるので好ましい。なお、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この100個平均値を言う。 The colorant (pigment) used in the present invention preferably has a number average particle size of 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm. By setting it as the said range, since the improvement of contrast is seen without the cancellation | release of the polarization by a pigment occurring, it is preferable. The “particle size” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle size” refers to the above particle size for a number of particles, The average value of 100 is said.
本発明に規定されている赤色画素、緑色画素、青色画素などの着色画素のコントラストは、分散されている顔料の粒径を小さくすることで達成することができる。粒径を小さくするには、顔料分散物の分散時間を調節することで達成できる。分散には、上記記載の公知の分散機を用いることができる。分散時間は好ましくは10〜30時間であり、さらに好ましくは18〜30時間、最も好ましくは24〜30時間である。分散時間を前記範囲とすることにより、顔料の粒径を小さくすることができ、よって、顔料による偏光の解消が生じ難く、また、コントラストが低下することが少ない。
また、2色以上の着色画素のコントラストの差を600以内にするには、顔料粒径を調節して、所望のコントラストとすればよい。
The contrast of colored pixels such as red pixels, green pixels, and blue pixels defined in the present invention can be achieved by reducing the particle size of the dispersed pigment. Reduction of the particle size can be achieved by adjusting the dispersion time of the pigment dispersion. For dispersion, the known disperser described above can be used. The dispersion time is preferably 10 to 30 hours, more preferably 18 to 30 hours, and most preferably 24 to 30 hours. By setting the dispersion time in the above range, the particle diameter of the pigment can be reduced, and therefore, the polarization is not easily eliminated by the pigment, and the contrast is hardly lowered.
Further, in order to make the difference in contrast between two or more colored pixels within 600, the pigment particle diameter is adjusted to obtain a desired contrast.
(その他の添加剤)
−溶媒−
本発明における着色感光性樹脂組成物においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
(Other additives)
-Solvent-
In the colored photosensitive resin composition in the present invention, an organic solvent may be further used in addition to the above components. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam and the like.
−界面活性剤−
従来用いられてきたカラーフィルタにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色が濃くなり、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題があった。そのため、画素の膜厚に直接影響する、樹脂層の形成(塗布)時の、膜厚変動の良化が求められていた。
本発明におけるカラーフィルタ又は本発明における樹脂転写材料においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ(膜厚変動による色ムラ)を効果的に防止するという観点から、該着色感光性樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
上記界面活性剤としては、特開2003−337424号公報、特開平11−133600号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
-Surfactant-
Conventionally used color filters have a problem that the color of each pixel becomes dark in order to achieve high color purity, and the film thickness unevenness of the pixel is recognized as color unevenness as it is. For this reason, it has been demanded to improve the film thickness variation during the formation (application) of the resin layer, which directly affects the pixel film thickness.
In the color filter in the present invention or the resin transfer material in the present invention, the colored photosensitive resin composition can be controlled to have a uniform film thickness and effectively prevent coating unevenness (color unevenness due to film thickness fluctuation). It is preferable to contain an appropriate surfactant therein.
Preferred examples of the surfactant include surfactants disclosed in JP-A Nos. 2003-337424 and 11-133600.
−熱重合防止剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
-Thermal polymerization inhibitor-
The colored photosensitive resin composition in the present invention preferably contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl). -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.
−紫外線吸収剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平5−72724号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2,2’−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピリジン)−セバケート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリデニル)−エステル、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、7−{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−5−トリアジン−2−イル]アミノ}−3−フェニルクマリン等が挙げられる。
-UV absorber-
The colored photosensitive resin composition in the present invention may contain an ultraviolet absorber as necessary. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, nickel chelate-based, hindered amine-based compounds and the like in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl salicylate 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2,2'-hydroxy-4-methoxybenzophenone, nickel Dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pyridine) -Sebakei 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidenyl ) -Ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino) -5-triazine- 2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.
また、本発明における着色感光性樹脂組成物においては、上記添加剤の他に、特開平11−133600号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。 Moreover, in the colored photosensitive resin composition in this invention, the "adhesion adjuvant" described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-133600, other additives, etc. other than the said additive can be contained.
<感光性樹脂転写材料>
本発明におけるカラーフィルタ層は、感光性樹脂転写材料を転写して作製することができる。感光性樹脂転写材料は、特開平5−72724号公報に記載されている感光性樹脂転写材料、すなわち一体型となったフイルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フイルムの構成の例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層/保護フイルムを、この順に積層した構成が挙げられる。
尚、本発明における感光性樹脂転写材料は、前述の本発明における着色感光性樹脂組成物を用いることによって樹脂層を設けることが好ましい。
<Photosensitive resin transfer material>
The color filter layer in the present invention can be produced by transferring a photosensitive resin transfer material. The photosensitive resin transfer material is preferably formed using a photosensitive resin transfer material described in JP-A-5-72724, that is, an integral film. As an example of the structure of the integral film, there may be mentioned a structure in which a temporary support / thermoplastic resin layer / intermediate layer / photosensitive resin layer / protective film are laminated in this order.
The photosensitive resin transfer material in the present invention is preferably provided with a resin layer by using the above-mentioned colored photosensitive resin composition in the present invention.
(仮支持体)
上記転写材料の仮支持体としては、可撓性を有し、加圧若しくは加圧及び加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないことが好ましい。そのような支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
仮支持体の厚さに特に制限はないが、5〜200μmの範囲が一般的で、特に10〜150μmの範囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利であり好ましい。また、仮支持体は、透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していても良い。
(Temporary support)
The temporary support for the transfer material is preferably flexible and does not cause significant deformation, shrinkage or elongation even under pressure or under pressure and heat. Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film, and among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a temporary support body, the range of 5-200 micrometers is common, and especially the thing of the range of 10-150 micrometers is advantageous from points, such as ease of handling and versatility, and preferable. Further, the temporary support may be transparent, or may contain dyed silicon, alumina sol, chromium salt, zirconium salt or the like.
(熱可塑性樹脂層)
熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平5−72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーVicat法(具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、N−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
(Thermoplastic resin layer)
As the component used for the thermoplastic resin layer, organic polymer materials described in JP-A-5-72724 are preferable. It is particularly preferable that the softening point by the measurement method is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or less. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof. Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxyme Le nylon, and organic polymeric polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.
(中間層)
本発明における感光性樹脂転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
(Middle layer)
In the photosensitive resin transfer material in the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer for the purpose of preventing mixing of components at the time of application of a plurality of application layers and at the time of storage after application. As the intermediate layer, it is preferable to use an oxygen-blocking film having an oxygen-blocking function, which is described as “separation layer” in JP-A-5-72724. This reduces the time load and improves productivity.
The oxygen barrier film is preferably one that exhibits low oxygen permeability and is dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution, and can be appropriately selected from known ones. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable.
(保護フイルム)
樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い保護フイルムを設けることが好ましい。保護フイルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、樹脂層から容易に分離されねばならない。保護フイルム材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
(Protective film)
A thin protective film is preferably provided on the resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The protective film may be made of the same or similar material as the temporary support, but it must be easily separated from the resin layer. For example, silicone paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheet is suitable as the protective film material.
