JP2008063354A

JP2008063354A - ゴム用コーティング剤

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Publication number: JP2008063354A
Application number: JP2006239222A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Iguchi; 良範井口
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2006-09-04
Filing date: 2006-09-04
Publication date: 2008-03-21

Abstract

【課題】密着性、耐摩耗性及び表面平滑性に優れた皮膜を与えるゴム用コーティング剤の提供。
【解決手段】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む水性樹脂組成物からなるゴム用コーティング剤。（Ａ）成分：（Ａ−１）成分：水酸基及び式：Ｒ¹Ｏ−で表される基と、式（１）で表される基とが、ポリシロキサン鎖の末端の同一ケイ素原子に結合したオルガノポリシロキサン、

（Ａ−２）成分：アルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物、（Ａ−３）成分：縮合触媒、からなる硬化性シリコーン組成物：100重量部、（Ｂ）成分：ポリウレタン樹脂：10〜200重量部、（Ｃ）成分： 0.5〜40重量％のシリコーンオイルを含有する平均粒径が0.5〜50μmである球状シリコーンゴム微粒子：10〜200重量部。
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム材料からなる基材との密着性、耐摩耗性及び表面平滑性に優れた皮膜を与える、ゴム用コーティング剤に関するものである。

従来、各種ゴムの表面に平滑性及び耐摩耗性を付与するために、シリコーン樹脂組成物で表面をコーティングし、硬化させる方法が行われている。
その場合に使用されるシリコーン樹脂組成物としては、例えば、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノ基を含有するアルコキシシランとからなる組成物（特許文献１参照）、水酸基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノ基を含有するアルコキシシランとからなる組成物（特許文献２〜４参照）、水酸基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアミノ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物とからなる組成物（特許文献５、６参照）、水酸基またはビニル基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとからなる組成物（特許文献７参照）、加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサンとエポキシ基またはアミノ基及び加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサンとエポキシ基またはアミノ基を含有する加水分解性シランとからなる組成物（特許文献８参照）、アミノ基を含有するシランまたはシロキサンとエポキシ基を含有するシランまたはシロキサンとの反応生成物、水酸基を含有するポリジオルガノシロキサン、及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンとからなる組成物（特許文献９参照）、アミノ基とアルコキシ基とを含有するシランまたはシロキサン及びエポキシ基とアルコキシ基とを含有するシランまたはシロキサンとの反応生成物、ならびに、アルコキシ基または水酸基とアミノ基とを含有するポリオルガノシロキサンとからなる組成物（特許文献10参照）、水酸基とエポキシ基とを含有するポリオルガノシロキサン、アミノ基を含有するアルコキシシラン、及び、メルカプト基を含有するアルコキシシランからなる組成物（特許文献11参照）、水酸基を含有するポリジオルガノポリシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、水溶性アミノ基を含有するポリオルガノシロキサン、アミノシラン化合物、エポキシシラン化合物、カルボン酸及びアルキルアミンオキシドからなる組成物（特許文献12参照）、アクリル−シリコーングラフト共重合体とアミノ基含有ジアルコキシシランの加水分解縮合物とエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとからなる組成物（特許文献13参照）、水酸基を含有するジオルガノシロキサンとエポキシ樹脂とアミノ基を含有するシランとからなる組成物（特許文献14参照）等が提案されている。

しかし、これらのシリコーン樹脂組成物から得られる皮膜は、耐摩耗性及び表面平滑性に乏しいため、前記特性を改良するべく微粉末を配合した組成物が提案されている。
例えば、微粉末としてポリメチルシルセスキオキサンを配合したシリコーン樹脂組成物が提案されており、具体的には、水酸基を含有するポリオルガノシロキサン、エポキシ基含有ポリオルガノシロキサン、アミノ基を含有するアルコキシシラン及びポリメチルシルセスキオキサン粉末からなる組成物（特許文献15、16参照）、シラノール基を含有するジメチルポリシロキサン、アミノ基を含有するジオルガノポリシロキサン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びポリメチルシルセスキオキサン微粉末からなる組成物（特許文献17参照）等が挙げられる。

