JP2006208480A - Photosensitive resin composition set for color filter, photosensitive resin transfer material set for color filter, layered product, color filter and its manufacturing method, and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ノートパソコンやテレビモニター等に用いられる大画面の液晶表示装置等においても好適に使用可能なカラーフィルターを形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物セット、カラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット、積層物、カラーフィルター及びその製造方法、並びに、液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a photosensitive resin composition set for a color filter and a photosensitive resin transfer for a color filter capable of forming a color filter that can be suitably used in a large-screen liquid crystal display device used for a notebook computer, a TV monitor, The present invention relates to a material set, a laminate, a color filter, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display device.
カラーフィルターは、液晶ディスプレイ(以下、「液晶表示装置」ともいう。)に不可欠な構成部品である。この液晶ディスプレイは非常にコンパクトであり、性能面でもこれまでのCRTディスプレイと同等以上であることから、CRTディスプレイから置き換わりつつある。 The color filter is an indispensable component for a liquid crystal display (hereinafter also referred to as “liquid crystal display device”). This liquid crystal display is very compact and is equivalent to or better than conventional CRT displays in terms of performance, so it is replacing the CRT display.
液晶ディスプレイのカラー画像の形成は、カラーフィルターを通過した光がそのままカラーフィルターを構成する各画素の色に着色されて、それらの色の光が合成されてカラー画像を形成している。また、現在ではRGBの3色の画素でカラー画像を形成している。 In the formation of a color image on a liquid crystal display, the light passing through the color filter is directly colored into the colors of the respective pixels constituting the color filter, and the light of those colors is synthesized to form a color image. At present, a color image is formed by pixels of three colors of RGB.
近年では、液晶ディスプレイの大画面化及び高精細化の技術開発が進み、その用途はノートパソコン用ディスプレイからデスクトップパソコン用モニター、更にはテレビモニターにまで拡大されてきている。この様な背景の下で、液晶ディスプレイに使用するカラーフィルターにも高色純度化が求められている。
また、液晶カラーテレビやコンピュータ用液晶表示体のように大衆性が求められる製品では、品質と共にその価格の低廉化が最も大きな問題であり、製造コストの低減が可能なカラーフィルターの製造方法が要望されている。
In recent years, the development of technology for increasing the screen size and the definition of liquid crystal displays has progressed, and its applications have been expanded from displays for notebook computers to monitors for desktop computers and further to television monitors. Under such circumstances, high color purity is also required for color filters used in liquid crystal displays.
In addition, for products that require popularity, such as LCD color televisions and liquid crystal displays for computers, cost reduction is the most important issue as well as quality, and a method for manufacturing color filters that can reduce manufacturing costs is desired. Has been.
しかし、従来から用いられてきた大画面用のカラーフィルターにおいては、いまだ充分な色純度が得られておらず、製造コスト面でも更なる向上が望まれていた(例えば、特許文献1参照)。特に、従来のカラーフィルターにおいてはバックライトの光量を大きくする必要があるが、光量を大きなバックライトを用いるとコストが増大してしまう。 However, the color filters for large screens that have been used in the past have not yet obtained sufficient color purity, and further improvement in manufacturing cost has been desired (for example, see Patent Document 1). In particular, in the conventional color filter, it is necessary to increase the amount of light of the backlight. However, if a backlight having a large amount of light is used, the cost increases.
また、異なる分光特性を有する複数色の着色部からなるカラーフィルターにおいて、分光特性の異なる2色を部分的に重ね合わせたスペーサー部を有するカラーフィルターが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。このカラーフィルターは、均一な液晶層を形成することができ、輝度ムラ、色ムラの表示品質が優れる。しかし、重ね合わせた部分の高さが不均一であったり、硬度が不足すると、スペーサーとしての役割を十分に果たすことができない。
本発明は、良好な色度を有し、透過率が高く且つ低コストで作製することができるカラーフィルターを作製可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物セット、カラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット及び積層物を提供することを目的とする。
また、本発明は特にノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等に用いた場合であっても、表示特性が高く、且つ、低コストで作製できる液晶表示装置を提供することが可能なカラーフィルター及びその製造方法、並びに、該カラーフィルターを用い低コストで作製可能な液晶表示装置を提供することを目的とする。
The present invention relates to a photosensitive resin composition set for a color filter and a photosensitive resin transfer material set for a color filter capable of producing a color filter having good chromaticity, high transmittance, and capable of being produced at low cost. And to provide a laminate.
The present invention also provides a liquid crystal display device that has high display characteristics and can be manufactured at low cost even when used in a large-screen liquid crystal display device such as a notebook computer display or a TV monitor. It is an object to provide a color filter that can be manufactured, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device that can be manufactured at low cost using the color filter.
<1> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物、及び、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットであって、前記赤色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <1> A red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator or photopolymerization. A photosensitive resin composition set for a color filter including a green photosensitive resin composition including an initiator system and a green colorant, wherein a glass transition temperature (Tg1) of a binder included in the red photosensitive resin composition is A photosensitive resin composition set for a color filter, characterized by being lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green photosensitive resin composition.
<2> 前記赤色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とする上記<1>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <2> The mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder contained in the red photosensitive resin composition is such that the polymerizable compound and the binder contained in the green photosensitive resin composition. The photosensitive resin composition set for color filters according to <1> above, wherein the set is larger than a mass ratio (MB ratio 2).
<3> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物、及び、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットであって、
前記赤色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。
<3> A red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator or photopolymerization. A photosensitive resin composition set for a color filter comprising a green photosensitive resin composition comprising an initiator system and a green colorant,
The mass ratio (MB ratio 1) of the polymerizable compound and the binder contained in the red photosensitive resin composition is the mass ratio of the polymerizable compound and the binder contained in the green photosensitive resin composition ( It is a photosensitive resin composition set for color filters, which is larger than the MB ratio 2).
<4> 前記赤色着色剤が、顔料C.I.ピグメント・レッド 254と顔料C.I.ピグメント・レッド 177とを含み、且つ、前記赤色感光性樹脂組成物を用いて形成した乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜中における前記顔料C.I.ピグメント・レッド 254の含有量が0.55〜1.0g/m2であり、前記顔料C.I.ピグメント・レッド 177の含有量が0.13〜0.24g/m2であることを特徴とする上記<1>〜<3>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <4> The red colorant is pigment C.I. I. Pigment red 254 and pigment C.I. I. Pigment Red 177, and the pigment C.I. in a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm formed using the red photosensitive resin composition. I. Pigment Red 254 has a content of 0.55 to 1.0 g / m 2 , and the pigment C.I. I. The photosensitive resin composition set for color filters according to <1> to <3> above, wherein the content of Pigment Red 177 is 0.13 to 0.24 g / m 2 .
<5> 前記緑色着色剤が、顔料C.I.ピグメント・グリーン 36と顔料C.I.ピグメント・イエロー 150とを含み、且つ、前記緑色感光性樹脂組成物を用いて形成した乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜中における前記顔料C.I.ピグメント・グリーン 36の含有量が0.7〜1.3g/m2であり、前記顔料C.I.ピグメント・イエロー 150の含有量が0.27〜0.60g/m2であることを特徴とする上記<1>〜<4>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <5> The green colorant is pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150, and the pigment C.I in a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm formed using the green photosensitive resin composition. I. Pigment Green 36 has a content of 0.7 to 1.3 g / m 2 , and the pigment C.I. I. The photosensitive resin composition set for color filters according to <1> to <4> above, wherein the content of Pigment Yellow 150 is 0.27 to 0.60 g / m 2 .
<6> 少なくともバインダーと、重合性化合物と、光重合開始剤又は光重合開始剤系と、顔料C.I.ピグメント・ブルー 15:6及び顔料C.I.ピグメント・ヴァイオレット 23を含む青色着色剤と、を含む青色感光性樹脂組成物を含み、且つ、前記青色感光性樹脂組成物を用いて形成した乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜中における顔料C.I.ピグメント・ブルー 15:6の含有量が0.48〜0.67g/m2であり、前記顔料C.I.ピグメント・ヴァイオレット 23の含有量が0.029〜0.08g/m2であることを特徴とする上記<1>〜<5>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <6> At least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and pigment C.I. I. Pigment C.I. in a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 [mu] m formed using the blue photosensitive resin composition. I. Pigment Blue 15: 6 content is 0.48 to 0.67 g / m 2 , and the pigment C.I. I. The photosensitive resin composition set for color filters according to <1> to <5> above, wherein the content of pigment violet 23 is 0.029 to 0.08 g / m 2 .
<7> 更に、界面活性剤を含むことを特徴とする上記<1>〜<6>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットである。 <7> The photosensitive resin composition set for color filters according to the above <1> to <6>, further comprising a surfactant.
<8> 仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、を含むカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットであって、前記赤色感光性樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットである。 <8> On a temporary support, a photosensitive resin transfer material for a color filter having a red photosensitive resin layer containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant; A color containing a photosensitive resin transfer material for a color filter having a green photosensitive resin layer containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant on a temporary support. A photosensitive resin transfer material set for a filter, wherein the glass transition temperature (Tg1) of the binder contained in the red photosensitive resin layer is higher than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green photosensitive resin layer. It is a photosensitive resin transfer material set for color filters characterized by being low.
<9> 仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、を含むカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットであって、前記赤色感光性樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットである。 <9> On a temporary support, a photosensitive resin transfer material for a color filter having a red photosensitive resin layer containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant; A color containing a photosensitive resin transfer material for a color filter having a green photosensitive resin layer containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant on a temporary support. The photosensitive resin transfer material set for a filter, wherein the polymerization ratio included in the green photosensitive resin layer is a mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder included in the red photosensitive resin layer. It is a photosensitive resin transfer material set for color filters, which is larger than the mass ratio (MB ratio 2) of the photosensitive compound and the binder.
<10> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を含む積層物であって、前記赤色樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とする積層物である。 <10> A red resin layer formed using a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder and a polymerizable compound And a green resin layer formed using a green photosensitive resin composition containing a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system and a green colorant, and included in the red resin layer The laminate is characterized in that the glass transition temperature (Tg1) of the binder is lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green resin layer.
<11> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を含む積層物であって、前記赤色樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とする積層物である。 <11> A red resin layer formed using a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder and a polymerizable compound And a green resin layer formed using a green photosensitive resin composition containing a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system and a green colorant, and included in the red resin layer A laminate characterized in that a mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder is larger than a mass ratio (MB ratio 2) between the polymerizable compound and the binder contained in the green resin layer. It is a thing.
<12> 前記赤色着色剤が、顔料C.I.ピグメント・レッド 254と顔料C.I.ピグメント・レッド 177とを含み、且つ、前記赤色樹脂層中における前記顔料C.I.ピグメント・レッド 254の含有量が0.55〜1.0g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・レッド 177の含有量が0.13〜0.24g/m2であることを特徴とする上記<10>又は<11>の積層物である。 <12> The red colorant is pigment C.I. I. Pigment red 254 and pigment C.I. I. Pigment Red 177 and the pigment C.I. in the red resin layer. I. Pigment Red 254 has a content of 0.55 to 1.0 g / m 2 , and the pigment C.I. I. The laminate of <10> or <11> above, wherein the content of Pigment Red 177 is 0.13 to 0.24 g / m 2 .
<13> 前記緑色着色剤が、顔料C.I.ピグメント・グリーン 36と顔料C.I.ピグメント・イエロー 150とを含み、且つ、前記緑色樹脂層中における前記顔料C.I.ピグメント・グリーン 36の含有量が0.7〜1.3g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・イエロー 150の含有量が0.27〜0.60g/m2であることを特徴とする上記<10>〜<12>の積層物である。 <13> The green colorant is pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 and the pigment C.I. in the green resin layer. I. Pigment Green 36 has a content of 0.7 to 1.3 g / m 2 , and the pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 has a content of 0.27 to 0.60 g / m 2 and is a laminate according to the above <10> to <12>.
<14> 更に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と顔料C.I.ピグメント・ブルー 15:6及び顔料C.I.ピグメント・ヴァイオレット 23を含む青色着色剤とを含む青色感光性樹脂組成物を用いて形成された青色樹脂層を含み、且つ、前記青色樹脂層中における顔料C.I.ピグメント・ブルーの15:6の含有量が0.48〜0.67g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・ヴァイオレット 23の含有量が0.029〜0.08g/m2であることを特徴とする上記<10>〜<13>の積層物である。 <14> Further, at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and pigment C.I. I. A blue resin layer formed using a blue photosensitive resin composition containing a blue colorant containing CI Pigment Violet 23, and pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 content is 0.48 to 0.67 g / m 2 , and the pigment C.I. I. The laminate according to <10> to <13> above, wherein the content of pigment violet 23 is 0.029 to 0.08 g / m 2 .
<15> 少なくとも一層の樹脂層が、感光性樹脂組成物をスリット状ノズルにより塗布し、乾燥して得られることを特徴とする上記<10>〜<14>の積層物である。 <15> The laminate according to <10> to <14>, wherein at least one resin layer is obtained by applying a photosensitive resin composition with a slit-like nozzle and drying.
<16> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、前記赤色樹脂層の上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を有するカラーフィルターであって、前記赤色樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とするカラーフィルターである。 <16> a red resin layer formed using a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant; and the red resin layer And a green resin layer formed using a green photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant. The color filter is characterized in that the glass transition temperature (Tg1) of the binder contained in the red resin layer is lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green resin layer.
<17> 少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、前記赤色樹脂層の上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を有するカラーフィルターであって、前記赤色樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色樹脂層に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とするカラーフィルターである。 <17> A red resin layer formed using a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant; and the red resin layer And a green resin layer formed using a green photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant. The mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder contained in the red resin layer is greater than the mass ratio (MB ratio 2) between the polymerizable compound and the binder contained in the green resin layer. It is a color filter characterized by being large.
<18> 上記<8>又は<9>のカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットを用い、各感光性樹脂転写材料をラミネーターにより順次基板に貼り付ける工程を含むことを特徴とするカラーフィルターの製造方法である。 <18> A process for producing a color filter comprising the step of using the photosensitive resin transfer material set for color filter according to the above <8> or <9> and sequentially sticking each photosensitive resin transfer material to a substrate with a laminator. Is the method.
<19> 少なくとも1回の感光性樹脂層の形成工程と、少なくとも1回の露光工程と、少なくとも1回の現像工程と、少なくとも1回のベーク工程と、を含むカラーフィルターの製造方法であって、前記感光性樹脂層が、上記<1>〜<7>のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットを用いてなることを特徴とするカラーフィルターの製造方法である。 <19> A method for producing a color filter, comprising at least one photosensitive resin layer forming step, at least one exposure step, at least one development step, and at least one baking step. The method for producing a color filter is characterized in that the photosensitive resin layer is formed using the photosensitive resin composition set for color filters according to the above <1> to <7>.
<20> 基板上に赤色感光性樹脂組成物を塗布又は転写した後に、緑色感光性樹脂組成物を塗布又は転写することを特徴とする上記<19>のカラーフィルターの製造方法である。 <20> The method for producing a color filter according to <19>, wherein the green photosensitive resin composition is applied or transferred after the red photosensitive resin composition is applied or transferred onto the substrate.
<21> 前記基板上に前記赤色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された赤色樹脂層の少なくとも一部に、前記緑色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された緑色樹脂層を積層しスペーサーを形成することを特徴とする上記<20>のカラーフィルターの製造方法である。 <21> A green resin formed by applying or transferring the green photosensitive resin composition to at least a part of a red resin layer formed by applying or transferring the red photosensitive resin composition on the substrate. The method for producing a color filter according to <20>, wherein the layers are laminated to form a spacer.
<22> 上記<16>又は<17>のカラーフィルター或いは上記<18>〜<21>のカラーフィルターの製造方法で形成されたカラーフィルターを用いたことを特徴とする液晶表示装置である。 <22> A liquid crystal display device using the color filter according to <16> or <17> or the color filter formed by the method for producing a color filter according to <18> to <21>.
本発明によれば、良好な色度を有し、透過率が高く且つ低コストで作製することができるカラーフィルターを作製可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物セット、カラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット及び積層物を提供することができる。
また、本発明によれば、特にノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等に用いた場合であっても、表示特性が高く、且つ、低コストで作製できる液晶表示装置を提供することが可能なカラーフィルター及びその製造方法、並びに、該カラーフィルターを用い低コストで作製可能な液晶表示装置を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the photosensitive resin composition set for color filters which can produce the color filter which has favorable chromaticity, high transmittance, and can be produced at low cost, photosensitive resin transfer for color filters Material sets and laminates can be provided.
Further, according to the present invention, there is provided a liquid crystal display device that has high display characteristics and can be manufactured at low cost even when used in a large-screen liquid crystal display device such as a notebook personal computer display or a television monitor. A color filter that can be provided, a manufacturing method thereof, and a liquid crystal display device that can be manufactured at low cost using the color filter can be provided.
まず、本発明のカラーフィルター用着色感光性樹脂組成物セットについて説明し、その後、本発明の着色感光性樹脂組成物セットを用いてなる積層物、カラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット、カラーフィルター及びその製造方法、液晶表示装置について順次述べる。 First, a colored photosensitive resin composition set for a color filter of the present invention will be described, and then a laminate using the colored photosensitive resin composition set of the present invention, a photosensitive resin transfer material set for a color filter, a color filter The manufacturing method thereof, and the liquid crystal display device will be sequentially described.
《カラーフィルター用着色感光性樹脂組成物セット》
第1の本発明のカラーフィルター用着色感光性樹脂組成物セットは、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物、及び、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットであって、前記赤色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とする。
<Colored photosensitive resin composition set for color filter>
The colored photosensitive resin composition set for a color filter of the first aspect of the present invention is a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and , A photosensitive resin composition set for a color filter comprising a green photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant, wherein the red photosensitive resin The glass transition temperature (Tg1) of the binder contained in the resin composition is lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green photosensitive resin composition.