(感光性樹脂転写材料の作製方法)
本発明における感光性樹脂転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層の添加剤を溶解した塗布液(熱可塑性樹脂層用塗布液)を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布、乾燥し、その後着色感光性樹脂組成物の樹脂層を、中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設けることにより作製することができる。
また、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層及び中間層を設けたシート、及び保護フイルム上に感光性樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と感光性樹脂層が接するように相互に貼り合わせることによっても、更には、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、及び保護フイルム上に感光性樹脂層及び中間層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と中間層が接するように相互に貼り合わせることによっても、作製することができる。
尚、本発明における感光性樹脂転写材料において、着色感光性樹脂組成物の樹脂層の膜厚としては、1.0〜5.0μmが好ましく、1.0〜4.0μmがより好ましく、1.0〜3.0μmが特に好ましい。
また、特に限定されるわけではないが、その他の各層の好ましい膜厚としては、熱可塑性樹脂層は2〜30μm、中間層は0.5〜3.0μm、保護フイルムは4〜40μmが、一般的に好ましい。
(Method for producing photosensitive resin transfer material)
In the photosensitive resin transfer material in the present invention, a thermoplastic resin layer is provided by applying a coating solution (a coating solution for a thermoplastic resin layer) in which an additive for a thermoplastic resin layer is dissolved on a temporary support, followed by drying. Then, a solution of an intermediate layer material composed of a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer on the thermoplastic resin layer is applied and dried, and then the resin layer of the colored photosensitive resin composition is applied with a solvent that does not dissolve the intermediate layer, It can be produced by drying.
Also, a sheet provided with the thermoplastic resin layer and the intermediate layer on the temporary support and a sheet provided with the photosensitive resin layer on the protective film are prepared, and the intermediate layer and the photosensitive resin layer are in contact with each other. In addition, a sheet provided with a thermoplastic resin layer on the temporary support and a sheet provided with a photosensitive resin layer and an intermediate layer on a protective film are prepared, and a thermoplastic resin layer is prepared. Can also be produced by bonding them so that the intermediate layer is in contact with each other.
In the photosensitive resin transfer material of the present invention, the thickness of the resin layer of the colored photosensitive resin composition is preferably 1.0 to 5.0 μm, more preferably 1.0 to 4.0 μm. 0-3.0 micrometers is especially preferable.
Although not particularly limited, preferred film thicknesses of the other layers are 2-30 μm for the thermoplastic resin layer, 0.5-3.0 μm for the intermediate layer, and 4-40 μm for the protective film, Is preferable.
尚、上記作製方法における塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、本発明においては、スリット状ノズルを用いた塗布装置(スリットコータ)によって行うことが好ましい。 In addition, although application | coating in the said preparation method can be performed with a well-known coating apparatus etc., in this invention, it is preferable to perform with the coating apparatus (slit coater) using a slit-shaped nozzle.
(スリット状ノズル)
本発明におけるカラーフィルタ層は、前記着色感光性樹脂組成物を、公知の塗布方法により塗布し乾燥する工程により基板に直接形成することができる他、前記感光性樹脂転写材料を用いて形成することもできる。本発明においては、着色感光性樹脂組成物を基板または仮支持体に塗布するが、塗布の方法としては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。
具体的には、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコータが好適に用いられる。
また着色感光性樹脂組成物をインクジェット法により基板に塗布してもよい。
(Slit nozzle)
The color filter layer in the present invention can be formed directly on the substrate by a step of applying and drying the colored photosensitive resin composition by a known coating method, and also using the photosensitive resin transfer material. You can also. In the present invention, the colored photosensitive resin composition is applied to a substrate or a temporary support, and as a coating method, it is preferable to apply the colored photosensitive resin composition using a slit-like nozzle having a slit-like hole in a portion where the liquid is discharged.
Specifically, JP-A-2004-89851, JP-A-2004-17043, JP-A-2003-170098, JP-A-2003-164787, JP-A-2003-10767, JP-A-2002-79163. Slit nozzles and slit coaters described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310147 and the like are preferably used.
Moreover, you may apply | coat a coloring photosensitive resin composition to a board | substrate by the inkjet method.
<カラーフィルタ層の製造方法>
(樹脂層)
本発明におけるカラーフィルタ(層)は、レッド(R)、グリーン(G)、ブルー(B)の各樹脂層が、それぞれ、着色剤として、少なくともC.I.ピグメント・レッド254を用いた前記着色感光性樹脂組成物、少なくともC.I.ピグメント・グリーン36を用いた前記着色感光性樹脂組成物、少なくともC.I.ピグメント・ブルー15:6を用いた前記着色感光性樹脂組成物、によって形成されたものであることが好ましい。
上記要件を満たすことは、高コントラストを有し、特に大画面の液晶表示装置等に用いた場合であっても、高い色純度、広い色再現性を実現することに有効である。
<Method for producing color filter layer>
(Resin layer)
In the color filter (layer) of the present invention, each of the resin layers of red (R), green (G), and blue (B) has at least C.I. I. The colored photosensitive resin composition using CI Pigment Red 254, at least C.I. I. The colored photosensitive resin composition using CI Pigment Green 36, at least C.I. I. It is preferably formed by the colored photosensitive resin composition using Pigment Blue 15: 6.
Satisfying the above requirements is effective in realizing high color purity and wide color reproducibility even when used in a liquid crystal display device having a high contrast and a large screen.
本発明におけるカラーフィルタ(層)は、基板上に樹脂層を形成し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法など、公知の方法によって製造することができる。尚、必要に応じて、その境界をブラックマトリックスで区分した構造とすることもできる。
上記の製造方法において、基板上に上記樹脂層を形成する方法としては、(a)上記の各着色感光性樹脂組成物を公知の塗布装置等によって塗布する方法、及び(b)前述の感光性樹脂転写材料を用い、ラミネーターによって貼り付ける方法などが挙げられる。
The color filter (layer) in the present invention can be produced by a known method such as a method in which a resin layer is formed on a substrate, and exposure and development are repeated by the number of colors. If necessary, the boundary may be divided by a black matrix.
In the above production method, as the method for forming the resin layer on the substrate, (a) a method of applying each of the above colored photosensitive resin compositions with a known coating apparatus or the like, and (b) the above-described photosensitive property. A method of using a resin transfer material and attaching with a laminator can be used.
(a)塗布装置による塗布
本発明におけるカラーフィルタの製造方法において、着色感光性樹脂組成物の塗布には、公知の塗布方法、例えば、スピンコート法、カーテンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、あるいは、米国特許第2681294号明細書に記載のポッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。中でも特に、既に<感光性樹脂転写材料>の項において説明した、スリットコータが好適に用いることができる。尚、スリットコータの好ましい具体例等は、前記と同様である。樹脂層を塗布により形成する場合、その膜厚としては、1.0〜3.0μmが好ましく、1.0〜2.5μmがより好ましく、1.0〜2.0μmが特に好ましい。
(A) Application by coating apparatus In the method for producing a color filter in the present invention, a known photosensitive coating method such as a spin coating method, a curtain coating method, a slit coating method, or a dip coating method is used for coating the colored photosensitive resin composition. It can be applied by an air knife coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or an extrusion coating method using a popper described in US Pat. No. 2,681,294. In particular, the slit coater already described in the section <Photosensitive resin transfer material> can be preferably used. The preferred specific example of the slit coater is the same as described above. When the resin layer is formed by coating, the film thickness is preferably 1.0 to 3.0 μm, more preferably 1.0 to 2.5 μm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 μm.