また、シリコーンゴム微粉末を配合したシリコーン樹脂組成物も提案されており、例えば、非流動性の分岐状オルガノポリシロキサン、エポキシ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物、アミノ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物及びシリコーンゴム微粉末からなる組成物（特許文献18参照）、非流動性の分岐状オルガノポリシロキサン、アミノ基を含有するジオルガノポリシロキサン、エポキシ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物、アミノ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物、（メタ）アクリロイル基またはアミノ基を含有するトリアルコキシシラン及びシリコーンゴム微粉末からなる組成物（特許文献19参照）、オルガノポリシロキサン、エポキシ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物、アミノ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物及びシリコーンゴム微粉末からなる組成物（特許文献20参照）、水酸基を含有するオルガノポリシロキサン、エポキシ基を含有するジアルコキシシランの加水分解縮合物、水溶性アミノ化合物及びシリコーンゴム微粉末からなる組成物（特許文献21参照）、アルコキシ基または水酸基を含有するオルガノポリシロキサン、オルガノトリアルコキシシラン、アミド基及びカルボキシル基を含有するオルガノアルコキシシラン、エポキシ基を含有するオルガノアルコキシシラン、及びシリコーンゴム微粉末からなる組成物（特許文献22参照）等が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂微粉末を配合したシリコーン樹脂組成物も提案されている。例えば、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及びポリカーボネート樹脂微粉末からなる組成物（特許文献23参照）等が挙げられる。

また、ポリエチレン樹脂微粉末を配合したシリコーン樹脂組成物も提案されている。例えば、硬化性シリコーン組成物及びポリエチレン樹脂微粉末からなる組成物（特許文献24参照）等が挙げられる。

特開昭５４−４３８９１号公報特開昭５４−４５３６１号公報特開昭５４−９０３６９号公報特開昭５４−９０３７５号公報特開平７−１０９４４１号公報特開平７−１２６４１７号公報特開昭６２−２１５６６７号公報特開平７−１９６９８４号公報特開昭５６−７８９６０号公報特開平１１−４３６４７号公報特開平５−５０８２号公報特開２００２−１８８０５７号公報特開平７−１０９４４０号公報特開平４−３１８０２１号公報特開昭６１−１５９４２７号公報特開平２−２３３７６３号公報特開平７−２５１１２４号公報特開平７−２３３３５１号公報特開平７−３１００５１号公報特開平８−２４５８８２号公報特開平９−５３０４７号公報特開平１１−４９９５５号公報特開平９−１２８９１号公報特開２００２−１８８０５６号公報

［従来の技術］で述べたように、各種微粉末を配合した多くのシリコーン樹脂組成物が提案されているが、ゴムの表面に形成された、それらのシリコーン樹脂組成物から得られる皮膜は、耐摩耗性及び表面平滑性の改善効果が未だ不十分であり、更なる改良が求められている。
本発明の目的は、上記のような従来のシリコーン樹脂組成物からなるゴム用コーティング剤が抱える問題点を解消し、ゴムとの密着性に優れ、耐摩耗性及び表面平滑性に優れた皮膜を与えるゴム用コーティング剤を得ることである。

そこで、本発明は、上記の目的を達成するため、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む水性樹脂組成物からなることを特徴とするゴム用コーティング剤を提供する。
（Ａ）成分：
（Ａ−１）成分：水酸基及び式：Ｒ¹Ｏ−（Ｒ¹は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で表される基からなる群から選ばれる基と、下記式（１）で表される基とが、ポリシロキサン鎖の少なくとも２つの末端の同一ケイ素原子に結合したオルガノポリシロキサン、

［式中、Ｒ²は非置換又は置換の炭素原子数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ³は炭素原子数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基であり、ｍは０〜６の整数であり、ｍが０ではないとき、前記Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子であり、またｍが０であるとき、前記Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子である。］
（Ａ−２）成分：下記式（２）で表されるアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物、

［式中、Ｒ⁷は非置換又は置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、Ｒ⁸は独立に炭素原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ａは０又は１である。］
（Ａ−３）成分：（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計量100重量部に対して０〜10重量部の縮合触媒、
からなる硬化性シリコーン組成物：100重量部、
（Ｂ）成分：ポリウレタン樹脂：10〜200重量部、
（Ｃ）成分：0.5〜40重量％のシリコーンオイルを含有する平均粒径が0.5〜50μmである球状シリコーンゴム微粒子：10〜200重量部。

本発明のゴム用コーティング剤は、ゴム材料からなる基材の表面にコーティングして硬化させ皮膜を形成するものであり、得られた皮膜は基材との密着性に優れ、基材表面に優れた平滑性及び耐摩耗性を付与することができる。コーティング処理されたゴム物品は、その優れた表面平滑性及び耐摩耗性により、自動車用ウェザーストリップ材料、グラスラン材料、Ｏリング、ガスケット、各種パッキン等のシール材料、ゴムホース材料等として有用である。