また、第2の本発明のカラーフィルター用着色感光性樹脂組成物セットは、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物、及び、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットであって、前記赤色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とする。 Moreover, the colored photosensitive resin composition set for color filters of the second aspect of the present invention is a red photosensitive resin composition comprising at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant. And a photosensitive resin composition set for a color filter comprising a green photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant, wherein the red color The mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder contained in the photosensitive resin composition is the mass ratio (MB ratio) between the polymerizable compound and the binder contained in the green photosensitive resin composition. It is characterized by being larger than 2).
即ち、第1及び第2の本発明のカラーフィルター用着色感光性樹脂組成物セット(以下これらを総じて「本発明の組成物セット」という場合がある。)は、少なくとも、赤色感光性樹脂組成物と緑色感光性樹脂組成物とを有し、
条件(1):前記赤色感光性樹脂組成物(又は赤色感光性樹脂層若しくは赤色樹脂層)に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂組成物(又は緑色感光性樹脂層若しくは緑色樹脂層)に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いこと、
条件(2):前記赤色感光性樹脂組成物(又は赤色感光性樹脂層若しくは赤色樹脂層)に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂組成物(又は緑色感光性樹脂層若しくは緑色樹脂層)に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいこと、
のいずれかを少なくとも満たすものである。
That is, the colored photosensitive resin composition set for color filters of the first and second aspects of the present invention (hereinafter sometimes collectively referred to as “the composition set of the present invention”) is at least a red photosensitive resin composition. And a green photosensitive resin composition,
Condition (1): The glass transition temperature (Tg1) of the binder contained in the red photosensitive resin composition (or red photosensitive resin layer or red resin layer) is the green photosensitive resin composition (or green photosensitive resin). Lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the layer or the green resin layer),
Condition (2): A mass ratio (MB ratio 1) between the polymerizable compound and the binder contained in the red photosensitive resin composition (or red photosensitive resin layer or red resin layer) is the green photosensitive resin. It is larger than the mass ratio (MB ratio 2) between the polymerizable compound and the binder contained in the composition (or green photosensitive resin layer or green resin layer),
Any one of the above is satisfied.
本発明の組成物セットによれば、前記条件(1)又は(2)を満たすことで、緑色感光性樹脂組成物によって形成される緑色感光性樹脂層と硬度を、赤色感光性樹脂組成物によって形成される赤色感光性樹脂層よりも高くすることができる。これにより、特に、前記赤色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された赤色感光性樹脂層の少なくとも一部に、前記緑色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された緑色感光性樹脂層を積層し、該積層部をスペーサー等として利用するカラーフィルターとした場合に、良好な色度を有し、透過率が高いカラーフィルターを低コストで作製することができる。
本発明の組成物セットとしては、前記条件(1)及び(2)の両者を満たすものが好ましい。
According to the composition set of the present invention, by satisfying the condition (1) or (2), the green photosensitive resin layer and the hardness formed by the green photosensitive resin composition are changed by the red photosensitive resin composition. It can be made higher than the red photosensitive resin layer to be formed. Thereby, in particular, the green photosensitive resin formed by applying or transferring the green photosensitive resin composition to at least a part of the red photosensitive resin layer formed by applying or transferring the red photosensitive resin composition. When a color resin layer is laminated and the laminated part is used as a color filter or the like, a color filter having good chromaticity and high transmittance can be manufactured at low cost.
As a composition set of this invention, what satisfy | fills both said conditions (1) and (2) is preferable.
<着色感光性樹脂組成物>
本発明の組成物セットは、少なくとも赤色及び緑色の着色感光性樹脂組成物を有し、各着色感光性樹脂組成物は、各色の着色剤に加え、少なくとも(1)バインダーと、(2)重合性化合物と、(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系と、を含む。また、本発明の組成物セットは、前記赤色及び緑色感光性樹脂組成物に加えて、前記(1)〜(3)に加えて青色着色剤を含む青色感光性樹脂組成物を含むことが好ましい。尚、各着色感光性樹脂組成物に含まれる成分が、それぞれの着色剤以外は、同様のものを用いることができる。
<Colored photosensitive resin composition>
The composition set of the present invention has at least red and green colored photosensitive resin compositions, and each colored photosensitive resin composition includes at least (1) a binder and (2) polymerization in addition to the colorant of each color. And (3) a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system. In addition to the red and green photosensitive resin compositions, the composition set of the present invention preferably includes a blue photosensitive resin composition containing a blue colorant in addition to the above (1) to (3). . In addition, the component contained in each coloring photosensitive resin composition can use the same thing except each coloring agent.
(1)バインダー
本発明におけるバインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するアルカリ可溶性ポリマーが好ましい。その例としては、特開昭59−44615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報及び特開昭59−71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、前記バインダーの特に好ましい例としては、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。各着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する前記バインダーの含有量は20〜50質量%が一般的であり、25〜45質量%が好ましい。但し、各着色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーの含有量は後述する重合性化合物との含有比を考慮し、赤色及び緑色感光性樹脂組成物間で前記条件(2)を満たすように決定することが好ましい。
(1) Binder The binder in the present invention is preferably an alkali-soluble polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Particularly preferred examples of the binder include a copolymer of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, and benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. And multi-component copolymers with other monomers.
These binder polymers having a polar group may be used alone or in a composition used in combination with a normal film-forming polymer. As for content of the said binder with respect to the total solid of each colored photosensitive resin composition, 20-50 mass% is common, and 25-45 mass% is preferable. However, the content of the binder contained in each colored photosensitive resin composition is determined so as to satisfy the condition (2) between the red and green photosensitive resin compositions in consideration of the content ratio with the polymerizable compound described later. It is preferable to do.
前記赤色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低い。尚、本発明においては、前記条件(2)を満たす場合には、赤色及び緑色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度が必ずしも上述の条件(1)を満たす必要はないが、前記条件(2)を満たす場合であっても、各組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度が前記条件(1)を満たすことが好ましい。
緑色(G)感光性樹脂層形成用の緑色感光性樹脂組成物に用いられるバインダーとしては、ガラス転移温度Tgが70〜130℃のものが好ましく、80〜100℃のものが更に好ましく、85〜95℃のものが特に好ましい。
また、赤色(R)感光性樹脂層形成用の赤色感光性樹脂組成物に用いられるバインダーのガラス転移温度(Tg1)と前記緑色感光性樹脂層に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)との差は10〜80℃であることが好ましく、20〜60℃であることが更に好ましい。
前記Tg1としては、50〜100℃が好ましく、60〜90℃が更に好ましく、65〜80℃が特に好ましい。
ガラス転移温度Tgが前記範囲内であるカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットを用いて、各着色画素を積層し、スペーサーを形成すると表示ムラを十分に軽減することができる。これは、厚味の減少を防止できるため又は出来上がりの重ね柱の力学特性が良いためであると推測される。
The glass transition temperature (Tg1) of the binder contained in the red photosensitive resin composition is lower than the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green photosensitive resin composition. In the present invention, when the condition (2) is satisfied, the glass transition temperature of the binder contained in the red and green photosensitive resin compositions does not necessarily satisfy the condition (1). Even when the condition (2) is satisfied, it is preferable that the glass transition temperature of the binder contained in each composition satisfies the condition (1).
The binder used in the green photosensitive resin composition for forming the green (G) photosensitive resin layer is preferably one having a glass transition temperature Tg of 70 to 130 ° C, more preferably 80 to 100 ° C, and 85 to 85 ° C. The thing of 95 degreeC is especially preferable.
Further, the glass transition temperature (Tg1) of the binder used in the red photosensitive resin composition for forming the red (R) photosensitive resin layer and the glass transition temperature (Tg2) of the binder contained in the green photosensitive resin layer. The difference is preferably 10 to 80 ° C, and more preferably 20 to 60 ° C.
As said Tg1, 50-100 degreeC is preferable, 60-90 degreeC is still more preferable, 65-80 degreeC is especially preferable.
Display unevenness can be sufficiently reduced by stacking each colored pixel and forming a spacer using a photosensitive resin composition set for a color filter having a glass transition temperature Tg within the above range. This is presumed to be because thickness reduction can be prevented or the mechanical properties of the finished stacked column are good.
(2)重合性化合物
本発明における重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を2個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
(2) Polymerizable compound The polymerizable compound in the present invention is preferably a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization upon irradiation with light. Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexane All di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned.
また、前記重合性化合物としては、更に特公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号公報及び特開昭51−37193号公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号公報、特公昭49−43191号公報及び特公昭52−30490号公報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが好ましい。
Examples of the polymerizable compound further include urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183. Polyester acrylates described in Japanese Patent Publication Nos. 49-43191 and 52-30490; polyfunctional acrylates such as epoxy acrylates, which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid; Mention may be made of methacrylate.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合性化合物B」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は5〜50質量%が一般的であり、10〜40質量%が好ましい。
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more, and the content of the colored photosensitive resin composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40 Mass% is preferred.
本発明の組成物セットにおいては、前記条件(2)にあるように、前記赤色感光性樹脂組成物に含まれる前記(2)重合性化合物と前記(1)バインダーとの質量比((2)/(1)〔MB比1〕)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれる前記(2)重合性化合物と前記(1)バインダーとの質量比((2)/(1)〔MB比2〕)よりも大きい。このように、前記MB比1をMB比2よりも大きくすることによって、表示ムラを低減することができる。
尚、本発明においては、各バインダーのガラス転移温度が前記条件(1)を満たす場合には、赤色及び緑色感光性樹脂組成物に含まれる重合性化合物とバインダーとの質量比が必ずしも上述の条件(2)を満たす必要はないが、前記条件(1)を満たす場合であっても、重合性化合物とバインダーとの質量比が前記条件(2)を満たすことが好ましい。
In the composition set of the present invention, as in the condition (2), the mass ratio of the (2) polymerizable compound and the (1) binder contained in the red photosensitive resin composition ((2) / (1) [MB ratio 1]) is a mass ratio of (2) polymerizable compound and (1) binder contained in the green photosensitive resin composition ((2) / (1) [MB ratio). 2]). Thus, display irregularity can be reduced by making the MB ratio 1 larger than the MB ratio 2.
In the present invention, when the glass transition temperature of each binder satisfies the condition (1), the mass ratio of the polymerizable compound and the binder contained in the red and green photosensitive resin compositions is not necessarily the above-described condition. Although it is not necessary to satisfy (2), it is preferable that the mass ratio of the polymerizable compound and the binder satisfies the condition (2) even when the condition (1) is satisfied.
前記赤色感光性樹脂組成物のMB比1と、前記緑色感光性樹脂組成物のMB比2との差は、0.05〜0.5であることが好ましく、0.1〜0.4が更に好ましい。前記MB比1と前記MB比2との差が前記の範囲内にあると表示ムラを軽減することができる。 The difference between the MB ratio 1 of the red photosensitive resin composition and the MB ratio 2 of the green photosensitive resin composition is preferably 0.05 to 0.5, preferably 0.1 to 0.4. Further preferred. If the difference between the MB ratio 1 and the MB ratio 2 is within the above range, display unevenness can be reduced.
(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系
本発明における光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第2367660号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明細書及び同第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール2量体とp−アミノケトンの組み合わせ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。本発明における光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、特にトリハロメチル−s−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール2量体が好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合開始剤C」も好適なものとして挙げることができる。
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよいが、特に吸収極大波長の異なる2種類以上を用いることが好ましい。このため、本発明の組成物セットは、光重合開始剤を2種以上含むこと、即ち、各着色感光性樹脂組成物に、少なくとも2種の光重合開始剤を用いることが好ましく、特に吸収極大波長の異なる光重合開始剤を2種以上含むことで表示特性、特に表示のムラを少なくすることができる。
このような光重合開始剤の組み合わせとしては、例えば、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルメチル)−1,3,4−オキサジアゾールと2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチル)−3−ブロモフェニル〕−S−トリアジンとの組み合わせを挙げることができる。
各着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、0.5〜20質量%が一般的であり、1〜15質量%が好ましい。
(3) Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system As the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system in the present invention, a vicinal polyketaldonyl compound disclosed in US Pat. No. 2,367,660, US The acyloin ether compound described in Japanese Patent No. 2448828, the aromatic acyloin compound substituted with α-hydrocarbon described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758 No. 3,549,367, a combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminoketone, a benzothiazole compound described in Japanese Patent Publication No. 51-48516, and a trihalomethyl- s-triazine compounds, described in US Pat. No. 4,239,850 Trihalomethyl - triazine compound include a trihalomethyl oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976. As the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system in the present invention, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are particularly preferable.
In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more types, but it is particularly preferable to use two or more types having different absorption maximum wavelengths. Therefore, it is preferable that the composition set of the present invention contains two or more photopolymerization initiators, that is, at least two photopolymerization initiators are used in each colored photosensitive resin composition, and the absorption maximum is particularly preferable. By including two or more kinds of photopolymerization initiators having different wavelengths, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
Examples of such a combination of photopolymerization initiators include 2-trichloromethyl-5- (p-styrylmethyl) -1,3,4-oxadiazole and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- A combination with [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] -S-triazine can be mentioned.
The content of the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of each colored photosensitive resin composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.
<着色剤>
次に、本発明の組成物セットに含まれる着色剤について説明する。本発明においては、少なくとも、緑色感光性樹脂組成物には緑色着色剤が、赤色感光性樹脂組成物には赤色着色剤が含まれる。また、本発明の組成物セットが青色感光性樹脂組成物を有する場合には、青色着色剤が青色感光性樹脂組成物に含まれる。
<Colorant>
Next, the colorant contained in the composition set of the present invention will be described. In the present invention, at least the green photosensitive resin composition contains a green colorant, and the red photosensitive resin composition contains a red colorant. Moreover, when the composition set of this invention has a blue photosensitive resin composition, a blue coloring agent is contained in a blue photosensitive resin composition.
本発明における着色剤としては、(i)R(レッド)の赤色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)254及びC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)177を併用して用いることが好ましい。
また、(ii)G(グリーン)の緑色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・グリーン(C.I.P.G.)36及びC.I.ピグメント・イエロー(C.I.P.Y.)150を併用して用いることが好ましい。
更に、(iii)B(ブルー)の青色感光性樹脂組成物においてはC.I.ピグメント・ブルー(C.I.P.B.)15:6及びC.I.ピグメント・バイオレット(C.I.P.V.)23を併用して用いることが好ましい。
As the colorant in the present invention, (i) R (red) red photosensitive resin composition includes C.I. I. Pigment Red (C.I.P.R.) 254 and C.I. I. CI Pigment Red (CIPR) 177 is preferably used in combination.
In the case of (ii) G (green) green photosensitive resin composition, C.I. I. Pigment Green (C.I.P.G.) 36 and C.I. I. CI Pigment Yellow (CIPY) 150 is preferably used in combination.
Further, in the (iii) B (blue) blue photosensitive resin composition, C.I. I. Pigment Blue (C.I.P.B.) 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet (CIPV) 23 is preferably used in combination.
前記(i)におけるC.I.P.R.254の赤色感光性樹脂組成物中における含有量は、赤色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜を形成した場合、該塗布膜中に0.55〜1.0g/m2含まれる量であることが好ましく、0.553〜0.594g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.556〜0.584g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.558〜0.576g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
また、前記(i)におけるC.I.P.R.177の赤色感光性樹脂組成物中における含有量は、赤色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜を形成した場合、該塗布膜中に、0.13〜0.24g/m2含まれる量であることが好ましく、0.138〜0.148g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.139〜0.146g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.140〜0.144g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
このように、赤色顔料としてC.I.P.R.254及びC.I.P.R.177を用い、その含有量を前記の範囲とすることで、透過率が向上し、バックライトの光量を低減することのできるカラーフィルターを形成することが可能となる。
C. in (i) above. I. P. R. The content of H.254 in the red photosensitive resin composition is 0.55 to 1.0 g / in the coating film when a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm is formed using the red photosensitive resin composition. preferably an amount included m 2, more preferably an amount included 0.553~0.594g / m 2, more preferably an amount included 0.556~0.584g / m 2 , 0.558 to 0.576 g / m 2 is particularly preferable.
In addition, C.I. I. P. R. The content of 177 in the red photosensitive resin composition is 0.13 to 0.24 g in the coating film when a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm is formed using the red photosensitive resin composition. preferably an amount included / m 2, more preferably an amount included 0.138~0.148g / m 2, still be the amount contained 0.139~0.146g / m 2 It is particularly preferable that the amount is 0.140 to 0.144 g / m 2 .
Thus, C.I. I. P. R. 254 and C.I. I. P. R. By using 177 and setting the content within the above range, it is possible to improve the transmittance and form a color filter that can reduce the amount of light of the backlight.
前記(ii)におけるC.I.P.G.36の緑色感光性樹脂組成物中における含有量は、緑色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜を形成した場合、該塗布膜中に、0.7〜1.3g/m2含まれる量であることが好ましく、0.710〜0.959g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.760〜0.923g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.781〜0.888g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
前記(ii)におけるC.I.P.Y.150の緑色感光性樹脂組成物中における含有量は、緑色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの塗布膜を形成した場合、該塗布膜中に0.27〜0.60g/m2含まれる量であることが好ましく、0.290〜0.392g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.310〜0.377g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.319〜0.363g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
C. in said (ii). I. P. G. The content of 36 in the green photosensitive resin composition is 0.7 to 1.3 g in the coating film when a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm is formed using the green photosensitive resin composition. preferably an amount included / m 2, more preferably an amount included 0.710~0.959g / m 2, still be the amount contained 0.760~0.923g / m 2 The amount contained is particularly preferably 0.781 to 0.888 g / m 2 .