(b)ラミネーターによる貼り付け
前記本発明における感光性樹脂転写材料を用い、フイルム状に形成した樹脂層を、後述する基板上に加熱及び/又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着することによって、貼り付けることができる。具体的には、特開平7−110575号公報、特開平11−77942号公報、特開2000−334836号公報、特開2002−148794号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平7−110575号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。尚、樹脂層を前記本発明における感光性樹脂転写材料により形成する場合の、その好ましい膜厚は、<感光性樹脂転写材料>の項において記載した好ましい膜厚と同様である。
(B) Affixing with a laminator Using the photosensitive resin transfer material of the present invention, the resin layer formed in a film shape is pressure-bonded or heat-pressed with a roller or flat plate heated and / or pressed on a substrate to be described later. Can be pasted. Specific examples include laminators and laminating methods described in JP-A-7-110575, JP-A-11-77942, JP-A-2000-334836, and JP-A-2002-148794. From this point of view, it is preferable to use the method described in JP-A-7-110575. The preferred film thickness when the resin layer is formed from the photosensitive resin transfer material in the present invention is the same as the preferred film thickness described in the section <Photosensitive resin transfer material>.
(酸素遮断膜)
本発明におけるカラーフィルタ(層)を製造するに当たり、着色感光性樹脂組成物の塗布によって感光性樹脂層を形成する場合においては、該樹脂層上に更に酸素遮断膜を設けることができ、これにより、露光感度をアップすることができる。該酸素遮断膜としては、既に<感光性樹脂転写材料>の(中間層)の項において説明したものと同様のものが挙げられる。尚、特に限定されるわけではないが、酸素遮断膜の膜厚としては、0.5〜3.0μmが好ましい。
(Oxygen barrier membrane)
In producing the color filter (layer) in the present invention, in the case where the photosensitive resin layer is formed by applying the colored photosensitive resin composition, an oxygen-blocking film can be further provided on the resin layer. , Exposure sensitivity can be increased. Examples of the oxygen blocking film include those already described in the section of (Interlayer) of <Photosensitive resin transfer material>. Although not particularly limited, the thickness of the oxygen blocking film is preferably 0.5 to 3.0 μm.
(露光及び現像)
上記基板上に形成された樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像液による現像を行う、という工程を色の数だけ繰り返すことにより、本発明のカラーフィルタを得ることができる。
ここで、前記露光の光源としては、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常5〜200mJ/cm2程度であり、好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
(Exposure and development)
A step of disposing a predetermined mask above the resin layer formed on the substrate, then exposing from above the mask through the mask, the thermoplastic resin layer, and the intermediate layer, and then developing with a developer. Is repeated for the number of colors to obtain the color filter of the present invention.
Here, the light source for the exposure can be appropriately selected and used as long as it can irradiate light in a wavelength region capable of curing the photosensitive resin layer (for example, 365 nm, 405 nm, etc.). Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned. As an exposure amount, it is about 5-200 mJ / cm < 2 > normally, Preferably it is about 10-100 mJ / cm < 2 >.
また、前記現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%〜30質量%が好ましい。
また、上記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%〜10質量%が好ましい。
The developer is not particularly limited, and a known developer such as that described in JP-A-5-72724 can be used. The developer is preferably one in which the photosensitive resin layer exhibits a dissolution type development behavior. For example, a developer containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L is preferable. A small amount of a miscible organic solvent may be added.
Examples of organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like. The concentration of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
Further, a known surfactant can be further added to the developer. The concentration of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 10% by mass.
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディップ現像等、公知の方法を用いることができる。
ここで、上記シャワー現像について説明すると、露光後の樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
洗浄液としては公知のものを使用できるが、(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「T−SD1(富士写真フイルム(株)製)」、或いは、炭酸ナトリウム・フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名「T−SD2(富士写真フイルム(株)製)」)が好ましい。
現像液の液温度は20℃〜40℃が好ましく、また、現像液のpHは8〜13が好ましい。
As a development method, a known method such as paddle development, shower development, shower & spin development, dip development or the like can be used.
Here, the shower development will be described. The uncured portion can be removed by spraying a developer onto the exposed resin layer by shower. In addition, it is preferable to spray an alkaline solution having a low solubility of the resin layer by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the like. Further, after development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like.
As the cleaning liquid, known ones can be used, including (phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer, trade name “T-SD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)”, or Sodium carbonate / phenoxyoxyethylene surfactant-containing, trade name “T-SD2 (Fuji Photo Film Co., Ltd.)”) is preferred.
The liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C., and the pH of the developer is preferably 8 to 13.
前記カラーフィルタ(層)の製造においては、特開平11−248921号公報、特許3255107号公報に記載のように、カラーフィルタを形成する着色感光性樹脂組成物を重ねることで土台を形成し、その上に透明電極を形成し、更に分割配向用の突起を重ねることでスペーサを形成することが、コストダウンの観点で好ましい。
着色感光性樹脂組成物を順次塗布して重ねる場合は、塗布液のレベリングのため重ねるごとに膜厚が薄くなってしまう。このため、K(ブラック)・R・G・Bの4色を重ね、更に分割配向用突起を重ねることが好ましい。一方、熱可塑性樹脂層を有する感光性転写材料を用いる場合は、厚みが一定に保たれるため、重ねる色は3又は2色とすることが好ましい。
また上記土台のサイズは、転写材料を重ねてラミネートする際の樹脂層の変形を防止し一定の厚みを保持する観点から、25μm×25μm以上が好ましく、30μm×30μm以上が特に好ましい。
In the production of the color filter (layer), as described in JP-A Nos. 11-248921 and 3255107, a colored photosensitive resin composition for forming a color filter is layered to form a base, It is preferable from the viewpoint of cost reduction that a transparent electrode is formed on the spacer and a spacer is further formed by overlapping projections for split orientation.
When the colored photosensitive resin composition is sequentially applied and stacked, the film thickness becomes thin each time the coating is performed due to the leveling of the coating solution. For this reason, it is preferable to overlap the four colors of K (black), R, G, and B, and further overlap the divisional alignment protrusions. On the other hand, in the case of using a photosensitive transfer material having a thermoplastic resin layer, it is preferable to set three or two colors to be overlapped because the thickness is kept constant.
The size of the base is preferably 25 μm × 25 μm or more, particularly preferably 30 μm × 30 μm or more, from the viewpoint of preventing deformation of the resin layer when the transfer material is laminated and laminating and maintaining a certain thickness.
本発明の液晶表示装置は、必要に応じ、電極に電圧を印加するためのドライバーや駆動回路、バックライト光源からの光を効果的に活用するための、反射板、導光板、拡散板、レンズシートなど、光学補償フイルム、前面保護フイルム、反射防止フイルムなどを使用することができる。また、本発明の液晶表示装置は、液晶表示装置に用いることができる前記以外の公知の構成要素を用いることができる。 The liquid crystal display device of the present invention includes a reflector, a light guide plate, a diffusing plate, and a lens for effectively utilizing light from a driver, a driving circuit, and a backlight source for applying a voltage to the electrodes as necessary. An optical compensation film such as a sheet, a front protective film, an antireflection film, or the like can be used. In addition, the liquid crystal display device of the present invention can use known constituent elements other than those that can be used in the liquid crystal display device.
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、本実施例中の「部」、「%」は全て質量部、質量%を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to this. In the examples, “parts” and “%” mean mass parts and mass%, respectively.