以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のゴム用コーティング剤は、前記したように、少なくとも（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む水性樹脂組成物である。
本発明のゴム用コーティング剤の（Ａ）成分は、必須成分である（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、そして、任意成分である（Ａ−３）成分で構成される。
（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、水酸基及び式：Ｒ¹Ｏ−（Ｒ¹は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で表される基からなる群から選ばれる基（i）と、下記式（１）で表される基（ii）とが、ポリシロキサン鎖の少なくとも２つの末端の同一ケイ素原子に結合した構造を有するものである。（Ａ−１）成分が下記式（１）で表される基（ii）を含有していないオルガノポリシロキサンの場合には、（Ａ）成分の硬化性は不十分となり、水性樹脂組成物は、表面平滑性、密着性及び耐摩耗性の乏しいものになる。また、下記式（１）で表される基（ii）が分子鎖末端ではなく、側鎖に存在する場合は、（Ａ）成分の硬化性は不十分となり、水性樹脂組成物は、表面平滑性、密着性及び耐摩耗性の乏しいものになる。

［式中、Ｒ²は非置換又は置換の炭素原子数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ³は炭素原子数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基であり、ｍは０〜６の整数であり、ｍが０ではないとき、前記Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子であり、またｍが０であるとき、前記Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子である。］
この（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンの構造としては、直鎖状、分岐状、又は２個以上の分岐を有する環状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状である。本発明では、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、通常、平均重合度が10〜2,000のものを使用する。

（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンにおいて、前記した基（i）及び基（ii）は、ポリシロキサン鎖の末端の同一ケイ素原子に、少なくとも１つの基（i）と、１つの基（ii）、すなわち合計２個が結合していればよい。特には、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、ポリシロキサン鎖の末端にあるケイ素原子の２個以上、好ましくは２〜５個、更に好ましくは２個のケイ素原子のそれぞれに、前記した基（i）及び基（ii）が、それぞれ１つ又は２つ結合していることが、保存時の安定性の理由から好ましい。

前記した基（i）において、Ｒ¹は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜４の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基等が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。

式（１）中、Ｒ²は非置換又は置換の炭素原子数１〜６の２価炭化水素基である。Ｒ²としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、ｐ−フェニレン基等のアリーレン基；及び前記炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換された、例えば、１−クロロトリメチレン基等が挙げられ、中でもトリメチレン基が好ましい。

式（１）中、Ｒ³は炭素原子数１〜４の２価炭化水素基である。Ｒ³としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基等が挙げられ、中でもエチレン基が好ましい。

式（１）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基である。Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なり、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基；及び前記炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換された、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、中でも水素原子及びメチル基が好ましい。

式（１）中、ｍは０〜６の整数であり、ｍが０ではないとき、前記Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子であり、またｍが０であるとき、前記Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子である。

上記式（１）で表される基の好ましい例として、具体的には、下記のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。
−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨ₂、 −Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂、
−Ｃ₃Ｈ₆（ＮＨＣ₂Ｈ₄）₂ＮＨ₂、 −Ｃ₃Ｈ₆（ＮＨＣ₂Ｈ₄）₃ＮＨ₂、
−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＨ₃、 −Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨＣＨ₃

この（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンとしては、特に、下記式（３）及び／又は下記式（４）で表される直鎖状のオルガノポリシロキサンが好ましい。

［式中、Ｒ⁹は独立に水素原子又は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ¹⁰は独立に炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、Ｒ¹¹は請求項１に記載の式（１）で表される基、Ｒ¹²は独立に炭素原子数１〜20の１価炭化水素基であり、ｎは10〜2,000である。］

上記式（３）中、Ｒ⁹は独立に水素原子又は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。Ｒ⁹の１価炭化水素基としては、Ｒ¹と同様のものが例示され、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基等が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。

上記式（３）中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²は独立に炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である。Ｒ¹⁰、Ｒ¹²としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基；及び前記炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換された、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の炭素原子数１〜20、好ましくは１〜６の非置換又は置換１価炭化水素基が挙げられる。特に、複数あるＲ¹²の90モル％以上がメチル基であることが、工業的に、また表面平滑性能を付与する上で好ましい。また、上記式（３）中、Ｒ¹¹は上記式（１）で表される基である。

上記式（３）中、ｎは10〜2,000、好ましくは20〜1,700の整数である。ｎが10未満であると、得られる皮膜は脆いものとなるおそれがあり、2,000を超えると、上記オルガノシロキサンが高粘度となりすぎて、後記乳化分散系において微小に分散させることができなくなり、保存安定性の良好なエマルジョンを得ることが困難となる場合がある。