C. in said (ii). I. P. Y. The content of 150 in the green photosensitive resin composition is 0.27 to 0.60 g / in the coating film when a coating film having a dry film thickness of 1 to 3 μm is formed using the green photosensitive resin composition. preferably an amount included m 2, more preferably an amount included 0.290~0.392g / m 2, more preferably an amount included 0.310~0.377g / m 2 , 0.319 to 0.363 g / m 2 is particularly preferable.
また、前記(iii)における顔料C.I.P.B.15:6の青色感光性樹脂組成物中における含有量は、青色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの膜厚で塗布膜を形成した場合、該塗布膜に0.48〜0.67g/m2含まれる量であることが好ましく、0.483〜0.559g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.512〜0.551g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.523〜0.542g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
前記(iii)における顔料C.I.P.V.23の青色感光性樹脂組成物中における含有量は、着色感光性樹脂組成物を用いて乾燥膜厚1〜3μmの膜厚で塗布した乾膜おいて、0.029〜0.08g/m2含まれる量であることが好ましく、0.0295〜0.0341g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.0313〜0.0337g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.0319〜0.0331g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
各着色剤の塗布量を上述の範囲にすることで、安価なバックライト(光量の少ないバックライト)との組み合わせでも広い色再現領域を持ち、良好な表示特性を示すことができる。
In addition, the pigment C.I. I. P. B. When the coating film is formed with a dry film thickness of 1 to 3 μm using the blue photosensitive resin composition, the content in the 15: 6 blue photosensitive resin composition is 0.48 to is preferably an amount that contained 0.67 g / m 2, more preferably an amount included 0.483~0.559g / m 2, is the amount contained 0.512~0.551g / m 2 It is more preferable that the amount is 0.523 to 0.542 g / m 2 .
Pigment C. in (iii) above I. P. V. The content of 23 in the blue photosensitive resin composition is 0.029 to 0.08 g / m 2 in a dry film applied with a thickness of 1 to 3 μm using the colored photosensitive resin composition. The amount contained is preferably 0.0295 to 0.0341 g / m 2 , more preferably 0.0313 to 0.0337 g / m 2 , and still more preferably 0. It is particularly preferable that the amount is 0.0319 to 0.0331 g / m 2 .
By setting the coating amount of each colorant within the above range, a combination with an inexpensive backlight (a backlight with a small amount of light) has a wide color reproduction region and can exhibit good display characteristics.
顔料(着色剤)は分散液として使用することが望ましい。かかる分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒(又はビヒクル)に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分(バインダー)と、これを溶解希釈する成分(有機溶媒)とを含む。また、前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。
本発明で用いる着色剤(顔料)の粒径としては、数平均粒子径0.1μm以下であることが好ましく、0.08μm以下であることが特に好ましい。
The pigment (colorant) is desirably used as a dispersion. Such a dispersion can be prepared by adding and dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant in an organic solvent (or vehicle) described later. The vehicle refers to a portion of the medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid portion that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), which is dissolved and diluted. Component (organic solvent). The disperser used when dispersing the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a kneader, a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill.
The particle size of the colorant (pigment) used in the present invention is preferably a number average particle size of 0.1 μm or less, particularly preferably 0.08 μm or less.
(その他の添加剤)
−溶媒−
本発明における各着色感光性樹脂組成物においては、前記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
(Other additives)
-Solvent-
In each colored photosensitive resin composition in the present invention, an organic solvent may be further used in addition to the above components. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam and the like.
−界面活性剤−
従来用いられてきたカラーフィルターにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色を濃くする必要があったことから、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題が生じる場合があった。このため、画素の膜厚に直接影響を与える、感光性樹脂層の形成(塗布)時における膜厚変動の良化が求められている。
本発明の組成物セットは、本発明の組成物セットを用いて形成される本発明のカラーフィルター及び本発明のカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットにおいて、均一な膜厚に制御でき、且つ、塗布ムラ(膜厚変動による色表示ムラ)を効果的に防止するという観点から、本発明の組成物セットは界面活性剤を含むこと、即ち、本発明における各着色感光性樹脂組成物に界面活性剤が含まれていることが好ましい。
-Surfactant-
In the conventional color filter, since it was necessary to darken the color of each pixel in order to achieve high color purity, there is a problem that unevenness in pixel film thickness is recognized as color unevenness as it is. There was a case. For this reason, it is required to improve the film thickness variation during the formation (application) of the photosensitive resin layer, which directly affects the film thickness of the pixel.
The composition set of the present invention can be controlled to a uniform film thickness in the color filter of the present invention formed using the composition set of the present invention and the photosensitive resin transfer material set for the color filter of the present invention, and From the viewpoint of effectively preventing coating unevenness (color display unevenness due to film thickness fluctuation), the composition set of the present invention contains a surfactant, that is, each colored photosensitive resin composition in the present invention has surface activity. It is preferable that an agent is included.
上述の通り本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットにおいては、表示ムラ(膜厚変動による色ムラ)を効果的に防止するという観点から、該着色樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
前記界面活性剤は、本発明における感光性樹脂組成物と混ざり合うものであれば使用可能である。本発明に用いることのできる好ましい界面活性剤としては、特開2003−337424号公報[0015]〜[0024]、特開2003−177522号公報[0012]〜[0017]、特開2003−177523号公報[0012]〜[0015]、特開2003−177521号公報[0010]〜[0013]、特開2003−177519号公報[0010]〜[0013]、特開2003−177520号公報[0012]〜[0015]、特開平11−133600号公報[0034]〜[0035]、特開平6−16684号公報の発明として開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得る為にはフッ素系界面活性剤、及び/又はシリコン系界面活性剤(フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッ素原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤)のいずれか、あるいは2種類以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
フッ素系界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は1〜38が好ましく、5〜25がより好ましく、7〜20が最も好ましい。前記フッ素含有置換基中のフッ素原子数が上記の範囲にあると、フッ素原子数が多すぎるてフッ素を含まない通常の溶媒に対する溶解性が落ちたり、フッ素原子数が少なすぎるて、ムラの改善効果が得られないといった問題を防止することができる。
As described above, in the photosensitive resin composition set for a color filter of the present invention, from the viewpoint of effectively preventing display unevenness (color unevenness due to film thickness variation), an appropriate surfactant in the colored resin composition. It is preferable to contain.
The surfactant can be used as long as it is mixed with the photosensitive resin composition of the present invention. As preferable surfactants that can be used in the present invention, JP-A No. 2003-337424 [0015] to [0024], JP-A No. 2003-177522 [0012] to [0017], JP-A No. 2003-177523. [0012] to [0015], JP 2003-177521 A [0010] to [0013], JP 2003-177519 A [0010] to [0013], JP 2003-177520 A [0012] to Surfactants disclosed as inventions of [0015], JP-A-11-133600 [0034] to [0035] and JP-A-6-16684 are preferred. In order to obtain a higher effect, a fluorosurfactant and / or a silicon surfactant (a fluorosurfactant or a silicon surfactant, a surfactant containing both a fluorine atom and a silicon atom) ) Or two or more types are preferable, and a fluorosurfactant is most preferable.
When using a fluorosurfactant, the number of fluorine atoms in the fluorine-containing substituent in the surfactant molecule is preferably 1 to 38, more preferably 5 to 25, and most preferably 7 to 20. When the number of fluorine atoms in the fluorine-containing substituent is in the above range, the solubility in ordinary solvents not containing fluorine is too low or the number of fluorine atoms is too low, and unevenness is improved. The problem that the effect cannot be obtained can be prevented.
特に好ましい界面活性剤としては、下記一般式(a)及び(b)で表されるモノマーを含み、且つ、一般式(a)/一般式(b)の質量比が20/80〜60/40である共重合体を含有するものが挙げられる。 Particularly preferable surfactants include monomers represented by the following general formulas (a) and (b), and the mass ratio of the general formula (a) / the general formula (b) is 20/80 to 60/40. The thing containing the copolymer which is is mentioned.
−熱重合防止剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。前記熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
-Thermal polymerization inhibitor-
The colored photosensitive resin composition in the present invention preferably contains a thermal polymerization inhibitor. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl). -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.
−補助的に使用する染料、顔料−
本発明における着色感光性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ前記着色剤(顔料)に加えて、公知の着色剤(染料、顔料)を添加することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、顔料が各着色感光性樹脂組成物中に均一に分散されていることが望ましい。このため、前記補助的に用いられる顔料の数平均粒径は0.1μm以下が好ましく、0.08μm以下であることが特に好ましい。
前記公知の染料及び顔料としては、ビクトリアピュアブルーBO(C.I.42595)、オーラミン(C.I.41000)、ファット・ブラックHB(C.I.26150)、モノライト・エローGT(C.I.ピグメント・エロー12)、パーマネント・エローGR(C.I.ピグメント・エロー17)、パーマネント・エローHR(C.I.ピグメント・エロー83)、パーマネント・カーミンFBB(C.I.ピグメント・レッド146)、ホスターバームレッドESB(C.I.ピグメント・バイオレット19)、パーマネント・ルビーFBH(C.I.ピグメント・レッド11)、ファステル・ピンクBスプラ(C.I.ピグメント・レッド81)、モナストラル・ファースト・ブルー(C.I.ピグメント・ブルー15)、モノライト・ファースト・ブラックB(C.I.ピグメント・ブラック1)及びカーボン、C.I.ピグメント・レッド97、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド149、C.I.ピグメント・レッド168、C.I.ピグメント・レッド180、C.I.ピグメント・レッド192、C.I.ピグメント・レッド215、C.I.ピグメント・グリーン7、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:4、C.I.ピグメント・ブルー22、C.I.ピグメント・ブルー60、C.I.ピグメント・ブルー64、C.I.ピグメント・イエロー138、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・エロー180等が挙げられる。
-Supplementary dyes and pigments-
In the colored photosensitive resin composition in the present invention, a known colorant (dye, pigment) can be added in addition to the colorant (pigment) as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. . In the case of using a pigment among the known colorants, it is desirable that the pigment is uniformly dispersed in each colored photosensitive resin composition. For this reason, the number average particle diameter of the auxiliary pigment is preferably 0.1 μm or less, and particularly preferably 0.08 μm or less.
Examples of the known dyes and pigments include Victoria Pure Blue BO (C.I. 42595), Auramine (C.I. 41000), Fat Black HB (C.I. 26150), Monolite Yellow GT (C.I. Pigment Yellow 12), Permanent Yellow GR (CI Pigment Yellow 17), Permanent Yellow HR (CI Pigment Yellow 83), Permanent Carmine FBB (CI Pigment Red) 146), Hoster Balm Red ESB (CI Pigment Violet 19), Permanent Ruby FBH (CI Pigment Red 11), Fastel Pink B Supra (CI Pigment Red 81), Monastral・ First Blue (CI Pigment Blue 15), Noraito Fast Black B (C.I. Pigment Black 1) and carbon, C. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 192, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 64, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 180 and the like.
−紫外線吸収剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。前記紫外線吸収剤としては、特開平5−72724号公報記載の化合物の他、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤として具体的には、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2,2’−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピリジン)−セバケート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリデニル)−エステル、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、7−{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−5−トリアジン−2−イル]アミノ}−3−フェニルクマリン等が挙げられる。
-UV absorber-
The colored photosensitive resin composition in the present invention may contain an ultraviolet absorber as necessary. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate series, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate series, nickel chelate series, hindered amine series, etc. in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specific examples of the ultraviolet absorber include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4- t-butylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2,2′-hydroxy-4 -Methoxybenzophenone, nickel dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 Pyridine) -sebacate, 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidenyl) -ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino)- 5-triazin-2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.
また、本発明の着色感光性樹脂組成物においては、前記添加剤の他に、特開平11−133600号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。 In addition, the colored photosensitive resin composition of the present invention may contain “adhesion aid” described in JP-A No. 11-133600, other additives, and the like in addition to the additives.
<着色感光性樹脂組成物の積層物>
本発明の積層物は、上述の本発明の組成物セットを用いて形成することができ、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を含み、各樹脂層について前記条件(1)又は(2)を満たすことを特徴とする。本発明の積層物は、上記条件(1)及び(2)の両方を満たすことが好ましい。
前記各感光性樹脂組成物に含まれる各必須成分やその他の成分については、上述と同様である。
<Laminated product of colored photosensitive resin composition>
The laminate of the present invention can be formed using the above-described composition set of the present invention, and includes a red photosensitive material containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant. Formed using a green photosensitive resin composition comprising a red resin layer formed using a photosensitive resin composition, and at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant. A green resin layer, and each of the resin layers satisfies the condition (1) or (2). The laminate of the present invention preferably satisfies both the above conditions (1) and (2).
Each essential component and other components contained in each photosensitive resin composition are the same as described above.
前記赤色樹脂層は、顔料C.I.P.R.254及び顔料C.I.P.R.177を含むことが好ましい。赤色樹脂層は、前記顔料C.I.ピグメント・レッド 254の含有量が0.55〜1.0g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・レッド 177の含有量が0.13〜0.24g/m2であることが好ましく、顔料C.I.P.R.254の含有量が0.553〜0.594g/m2であり、且つ、顔料C.I.P.R.177の含有量が0.138〜0.148g/m2である層であることがより好ましい。特に、前記顔料C.I.P.R.254の含有量としては、0.556〜0.584g/m2が更に好ましく、0.558〜0.576g/m2が特に好ましい。また、C.I.P.R.177の含有量としては、0.139〜0.146g/m2が更に好ましく、0.140〜0.144g/m2が特に好ましい。 The red resin layer includes pigment C.I. I. P. R. 254 and pigment C.I. I. P. R. 177 is preferably included. The red resin layer has the pigment C.I. I. Pigment Red 254 has a content of 0.55 to 1.0 g / m 2 , and the pigment C.I. I. Pigment Red 177 is preferably contained in an amount of 0.13 to 0.24 g / m 2 . I. P. R. 254 has a content of 0.553 to 0.594 g / m 2 , and pigment C.I. I. P. R. A layer having a content of 177 of 0.138 to 0.148 g / m 2 is more preferable. In particular, the pigment C.I. I. P. R. The content of 254, more preferably 0.556~0.584g / m 2, 0.558~0.576g / m 2 is particularly preferred. In addition, C.I. I. P. R. The content of 177, more preferably 0.139~0.146g / m 2, 0.140~0.144g / m 2 is particularly preferred.
前記緑色樹脂層は、顔料C.I.P.G.36及び顔料C.I.P.Y.150を含むことが好ましい。更に、緑色樹脂層は、前記顔料C.I.ピグメント・グリーン 36の含有量が0.7〜1.3g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・イエロー 150の含有量が0.27〜0.60g/m2であることが好ましく、顔料C.I.P.G.36の含有量が0.710〜0.959g/m2であり、且つ、顔料C.I.P.Y.150の含有量が0.290〜0.392g/m2である層であることがより好ましい。特に、前記顔料C.I.P.G.36の含有量としては、0.760〜0.923g/m2が更に好ましく、0.781〜0.888g/m2が特に好ましい。また、C.I.P.Y.150の含有量としては、0.310〜0.377g/m2が更に好ましく、0.319〜0.36g/m2が特に好ましい。 The green resin layer includes pigment C.I. I. P. G. 36 and pigment C.I. I. P. Y. 150 is preferably included. Furthermore, the green resin layer has the pigment C.I. I. Pigment Green 36 has a content of 0.7 to 1.3 g / m 2 , and the pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 preferably has a content of 0.27 to 0.60 g / m 2 . I. P. G. 36 is 0.710 to 0.959 g / m 2 , and pigment C.I. I. P. Y. A layer having a content of 150 of 0.290 to 0.392 g / m 2 is more preferable. In particular, the pigment C.I. I. P. G. The content of 36, more preferably 0.760~0.923g / m 2, 0.781~0.888g / m 2 is particularly preferred. In addition, C.I. I. P. Y. The content of 150, more preferably 0.310~0.377g / m 2, 0.319~0.36g / m 2 is particularly preferred.
また、本発明の組成物セットが青色感光性樹脂組成物を含むなどの場合には、本発明の積層物は、青色樹脂層を有してもよい。この場合、青色樹脂層は、顔料C.I.P.B.15:6及び顔料顔料C.I.P.V.23を含むことが好ましい。更に、青色樹脂層は、顔料C.I.ピグメント・ブルーの15:6の含有量が0.48〜0.67g/m2であり、且つ、前記顔料C.I.ピグメント・ヴァイオレット 23の含有量が0.029〜0.08g/m2であることが好ましく、顔料C.I.P.B.15:6の含有量が0.483〜0.559g/m2であり、且つ、顔料C.I.P.V.23の含有量が0.0295〜0.0341g/m2である層であることがより好ましい。特に、前記顔料C.I.P.B.15:6の含有量としては、0.512〜0.551g/m2が更に好ましく、0.523〜0.542g/m2が特に好ましい。また、C.I.P.V.23の含有量としては、0.0313〜0.0337g/m2が更に好ましく、0.0319〜0.0331g/m2が特に好ましい。 Moreover, when the composition set of this invention contains a blue photosensitive resin composition, the laminated body of this invention may have a blue resin layer. In this case, the blue resin layer has pigment C.I. I. P. B. 15: 6 and pigments C.I. I. P. V. 23 is preferably included. Furthermore, the blue resin layer has pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 content is 0.48 to 0.67 g / m 2 , and the pigment C.I. I. Pigment Violet 23 is preferably contained in an amount of 0.029 to 0.08 g / m 2 . I. P. B. 15: 6 content is 0.483 to 0.559 g / m 2 , and pigment C.I. I. P. V. A layer having a content of 23 of 0.0295 to 0.0341 g / m 2 is more preferable. In particular, the pigment C.I. I. P. B. 15: The content of 6, more preferably 0.512~0.551g / m 2, 0.523~0.542g / m 2 is particularly preferred. In addition, C.I. I. P. V. As content of 23, 0.0313-0.0337 g / m < 2 > is still more preferable, and 0.0319-0.0331 g / m < 2 > is especially preferable.