(実施例1)
[カラーフィルタの作製(スリット状ノズルを用いた塗布による作製)]
−ブラック(K)画像の形成−
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を120℃3分熱処理して表面状態を安定化させた。
該基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・アジア社製、商品名:MH−1600)にて、下記着色感光性樹脂組成物K1を塗布した。引き続きVCD(真空乾燥装置;東京応化工業(株)製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、120℃3分間プリベークして膜厚2.4μmの感光性樹脂層K1を得た。
Example 1
[Preparation of color filter (preparation by application using slit nozzle)]
-Formation of black (K) image-
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., the following colored photosensitive resin composition is used with a glass substrate coater (manufactured by FS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle. K1 was applied. Subsequently, a part of the solvent was dried by VCD (vacuum drying apparatus; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer, and then pre-baked at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a film thickness of 2.4 μm. The photosensitive resin layer K1 was obtained.
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量300mJ/cm2でパターン露光した。 With a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) with an ultra-high pressure mercury lamp, with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically, the exposure mask surface and the photosensitivity The distance between the resin layers was set to 200 μm, and pattern exposure was performed with an exposure amount of 300 mJ / cm 2 .
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該感光性樹脂層K1の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製を100倍希釈したもの)にて23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック(K)の画像を得た。引き続き、220℃で30分間熱処理した。 Next, after spraying pure water with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer K1, a KOH developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade name: CDK-1, (Fujifilm Electronics Materials Co., Ltd., 100-fold diluted) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove the residue, and a black (K) image was obtained. Subsequently, heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes.
−レッド(R)画素の形成−
前記Kの画像を形成した基板に、下記着色感光性樹脂組成物R1を用い、前記ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、熱処理済みレッド(R)画素を形成した。
-Formation of red (R) pixels-
A heat-treated red (R) pixel was formed on the substrate on which the K image was formed by using the following colored photosensitive resin composition R1 in the same process as the formation of the black (K) image.
−グリーン(G)画素の形成−
前記K画像とRの画素を形成した基板に、下記着色感光性樹脂組成物G1を用い、前記ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、熱処理済みグリーン(G)画素を形成した。
-Formation of green (G) pixels-
A heat-treated green (G) pixel was formed on the substrate on which the K image and R pixel were formed by using the following colored photosensitive resin composition G1 in the same process as the formation of the black (K) image.
−ブルー(B)画素の形成−
前記K画像、R及びGの画素を形成した基板に、下記着色感光性樹脂組成物B1を用い、前記ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、熱処理済みブルー(B)画素を形成し、目的のカラーフィルタを得た。
-Formation of blue (B) pixels-
Using the following colored photosensitive resin composition B1 on the substrate on which the K image, R, and G pixels are formed, heat-treated blue (B) pixels are formed in the same process as the formation of the black (K) image. The target color filter was obtained.
<着色感光性樹脂組成物の調製>
着色感光性樹脂組成物K1、R1、R11、G1、G11、B1及びB11の調製について、以下に説明する。
<Preparation of colored photosensitive resin composition>
The preparation of the colored photosensitive resin compositions K1, R1, R11, G1, G11, B1 and B11 will be described below.
−着色感光性樹脂組成物K1の調製−
表1に記載の量のK(黒)顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌することによって、着色感光性樹脂組成物K1を得た。それぞれ添加量は表1のとうりである。
-Preparation of colored photosensitive resin composition K1-
Weigh K (black) pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts listed in Table 1, mix at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and stir at 150 rpm for 10 minutes, then list in Table 1. Methyl ethyl ketone, binder 1, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3'-bromophenyl]- Colored photosensitive resin composition by weighing s-triazine and surfactant 1 and adding them in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.) and stirring at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes. Product K1 was obtained. Each addition amount is as shown in Table 1.
尚、前記黒顔料分散物1は下記組成を混合して得た。
・カーボンブラック(NIPX35,デグサ社製) 13.1部
・N,N’−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド
0.65部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) 6.72部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53部
The black pigment dispersion 1 was obtained by mixing the following compositions.
Carbon black (NIPX35, manufactured by Degussa) 13.1 partsN, N'-bis- (3-diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo-1- (2-oxo-2,3- Dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo] -benzoylamino} -isophthalamide
0.65 parts-Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 37,000) 6.72 parts-Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53 parts
−着色感光性樹脂組成物R1、R11の作製−
表2に記載の量のR顔料分散物1、R顔料分散物2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、表2に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpmで30分間攪拌し、更に界面活性剤1(着色感光性樹脂組成物R11においては、更にED152)をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpmで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られた。それぞれ添加量は表2のとうりである。
-Preparation of colored photosensitive resin compositions R1, R11-
The R pigment dispersion 1, R pigment dispersion 2, and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 2 are weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. 2, methyl ethyl ketone, binder 2, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 ′-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3′-bromophenyl] -s-triazine and phenothiazine are weighed out and added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and then at 150 rpm for 30 minutes. Then, the surfactant 1 (ED152 in the case of the colored photosensitive resin composition R11) is weighed and added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.). Stirred for 5 minutes at rpm, it was obtained by filtering with a nylon mesh # 200. The addition amounts are as shown in Table 2.
(R顔料分散物1及び2の調製)
R顔料分散物1及び2の下記成分を、モーターミルM−50(アイガー・ジャパン社製)と、直径0.30mmのCIP処理ジルコニアビーズを用い、周速12.5m/sで、21時間分散して、ぞれぞれ上記の分散物を調製した。
(Preparation of R pigment dispersions 1 and 2)
The following components of R pigment dispersions 1 and 2 were dispersed for 21 hours at a peripheral speed of 12.5 m / s using a motor mill M-50 (manufactured by Eiger Japan) and CIP-treated zirconia beads having a diameter of 0.30 mm. Then, each of the above dispersions was prepared.
(R顔料分散物1の組成)
・C.I.ピグメント・レッド254(商品名:Irgaphor Red B−CF、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 8部
・N,N’−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド 0.8部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) 8部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 83.2部
(Composition of R pigment dispersion 1)
・ C. I. Pigment Red 254 (trade name: Irgaphor Red B-CF, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 8 parts N, N'-bis- (3-diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo -1- (2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo] -benzoylamino} -isophthalamide 0.8 parts polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 Random copolymer of molar ratio, weight average molecular weight 37,000) 8 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 83.2 parts
(R顔料分散物2の組成)
・C.I.ピグメント・レッド177(商品名:Cromophtal Red A2B、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 18部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)) 12部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 70部
(Composition of R pigment dispersion 2)
・ C. I. Pigment Red 177 (trade name: Chromophthal Red A2B, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 18 parts Polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, weight average molecular weight 3.7) 10,000 parts) 12 parts ・ 70 parts propylene glycol monomethyl ether acetate
−着色感光性樹脂組成物G1、G11の調製−
表3に記載の量のG顔料分散物1、Y顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、表3に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー1、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpmで30分間攪拌し、更に、界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpmで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られた。それぞれ添加量は表3のとうりである。
-Preparation of colored photosensitive resin compositions G1 and G11-
The amount of G pigment dispersion 1, Y pigment dispersion 1, and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 3 are weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. 3, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, binder 1, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis (trichloromethyl)- 6- [4 ′-(N, N-bisethoxycarbonylmethyl) amino-3′-bromophenyl] -s-triazine and phenothiazine are weighed out and added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm. Stir for 30 minutes, then weigh out Surfactant 1, add it at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stir at 30 rpm for 5 minutes. Obtained by filtration Interview # 200. The amount added is as shown in Table 3.