上記（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンの製造方法は特に限定されないが、例えば、α,ω−ジヒドロキシ−ジメチルポリシロキサンと、ケイ素原子に結合したアルキルアミノ基を有するジアルコキシシラン化合物とを脱アルコール縮合反応させる方法等が挙げられる。

また、本発明においては、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンに有機酸を反応させてもよい。有機酸は、オルガノポリシロキサン中のアミノアルキル基と反応してアミン塩（即ち、イオン対）を形成し、それによって（Ａ）成分に親水性を付与することができ、後述する水性媒体中でより微小に分散させることができる。
有機酸としては、前記アミン塩を形成し得るものであれば、特に限定されないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、クエン酸等の炭素原子数１〜６の脂肪族カルボン酸；メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の炭素原子数１〜６のスルホン酸、エタンスルフィン酸等の炭素原子数１〜６のスルフィン酸等が挙げられ、これらの中では、特にギ酸、酢酸が好ましい。この有機酸は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
有機酸の添加量は、アミノアルキル基のアミノ基に対して１モル当量以下添加することが好ましい。

（Ａ−２）成分は、（Ａ−１）成分の架橋剤として機能するものであり、下記式（２）で表されるアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物である。

［式中、Ｒ⁷は非置換又は置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、Ｒ⁸は独立に炭素原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ａは０又は１である。］

式（２）中、ａは０又は１であり、Ｒ⁷は非置換又は置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である。Ｒ⁷としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基；あるいは前記炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子あるいはメルカプト基、アクリロイルオキシ基、アミノ基等を含有する官能基で置換された基、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；γ−メタクリロイルオキシプロピル基、γ−アクリロイルオキシプロピル基等のアクリロイルオキシアルキル基；γ−メルカプトプロピル基等のメルカプトアルキル基；Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル基、γ−アミノプロピル基等のアミノアルキル基等の炭素原子数１〜20、好ましくは１〜６の非置換又は置換１価炭化水素基が挙げられ、これらの中でも好ましくはメチル基、フェニル基、ビニル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、γ−アクリロイルオキシプロピル基、γ−メタクリロイルオキシプロピル基である。

式（２）中、Ｒ⁸は独立に炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。Ｒ⁸としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基等が挙げられ、これらの中でも好ましくはメチル基、エチル基である。

上記式（２）で表されるアルコキシシランとして、具体的には、上記ａが１である場合、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が、また、ａが０である場合、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等、及びこれらのアルコキシシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランである。また、この（Ａ−２）成分は、１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。

（Ａ−２）成分は上記（Ａ−１）成分の架橋剤であり、縮合反応により硬化してシリコーンエラストマーを得ることができるものである。前記縮合反応は、専ら、（Ａ−１）成分中の水酸基及び／又はＲ¹Ｏ−基と（Ａ−２）成分中のＲ⁸Ｏ−基との縮合反応であるが、（Ａ−２）成分中のＲ⁸Ｏ−基同士の縮合反応も含まれる。

（Ａ−１）成分に対する（Ａ−２）成分の使用量は、（Ａ−１）成分中の水酸基及びＲ¹Ｏ−基の合計１モルに対し、（Ａ−２）成分中のＲ⁸Ｏ−基の量が、通常、0.5〜100モル、好ましくは1.0〜50モルとなる量とするのがよい。
前記（Ａ−２）成分の使用量が少なすぎると縮合硬化反応が不十分となり、シリコーンエラストマーを得ることができない場合がある。また、逆に多すぎると（Ａ−２）成分中のＲ⁸Ｏ−基同士の縮合反応が多くなりすぎて、硬化物の硬度が高くなって弾性に乏しいものとなったり、副生成物であるアルコール類の量が多くなる場合がある。