(スリット状ノズル)
本発明の積層物は、本発明の組成物セットに含まれる各着色感光性樹脂組成物を、公知の塗布方法により塗布し乾燥することによって形成することができる。本発明においては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによってカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットを塗布、即ち、各着色感光性樹脂組成物を塗布し、乾燥して本発明の積層物を形成することが好ましい。
前記スリット状ノズルとしては、具体的には、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。
(Slit nozzle)
The laminate of the present invention can be formed by applying and drying each colored photosensitive resin composition contained in the composition set of the present invention by a known coating method. In the present invention, a photosensitive resin composition set for a color filter is applied by a slit-like nozzle having a slit-like hole at a portion from which the liquid is discharged, that is, each colored photosensitive resin composition is applied and dried. It is preferred to form the inventive laminate.
Specific examples of the slit-shaped nozzle include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-89851, 2004-17043, 2003-170098, 2003-164787, and 2003-10767. The slit-shaped nozzle and slit coater described in JP-A-2002-79163 and JP-A-2001-310147 are preferably used.
<カラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット>
次に、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットについて説明する。
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セット(以下、「本発明の感光性樹脂転写材料セット」という場合がある。)は、仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、仮支持体上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂層を有するカラーフィルター用感光性樹脂転写材料と、を含むカラーフィルター用感光性樹脂転写材料セットであって、各感光性樹脂層について上記条件(1)又は(2)を満たすことを特徴とする。本発明の感光性樹脂転写材料セットは、上記条件(1)及び(2)の両者を満たすことが好ましい。また、本発明の感光性樹脂転写材料セットにおける各感光性樹脂層は、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物セットを用いて形成することができる。
<Photosensitive resin transfer material set for color filters>
Next, the photosensitive resin transfer material set for color filters of the present invention will be described.
The photosensitive resin transfer material set for color filters of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “photosensitive resin transfer material set of the present invention”) is at least a binder, a polymerizable compound, and a photopolymerization start on a temporary support. Photosensitive resin transfer material for a color filter having a red photosensitive resin layer containing an agent or photopolymerization initiator system and a red colorant, and at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or light on a temporary support. A photosensitive resin transfer material set for a color filter having a green photosensitive resin layer containing a polymerization initiator system and a green colorant, wherein each photosensitive resin layer is Condition (1) or (2) is satisfied. The photosensitive resin transfer material set of the present invention preferably satisfies both the above conditions (1) and (2). Moreover, each photosensitive resin layer in the photosensitive resin transfer material set of this invention can be formed using the photosensitive resin composition set for color filters of this invention.
上記感光性樹脂層に含まれる着色剤としては、(i)R(レッド)の赤色感光性樹脂層においてはC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)254及びC.I.ピグメント・レッド(C.I.P.R.)177を併用して用いることが好ましい。
また、(ii)G(グリーン)の緑色感光性樹脂層においてはC.I.ピグメント・グリーン(C.I.P.G.)36及びC.I.ピグメント・イエロー(C.I.P.Y.)150を併用して用いることが好ましい。
The colorant contained in the photosensitive resin layer includes (i) R (red) red photosensitive resin layer and C.I. I. Pigment Red (C.I.P.R.) 254 and C.I. I. CI Pigment Red (CIPR) 177 is preferably used in combination.
In the (ii) G (green) green photosensitive resin layer, C.I. I. Pigment Green (C.I.P.G.) 36 and C.I. I. CI Pigment Yellow (CIPY) 150 is preferably used in combination.
更に、本発明の感光性樹脂転写材料セットは、バインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と青色着色剤を含んだ青色感光性樹脂層を有する青色感光性樹脂転写材料を含んでいてもよい。
この場合、(iii)B(ブルー)の青色感光性樹脂層においてはC.I.ピグメント・ブルー(C.I.P.B.)15:6及びC.I.ピグメント・バイオレット(C.I.P.V.)23を併用して用いることが好ましい。
Furthermore, the photosensitive resin transfer material set of the present invention comprises a blue photosensitive resin transfer material having a blue photosensitive resin layer containing a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a blue colorant. May be included.
In this case, in the (iii) B (blue) blue photosensitive resin layer, C.I. I. Pigment Blue (C.I.P.B.) 15: 6 and C.I. I. Pigment Violet (CIPV) 23 is preferably used in combination.
前記(i)におけるC.I.P.R.254の赤色感光性樹脂層中における含有量は、赤色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmである場合、0.55〜1.0g/m2含まれる量であることが好ましく、0.553〜0.594g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.556〜0.584g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.558〜0.576g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
また、前記(i)におけるC.I.P.R.177の赤色感光性樹脂層中における含有量は、赤色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmである場合、0.13〜0.24g/m2含まれる量であることが好ましく、0.138〜0.148g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.139〜0.146g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.140〜0.144g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
このように、赤色顔料としてC.I.P.R.254及びC.I.P.R.177を用い、その含有量を前記の範囲とすることで、透過率が向上し、バックライトの光量を低減することのできるカラーフィルターを形成することが可能となる。
C. in (i) above. I. P. R. The content of 254 in the red photosensitive resin layer is preferably 0.55 to 1.0 g / m 2 when the dry film thickness of the red photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included .553~0.594g / m 2, more preferably an amount included 0.556~0.584g / m 2, contains 0.558~0.576g / m 2 It is particularly preferred that the amount be
In addition, C.I. I. P. R. The content of 177 in the red photosensitive resin layer is preferably 0.13 to 0.24 g / m 2 when the dry thickness of the red photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included .138~0.148g / m 2, more preferably an amount included 0.139~0.146g / m 2, contains 0.140~0.144g / m 2 It is particularly preferred that the amount be
Thus, C.I. I. P. R. 254 and C.I. I. P. R. By using 177 and setting the content within the above range, it is possible to improve the transmittance and form a color filter that can reduce the amount of light of the backlight.
前記(ii)におけるC.I.P.G.36の緑色感光性樹脂層中における含有量は、緑色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmである場合、0.7〜1.3g/m2含まれる量であることが好ましく、0.710〜0.959g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.760〜0.923g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.781〜0.888g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
前記(ii)におけるC.I.P.Y.150の緑色感光性樹脂層中における含有量は、緑色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmである場合、0.27〜0.60g/m2含まれる量であることが好ましく、0.290〜0.392g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.310〜0.377g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.319〜0.363g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
C. in said (ii). I. P. G. The content of 36 in the green photosensitive resin layer is preferably an amount of 0.7 to 1.3 g / m 2 when the dry film thickness of the green photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included .710~0.959g / m 2, more preferably an amount included 0.760~0.923g / m 2, contains 0.781~0.888g / m 2 It is particularly preferred that the amount be
C. in said (ii). I. P. Y. The content of 150 in the green photosensitive resin layer is preferably an amount of 0.27 to 0.60 g / m 2 when the dry film thickness of the green photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included .290~0.392g / m 2, more preferably an amount included 0.310~0.377g / m 2, contains 0.319~0.363g / m 2 It is particularly preferred that the amount be
また、前記(iii)における顔料C.I.P.B.15:6の青色感光性樹脂層中における含有量は、青色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmの場合、0.48〜0.67g/m2含まれる量であることが好ましく、0.483〜0.559g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.512〜0.551g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.523〜0.542g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
前記(iii)における顔料C.I.P.V.23の青色感光性樹脂層中における含有量は、着色感光性樹脂層の乾燥膜厚が1〜3μmの場合、0.029〜0.08g/m2含まれる量であることが好ましく、0.0295〜0.0341g/m2含まれる量であることがより好ましく、0.0313〜0.0337g/m2含まれる量であることが更に好ましく、0.0319〜0.0331g/m2含まれる量であることが特に好ましい。
各着色剤の塗布量を上述の範囲にすることで、安価なバックライト(光量の少ないバックライト)との組み合わせでも広い色再現領域を持ち、良好な表示特性を示すことができる。
In addition, the pigment C.I. I. P. B. The content in the 15: 6 blue photosensitive resin layer is preferably an amount of 0.48 to 0.67 g / m 2 when the dry film thickness of the blue photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included 0.483~0.559g / m 2, more preferably an amount included 0.512~0.551g / m 2, 0.523~0.542g / m 2 It is particularly preferred that the amount is included.
Pigment C. in (iii) above I. P. V. 23 in the blue photosensitive resin layer is preferably an amount of 0.029 to 0.08 g / m 2 when the dry thickness of the colored photosensitive resin layer is 1 to 3 μm. more preferably an amount included 0295~0.0341g / m 2, more preferably an amount included 0.0313~0.0337g / m 2, includes 0.0319~0.0331g / m 2 The amount is particularly preferred.
By setting the coating amount of each colorant within the above range, a combination with an inexpensive backlight (a backlight with a small amount of light) has a wide color reproduction region and can exhibit good display characteristics.
本発明の感光性樹脂転写材料セットは、特開平5−72724号公報に記載されている感光性樹脂転写材料、すなわち一体型となったフイルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フイルムの構成の例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層/保護フイルムを、この順に積層した構成が挙げられる。以下、本発明の感光性樹脂転写材料セットを構成する各感光性樹脂転写材料について説明する。 The photosensitive resin transfer material set of the present invention is preferably formed using the photosensitive resin transfer material described in JP-A-5-72724, that is, an integral film. As an example of the structure of the integral film, there may be mentioned a structure in which a temporary support / thermoplastic resin layer / intermediate layer / photosensitive resin layer / protective film are laminated in this order. Hereinafter, each photosensitive resin transfer material which comprises the photosensitive resin transfer material set of this invention is demonstrated.
(仮支持体)
本発明において前記仮支持体としては、可撓性を有し、加圧及び/又は加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じない支持体を好ましく用いることができる。その様な支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
(Temporary support)
In the present invention, as the temporary support, a support that is flexible and does not cause significant deformation, shrinkage or elongation even under pressure and / or heating can be preferably used. Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film. Among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
(熱可塑性樹脂層)
前記熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平5−72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーVicat法(具体的には、アメリカ材料試験法「エーエステーエムデーASTMD1235」によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、N−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
(Thermoplastic resin layer)
As the component used for the thermoplastic resin layer, an organic polymer substance described in JP-A-5-72724 is preferable, and the Viker Vicat method (specifically, American material test method “ASTM 1 ASTM D1235”). It is particularly preferred that the softening point by the polymer softening point measurement method by (1) is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or lower. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof. Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxyme Le nylon, and organic polymeric polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.
(中間層)
本発明の感光性樹脂転写材料セットにおいては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
前記酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
(Middle layer)
In the photosensitive resin transfer material set of the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer for the purpose of preventing mixing of components during application of a plurality of application layers and during storage after application. As the intermediate layer, it is preferable to use an oxygen-blocking film having an oxygen-blocking function, which is described as “separation layer” in JP-A-5-72724. This reduces the time load and improves productivity.
The oxygen barrier film is preferably one that exhibits low oxygen permeability and is dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution, and can be appropriately selected from known ones. Among these, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable.
(保護フイルム)
本発明の感光性転写材料においては、感光性樹脂層の上に、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い保護フイルムを設けることが好ましい。前記保護フイルムは仮支持体と同一の材料又は類似の材料で構成することができるが、感光性樹脂層から容易に分離されるものが好ましい。前記保護フイルム材料としては例えば、シリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートを好適に用いることができる。
(Protective film)
In the photosensitive transfer material of the present invention, it is preferable to provide a thin protective film on the photosensitive resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The protective film can be made of the same material as the temporary support or a similar material, but is preferably easily separated from the photosensitive resin layer. As the protective film material, for example, silicone paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheet can be preferably used.
(感光性樹脂転写材料の作製方法)
本発明の感光性樹脂転写材料セットは、仮支持体上に熱可塑性樹脂層に含まれる各成分を溶解した塗布液(熱可塑性樹脂層用塗布液)を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層成分の溶液を塗布、乾燥して中間層を形成し、更に本発明の組成物セットのうち任意の着色感光性樹脂組成物を、中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設けることにより作製することができる。
また、本発明の感光性転写材料は、前記仮支持体上に、熱可塑性樹脂層及び中間層を設けたシート、及び保護フイルム上に感光性樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と感光性樹脂層とが接するように相互に貼り合わせることによっても形成することができる。更に本発明の感光性転写材料は、前記仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、及び保護フイルム上に感光性樹脂層及び中間層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と中間層とが接するように相互に貼り合わせることによっても、作製することができる。
(Method for producing photosensitive resin transfer material)
The photosensitive resin transfer material set of the present invention is obtained by applying a coating solution (a coating solution for a thermoplastic resin layer) in which each component contained in a thermoplastic resin layer is dissolved on a temporary support and drying the thermoplastic resin. Then, a solution of an intermediate layer component consisting of a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer is applied on the thermoplastic resin layer, and dried to form an intermediate layer, and any color of the composition set of the present invention The photosensitive resin composition can be prepared by coating and drying with a solvent that does not dissolve the intermediate layer.
The photosensitive transfer material of the present invention is prepared by preparing a sheet provided with a thermoplastic resin layer and an intermediate layer on the temporary support, and a sheet provided with a photosensitive resin layer on a protective film, It can also be formed by sticking together so that the photosensitive resin layer is in contact. Furthermore, the photosensitive transfer material of the present invention provides a sheet provided with a thermoplastic resin layer on the temporary support, and a sheet provided with a photosensitive resin layer and an intermediate layer on a protective film. It can also be produced by sticking them together so that the intermediate layer is in contact.
本発明の感光性樹脂転写材料セットにおける感光性樹脂層の膜厚としては、1.0〜5.0μmが好ましく、1.0〜4.0μmがより好ましく、1.0〜3.0μmが特に好ましい。また、特に限定されるわけではないが、その他の各層の好ましい膜厚としては、仮支持体は15〜100μm、熱可塑性樹脂層は2〜30μm、中間層は0.5〜3.0μm、保護フイルムは4〜40μmが、一般的に好ましい。 The film thickness of the photosensitive resin layer in the photosensitive resin transfer material set of the present invention is preferably 1.0 to 5.0 μm, more preferably 1.0 to 4.0 μm, and particularly preferably 1.0 to 3.0 μm. preferable. Further, although not particularly limited, preferred film thicknesses of other layers are 15 to 100 μm for the temporary support, 2 to 30 μm for the thermoplastic resin layer, 0.5 to 3.0 μm for the intermediate layer, and protection. The film is generally preferably 4 to 40 μm.
尚、前記作製方法における塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、本発明においては、上述のスリット状ノズルを用いた塗布装置(スリットコータ)によって行うことが好ましい。 In addition, although application | coating in the said manufacturing method can be performed with a well-known coating apparatus etc., in this invention, it is preferable to perform with the coating apparatus (slit coater) using the above-mentioned slit-shaped nozzle.
<カラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法>
本発明のカラーフィルターは、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と赤色着色剤とを含む赤色感光性樹脂組成物を用いて形成された赤色樹脂層と、前記赤色樹脂層の上に、少なくともバインダーと重合性化合物と光重合開始剤又は光重合開始剤系と緑色着色剤とを含む緑色感光性樹脂組成物を用いて形成された緑色樹脂層と、を有するカラーフィルターであって、各樹脂層について上記条件(1)及び(2)のいずれかを少なくとも満たすことを特徴とする。また、本発明のカラーフィルターは、上記条件(1)及び(2)の両方を満たすことが好ましい。
<Color filter and color filter manufacturing method>
The color filter of the present invention includes a red resin layer formed using a red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and the red color A color having a green resin layer formed on the resin layer using a green photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a green colorant. It is a filter, Comprising: At least one of the said conditions (1) and (2) is satisfy | filled about each resin layer, It is characterized by the above-mentioned. Moreover, it is preferable that the color filter of this invention satisfy | fills both said conditions (1) and (2).
本発明のカラーフィルターは、本発明の組成物セットを用いて作製することができる。この際、本発明の積層物を用いてカラーフィルターを作製してもよいし、本発明の感光性転写材料セットを用いてカラーフィルターを作製してもよい。 The color filter of the present invention can be produced using the composition set of the present invention. At this time, a color filter may be produced using the laminate of the present invention, or a color filter may be produced using the photosensitive transfer material set of the present invention.
(着色樹脂層)
本発明のカラーフィルターは、レッド(R)、グリーン(G)、ブルー(B)の各着色樹脂層のうち少なくとも赤色樹脂層と緑色樹脂層とを有するものであり、これらの各感光性樹脂層が本発明の組成物セットを用いて形成するとができる。各着色樹脂層には、それぞれ、着色剤としてC.I.P.R.254及びC.I.P.R.177を併用して用いた赤色感光性樹脂組成物又はこれを用いた感光性樹脂層、C.I.P.G.36及びC.I.P.Y.150を併用して用いた緑色感光性樹脂組成物又はこれを用いた感光性樹脂層、C.I.P.B.15:6及びC.I.P.V.23を併用して用いた青色感光性樹脂組成物又はこれを用いた感光性樹脂層、によって形成されたものであることが好ましい。
前記要件を満たすことにより、F10光源視野2度において良好な色に大画面の液晶表示装置等に用いた場合であっても、高い色純度を実現することができる。
(Colored resin layer)
The color filter of the present invention has at least a red resin layer and a green resin layer among the colored resin layers of red (R), green (G), and blue (B), and each of these photosensitive resin layers. Can be formed using the composition set of the present invention. In each colored resin layer, C.I. I. P. R. 254 and C.I. I. P. R. Red photosensitive resin composition used in combination with 177 or a photosensitive resin layer using the same, C.I. I. P. G. 36 and C.I. I. P. Y. Green photosensitive resin composition used in combination with 150 or a photosensitive resin layer using the same, C.I. I. P. B. 15: 6 and C.I. I. P. V. It is preferable that it is formed with the blue photosensitive resin composition used together with 23, or the photosensitive resin layer using the same.