(G顔料分散物1及びY顔料分散物1の調製)
G顔料分散物1及びY顔料分散物1の下記成分を、モーターミルM−50(アイガー・ジャパン社製)と、直径0.30mmのCIP処理ジルコニアビーズを用い、周速12.5m/sで、G顔料分散においては19時間及びY顔料分散においては22時間分散して、ぞれぞれ上記の分散物を調製した。
(Preparation of G pigment dispersion 1 and Y pigment dispersion 1)
The following components of G pigment dispersion 1 and Y pigment dispersion 1 were used at a peripheral speed of 12.5 m / s using a motor mill M-50 (manufactured by Eiger Japan) and CIP-treated zirconia beads having a diameter of 0.30 mm. The above dispersions were prepared by dispersing for 19 hours for the G pigment dispersion and 22 hours for the Y pigment dispersion.
(G顔料分散物1の組成)
・C.I.ピグメント・グリーン36(商品名:Rionol Green 6YK、
東洋インキ製造(株)製) 14部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) 23部
・N,N’−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド 1.4部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 61.6部
(Composition of G pigment dispersion 1)
・ C. I. Pigment Green 36 (trade name: Rionol Green 6YK,
Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 14 parts / polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 37,000) 23 parts / N, N′-bis- (3 -Diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo-1- (2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo] -benzoylamino} -isophthalamide 4 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 61.6 parts
(Y顔料分散物1の組成)
・C.I.ピグメント・イエロー150(商品名:Bayplast Yellow 5GN 01 バイエル株式会社製) 15部
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万) 9部
・N,N’−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド 1.5部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 74.5部
(Composition of Y pigment dispersion 1)
・ C. I. Pigment Yellow 150 (trade name: Bayplast Yellow 5GN 01, Bayer Co., Ltd.) 15 parts Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 37,000) 9 parts N, N′-bis- (3-diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo-1- (2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo] -Benzoylamino} -isophthalamide 1.5 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 74.5 parts
−着色感光性樹脂組成物B1、B11の調製−
下記表4に記載のB顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、下記表4に記載のメチルエチルケトン、バインダー3、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、フェノチアジンをはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌し、更に、表4に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpmで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって得られた。それぞれ添加量は表4のとうりである。
-Preparation of colored photosensitive resin compositions B1 and B11-
The B pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate described in Table 4 below are weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then methyl ethyl ketone described in Table 4 below. Binder 3, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl) -1,3,4-oxadiazole and phenothiazine are weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.). Stir at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes, further weigh out the amount of surfactant 1 listed in Table 4, add it at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stir at 30 rpm for 5 minutes. And filtered through nylon mesh # 200. The addition amounts are as shown in Table 4.
(B顔料分散物1の調製)
B顔料分散物1の下記成分を、モーターミルM−50(アイガー社製)と、直径0.30mmのCIP処理ジルコニアビーズを用い、周速12.5m/sで、19時間分散して、上記の分散物を調製した。
(Preparation of pigment dispersion 1)
The following components of the pigment dispersion 1 were dispersed for 19 hours at a peripheral speed of 12.5 m / s using a motor mill M-50 (manufactured by Eiger) and CIP-treated zirconia beads having a diameter of 0.30 mm for 19 hours. A dispersion of was prepared.
(B顔料分散物1の組成)
・C.I.ピグメント・ブルー15:6(商品名:Rionol Blue ES、
東洋インキ製造(株)製) 11.28部
・C.I.ピグメント・バイオレット23(商品名:Hostaperm Violet RL−NF、クラリアントジャパン(株)製) 0.72部
・EFKA−745(EFKA ADDITIVES B.V.社製)
0.6部
・ディスパロンDA−725(楠本化成株式会社製) 0.75部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 86.65部
(Composition of B pigment dispersion 1)
・ C. I. Pigment Blue 15: 6 (trade name: Rionol Blue ES,
Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 11.28 parts C.I. I. Pigment Violet 23 (trade name: Hostaperm Violet RL-NF, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 0.72 parts EFKA-745 (manufactured by EFKA ADDITIVES BV)
0.6 parts ・ Dispalon DA-725 (Enomoto Kasei Co., Ltd.) 0.75 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 86.65 parts
前記バインダー1の組成は、
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比のランダム共重合物、重量平均分子量4万) 27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
The composition of the binder 1 is
・ Polymer (Random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio, weight average molecular weight 40,000) 27 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts
バインダー2の組成は、
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート=38/25/37モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万) 27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
The composition of binder 2 is
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 38/25/37 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000) 27 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts
バインダー3の組成は、
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート=36/22/42モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万) 27部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
である。
The composition of binder 3 is
27 parts of polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio, weight average molecular weight 30,000). 73 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.
DPHA液の組成は、
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(重合禁止剤MEHQ500ppm含有、日本化薬株式会社製、商品名:KAYARAD DPHA) 76部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 24部
The composition of the DPHA solution is
・ Dipentaerythritol hexaacrylate (containing polymerization inhibitor MEHQ 500 ppm, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA) 76 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 24 parts
界面活性剤1(大日本インキ化学工業製、商品名:メガファックF780F)の組成は、
・C6F13CH2CH2OCOCH=CH2:40部と、H(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2:55部と、H(OCH2CH2)7OCOCH=CH2:5部と、の共重合体、重量平均分子量3万 30部
・メチルエチルケトン 70部
である。
ED152は、燐酸エステル系特殊活性剤(楠本化成株式会社製、商品名:HIPLAAD ED152)を用いた。
The composition of Surfactant 1 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name: Megafac F780F)
· C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2: and 40 parts, H (OCH (CH 3) CH 2) 7 OCOCH = CH 2: and 55 parts, H (OCH 2 CH 2) 7 OCOCH = CH 2 : 5 parts copolymer, weight average molecular weight 3030 parts, methyl ethyl ketone 70 parts.
As the ED152, a phosphate ester special activator (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., trade name: HIPLAAD ED152) was used.
[液晶表示装置の作製]
上記で作製したカラーフィルタの画素上に、樹脂スペーサを形成した。
次にITO(Indium Tin Oxide)の透明電極層を形成し、PVAモード用にパターニングを施した。
更にその上にポリイミドの配向膜を設けた。カラーフィルタの画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール材を塗布し、PVAモード用液晶を真空中で滴下し、対向基板と重ね合わせた後、大気圧に戻して大気圧による加圧により貼り合わせて、液晶セルを得た。
次いで、貼り合わされたガラス基板を紫外線処理し、シール材を硬化させた。
この液晶セルの両面に、株式会社サンリツ製の偏光板HLC2−2518をクロスニコルになるように貼り付けた。次に、赤色(R)LEDとしてFR1112H(スタンレー(株)製チップ型LED)、緑色(G)LEDとしてDG1112H(スタンレー(株)製チップ型LED)、青色(B)LEDとしてDB1112H(スタンレー(株)製チップ型LED)を用いてサイドライト方式のバックライトを構成し、上記偏光板を付与した液晶セルの背面側に設置し、画面サイズ25インチの液晶表示装置を作製した。
[Production of liquid crystal display devices]
Resin spacers were formed on the pixels of the color filter produced above.
Next, a transparent electrode layer of ITO (Indium Tin Oxide) was formed and patterned for the PVA mode.
Further, a polyimide alignment film was provided thereon. An epoxy resin sealant is applied to the position corresponding to the outer frame of the black matrix provided around the pixel group of the color filter, and the PVA mode liquid crystal is dropped in a vacuum and superimposed on the counter substrate. It returned to atmospheric pressure and bonded together by pressurization by atmospheric pressure to obtain a liquid crystal cell.