By satisfying the above requirements, high color purity can be achieved even when the color is used in a large-screen liquid crystal display device or the like with a good color in the F10 light source field of view of 2 degrees.
尚、本発明のカラーフィルターは、F10光源による、レッド(R)、グリーン(G)、及びブルー(B)のそれぞれ全ての単色の色度が、下記表1に記載の値(以下、本発明において「目標色度」という。)とのΔE値で5以内の範囲であることが好ましく、更に3以内であることがより好ましく、2以内であることが特に好ましい。 In the color filter of the present invention, the chromaticities of all the single colors of red (R), green (G), and blue (B) by the F10 light source are the values shown in Table 1 below (hereinafter, the present invention) The ΔE value with respect to the “target chromaticity” in FIG. 5 is preferably within 5 ranges, more preferably within 3 ranges, and particularly preferably within 2 ranges.
ここで、前記色度は、顕微分光光度計(オリンパス光学社製;OSP100又は200)により測定し、F10光源視野2度の結果として計算して、xyz表色系のxyY値で表す。また、目標色度との差は、La*b*表色系のΔEab値で表す。 Here, the chromaticity is measured with a microspectrophotometer (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd .; OSP100 or 200), calculated as a result of the F10 light source field of view of 2 degrees, and expressed as an xyY value of the xyz color system. Further, the difference from the target chromaticity is represented by the ΔEab value of the La * b * color system.
本発明のカラーフィルターは、基板上に感光性樹脂層を形成し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法など、公知の方法によって製造することができる。尚、必要に応じて、その境界をブラックマトリックスで区分した構造とすることもできる。 The color filter of the present invention can be produced by a known method such as a method in which a photosensitive resin layer is formed on a substrate, and exposure and development are repeated for the number of colors. If necessary, the boundary may be divided by a black matrix.
本発明のカラーフィルターは、少なくとも1回の感光性樹脂層の形成工程と、少なくとも1回の露光工程と、少なくとも1回の現像工程と、少なくとも1回のベーク工程と、を含むカラーフィルターの製造方法であって、前記感光性樹脂層が、本発明の組成物セットを用いてなることを特徴とするカラーフィルターの製造方法より製造されることが好ましい。本発明のカラーフィルターの製造方法においては、各工程が各色毎に行われる。 The color filter of the present invention is a production of a color filter comprising at least one photosensitive resin layer forming step, at least one exposure step, at least one development step, and at least one baking step. Preferably, the photosensitive resin layer is produced by a method for producing a color filter, wherein the photosensitive resin layer is formed using the composition set of the present invention. In the method for producing a color filter of the present invention, each step is performed for each color.
−形成工程−
前記の製造方法ににおける感光性樹脂層の形成工程において、基板上に前記感光性樹脂層を形成する方法としては、(a)前記各着色感光性樹脂組成物を公知の塗布装置等によって塗布する方法、及び(b)本発明の感光性樹脂転写材料セットを用い、ラミネーターによって順次貼り付ける方法などが挙げられる。
-Formation process-
In the formation process of the photosensitive resin layer in the manufacturing method, as a method of forming the photosensitive resin layer on the substrate, (a) each colored photosensitive resin composition is applied by a known coating apparatus or the like. And (b) a method in which the photosensitive resin transfer material set of the present invention is used, and a method of sequentially laminating with a laminator.
(a)塗布装置による塗布
本発明のカラーフィルターの製造方法における着色感光性樹脂組成物の塗布には、公知の塗布装置を用いることができる。特に、中でも上述のスリットコーターを好適に用いることができる。尚、スリットコーターの好ましい具体例等は、前記と同様である。各感光性樹脂層を塗布により形成する場合、その膜厚としては、1.0〜3.0μmが好ましく、1.0〜2.5μmがより好ましく、1.0〜2.0μmが特に好ましい。
(A) Application by coating device A known coating device can be used for coating the colored photosensitive resin composition in the method for producing a color filter of the present invention. In particular, the above-described slit coater can be preferably used. Preferred examples of the slit coater are the same as described above. When each photosensitive resin layer is formed by coating, the film thickness is preferably 1.0 to 3.0 μm, more preferably 1.0 to 2.5 μm, and particularly preferably 1.0 to 2.0 μm.
(b)ラミネーターによる貼り付け
また、本発明のカラーフィルターは、本発明の感光性樹脂転写材料セットを用い、フイルム状に形成した感光性樹脂層を、後述する基板上に加熱及び/又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着することによって、貼り付けることができる。具体的には、特開平7−110575号公報、特開平11−77942号公報、特開2000−334836号公報、特開2002−148794号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平7−110575号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。
尚、感光性樹脂層を前記本発明の感光性樹脂転写材料セットにより形成する場合、その好ましい膜厚は、上述の感光性樹脂層の膜厚と同様である。
(B) Adhesion with a laminator Further, the color filter of the present invention uses a photosensitive resin transfer material set of the present invention, and heats and / or presses a photosensitive resin layer formed in a film shape on a substrate to be described later. It can be affixed by pressing or thermocompression bonding with a roller or flat plate. Specific examples include laminators and laminating methods described in JP-A-7-110575, JP-A-11-77942, JP-A-2000-334836, and JP-A-2002-148794. From this point of view, it is preferable to use the method described in JP-A-7-110575.
In addition, when forming the photosensitive resin layer by the photosensitive resin transfer material set of the said invention, the preferable film thickness is the same as the film thickness of the above-mentioned photosensitive resin layer.
(基板)
本発明において、カラーフィルターが形成される基板としては、例えば、透明基板が用いられ、例えば、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げることができる。
また、前記基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、着色感光性樹脂組成物、又は感光性樹脂転写材料との密着を良好にすることができる。前記カップリング処理としては、特開2000−39033号公報記載の方法が好適に用いられる。
尚、特に限定されるわけではないが、前記基板の膜厚としては、700μm〜1200μmが一般的に好ましい。
(substrate)
In the present invention, as the substrate on which the color filter is formed, for example, a transparent substrate is used. For example, a soda glass plate having a silicon oxide film on the surface, a low expansion glass, a non-alkali glass, a quartz glass plate and the like are known. A glass plate, a plastic film, etc. can be mentioned.
Moreover, the said board | substrate can make favorable adhesion | attachment with a coloring photosensitive resin composition or the photosensitive resin transfer material by performing a coupling process previously. As the coupling treatment, a method described in JP 2000-39033 A is preferably used.
In addition, although it does not necessarily limit, as a film thickness of the said board | substrate, 700 micrometers-1200 micrometers are generally preferable.
(酸素遮断膜)
本発明のカラーフィルターは、感光性樹脂層を着色感光性樹脂組成物の塗布によって形成する場合に、該感光性樹脂層上に更に酸素遮断膜を設けることができる。これにより、感光性樹脂層の露光感度をアップすることができる。前記酸素遮断膜としては、上述の感光性転写材料の中間層と同様の組成のものを用いることができる。
尚、特に限定されるわけではないが、前記酸素遮断膜の膜厚としては、0.5〜3.0μmが一般的に好ましい。
(Oxygen barrier membrane)
In the color filter of the present invention, when the photosensitive resin layer is formed by application of a colored photosensitive resin composition, an oxygen blocking film can be further provided on the photosensitive resin layer. Thereby, the exposure sensitivity of the photosensitive resin layer can be improved. As the oxygen blocking film, a film having the same composition as the intermediate layer of the photosensitive transfer material described above can be used.
Although not particularly limited, the thickness of the oxygen blocking film is generally preferably 0.5 to 3.0 μm.
−露光工程・現像工程−
前記露光工程は、前記基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、及び必要に応じて設けられる中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像工程により現像液による現像を行う、という工程を色の数だけ繰り返すことにより、本発明のカラーフィルターを得ることができる。
ここで、前記露光の光源としては、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常5〜200mJ/cm2程度であり、好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
-Exposure process and development process-
In the exposure step, a predetermined mask is arranged above the photosensitive resin layer formed on the substrate, and then from above the mask through the mask, the thermoplastic resin layer, and an intermediate layer provided as necessary. The color filter of the present invention can be obtained by repeating the steps of exposing and then developing with a developing solution in the developing step by the number of colors.
Here, the light source for the exposure can be appropriately selected and used as long as it can irradiate light in a wavelength region capable of curing the photosensitive resin layer (for example, 365 nm, 405 nm, etc.). Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are mentioned. As an exposure amount, it is about 5-200 mJ / cm < 2 > normally, Preferably it is about 10-100 mJ / cm < 2 >.
また、前記現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%〜30質量%が好ましい。
また、前記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%〜10質量%が好ましい。
The developer is not particularly limited, and a known developer such as that described in JP-A-5-72724 can be used. The developer is preferably one in which the photosensitive resin layer exhibits a dissolution type development behavior. For example, a developer containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol / L is preferable. A small amount of a miscible organic solvent may be added.
Examples of organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone and the like. The concentration of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
Further, a known surfactant can be added to the developer. The concentration of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 10% by mass.
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディプ現像等、公知の方法を用いることができる。
特に前記シャワー現像は、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどによって吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
現像液の液温度は20℃〜40℃が好ましく、また、現像液のpHは8〜13が好ましい。
As a development method, a known method such as paddle development, shower development, shower & spin development, dip development or the like can be used.
In particular, in the shower development, an uncured portion can be removed by spraying a developer onto the exposed photosensitive resin layer by shower. Prior to development, it is preferable to spray an alkaline solution having a low solubility of the photosensitive resin layer with a shower or the like to remove the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the like. Further, after development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like.
The liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C., and the pH of the developer is preferably 8 to 13.
尚、本発明のカラーフィルターの製造においては、特開平11−248921号公報、特許3255107号公報に記載のように、カラーフィルターを形成する着色感光性樹脂組成物を重ねることで土台を形成し、その上に透明電極を形成し、更に分割配向用の突起を重ねることでスペーサーを形成することが、コストダウンの観点で好ましい。本発明においては、特に、前記基板上に前記赤色感光性樹脂組成物を塗布又は転写した後に、緑色感光性樹脂組成物を塗布又は転写することでスペーサーを形成することが好ましい。 In the production of the color filter of the present invention, as described in JP-A No. 11-248921 and Japanese Patent No. 3255107, a colored photosensitive resin composition for forming a color filter is layered to form a base, It is preferable from the viewpoint of cost reduction that a transparent electrode is formed thereon and a spacer is formed by further overlapping the divisional alignment protrusions. In the present invention, it is particularly preferable to form a spacer by applying or transferring the green photosensitive resin composition after applying or transferring the red photosensitive resin composition onto the substrate.
本発明においては、前記基板上に前記赤色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された赤色樹脂層の少なくとも一部に、前記緑色感光性樹脂組成物を塗布又は転写して形成された緑色樹脂層を積層してスペーサーを形成することが好ましい。この積層部をスペーサーとして用いることで、従来の工程数を少なく簡易にカラーフィルターを作製することができる。 In the present invention, the green photosensitive resin composition is applied or transferred to at least a part of the red resin layer formed by applying or transferring the red photosensitive resin composition on the substrate. It is preferable to form a spacer by laminating a green resin layer. By using this laminated portion as a spacer, a color filter can be easily produced with a small number of conventional processes.
着色感光性樹脂組成物を順次塗布して積層する場合は、塗布液のレベリングのため重ねるごとに膜厚が薄くなってしまう。このため、K(ブラック)・R・G・Bの4色を重ね、更に分割配向用突起を重ねることが好ましい。一方、熱可塑性樹脂層を有する転写材料を用いる場合は、厚みが一定に保たれるため、重ねる色は3又は2色とすることが好ましい。
また土台のサイズ(上述の感光性樹脂層の積層部のサイズ)は、転写材料を重ねてラミネートする際の感光性樹脂層の変形を防止し一定の厚みを保持する観点から、25μm以上が好ましく、30μm以上が特に好ましい。
In the case where the colored photosensitive resin composition is sequentially applied and laminated, the film thickness decreases as the layers are overlapped due to the leveling of the coating solution. For this reason, it is preferable to overlap the four colors of K (black), R, G, and B, and further overlap the divisional alignment protrusions. On the other hand, in the case of using a transfer material having a thermoplastic resin layer, it is preferable that three or two colors be superimposed because the thickness is kept constant.
Further, the size of the base (the size of the above-mentioned photosensitive resin layer laminated portion) is preferably 25 μm or more from the viewpoint of preventing the deformation of the photosensitive resin layer when the transfer material is laminated and maintaining a constant thickness. 30 μm or more is particularly preferable.
−ベーク工程−
本発明は、モノマーやオリゴマー等の重合性化合物を反応させて硬い膜とするためにベーク工程を行う。各色を設ける間のベークは200〜240℃で10〜20分程度おこなうのが好ましい。また、全色を形成した後には、更に200〜240℃で30〜180分程度ベーク処理を施すことが好ましい。これら、ベーク時における温度及び時間は、ベークに起因する黄ばみの発生を防止し、且つ、生産タクトを落とさないように、高めの温度でかつ短めの時間に設定することが好ましい。
以上の工程を経ることで、本発明のカラーフィルターを作製することができる。
-Bake process-
In the present invention, a baking step is performed in order to make a hard film by reacting a polymerizable compound such as a monomer or an oligomer. Baking while providing each color is preferably performed at 200 to 240 ° C. for about 10 to 20 minutes. Moreover, after forming all the colors, it is preferable to perform a baking process at 200 to 240 ° C. for about 30 to 180 minutes. The temperature and time during baking are preferably set to a higher temperature and a shorter time so that yellowing due to baking is prevented and production tact is not lost.
By passing through the above process, the color filter of this invention can be produced.
<液晶表示装置>
本発明の液晶表示装置は、F10光源視野2度において良好な色度を有する本発明のカラーフィルターを用いるものであれば、特に限定するものではなく、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)の様な様々な表示モードが採用できる。本発明の液晶表示装置は上述の本発明の組成物セットを用いたカラーフィルターを用いることを特徴とし、これにより、高い色純度を実現すると共に、塗布ムラ(膜厚変動による色ムラ)を効果的に防止することができ、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の液晶表示装置等にも好適に用いることができる。
また、本発明のカラーフィルーターは透過率が高いことから、バックライトとして低光量のものを用いることができ、コストを削減することができる。
<Liquid crystal display device>
The liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited as long as it uses the color filter of the present invention having a good chromaticity in an F10 light source field of view of 2 degrees. ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic) ), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optically Compensatory Bend), STN (Supper Twisted Nematic), VA (Vertically Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), GH (Guest Host) Various display modes can be adopted. The liquid crystal display device of the present invention is characterized by using a color filter using the above-described composition set of the present invention, thereby realizing high color purity and effective coating unevenness (color unevenness due to film thickness variation). Therefore, it can be suitably used for a large-screen liquid crystal display device such as a notebook personal computer display or a television monitor.
In addition, since the color filter of the present invention has a high transmittance, a backlight with a low light quantity can be used, and the cost can be reduced.
以上のように本発明の組成物セットを用いてカラーフィルターを作製すると、スペーサーを着色画素形成と同時に加工することが可能であり、従来のスペーサー作製工程を省くことができ、作製時におけるコストを削減することができる。また、本発明の組成物セットを用いると色味を従来のカラーフィルターよりも薄くすることができるため、バックライトの輝度を低くすることができる。係る観点からも液晶表示装置作製時におけるコストを削減することができる。 As described above, when a color filter is produced using the composition set of the present invention, it is possible to process the spacer simultaneously with the formation of the colored pixels, and the conventional spacer production process can be omitted, and the production cost can be reduced. Can be reduced. In addition, when the composition set of the present invention is used, the color tone can be made thinner than that of a conventional color filter, so that the luminance of the backlight can be lowered. From this point of view, the cost for manufacturing the liquid crystal display device can be reduced.
以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、以下において「部」及び「%」は「質量部」及び「質量%」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” represent “part by mass” and “mass%” in the following.
[実施例1]
《カラーフィルターの作製(スリット状ノズルを用いた塗布による作製)》
−ブラック(K)画像の形成−
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。前記基板を120℃で3分熱処理して表面状態を安定化させた。
前記基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・ジャパン社製、商品名:MH−1600)にて、下記表2に記載の組成からなる着色感光性樹脂組成物K1を塗布した。
[Example 1]
<< Production of color filter (Production by application using slit nozzle) >>
-Formation of black (K) image-
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., the composition described in Table 2 below is applied on a glass substrate coater (manufactured by FS Japan, trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle. A colored photosensitive resin composition K1 comprising:
次いで、VCD(真空乾燥装置;東京応化社製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、EBR(エッジ・ビード・リムーバー)にて基板周囲の不要な塗布液を除去し、120℃で3分間プリベークして膜厚2.4μmの感光性樹脂層K1を得た。 Next, after a part of the solvent is dried for 30 seconds with a VCD (vacuum drying apparatus; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) to eliminate the fluidity of the coating layer, the EBR (edge bead remover) is unnecessary around the substrate. The coating solution was removed and prebaked at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a photosensitive resin layer K1 having a thickness of 2.4 μm.
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機(日立電子エンジニアリング(株)製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量300mJ/cm2でパターン露光した。 With a proximity-type exposure machine (manufactured by Hitachi Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, the exposure mask surface and the photosensitive film are exposed in a state where the substrate and the mask (quartz exposure mask having an image pattern) are vertically set up. The distance between the conductive resin layers was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 300 mJ / cm 2 .
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該感光性樹脂層K1の表面を均一に湿らせた後、100倍に希釈したKOH系現像液(KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムアーチ)にて23℃で80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック(K)の画像を得た。引き続き、220℃で30分間熱処理した。 Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the photosensitive resin layer K1, and then diluted 100 times with a KOH developer (KOH, containing nonionic surfactant, trade name) : CDK-1, Fuji Film Arch) at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa for shower development to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultrahigh pressure washing nozzle to remove the residue, and a black (K) image was obtained. Subsequently, heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes.