Next, the bonded glass substrate was subjected to ultraviolet treatment to cure the sealing material.
A polarizing plate HLC2-2518 manufactured by Sanritsu Co., Ltd. was attached to both sides of the liquid crystal cell so as to be crossed Nicol. Next, FR1112H (Stanley Corporation chip type LED) as red (R) LED, DG1112H (Stanley Corporation chip type LED) as green (G) LED, and DB1112H (Stanley Corporation as blue (B) LED) ) Manufactured chip type LED), a side-light type backlight was constructed and installed on the back side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate, thereby producing a liquid crystal display device having a screen size of 25 inches.
(実施例2〜4)
実施例1の[液晶表示装置の作製]において、
画面サイズを25インチとする代わりに、それぞれ20、15、10インチとした以外は、実施例1と同様にして液晶表示装置を作製した。
(Examples 2 to 4)
In [Production of liquid crystal display device] in Example 1,
A liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the screen size was changed to 20, 15, and 10 inches instead of 25 inches.
(実施例5)
[カラーフィルタの作製(感光性樹脂転写材料のラミネートよる作製)]
−感光性樹脂転写材料の作製−
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記着色感光性樹脂組成物K1を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が14.6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2.4μmの感光性樹脂層を設け、保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)とブラック(K)の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料K1とした。
(Example 5)
[Production of color filter (production by lamination of photosensitive resin transfer material)]
-Production of photosensitive resin transfer material-
On a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied and dried using a slit nozzle. Next, an intermediate layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Furthermore, the colored photosensitive resin composition K1 is applied and dried, and a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, A photosensitive resin layer having a film thickness of 2.4 μm was provided, and a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
In this way, a photosensitive resin transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black (K) photosensitive resin layer are integrated is prepared, and the sample name is the photosensitive resin transfer material. It was set as K1.
(熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1)
・メタノール 11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 6.36部
・メチルエチルケトン 52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、重量平均分子量=10万、Tg≒70℃) 5.83部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、重量平均分子量=1万、Tg≒100℃) 13.6部
・ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノメタクリートを2当量脱水縮合した化合物(新中村化学工業(株)製、商品名:2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン)) 9.1部
・弗素系ポリマー(大日本インキ製、商品名:メガファックF780F、C6F13CH2CH2OCOCH=CH2 40部とH(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2 55部とH(OCH2CH2)7OCOCH=CH2 5部との共重合体、重量平均分子量3万、メチルエチルケトン30%溶液) 0.54部
(Coating solution for thermoplastic resin layer: Formulation H1)
Methanol 11.1 parts Propylene glycol monomethyl ether 6.36 parts Methyl ethyl ketone 52.4 parts Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, weight average molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, (Weight average molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts · A compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of bisphenol A and pentaethylene glycol monomethacrylate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: 2, 2- Bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane)) 9.1 parts fluorine-based polymer (Dainippon Ink, product : Megafac F780F, C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 40 parts of H (OCH (CH 3) CH 2) 7 OCOCH = CH 2 55 parts of H (OCH 2 CH 2) 7 OCOCH = CH 2 Copolymer with 5 parts, weight average molecular weight 30,000, methyl ethyl ketone 30% solution) 0.54 parts
(中間層用塗布液:処方P1)
・PVA205(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550) 32.2部
・ポリビニルピロリドン(アイエスピー・ジャパン(株)製、K−30) 14.9部
・蒸留水 524部
・メタノール 429部
(Coating liquid for intermediate layer: prescription P1)
PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree = 88%, polymerization degree 550) 32.2 partsPolyvinylpyrrolidone (manufactured by IS Japan Co., Ltd., K-30) 14.9 parts distilled water 524 partsMethanol 429 parts
<感光性樹脂転写材料R11、G11及びB11の作製>
次に、前記感光性樹脂転写材料K1の作製において、前記着色感光性樹脂組成物K1を、前記着色感光性樹脂組成物R11、G11、及びB11に変更した以外は、上記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料R11、G11及びB11を作製した。
<Preparation of photosensitive resin transfer materials R11, G11 and B11>
Next, in the production of the photosensitive resin transfer material K1, the same method as above except that the colored photosensitive resin composition K1 is changed to the colored photosensitive resin compositions R11, G11, and B11. Photosensitive resin transfer materials R11, G11 and B11 were produced.
−黒(K)画像の形成−
無アルカリガラス基板を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃2分加熱して次のラミネーターに送った。
前記感光性樹脂転写材料K1の保護フイルムを剥離後、ラミネーター((株)日立インダストリイズ社製(LamicII)型)を用い、前記100℃に加熱した基板に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング(株)製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2でパターン露光した。
-Formation of black (K) image-
The alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds by showering, and after washing with pure water shower, silane coupling solution (N-β (aminoethyl)) A 0.3% by mass aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes with a substrate preheating device and sent to the next laminator.
After peeling off the protective film of the photosensitive resin transfer material K1, a substrate heated to 100 ° C. using a laminator (Lamic II type manufactured by Hitachi Industries, Ltd.), a rubber roller temperature of 130 ° C. and a linear pressure is used. Lamination was performed at 100 N / cm and a conveyance speed of 2.2 m / min.
After peeling off the temporary support, with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically, The distance between the exposure mask surface and the photosensitive resin layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 70 mJ / cm 2 .
次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%、ポリプロピレングリコール、グリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ステアリルエーテルを合計で0.1質量%、残部純水の組成で調合し、保管しておいた原液を、純水で12倍(該原液を1質量部と純水を11質量部の割合で混合)に希釈した液)にて30℃50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)を除去した。
引き続き炭酸Na系現像液(0.38モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、0.47モル/リットルの炭酸ナトリウム、5質量%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名:T−CD1、富士写真フイルム(株)製を純水で5倍に希釈した液)を用い、29℃30秒、コーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画像を得た。
引き続き洗浄剤(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名:T−SD1、富士写真フイルム(株)製)を純水で10倍に希釈したもの)を用い、33℃20秒、コーン型ノズル圧力0.02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、黒(K)の画像を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で500mJ/cm2の光でポスト露光後、220℃、15分熱処理した。
この黒(K)の画像を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
Next, a triethanolamine developer (triethanolamine 30% by mass, polypropylene glycol, glycerol monostearate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, stearyl ether in total 0.1% by mass, the balance of pure water The stock solution prepared and stored was diluted 12 times with pure water (a solution obtained by diluting the stock solution at a ratio of 11 parts by mass with 1 part by mass) at 30 ° C. for 50 seconds, flat nozzle pressure. Shower development was performed at 0.04 MPa, and the thermoplastic resin layer and the intermediate layer (oxygen barrier film) were removed.
Subsequently, Na carbonate-based developer (0.38 mol / liter sodium hydrogen carbonate, 0.47 mol / liter sodium carbonate, 5% by weight sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer included , Trade name: T-CD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. diluted 5 times with pure water) and shower-developed at 29 ° C. for 30 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa to form a photosensitive resin layer. Development was performed to obtain a patterning image.
Subsequently, a detergent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer, trade name: T-SD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water) The residue was removed with a rotary brush having a shower and nylon bristles at 33 ° C. for 20 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.02 MPa to obtain a black (K) image. Thereafter, the substrate was further post-exposed with light of 500 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp from the resin layer side, and then heat treated at 220 ° C. for 15 minutes.
The substrate on which this black (K) image was formed was washed again with a brush as described above, and after pure water shower washing, the silane coupling solution was not used and was sent to a substrate preheating device.
−レッド(R)画素の形成−
前記(K)の画像の形成において、前記基板及び前記感光性樹脂転写材料K1とK画像形成用マスクを用いる代わりに、Kの画像を形成した基板と前記感光性樹脂転写材料R1とR画素形成用マスクを用いた以外は、前記Kの画像の形成と同様の工程で、熱処理済みのレッド(R)の画素を得た。但し、露光量は40mJ/cm2、炭酸Na系現像液による現像は35℃35秒、熱処理は220℃15分間とした。
このK画像とRの画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
-Formation of red (R) pixels-
In the formation of the image of (K), instead of using the substrate, the photosensitive resin transfer material K1, and the K image forming mask, the substrate on which the K image is formed, the photosensitive resin transfer material R1, and the R pixel formation A heat-treated red (R) pixel was obtained in the same process as the K image formation except that the mask for use was used. However, the exposure amount was 40 mJ / cm 2 , development with a sodium carbonate-based developer was 35 ° C. for 35 seconds, and heat treatment was 220 ° C. for 15 minutes.
The substrate on which the K image and R pixels were formed was again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the substrate was sent to a substrate preheating device without using a silane coupling solution.
−グリーン(G)画素の形成−
前記(K)の画像の形成において、前記基板と前記感光性樹脂転写材料K1とK画像形成用マスクを用いる代わりに、K画像とRの画素を形成した基板、前記感光性樹脂転写材料G1とG画素形成用マスクを用いた以外は、前記Kの画像の形成と同様の工程で、熱処理済みのグリーン(G)の画素を得た。但し、露光量は40mJ/cm2、炭酸Na系現像液による現像は34℃45秒、熱処理は220℃15分間とした。
このK画像とRとGの画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
-Formation of green (G) pixels-
In the formation of the image of (K), instead of using the substrate, the photosensitive resin transfer material K1, and the K image forming mask, the substrate on which the K image and R pixels are formed, the photosensitive resin transfer material G1, and A heat-treated green (G) pixel was obtained in the same process as the K image formation except that the G pixel formation mask was used. However, the exposure amount was 40 mJ / cm 2 , development with a sodium carbonate-based developer was 34 ° C. for 45 seconds, and heat treatment was 220 ° C. for 15 minutes.
The substrate on which the K image and R and G pixels were formed was again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the silane coupling liquid was not used and the substrate was sent to a substrate preheating apparatus.
−ブルー(B)画素の形成−
前記(K)の画像の形成において、前記基板及び前記感光性樹脂転写材料K1とK画像形成用マスクを用いる代わりに、K画像とRとGの画素を形成した基板と前記感光性樹脂転写材料B1とB画素形成用マスクを用いた以外は、前記Kの画像の形成と同様の工程で、熱処理済みのブルー(B)の画素を得た。但し露光量は30mJ/cm2、炭酸Na系現像液による現像は36℃40秒とした。
このK画像、R、G、及びBの画素を形成した基板を240℃で50分ベークして、目的のカラーフィルタを得た。
-Formation of blue (B) pixels-
In the formation of the image of (K), instead of using the substrate, the photosensitive resin transfer material K1, and a K image forming mask, the substrate on which K image, R, and G pixels are formed, and the photosensitive resin transfer material A heat-treated blue (B) pixel was obtained in the same process as the formation of the K image except that the B1 and B pixel formation masks were used. However, the exposure amount was 30 mJ / cm 2 , and development with a sodium carbonate-based developer was 36 ° C. for 40 seconds.
The substrate on which the K image, R, G, and B pixels were formed was baked at 240 ° C. for 50 minutes to obtain a target color filter.
[液晶表示装置の作製]
実施例1の液晶表示装置の作製において、スリット状ノズルを用いて作製したカラーフィルタを用いる代わりに、上記のカラーフィルタを用いた以外は、実施例1と同様に行って、液晶表示装置を作製した。
[Production of liquid crystal display devices]
In the production of the liquid crystal display device of Example 1, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the above color filter was used instead of using the color filter produced using the slit-shaped nozzle. did.
(実施例6〜8)
実施例5の[液晶表示装置の作製]において、画面サイズを25インチとする代わりに、それぞれ20、15、10インチとした以外は、実施例5と同様にして液晶表示装置を作製した。
(Examples 6 to 8)
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 5 except that, in [Production of liquid crystal display device] in Example 5, the screen size was changed to 20, 15, and 10 inches, respectively.
(実施例9〜12、比較例1)
実施例2の[カラーフィルタの作製]において、着色感光性樹脂組成物R1,G1,B1の分散時間を表6に記載の時間に変更した以外は、実施例2と同様にして液晶表示装置を作製した。
(Examples 9 to 12, Comparative Example 1)
A liquid crystal display device was prepared in the same manner as in Example 2 except that the dispersion time of the colored photosensitive resin compositions R1, G1, and B1 was changed to the times shown in Table 6 in [Preparation of color filter] in Example 2. Produced.
(比較例2〜7)
比較例1の[カラーフィルタの作製]において、分散時間を表6に記載の時間に変更し、かつ、[液晶表示装置の作製]のバックライトを表6に記載の冷陰極管を用いた以外は、比較例1と同様にして液晶表示装置を作製した。
(Comparative Examples 2-7)
In Comparative Example 1, [Production of color filter], the dispersion time was changed to the time shown in Table 6, and the backlight of [Production of liquid crystal display device] was used except that the cold cathode tube shown in Table 6 was used. Produced a liquid crystal display device in the same manner as in Comparative Example 1.
(実施例13〜15)
実施例2の[液晶表示装置の作製]において、表7の偏光板に変更した以外は、実施例2と同様にして液晶表示装置を作製した。
(Examples 13 to 15)
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 2 except that the polarizing plate in Table 7 was changed in [Production of liquid crystal display device] of Example 2.
[評価]
−コントラストの測定−
上記より得られたカラーフィルタ(層)を構成している、各着色画素のコントラストを下記の測定方法により測定し、該各着色画素のコントラストの差を算出した。結果を表5〜7に示す。
(コントラストの測定方法)
バックライトとして3波長冷陰極管光源(東芝ライテック(株)製FWL18EX−N)に拡散板を設置したものを用い、2枚の偏光板(日東電工社製G1220DUN)の間にカラーフィルタを設置し、偏光板を平行(パラレルニコル)に設置したときに通過する光の色度のX値を、クロスニコルに設置したときに通過する光の色度のX値で割ることで、X値のコントラストを求めた。色度のY値、Z値についても、同様に測定することで、Y値、Z値のコントラストを求めた。色度の測定には色彩輝度計(トプコン社製BM−5)を用いた。
2枚の偏光板、カラーフィルタ、色彩輝度計の設置位置は、バックライトから13mmの位置に偏光板を、40mmから60mmの位置に直径11mm長さ20mmの円筒を設置し、この中を透過した光を、65mmの位置に設置した測定サンプルに照射し、透過した光を、100mmの位置に設置した偏光板を通して、400mmの位置に設置した色彩輝度計で測定した。色彩輝度計の測定角は2°に設定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、2枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が1280cd/m2になるように設定した。
[Evaluation]
-Contrast measurement-
The contrast of each colored pixel constituting the color filter (layer) obtained as described above was measured by the following measuring method, and the difference in contrast between the colored pixels was calculated. The results are shown in Tables 5-7.