−レッド(R)画素の形成−
前記ブラック(K)画像を形成した基板に、下記表3に記載の組成からなる下記着色感光性樹脂組成物R1を用い、ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、前記ブラック(K)画像が形成されていない基板上にレッド(R)画素を、及び、前記ブラック(K)画像上に、25×25μmの角形のレッド(R)パターンを積層した。但し、露光は、露光量150mJ/cm2でおこない、また、KOH系現像液による現像を23℃で60秒おこなった。
前記感光性樹脂組成物R1により形成したレッド(R)画素の膜厚、及び顔料(C.I.P.R.254及びC.I.P.R.177)の塗布量を表6に示す。
-Formation of red (R) pixels-
Using the following colored photosensitive resin composition R1 having the composition shown in Table 3 below on the substrate on which the black (K) image is formed, the black (K) Red (R) pixels were laminated on a substrate on which no image was formed, and a 25 × 25 μm square red (R) pattern was laminated on the black (K) image. However, the exposure was performed at an exposure amount of 150 mJ / cm 2 , and development with a KOH developer was performed at 23 ° C. for 60 seconds.
Table 6 shows the film thickness of the red (R) pixel formed by the photosensitive resin composition R1 and the coating amounts of the pigments (CIPR 254 and CIPR 177). .
−グリーン(G)画素の形成−
前記ブラック(K)画像とレッド(R)画素とを形成した基板に、下記表4に記載の組成からなる下記着色感光性樹脂組成物G1を用い、前記ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、前記ブラック(K)画像及びレッド(R)画素が形成されていない基板上にグリーン(G)画素を、及び、前記ブラック(K)画像とレッド(R)画素を積層した上にグリーン(G)のパターンを形成した。但し、露光は露光量150mJ/cm2で行い、また、KOH系現像液による現像を23℃で60秒おこなった。
前記感光性樹脂組成物G1により形成したグリーン(G)画素の膜厚、及び顔料(C.I.P.G.36及びC.I.P.Y.150)の塗布量を表7に示す。
-Formation of green (G) pixels-
Using the following colored photosensitive resin composition G1 having the composition described in Table 4 below on the substrate on which the black (K) image and the red (R) pixel are formed, the same as the formation of the black (K) image. In the process, green (G) pixels are stacked on a substrate on which the black (K) image and red (R) pixels are not formed, and green is formed by stacking the black (K) image and red (R) pixels. The pattern (G) was formed. However, exposure was performed at an exposure amount of 150 mJ / cm 2 and development with a KOH developer was performed at 23 ° C. for 60 seconds.
Table 7 shows the film thickness of the green (G) pixel formed by the photosensitive resin composition G1 and the coating amount of the pigments (CIPG36 and CIPY150). .
−ブルー(B)画素の形成−
前記K、R及びGの画像を形成した基板に、下記表5に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物B1を用い、前記ブラック(K)画像の形成と同様の工程で、前記ブラック(K)画像と、レッド(R)及びグリーン(G)画素とが未形成の基板上にブルー(B)画素を、また、前記ブラック(K)画像、レッド(R)、及び、グリーン(G)パターンを積層した上に、ブルー(B)のパターンを形成し、目的のカラーフィルターを得た。但し露光は、露光量は150mJ/cm2で行い、また、KOH系現像液による現像を23℃で60秒おこなった。
前記感光性樹脂組成物B1により形成したブルー(B)画素の膜厚、及び顔料(C.I.P.B.15:6及びC.I.P.V.23)の塗布量を表8に示す。
-Formation of blue (B) pixels-
In the same process as the formation of the black (K) image, the following colored photosensitive resin composition B1 having the composition shown in Table 5 below was used on the substrate on which the K, R, and G images were formed. A blue (B) pixel is formed on a substrate in which (K) image and red (R) and green (G) pixels are not formed, and the black (K) image, red (R), and green (G ) A blue (B) pattern was formed on the stacked layers to obtain the target color filter. However, the exposure was performed at an exposure amount of 150 mJ / cm 2 , and development with a KOH developer was performed at 23 ° C. for 60 seconds.
Table 8 shows the film thickness of the blue (B) pixel formed by the photosensitive resin composition B1 and the coating amount of the pigments (CIPB15: 6 and CIPVV23). Shown in
ここで、前記表2〜5に記載の着色感光性樹脂組成物K1、R1、G1、B1の調製について説明する。 Here, preparation of the colored photosensitive resin compositions K1, R1, G1, and B1 described in Tables 2 to 5 will be described.
−着色感光性樹脂組成物K1の調製−
まず、前記表2に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpm10分間攪拌した。次いで、前記表2に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチル)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン、界面活性剤1を計り取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpm30分間攪拌して、着色感光性樹脂組成物K1を調製した。
-Preparation of colored photosensitive resin composition K1-
First, K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 2 were weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, methyl ethyl ketone, binder 1, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3- in the amounts shown in Table 2 above. Bromophenyl] -s-triazine and Surfactant 1 are weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes. Composition K1 was prepared.
前記表2におけるK顔料分散物1、バインダー1、DPHA液、界面活性剤1の組成を下記に示す。
〔K顔料分散物1の組成〕
・カーボンブラック(NIPX35、デグサ社製) 13.1部
・N,N'−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド
0.65部
・ポリマー 6.72部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸
=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53部
The compositions of K pigment dispersion 1, binder 1, DPHA liquid, and surfactant 1 in Table 2 are shown below.
[Composition of K pigment dispersion 1]
Carbon black (NIPX35, manufactured by Degussa) 13.1 partsN, N′-bis- (3-diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo-1- (2-oxo-2,3- Dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo] -benzoylamino} -isophthalamide
0.65 part / polymer 6.72 parts (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
・ 79.53 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate
〔バインダー1の組成〕
・ポリマー 27部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸
=78/22モル比のランダム共重合物、重量平均分子量4.4万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
[Composition of binder 1]
・ 27 parts of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 44,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts
〔DPHA液の組成〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 76部
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、
日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD DPHA)
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 24部
[Composition of DPHA solution]
・ 76 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ,
Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA)
・ Propylene glycol monomethyl ether 24 parts
〔界面活性剤1の組成〕
(大日本インキ化学工業(株)製、商品名:メガファックF−780−F)
・C6F13CH2CH2OCOCH=CH2:40部とH(O(CH3)CHCH2)7OCOCH=CH2:55部とH(OCH2CH2)7OCOCH=CH2:5部との共重合体(重量平均分子量3万) 30部
・メチルイソブチルケトン 70部
[Composition of Surfactant 1]
(Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name: MegaFuck F-780-F)
C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 : 40 parts and H (O (CH 3 ) CHCH 2 ) 7 OCOCH═CH 2 : 55 parts and H (OCH 2 CH 2 ) 7 OCOCH═CH 2 : 5 30 parts by weight copolymer (weight average molecular weight 30,000), 70 parts methyl isobutyl ketone
−着色感光性樹脂組成物R1の調製−
まず、前記表3に記載の量のR顔料分散物1、R顔料分散物2、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpm10分間攪拌した。次いで、表3に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルメチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチル)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンを計り取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpm20分間攪拌した。更に、表3に記載の量の界面活性剤1を計り取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpm30分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって着色感光性樹脂組成物R1が得られた。
-Preparation of colored photosensitive resin composition R1-
First, R pigment dispersion 1, R pigment dispersion 2, and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 3 were weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, methyl ethyl ketone, binder 1, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylmethyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis (trichloromethyl) in the amounts shown in Table 3 -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine and phenothiazine were weighed and added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at 150 rpm for 20 minutes. . Furthermore, the amount of the surfactant 1 shown in Table 3 was measured, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 rpm for 30 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200 to give a colored photosensitive resin composition R1. was gotten.
前記表3におけるR顔料分散物1、R顔料分散物2の組成を下記に示す。
〔R顔料分散物1の組成〕
・C.I.P.R.254 8部
(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名:B−CF)
・N,N'−ビス−(3−ジエチルアミノプロピル)−5−{4−[2−オキソ−1−(2−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−ベンゾイミダゾール−5−イルカルバモイル)−プロピルアゾ]−ベンゾイルアミノ}−イソフタルアミド
0.8部
・ポリマー 8部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸
=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 83.2部
The compositions of R pigment dispersion 1 and R pigment dispersion 2 in Table 3 are shown below.
[Composition of R Pigment Dispersion 1]
・ C. I. P. R. 254 8 parts (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: B-CF)
N, N′-bis- (3-diethylaminopropyl) -5- {4- [2-oxo-1- (2-oxo-2,3-dihydro-1H-benzimidazol-5-ylcarbamoyl) -propylazo ] -Benzoylamino} -isophthalamide
0.8 part / polymer 8 part (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 83.2 parts
〔R顔料分散物2の組成〕
・C.I.P.R.177 18部
(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、商品名:クロモフタルレッドA2B)
・ポリマー 12部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 70部
[Composition of R Pigment Dispersion 2]
・ C. I. P. R. 177 18 parts (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: Chromophthaled Red A2B)
・ 12 parts of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
・ 70 parts of propylene glycol monomethyl ether
−着色感光性樹脂組成物G1の調製−
まず、表4に記載の量のG顔料分散物1、Y顔料分散物1、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpm10分間攪拌した。次いで、前記表4に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー2、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルメチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチル)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンを計り取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpm30分間攪拌した。更に、前記表4に記載の量の界面活性剤1を計り取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpm5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって着色感光性樹脂組成物G1が得られた。
-Preparation of colored photosensitive resin composition G1-
First, the G pigment dispersion 1, Y pigment dispersion 1, and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 4 were weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Then, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, binder 2, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylmethyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis ( Trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine and phenothiazine were weighed and added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and 150 rpm 30 Stir for minutes. Further, the amount of the surfactant 1 described in Table 4 above was measured, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 rpm for 5 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200 to give a colored photosensitive resin composition. G1 was obtained.
前記表4におけるG顔料分散物1、Y顔料分散物1、バインダー2の組成を以下に示す。
〔G顔料分散物1の組成〕
・C.I.P.G.36 18部
・ポリマー 12部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸
=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・シクロヘキサノン 35部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 35部
The compositions of G pigment dispersion 1, Y pigment dispersion 1, and binder 2 in Table 4 are shown below.
[Composition of G Pigment Dispersion 1]
・ C. I. P. G. 36 18 parts and 12 parts of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
・ 35 parts of cyclohexanone ・ 35 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate
・Y顔料分散物1(御国色素社製、商品名:CFエローEX3393) ・ Y pigment dispersion 1 (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd., trade name: CF Yellow EX3393)
〔バインダー2の組成〕
・ポリマー 27部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート
=38/25/37モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
[Composition of binder 2]
-27 parts of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 38/25/37 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts
尚、前記のY顔料分散物1をY顔料分散物2(御国色素社製、商品名:CFエローEX2685)に変更しても、着色感光性樹脂組成物G1と同等の着色感光性樹脂組成物を得ることができ、更に本実施例1と同等の結果を得ることができた。
また、後述の実施例2〜10及び比較例1〜3に記載の着色感光性樹脂組成物G2〜13、並びに実施例11〜20及び比較例4〜6に記載の着色感光性樹脂組成物G101〜113においてY顔料分散物1をY顔料分散物2に変更した場合においても、同様であった。
Even if the Y pigment dispersion 1 is changed to the Y pigment dispersion 2 (product name: CF Yellow EX2585, manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.), the same colored photosensitive resin composition as the colored photosensitive resin composition G1. Further, the same result as in Example 1 could be obtained.
In addition, the colored photosensitive resin compositions G2 to 13 described in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 described later, and the colored photosensitive resin compositions G101 described in Examples 11 to 20 and Comparative Examples 4 to 6 are used. The same was true when the Y pigment dispersion 1 was changed to the Y pigment dispersion 2 in .about.113.
−着色感光性樹脂組成物B1の調製−
まず、前記表5に記載の量のB顔料分散物1、B顔料分散物2、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpm10分間攪拌した。次いで、前記表5に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー3、DPHA液、2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルメチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチル)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン、フェノチアジンを計り取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpm30分間攪拌した。更に、前記表5に記載の量の界面活性剤1を計り取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpm5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過することによって着色感光性樹脂組成物B1が得られた。
-Preparation of colored photosensitive resin composition B1-
First, B pigment dispersion 1, B pigment dispersion 2 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 5 were weighed, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, methyl ethyl ketone, binder 3, DPHA solution, 2-trichloromethyl-5- (p-styrylmethyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis (trichloromethyl) in the amounts shown in Table 5 above. ) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] -s-triazine and phenothiazine were weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.). The mixture was stirred at 150 ° C. (± 2 ° C.) for 30 minutes. Further, the amount of the surfactant 1 described in Table 5 above was measured, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 rpm for 5 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200 to give a colored photosensitive resin composition. B1 was obtained.
前記表5におけるB顔料分散物1、B顔料分散物2及びバインダー3の組成を以下に示す。 The compositions of B pigment dispersion 1, B pigment dispersion 2 and binder 3 in Table 5 are shown below.
・B顔料分散物1(御国色素社製、商品名:CFブルーEX3357)
・B顔料分散物2(御国色素社製、商品名:CFブルーEX3383)
-B pigment dispersion 1 (made by Mikuni Color Co., Ltd., trade name: CF Blue EX3357)
-B pigment dispersion 2 (made by Mikuni Color Co., Ltd., trade name: CF Blue EX3383)
〔バインダー3の組成〕
・ポリマー 27部
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート
=36/22/42モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73部
[Composition of binder 3]
・ 27 parts of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio random copolymer, weight average molecular weight 30,000)
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73 parts
[実施例2〜14、16及び比較例1]
実施例1において用いた着色感光性樹脂組成物R1、G1、B1の組成を、それぞれ前記表3〜5に記載の着色感光性樹脂組成物R2〜14及び16、G2〜14及び16、B2〜14及び16の組成に変更した以外は、実施例1と同様の方法にて目的のカラーフィルターを得た。
R、G、Bそれぞれの感光性樹脂層膜厚、及びそれぞれの顔料の塗布量を下記表6〜8に示す。
[Examples 2 to 14, 16 and Comparative Example 1]
The compositions of the colored photosensitive resin compositions R1, G1, and B1 used in Example 1 are the same as the colored photosensitive resin compositions R2 to 14 and 16, G2 to 14 and 16, and B2 to Table 3-5, respectively. The target color filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compositions were changed to 14 and 16.
Tables 6 to 8 below show the photosensitive resin layer thicknesses of R, G, and B, and the coating amounts of the respective pigments.
[液晶表示装置の作製]
実施例1〜14、16のカラーフィルター、及び比較例1のカラーフィルター上に透明電極膜をITOのスパッタリングにより形成した。
(液晶配向制御用突起の形成)
下記の突起用感光性樹脂層用塗布液の処方Aを、特開平11−188301に記載のスリットコーターにより前記カラーフィルター側基板のITO上に塗布し、乾燥した。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に下記処方P1の中間層用塗布液を用いて、乾燥膜厚が1.6μmの中間層を設けた。
[Production of liquid crystal display devices]
A transparent electrode film was formed on the color filters of Examples 1 to 14 and 16 and the color filter of Comparative Example 1 by sputtering of ITO.
(Formation of liquid crystal alignment control protrusions)
The following coating liquid formulation A for the photosensitive resin layer for protrusions was applied onto the ITO of the color filter side substrate by a slit coater described in JP-A-11-188301 and dried.
Next, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm was provided on the thermoplastic resin layer using an intermediate layer coating solution having the following formulation P1.
〔突起用塗布液:処方A〕
・ポジ型レジスト液 53.3部
(富士フイルムアーチ(株)製、FH−2413F)
・メチルエチルケトン 46.7部
・前記界面活性剤1 0.04部
[Protrusion coating solution: Formula A]
・ Positive resist solution 53.3 parts (FH-2413F, manufactured by Fuji Film Arch Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 46.7 parts ・ Surfactant 1 0.04 parts
〔中間層用塗布液:処方P1〕
・PVA205(ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、
鹸化度=88%、重合度550) 32.2部
・ポリビニルピロリドン(BASF社製、K−30) 14.9部
・蒸留水 524部
・メタノール 429部
[Coating liquid for intermediate layer: prescription P1]
・ PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.,
Degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550) 32.2 parts, polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, K-30) 14.9 parts, distilled water 524 parts, methanol 429 parts
次に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から100μmの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー150mJ/cm2でプロキシミティー露光した。その後、2.38%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて33℃で30秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部(露光部)を現像除去した。すると、前記ブラック(K)画像、レッド(R)、グリーン(G)、及びブルー(B)のパターンを積層して形成したスペーサーの土台上と、カラーフィルター側基板上とに、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる突起が形成された。次いで、該突起が形成されたカラーフィルター側基板を240℃下で50分ベークすることにより、前記ブラック(K)画像、レッド(R)、グリーン(G)、及びブルー(B)、突起パターンを積層して形成したスペーサーの土台上に、レッド(R)画素からの高さが3.4μmのスペーサーと、カラーフィルター側基板上に高さ1.5μm、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を形成することができた。 Next, a proximity exposure machine was arranged so that the photomask was at a distance of 100 μm from the surface of the photosensitive resin layer, and proximity exposure was performed through the photomask with an irradiation energy of 150 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, the 2.38% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution was developed while sprayed on a substrate at 33 ° C. for 30 seconds with a shower type developing device, and unnecessary portions (exposed portions) of the photosensitive resin layer were developed and removed. Then, on the base of the spacer formed by stacking the black (K) image, red (R), green (G), and blue (B) patterns, and on the color filter side substrate, the desired shape is obtained. A protrusion made of the patterned photosensitive resin layer was formed. Next, the color filter side substrate on which the protrusions are formed is baked at 240 ° C. for 50 minutes, whereby the black (K) image, red (R), green (G), and blue (B), and the protrusion pattern are formed. Liquid crystal alignment control with a height of 3.4 μm from the red (R) pixel on the base of the spacer formed by stacking and 1.5 μm in height and a vertical cross-sectional shape on the color filter side substrate. Protrusions could be formed.