(Contrast measurement method)
Using a three-wavelength cold-cathode tube light source (FWL18EX-N manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) as a backlight, a color filter was installed between two polarizing plates (G1220DUN manufactured by Nitto Denko Corporation). The X value contrast is obtained by dividing the X value of the chromaticity of the light that passes when the polarizing plates are installed in parallel (parallel Nicols) by the X value of the chromaticity of the light that passes when the polarizing plates are installed in crossed Nicols. Asked. The Y value and Z value of chromaticity were also measured in the same manner, and the contrast of the Y value and Z value was obtained. A color luminance meter (BM-5 manufactured by Topcon) was used for the measurement of chromaticity.
Two polarizing plates, a color filter, and a color luminance meter were installed at a position 13 mm from the backlight, a polarizing plate at a position 40 mm to 60 mm, and a cylinder 11 mm in diameter and 20 mm in length. Light was irradiated to a measurement sample installed at a position of 65 mm, and the transmitted light was measured with a color luminance meter installed at a position of 400 mm through a polarizing plate installed at a position of 100 mm. The measurement angle of the color luminance meter was set to 2 °. The light amount of the backlight was set so that the luminance when the two polarizing plates were installed in parallel Nicol was 1280 cd / m 2 without the sample being installed.
[色度の測定方法]
顕微分光光度計(オリンパス光学社製OSP−100)を用い、ピンホール径5μmにして透過スペクトルを測定し、その結果から、C光源視野2度の色度を計算して求めた(東京電機大学 出版局 色彩光学 第2版 大田登 著 73ページ参照。)。
[Measurement method of chromaticity]
Using a microspectrophotometer (OSP-100 manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the transmission spectrum was measured with a pinhole diameter of 5 μm, and from the result, the chromaticity of the C light source field of view was calculated and obtained (Tokyo Denki University) (See page 73, Noboru Ota, 2nd edition, Color Optics, Publishing Bureau.)
[色純度の評価方法]
液晶表示装置のベタ色を表示させ、その色度を色彩輝度計で測定し、RGB各色の色度から色再現領域をNTSC比規格との相対比として示した。
[Evaluation method of color purity]
The solid color of the liquid crystal display device was displayed, the chromaticity was measured with a color luminance meter, and the color reproduction region was shown as a relative ratio to the NTSC ratio standard from the chromaticity of each RGB color.
[鮮やかさの評価方法]
実施例、比較例で作製したカラーフィルタを用いた液晶表示パネル(装置)を黒表示させたバックにカラーチャートを表示したときの鮮やかさを被験者50人による官能評価を実施した。鮮やかさの高い順に5段階で評価し、その平均値を評価値とした。その結果を表5〜7に示す。
[Evaluation method of vividness]
A sensory evaluation was performed by 50 subjects on the vividness when the color chart was displayed on the back of the liquid crystal display panel (apparatus) using the color filter produced in Examples and Comparative Examples. Evaluation was made in five stages in order of increasing vividness, and the average value was taken as the evaluation value. The results are shown in Tables 5-7.
表5〜7から明らかな通り、コントラストが低い比較例1では、色純度は良好であるが鮮やかさの点で良くないことが分かる。また、バックライトのピーク波長が本発明から外れている比較例2〜6の場合は、色純度及び鮮やかさの両方の点で、不良であることが分かる。コントラスト及びピーク波長が共にはずれている比較例7では、色純度及び鮮やかさの両方の点で、最も良くないことが分かる。
一方、実施例1〜8の全てにおいて、色純度及び鮮やかさの点で優れており、特に、画面サイズが20インチ以上のものは最も鮮やかさで優れていた。また、実施例9、10及び実施例11、12から、コントラストがより高いものほど良好な鮮やかさを呈することが分かる。
As is clear from Tables 5 to 7, it can be seen that in Comparative Example 1 having a low contrast, the color purity is good, but the vividness is not good. Moreover, in the case of Comparative Examples 2-6 in which the peak wavelength of the backlight is out of the present invention, it can be seen that both the color purity and the vividness are poor. It can be seen that Comparative Example 7 in which both the contrast and the peak wavelength are off is not the best in terms of both color purity and vividness.
On the other hand, all of Examples 1 to 8 were excellent in terms of color purity and vividness, and particularly those having a screen size of 20 inches or more were most excellent in vividness. Moreover, from Examples 9, 10 and Examples 11, 12, it can be seen that the higher the contrast, the better the vividness.
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008145868A (en) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Fujifilm Corp | Color filter and liquid crystal display apparatus |
JP2008152140A (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display device |
JP2008250023A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Pigment dispersion for color filter, curable resin composition for color filter, color filter, and display device |
JP2009047936A (en) * | 2007-08-20 | 2009-03-05 | Fujifilm Corp | Liquid crystal display element |
JP2009276594A (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display using the same |
JP2009276490A (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display device using the same |
JP2010044285A (en) * | 2008-08-15 | 2010-02-25 | Fujifilm Corp | Color filter, liquid crystal cell equipped with the same and liquid crystal display apparatus |
JP2010091654A (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Liquid crystal display and set of polarizing plate used for the same |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05119213A (en) * | 1991-09-05 | 1993-05-18 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | Color filter and manufacture thereof |
JP2001228322A (en) * | 1999-12-09 | 2001-08-24 | Toray Ind Inc | Color filter and liquid crystal display device |
JP2002107525A (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter for liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same |
JP2002365427A (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | Polarizer and method for manufacturing the same |
JP2004078102A (en) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Led backlight for color liquid crystal display device, color filter, and color liquid crystal display device having the backlight and the color filter |
JP2004309537A (en) * | 2003-04-02 | 2004-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coloring composition for color filter and color filter |
JP2004347831A (en) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color filter |
-
2006
- 2006-02-28 JP JP2006053821A patent/JP2006268039A/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05119213A (en) * | 1991-09-05 | 1993-05-18 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | Color filter and manufacture thereof |
JP2001228322A (en) * | 1999-12-09 | 2001-08-24 | Toray Ind Inc | Color filter and liquid crystal display device |
JP2002107525A (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter for liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same |
JP2002365427A (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | Polarizer and method for manufacturing the same |
JP2004078102A (en) * | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Led backlight for color liquid crystal display device, color filter, and color liquid crystal display device having the backlight and the color filter |
JP2004309537A (en) * | 2003-04-02 | 2004-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coloring composition for color filter and color filter |
JP2004347831A (en) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color filter |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008145868A (en) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Fujifilm Corp | Color filter and liquid crystal display apparatus |
KR101357729B1 (en) * | 2006-12-12 | 2014-02-04 | 후지필름 가부시키가이샤 | Color filter and liquid crystal display |
JP2008152140A (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display device |
TWI448742B (en) * | 2006-12-19 | 2014-08-11 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display device |
JP2008250023A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dainippon Printing Co Ltd | Pigment dispersion for color filter, curable resin composition for color filter, color filter, and display device |
JP2009047936A (en) * | 2007-08-20 | 2009-03-05 | Fujifilm Corp | Liquid crystal display element |
JP2009276490A (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display device using the same |
JP2009276594A (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Toppan Printing Co Ltd | Color filter and liquid crystal display using the same |
JP2010044285A (en) * | 2008-08-15 | 2010-02-25 | Fujifilm Corp | Color filter, liquid crystal cell equipped with the same and liquid crystal display apparatus |
JP2010091654A (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Liquid crystal display and set of polarizing plate used for the same |
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