更に、前記より得られたカラーフィルター側基板に対して、駆動側基板及び液晶材料を組合せることによって液晶表示素子を作製した。即ち、駆動側基板として、TFTと画素電極(導電層)とが配列形成されたTFT基板を準備し、該TFT基板の画素電極等が設けられた側の表面と、前記より得た、カラーフィルター側基板の液晶配向制御用突起が形成された側の表面とが対向するように配置し、前記画素により形成したスペーサーによる間隙を有して固定した。この間隙に液晶材料を封入し、画像表示を担う液晶層を設けることにより、導電層と基板との間に液晶配向制御用突起を備える本発明の20インチの液晶表示装置を作製した。
尚、液晶表示装置の明るさを同じに保つために、バックライトを実施例1で使用したバックライトと比較して15%輝度の高いものを実施例13に、15%輝度の低いものを実施例14に用いた。
また、比較例1のカラーフィルターを用いた液晶表示装置と比較して、各実施例のカラーフィルターを用いた液晶表示装置が、良好な表示特性を示すことを確認することができた。
Furthermore, a liquid crystal display element was produced by combining a drive side substrate and a liquid crystal material with the color filter side substrate obtained above. That is, a TFT substrate on which TFTs and pixel electrodes (conductive layers) are arrayed is prepared as a driving side substrate, the surface of the TFT substrate on which the pixel electrodes and the like are provided, and the color filter obtained from the above. The liquid crystal alignment control projections on the side of the side substrate were arranged so as to face each other, and fixed with a gap by a spacer formed by the pixels. By enclosing a liquid crystal material in the gap and providing a liquid crystal layer for image display, a 20-inch liquid crystal display device of the present invention having a liquid crystal alignment control protrusion between the conductive layer and the substrate was produced.
In order to maintain the same brightness of the liquid crystal display device, a backlight having a higher luminance of 15% than that of the backlight used in the first embodiment was used in Example 13, and a backlight having a lower luminance of 15% was implemented. Used in Example 14.
Moreover, compared with the liquid crystal display device using the color filter of Comparative Example 1, it was confirmed that the liquid crystal display device using the color filter of each example showed good display characteristics.
[実施例15]
各画素を積層してスペーサーを形成しない以外は、実施例3と同様の方法でカラーフィルターを形成した。
[Example 15]
A color filter was formed in the same manner as in Example 3 except that the pixels were stacked and no spacer was formed.
(液晶表示装置の作製)
前記で作製したカラーフィルター上に透明電極膜をITOのスパッタリングにより形成した後、下記の方法で直径20μm、高さ3.4μmのスペーサーを形成し、その後、高さ1.5μm、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を形成した。
(Production of liquid crystal display device)
After forming a transparent electrode film on the color filter produced above by sputtering of ITO, a spacer having a diameter of 20 μm and a height of 3.4 μm is formed by the following method, and then a height of 1.5 μm and a longitudinal sectional shape are formed. Protrusions for controlling the alignment of liquid crystals were formed.
(スペーサー用感光性樹脂組成物Sの調製)
メタクリル酸/アリルメタクリレート共重合体(モル比=20/80、重量平均分子量=4万)3.0部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート1.8部、シリカゾルの30%メチルイソブチルケトン分散物(MIBK−ST、日産化学製)7.1部、フェノチアジン0.001部、2,4−ビス−(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N-ジエトキシカルボニルメチルアミノ)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン0.17部、ビクトリアピュアブルーBOHM 0.02部、界面活性剤1:0.008部、メチルエチルケトン7.4部、1−メトキシ−2−プロピルアセテート8.6部、及びメタノール0.5部からなるスペーサー用感光性樹脂組成物Sを、前記着色感光性樹脂組成物R1の調製方法に準じて調製した。
(Preparation of photosensitive resin composition S for spacer)
Methacrylic acid / allyl methacrylate copolymer (molar ratio = 20/80, weight average molecular weight = 40,000) 3.0 parts, dipentaerythritol hexaacrylate 1.8 parts, silica sol 30% methyl isobutyl ketone dispersion (MIBK- ST, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 7.1 parts, phenothiazine 0.001 part, 2,4-bis- (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethylamino) -3-bromophenyl] -S-triazine 0.17 parts, Victoria Pure Blue BOHM 0.02 parts, surfactant 1: 0.008 parts, methyl ethyl ketone 7.4 parts, 1-methoxy-2-propyl acetate 8.6 parts, and methanol 0 A photosensitive resin composition S for spacer consisting of .5 parts was prepared according to the method for preparing the colored photosensitive resin composition R1.
(スペーサーの作製)
次に、作製したスペーサー用感光性樹脂組成物Sを用い、前記、ITOをスパッタしたカラーフィルター基板上に、実施例1のブラック(K)画像形成方法と同様の工程で、カラーフィルター基板上にスペーサーを形成した。但し露光量は40mJ/cm2、また、KOH系現像液による現像を35℃で35秒おこなった。
(Production of spacer)
Next, using the prepared photosensitive resin composition S for spacers, on the color filter substrate sputtered with ITO, on the color filter substrate in the same process as the black (K) image forming method of Example 1. A spacer was formed. However, the exposure amount was 40 mJ / cm 2 , and development with a KOH developer was performed at 35 ° C. for 35 seconds.
(液晶配向制御用突起の作製)
実施例1と同様の方法で液晶配向制御用突起を形成した。
更に、前記より得たカラーフィルター側基板に対して、実施例1と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
実施例3のカラーフィルターを用いた液晶表示装置と比較したところ、液晶表示装置の表示特性は同様に良好であったが、製造の工程数の少ない低コストで作製できた実施例3の方が好ましいことがわかった。
(Preparation of liquid crystal alignment control protrusions)
Protrusions for controlling liquid crystal alignment were formed in the same manner as in Example 1.
Further, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 for the color filter side substrate obtained above.
When compared with the liquid crystal display device using the color filter of Example 3, the display characteristics of the liquid crystal display device were similarly good, but Example 3 which was manufactured at a low cost with a small number of manufacturing steps was better. It turned out to be preferable.
[実施例17]
《カラーフィルターの作製(感光性樹脂転写材料のラミネートよる作製)》
−感光性樹脂転写材料の作製−
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させた。次に、熱可塑性樹脂層上に前記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、中間層の上に前記着色感光性樹脂組成物K1を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が14.6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2.4μmの感光性樹脂層を設け、保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)とブラック(K)の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料K1とした。
[Example 17]
<< Production of color filter (Production by lamination of photosensitive resin transfer material) >>
-Production of photosensitive resin transfer material-
On a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support, a slit-type nozzle was used to apply a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 and dried. Next, the intermediate layer coating liquid composed of the formulation P1 was applied onto the thermoplastic resin layer and dried. Furthermore, the colored photosensitive resin composition K1 is applied on an intermediate layer and dried, and a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm and a dry film thickness of 1.6 μm are formed on the temporary support. An intermediate layer and a photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2.4 μm were provided, and a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
In this way, a photosensitive resin transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black (K) photosensitive resin layer are integrated is prepared, and the sample name is the photosensitive resin transfer material. It was set as K1.
〔熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1〕
・メタノール 11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 6.36部
・メチルエチルケトン 52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジル
メタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)
=55/30/10/5、重量平均分子量=10万、Tg≒70℃) 5.83部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)
=65/35、重量平均分子量=1万、Tg≒100℃) 13.6部
・ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノメタクリートを
2当量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製、BPE−500) 9.1部
・前記界面活性剤1 0.54部
[Coating solution for thermoplastic resin layer: Formulation H1]
Methanol 11.1 parts Propylene glycol monomethyl ether 6.36 parts Methyl ethyl ketone 52.4 parts Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio))
= 55/30/10/5, weight average molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio))
= 65/35, weight average molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts ・ Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of bisphenol A and pentaethylene glycol monomethacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., BPE-500) 9.1 parts · 0.54 parts of the surfactant 1
次に、前記感光性樹脂転写材料K1の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物K1を、下記表9〜11に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物R101、G101及びB101に変更し、それ以外は前記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料R101、G101及びB101を作製した。
尚、着色感光性樹脂組成物R101、G101及びB101の調製方法は、それぞれ前記着色感光性樹脂組成物R1、G1及びB1の調製方法に準ずる。
尚、表9の添加剤1は、燐酸エステル系特殊活性剤(楠本株式会社製、HIPLAAD ED152)を用いた。
Next, the colored photosensitive resin composition K1 used in the production of the photosensitive resin transfer material K1 is changed to the following colored photosensitive resin compositions R101, G101 and B101 having the compositions shown in Tables 9 to 11 below. Otherwise, photosensitive resin transfer materials R101, G101 and B101 were produced by the same method as described above.
In addition, the preparation method of colored photosensitive resin composition R101, G101, and B101 is based on the preparation method of the said colored photosensitive resin composition R1, G1, and B1, respectively.
In addition, the additive 1 of Table 9 used the phosphate ester type special activator (Enomoto Co., Ltd. make, HIPLAAD ED152).
−ブラック(K)画像の形成−
無アルカリガラス基板に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄した。更に、純水シャワーで洗浄した後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン0.3%水溶液、商品名:KBM603、信越化学)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃で2分加熱した。
-Formation of black (K) image-
The glass detergent solution prepared on the alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon bristles while being sprayed for 20 seconds by a shower. Further, after washing with a pure water shower, a silane coupling solution (N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 0.3% aqueous solution, trade name: KBM603, Shin-Etsu Chemical) was sprayed for 20 seconds with a shower, Washed with pure water shower. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes with a substrate preheating apparatus.
前記感光性樹脂転写材料K1の保護フィルムを剥離後、ラミネーター(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用い、前記100℃で2分間加熱した基板に、ゴム
ローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立電子エンジニアリング(株)製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層との間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2でパターン露光した。
After peeling off the protective film of the photosensitive resin transfer material K1, a substrate heated at 100 ° C. for 2 minutes using a laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)), rubber roller temperature 130 ° C., linear pressure Lamination was performed at 100 N / cm and a conveyance speed of 2.2 m / min.
After peeling the temporary support, with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp, with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically, The distance between the exposure mask surface and the photosensitive resin layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 70 mJ / cm 2 .
次に、トリエタノールアミン系現像液(2.5%のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名:T−PD1、富士写真フイルム株式会社製)にて30℃で50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜を除去した。 Next, with a triethanolamine developer (containing 2.5% triethanolamine, nonionic surfactant, polypropylene antifoam, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), 30 Shower development was performed at 50 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier film.
引き続き炭酸Na系現像液(0.06モル/リットルの炭酸水素ナトリウム・同濃度の炭酸ナトリウム・1%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム・アニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有;商品名:T−CD1、富士写真フイルム(株)製)を用い、29℃で30秒、コーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像で感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
引き続き洗浄剤(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有;商品名T−SD1、富士写真フイルム(株)製)を用い、33℃20秒、コーン型ノズル圧力0.02MPaでシャワーとナイロン毛を有する回転ブラシにより残渣除去を行い、ブラック(K)の画像を得た。その後、更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で500mJ/cm2の光でポスト露光し、その後、220℃、15分熱処理した。
このブラック(K)の画像を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃2分加熱した。
Subsequently, sodium carbonate developer (0.06 mol / liter sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate of the same concentration, 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer; trade name: T -A photosensitive resin layer was developed by shower development at 29 ° C. for 30 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa using a CD 1 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. to obtain a patterned pixel.
Subsequently, a detergent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer; trade name T-SD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), 33 ° C., 20 seconds, cone type nozzle pressure 0 Residue removal was performed with a rotating brush having a shower and nylon hair at 0.02 MPa to obtain a black (K) image. Thereafter, the substrate was further post-exposed with light of 500 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp from the resin layer side, and then heat-treated at 220 ° C. for 15 minutes.
The substrate on which this black (K) image was formed was washed again with a brush as described above, and shower washed with pure water. Heated.
−レッド(R)画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料R101を用い、ブラック(K)画像を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料K1と同様の工程で、無アルカリガラス基板上にレッド(R)の画素と、28×28μmの角形のレッド(R)パターンを形成した。但し、露光は露光量40mJ/cm2で行い、炭酸Na系現像液による現像は35℃で35秒とした。
また、感光性樹脂層R101により形成した膜厚(レッド(R)画素とレッド(R)パターンの膜厚は同じ)、及び顔料(C.I.P.R.254及びC.I.P.R.177)の塗布量を下記表12に示す。
-Formation of red (R) pixels-
On the substrate on which a black (K) image is formed using the photosensitive resin transfer material R101, red (R) pixels on a non-alkali glass substrate in the same process as the photosensitive resin transfer material K1, and 28 A square red (R) pattern of × 28 μm was formed. However, exposure was performed at an exposure amount of 40 mJ / cm 2 , and development with a sodium carbonate-based developer was performed at 35 ° C. for 35 seconds.
Further, the film thickness formed by the photosensitive resin layer R101 (the film thickness of the red (R) pixel and the red (R) pattern is the same), and the pigment (CIPR 254 and CIPP. The coating amount of R.177) is shown in Table 12 below.
このレッド(R)の画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃2分加熱した。 The substrate on which the red (R) pixels were formed was again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes without using a silane coupling solution. .
−グリーン(G)画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料G101を用い、前記レッド(R)画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料K1と同様の工程で、グリーン(G)画素と、前記レッド(R)パターン上にレッド(R)パターン全てを覆うようにグリーン(G)パターンを形成した。但し、露光は露光量40mJ/cm2でおこない、炭酸Na系現像液による現像は34℃で45秒とした。
前記感光性樹脂層G101により形成した膜厚(グリーン(G)画素とグリーン(G)パターンの膜厚は同じ)、及び顔料(C.I.P.G.36及びC.I.P.Y.150)の塗布量を下記表13に示す。
-Formation of green (G) pixels-
On the substrate on which the red (R) pixel is formed using the photosensitive resin transfer material G101, the green (G) pixel and the red (R) pattern are formed in the same process as the photosensitive resin transfer material K1. A green (G) pattern was formed so as to cover the entire red (R) pattern. However, exposure was performed at an exposure amount of 40 mJ / cm 2 , and development with a sodium carbonate developer was performed at 34 ° C. for 45 seconds.
The film thickness formed by the photosensitive resin layer G101 (the film thickness of the green (G) pixel and the green (G) pattern is the same), and pigments (CIPG36 and CIPY) .150) is shown in Table 13 below.
ブラック(K)画像、レッド(R)、グリーン(G)の画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃2分加熱した。 The substrate on which black (K) image, red (R), and green (G) pixels are formed is again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the substrate is used without using a silane coupling liquid. It heated at 100 degreeC for 2 minute (s) with the preheating apparatus.
−ブルー(B)画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料B101を用い、前記ブラック(K)画像とレッド(R)とグリーン(G)画素とを形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料K1と同様の工程で、ブルー(B)の画素を得た。但し露光は、露光量は30mJ/cm2で行い、炭酸Na系現像液による現像は36℃で40秒とした。
前記感光性樹脂層B101の膜厚、及び顔料(C.I.P.B.15:6及びC.I.P.V.23)の塗布量を下記表14に示す。
このブラック(K)画像と、レッド(R)、グリーン(G)及びブルー(B)の画素とを形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により100℃2分加熱した。
-Formation of blue (B) pixels-
On the substrate on which the black (K) image, red (R) and green (G) pixels are formed using the photosensitive resin transfer material B101, blue ( A pixel B) was obtained. However, the exposure was performed at an exposure amount of 30 mJ / cm 2 , and development with a sodium carbonate-based developer was performed at 36 ° C. for 40 seconds.
Table 14 below shows the film thickness of the photosensitive resin layer B101 and the coating amount of the pigment (CIPB15: 6 and CIPVV23).
The substrate on which the black (K) image and the red (R), green (G), and blue (B) pixels are formed is again washed with a brush as described above, washed with pure water, and then subjected to silane coupling. Without using the liquid, the substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating device.
このR、G、B画素及びKの画像を形成した基板を240℃で50分ベークして、目的のカラーフィルターを得た。 The substrate on which the R, G, B pixel and K images were formed was baked at 240 ° C. for 50 minutes to obtain the desired color filter.
[実施例18〜30、32及び比較例2]
実施例17において用いた着色感光性樹脂組成物R101、G101、B101を、それぞれ前記表9〜11に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物R102〜114,116、G102〜114,116、B102〜114,116に変更した以外は、実施例11と同様の方法にて目的のカラーフィルターを得た。
R、G、Bそれぞれの感光性樹脂層膜厚、及びそれぞれの顔料の塗布量を下記表12〜14に示す。
[Examples 18 to 30, 32 and Comparative Example 2]
The colored photosensitive resin compositions R101, G101, and B101 used in Example 17 were colored photosensitive resin compositions R102 to 114, 116, G102 to 114, 116, and B102 having the compositions described in Tables 9 to 11, respectively. A target color filter was obtained in the same manner as in Example 11 except that the color filter was changed to ˜114,116.
Tables 12 to 14 below show the photosensitive resin layer thicknesses of R, G, and B, and the coating amounts of the respective pigments.
[液晶表示装置の作製]
実施例17〜30、32のカラーフィルター、及び比較例2のカラーフィルター上に透明電極膜をITOのスパッタリングにより形成した。
(突起用感光性転写材料の作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に前記処方H1からなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が15μmの熱可塑性樹脂層を設けた。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に前記処方P1からなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が1.6μmの中間層を設けた。
前記中間層上に、前記の処方Aからなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が2.0μmの液晶配向制御用突起用感光性樹脂層を設けた。
[Production of liquid crystal display devices]
A transparent electrode film was formed on the color filters of Examples 17 to 30 and 32 and the color filter of Comparative Example 2 by sputtering of ITO.
(Preparation of photosensitive transfer material for protrusions)
A coating liquid composed of the above-mentioned formulation H1 was applied on a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support and dried to provide a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 15 μm.
Next, the coating liquid composed of the formulation P1 was applied on the thermoplastic resin layer and dried to provide an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm.
On the intermediate layer, the coating liquid comprising the formulation A was applied and dried to provide a photosensitive resin layer for liquid crystal alignment control protrusions having a dry film thickness of 2.0 μm.
更に、前記感光性樹脂層表面に厚さ12μmのポリプロピレン製のフィルムをカバーフィルムとして貼り付け、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層、カバーフィルムがこの順に積層された転写材料を作製した。 Further, a 12 μm-thick polypropylene film is attached to the surface of the photosensitive resin layer as a cover film, and a thermoplastic resin layer, an intermediate layer, a photosensitive resin layer, and a cover film are laminated in this order on the temporary support. A transfer material was prepared.
(突起の形成)
前記より得られた突起用転写材料からカバーフィルムを剥がし、その感光性樹脂層の表面と前記カラーフィルター側基板のITO膜が設けられた側の表面とを重ね合わせ、ラミネーター((株)日立インダストリイズ製(LamicII型)))を用いて、線圧100N/
cm、温度130℃、搬送速度2.2m/分の条件下で貼り合わせた。その後、転写材料の仮支持体のみを熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、除去した。この状態では、カラーフィルター側基板上に、感光性樹脂層、中間層、熱可塑性樹脂層がこの順に積層されていた。
(Forming protrusions)
The cover film is peeled off from the obtained transfer material for protrusions, and the surface of the photosensitive resin layer and the surface of the color filter side substrate on which the ITO film is provided are overlapped to form a laminator (Hitachi Industto Co., Ltd.). Reis (Lamic II type))), linear pressure 100N /
Bonding was performed under the conditions of cm, temperature of 130 ° C., and conveyance speed of 2.2 m / min. Thereafter, only the temporary support of the transfer material was peeled and removed at the interface with the thermoplastic resin layer. In this state, the photosensitive resin layer, the intermediate layer, and the thermoplastic resin layer were laminated in this order on the color filter side substrate.
次に、最外層である熱可塑性樹脂層の上方に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から100μmの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー70mJ/cm2でプロキシミティー露光した。その後、1%トリエタノールアミン水溶液を、シャワー式現像装置にて30℃で30秒間基板に噴霧して、熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去した。この段階では、感光性樹脂層は実質的に現像はされていなかった。 Next, a proximity exposure machine is placed above the outermost thermoplastic resin layer so that the photomask is at a distance of 100 μm from the surface of the photosensitive resin layer, and an ultrahigh pressure mercury lamp is passed through the photomask. Proximity exposure was performed at an irradiation energy of 70 mJ / cm 2 . Thereafter, a 1% triethanolamine aqueous solution was sprayed onto the substrate at 30 ° C. for 30 seconds with a shower type developing device to dissolve and remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer. At this stage, the photosensitive resin layer was not substantially developed.
続いて、0.085mol/Lの炭酸ナトリウムと0.085mol/Lの炭酸水素ナトリウムと1%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液を、シャワー式現像装置にて33℃で30秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部(未硬化部)を現像除去した。すると、前記レッド(R)及びグリーン(G)のパターンを積層して形成したスペーサーの土台上と、カラーフィルター側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる突起が形成された。次いで、該突起が形成されたカラーフィルター側基板を240℃下で50分ベークすることにより、前記レッド(R)とグリーン(G)を積層して形成したスペーサーの土台上に、グリーン(G)画素からの高さが3.4μmのスペーサーと、カラーフィルター側基板上に、高さ1.5μm、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を形成することができた。 Subsequently, development is performed while spraying 0.085 mol / L sodium carbonate, 0.085 mol / L sodium hydrogen carbonate, and 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate aqueous solution onto a substrate at 33 ° C. for 30 seconds using a shower type developing device. Then, unnecessary portions (uncured portions) of the photosensitive resin layer were developed and removed. Then, protrusions made of a photosensitive resin layer patterned in a desired shape are formed on the base of the spacer formed by stacking the red (R) and green (G) patterns and on the color filter side substrate. It was. Next, the color filter side substrate on which the protrusions are formed is baked at 240 ° C. for 50 minutes, so that green (G) is formed on the base of the spacer formed by stacking the red (R) and green (G). A liquid crystal alignment control protrusion having a height of 1.5 μm and a vertical cross-sectional shape was able to be formed on the spacer having a height of 3.4 μm from the pixel and the color filter side substrate.
更に、前記より得たカラーフィルター側基板に対して、駆動側基板及び液晶材料を組合せることによって液晶表示素子を作製した。即ち、駆動側基板として、TFTと画素電極(導電層)とが配列形成されたTFT基板を準備し、該TFT基板の画素電極等が設けられた側の表面と、前記より得た、カラーフィルター側基板の液晶配向制御用突起が形成された側の表面とが対向するように配置し、前記スペーサーの高さ3.4μmの間隙を有して固定した。この間隙に液晶材料を封入し、画像表示を担う液晶層を設けることにより、導電層と基板との間に液晶配向制御用突起を備える本発明の20インチの液晶表示装置を作製した。
尚、液晶表示装置の明るさを同じに保つために、バックライトを実施例17で使用したバックライトと比較して15%輝度の高いものを実施例29に、15%輝度の低いものを実施例30に用いた。
また、比較例のカラーフィルターを用いた液晶表示装置と比較したところ、実施例のカラーフィルターを用いた液晶表示装置が、良好な表示特性を示すことを確認することができた。
Furthermore, a liquid crystal display element was produced by combining a drive side substrate and a liquid crystal material with the color filter side substrate obtained above. That is, a TFT substrate on which TFTs and pixel electrodes (conductive layers) are arrayed is prepared as a driving side substrate, the surface of the TFT substrate on which the pixel electrodes and the like are provided, and the color filter obtained from the above. The side substrate was disposed so as to face the surface on which the liquid crystal alignment control projections were formed, and the spacer was fixed with a gap of 3.4 μm in height. By enclosing a liquid crystal material in the gap and providing a liquid crystal layer for image display, a 20-inch liquid crystal display device of the present invention having a liquid crystal alignment control protrusion between the conductive layer and the substrate was produced.
In order to keep the brightness of the liquid crystal display device the same, the backlight having a higher brightness of 15% compared to the backlight used in the embodiment 17 is used in the embodiment 29 and the backlight having a lower brightness of 15% is executed. Used in Example 30.
Moreover, when compared with the liquid crystal display device using the color filter of the comparative example, it was confirmed that the liquid crystal display device using the color filter of the example showed good display characteristics.
[実施例31]
各画素を積層してスペーサーを形成しない以外は、実施例19と同様の方法でカラーフィルターを形成した。
(液晶表示装置の作製)
前記で作製したカラーフィルター上に透明電極膜をITOのスパッタリングによりカラーフィルター基板を形成した後、下記の方法でスペーサーを形成し、その後液晶配向制御用突起を形成した。
続いて、実施例15と同様の方法で感光性樹脂組成物Sを調製し、前記感光性樹脂転写材料K1と同様の方法で、感光性樹脂転写材料Sを作製した。この時の感光性樹脂層の乾燥層厚は4.0μmであった。
[Example 31]
A color filter was formed in the same manner as in Example 19 except that each pixel was stacked and no spacer was formed.
(Production of liquid crystal display device)
After the transparent electrode film was formed on the color filter produced above by sputtering ITO, a color filter substrate was formed, then a spacer was formed by the following method, and then a liquid crystal alignment control protrusion was formed.
Then, the photosensitive resin composition S was prepared by the method similar to Example 15, and the photosensitive resin transfer material S was produced by the method similar to the said photosensitive resin transfer material K1. The dry thickness of the photosensitive resin layer at this time was 4.0 μm.
(スペーサーの作製)
次に、作製したスペーサー用感光性樹脂転写材料Sを用い、前記、ITOをスパッタしたカラーフィルター基板上に、前記感光性樹脂転写材料K1と同様の工程で、カラーフィルター基板上にスペーサーを得た。但し、露光は露光量40mJ/cm2でおこない、炭酸Na系現像液による現像は36℃で40秒とした。
(Production of spacer)
Next, a spacer was obtained on the color filter substrate in the same process as the photosensitive resin transfer material K1 on the color filter substrate on which the ITO was sputtered by using the produced photosensitive resin transfer material S for spacer. . However, exposure was performed at an exposure amount of 40 mJ / cm 2 , and development with a sodium carbonate developer was performed at 36 ° C. for 40 seconds.
(液晶配向制御用突起の作製)
実施例17と同様の方法で液晶配向制御用突起を形成した。
更に、前記より得られたカラーフィルター側基板に対して、実施例17と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
実施例19のカラーフィルターを用いた液晶表示装置と比較し、表示特性は同様に良好であったが、製造の工程数の少ない低コストで作製できた実施例19の方が好ましい。
(Preparation of liquid crystal alignment control protrusions)
Protrusions for controlling liquid crystal alignment were formed in the same manner as in Example 17.
Further, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 17 on the color filter side substrate obtained above.
Compared with the liquid crystal display device using the color filter of Example 19, the display characteristics were similarly good, but Example 19 that can be manufactured at a low cost with a small number of manufacturing steps is preferred.
《評価》
−色度の測定−
前記より得られたカラーフィルターの色度を、顕微分光光度計(オリンパス光学社製;OSP100)を用い、ピンホール径5μmにて測定し、F10光源視野2度の結果として計算した。結果(xyY値、及び目標色度との差ΔE値)を前記表6〜8、表12〜14に示す。
<Evaluation>
-Measurement of chromaticity-
The chromaticity of the color filter obtained as described above was measured at a pinhole diameter of 5 μm using a microspectrophotometer (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd .; OSP100), and calculated as a result of the F10 light source field of view of 2 degrees. The results (xyY value and difference ΔE value from the target chromaticity) are shown in Tables 6 to 8 and Tables 12 to 14.
−塗布ムラ−
R、G、B各色の着色感光性樹脂組成物を塗布した直後の基板を、暗室でNaランプを斜め方向から照射し、目視及びルーペにて観察してムラの発生の有無を判断した。ムラの発生が明らかに認められたもの「×」、小さいムラの発生が認められたものを「△」、ムラの発生が認められなかったものを「○」とした。
-Coating unevenness-
The substrate immediately after the application of the colored photosensitive resin compositions of R, G, and B was irradiated with a Na lamp from an oblique direction in a dark room, and observed visually and with a magnifying glass to determine the presence or absence of unevenness. “X” indicates that the occurrence of unevenness was clearly recognized, “Δ” indicates that the occurrence of small unevenness was observed, and “◯” indicates that no occurrence of unevenness was observed.
−表示ムラ−
液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力させた際にムラの発生の有無を、目視及びルーペにて観察し、下記の基準に従って判断した。
〔基準〕
○:ムラがほとんど観察されなかった。
△:ムラが若干観察された。
×:ムラが顕著に確認できた。
-Display unevenness-
When a gray test signal was input to the liquid crystal display device, the presence or absence of unevenness was observed visually and with a magnifying glass, and judged according to the following criteria.
[Standard]
○: Unevenness was hardly observed.
Δ: Some unevenness was observed.
X: Unevenness was remarkably confirmed.
−色再現性−
色度計OSP−200(オリンパス工業(株)製)を用いて、各液晶表示装置の色味を以下のようにして測定した。まず液晶表示装置の赤(R)、緑(G)、青(B)を個々に顕微測定し、各色のx、y座標をCIE1931規定座標にプロットし、RGB各点を結んだ時にできる三角形を色再現領域Snとした。ここで、NTSC規格にて定められた色再現領域S0を100としたとき、該S0に対する各々の測定値Sの比率〔%〕をNTSC比とした。
実施例3を基準とし、実施例3と同等又は勝る場合には「◎」、少し劣る場合は「○」、劣るが生産可能な場合は「△」、かなり劣る場合は「×」とした。
-Color reproducibility-
Using a chromaticity meter OSP-200 (Olympus Kogyo Co., Ltd.), the color of each liquid crystal display device was measured as follows. First, red (R), green (G), and blue (B) of the liquid crystal display device are individually microscopically measured, the x and y coordinates of each color are plotted on the CIE1931 prescribed coordinates, and a triangle formed when the RGB points are connected is formed. and the color reproduction area S n. Here, when the color reproduction area S 0 defined by the NTSC standard is 100, the ratio of each measured value S for the S 0 a [%] was set to NTSC ratio.
Based on Example 3, it was “に は” when equal or superior to Example 3, “◯” when slightly inferior, “Δ” when inferior but producible, and “x” when considerably inferior.
−判定−
前記の評価より、カラーフィルターの総合的な判定を、以下の基準で行った。
○:ΔEの値、塗布ムラ、表示ムラの何れも良好である
△:ΔEの値は良好であるが、若干の塗布ムラないし表示ムラの発生が観察された
×:ΔEの値、塗布ムラ、表示ムラのいずれかにおいて、極めて難有りであった。
以上の評価結果を、前記表6〜8、表12〜14に示す。
-Judgment-
Based on the above evaluation, the color filter was comprehensively determined according to the following criteria.
◯: ΔE value, coating unevenness, and display unevenness are all good Δ: ΔE value is good, but some coating unevenness or display unevenness is observed ×: ΔE value, coating unevenness, Any of the display irregularities was extremely difficult.
The above evaluation results are shown in Tables 6 to 8 and Tables 12 to 14.
表6〜8及び表12〜14からわかるように、赤色(R)感光性樹脂組成物のバインダーのガラス転移温度Tg1が緑色(G)感光性樹脂組成物のバインダーTg2よりも小さく、また、赤色(R)感光性樹脂組成物の重合性化合物とバインダーとのMB比1が緑色(G)感光性樹脂組成物の重合性化合物とバインダーとのMB比2よりも大きい、感光性樹脂組成物セットを用いて作製したカラーフィルターを備えた液晶表示装置は、表示ムラがなく、高画質な表示特性を示した。特に、実施例3と19が高い表示品位を示した。
実施例13と29とでは、実施例1〜12、14〜28、31、32のカラーフィルターを備えた液晶表示装置と同じ明るさにするために、輝度が15%高いバックライトを用いた。その結果、表示時の明るさは実施例と同じになったが、バックライトの輝度を高くした分コストが高くなった。
バックライトを明るくするには、レンズシートの増加、冷陰極管の明るさを増加、冷陰極管の増加による発熱の冷却装置の設置に手間が増えたために、実際には、コストは15%以上高くなり、本発明のコンセプトである、低コストで作製可能な液晶表示装置を提供することはできなかった。
また、実施例14と30は、実施例1〜12、14〜28、31、32で使用したバックライトと比較して、輝度が15%低いバックライトを用いた。その結果、安価なバックライトを用いても、表示時の明るさは実施例1〜12、14〜28、31、32と同じにできた。しかし、他の実施例の色再現性と比較すると、やや劣る結果となった。
As can be seen from Tables 6-8 and Tables 12-14, the glass transition temperature Tg1 of the binder of the red (R) photosensitive resin composition is lower than the binder Tg2 of the green (G) photosensitive resin composition, and the red color (R) The photosensitive resin composition set in which the MB ratio 1 between the polymerizable compound of the photosensitive resin composition and the binder is larger than the MB ratio 2 of the green (G) polymerizable compound and binder in the photosensitive resin composition The liquid crystal display device provided with the color filter manufactured using the above has no display unevenness and exhibits high-quality display characteristics. In particular, Examples 3 and 19 showed high display quality.
In Examples 13 and 29, a backlight having a luminance of 15% higher was used in order to obtain the same brightness as that of the liquid crystal display device including the color filters of Examples 1 to 12, 14 to 28, 31, and 32. As a result, the brightness at the time of display became the same as that of the example, but the cost was increased by increasing the luminance of the backlight.
In order to brighten the backlight, the lens sheet, the brightness of the cold-cathode tube are increased, and the effort to install the cooling device for heat generation due to the increase of the cold-cathode tube has increased. The liquid crystal display device which is expensive and can be manufactured at low cost, which is the concept of the present invention, could not be provided.
In Examples 14 and 30, backlights having a luminance of 15% lower than those used in Examples 1 to 12, 14 to 28, 31, and 32 were used. As a result, even when an inexpensive backlight was used, the brightness at the time of display could be the same as in Examples 1-12, 14-28, 31, 32. However, the result was slightly inferior to the color reproducibility of other examples.
Claims (22)
前記赤色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれるバインダーのガラス転移温度(Tg2)よりも低いことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂組成物セット。 A red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, or a photopolymerization initiator system And a photosensitive resin composition set for a color filter comprising a green photosensitive resin composition containing a green colorant,
A color filter photosensitive material, wherein a glass transition temperature (Tg1) of a binder contained in the red photosensitive resin composition is lower than a glass transition temperature (Tg2) of a binder contained in the green photosensitive resin composition. Resin composition set.
前記赤色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比1)が、前記緑色感光性樹脂組成物に含まれる前記重合性化合物と前記バインダーとの質量比(MB比2)よりも大きいことを特徴とするカラーフィルター用感光性樹脂組成物セット。 A red photosensitive resin composition containing at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system, and a red colorant, and at least a binder, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, or a photopolymerization initiator system And a photosensitive resin composition set for a color filter comprising a green photosensitive resin composition containing a green colorant,
The mass ratio (MB ratio 1) of the polymerizable compound and the binder contained in the red photosensitive resin composition is the mass ratio of the polymerizable compound and the binder contained in the green photosensitive resin composition ( A photosensitive resin composition set for a color filter, which is larger than the MB ratio 2).
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