（Ａ−３）成分は、上記縮合反応を促進するための縮合触媒であり、ナトリウム化合物、アルミニウム化合物、カリウム化合物、カルシウム化合物、バナジウム化合物、鉄化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物、亜鉛化合物、ジルコニウム化合物及びバリウム化合物から選ばれる１種以上の金属化合物である。
具体的には、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、２−エチルヘキサン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸バナジウム、２−エチルヘキサン酸鉄、２−エチルヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸錫、２−エチルヘキサン酸バリウム、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジバーサテート、ジオクチル錫ジバーサテート、ネオデカン酸ナトリウム、ネオデカン酸アルミニウム、ネオデカン酸カリウム、ネオデカン酸カルシウム、ネオデカン酸バナジウム、ネオデカン酸鉄、ネオデカン酸コバルト、ネオデカン酸ニッケル、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン酸ジルコニウム、ネオデカン酸錫、ネオデカン酸バリウム、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸バナジウム、オレイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸ニッケル、オレイン酸亜鉛、オレイン酸ジルコニウム、オレイン酸錫、オレイン酸バリウム、ナフテン酸ナトリウム、ナフテン酸アルミニウム、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸バナジウム、ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸錫、ナフテン酸バリウム等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセトネート、カルシウムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、錫アセチルアセトネート、アルミニウムエチルアセトアセトネート、カルシウムエチルアセトアセトネート、コバルトエチルアセトアセトネート、鉄エチルアセトアセトネート、ニッケルエチルアセトアセトネート、亜鉛エチルアセトアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセトネート、錫エチルアセトアセトネート等の有機金属錯体、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バナジウム、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化亜鉛、塩化ジルコニウム、塩化錫、塩化バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸バナジウム、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸亜鉛、硫酸ジルコニウム、硫酸錫、硫酸バリウム、硝酸ナトリウム、硝酸アルミニウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸バナジウム、硝酸鉄、硝酸コバルト、硝酸ニッケル、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸アルミニウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸バナジウム、リン酸鉄、リン酸コバルト、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、リン酸ジルコニウム、リン酸錫、リン酸バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸バナジウム、炭酸鉄、炭酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸亜鉛、炭酸ジルコニウム、炭酸バリウム等の無機金属塩、水酸化ナトリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バナジウム、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水酸化亜鉛、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。

（Ａ−３）成分の配合量は、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計量100重量部に対して、通常、０〜10重量部、好ましくは０〜２重量部程度である。配合する場合、有効量は通常0.1重量部以上であり、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の反応性が高い場合には（Ａ−３）成分は必要としないか、微量でもよく、多すぎると効果はさほど変わらないばかりか、経済的にも不利となる。
なお、（Ａ−３）成分のみでは触媒活性が低く、十分な硬化性が得られない場合には、助触媒としてアミン化合物やアミノ基含有のアルコキシシランを添加することもできる。

本発明のゴム用コーティング剤を水性樹脂組成物として得るためには、（Ａ）成分を水性乳濁液として、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と配合することが必要である。（Ａ）成分の水性乳濁液は、上記（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分又は上記（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分を、界面活性剤を用いて水に乳化することによって得ることができる。
その場合に用いる界面活性剤としては特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、モノアルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩等が挙げられ、また、両イオン性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。

（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、及び（Ａ−３）成分から、界面活性剤を使用して、（Ａ）成分の水性乳濁液を得るには、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン、（Ａ−２）成分のアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物、及び（Ａ−３）成分の金属化合物の混合物を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させればよい。（Ａ）成分の水性乳濁液の調製において、十分に均一な水性乳濁液を形成する前に（Ａ−１）成分の硬化反応が進行してしまい、乳化分散できなくなる場合には、先ず（Ａ−１）成分を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させ、それから、（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分を添加、撹拌する方法、先ず（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の混合物を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させ、それから、（Ａ−３）成分を添加、撹拌する方法、或いは先ず（Ａ−１）成分及び（Ａ−３）成分の混合物を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させ、それから、（Ａ−２）成分を添加、撹拌する方法により行えばよい。
また、（Ａ−３）成分が水溶性の場合は、（Ａ−１）成分もしくは（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分を水に乳化分散させた後に（Ａ−３）成分を添加する方法、又は（Ａ−３）成分を水に溶解しておき、この水に（Ａ−１）成分もしくは（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分を乳化分散する方法がよい。

（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分から、界面活性剤を使用して、（Ａ）成分の水性乳濁液を得るには、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン及び（Ａ−２）成分のアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物の混合物を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させればよい。（Ａ）成分の水性乳濁液の調製において、（Ａ−１）成分の硬化反応が進行してしまい、乳化分散できなくなる場合には、先ず（Ａ−１）成分を、界面活性剤を用いて水に乳化分散させ、それから、（Ａ−２）成分を添加、撹拌する方法により行えばよい。

乳化分散のためには、プロペラ羽根、パドル翼、ホモミキサー、ディスパーミキサー等の撹拌装置又は高圧ホモジナイザー、コロイドミル、超音波乳化機等の乳化装置を用いて行えばよい。

上記（Ａ）成分の水性乳濁液中における（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計配合量は、通常、５〜80質量％、好ましくは10〜60質量％程度とするのがよい。前記配合量が少なすぎると、不経済であるし、また、逆に多すぎると水性乳濁液の粘度が高くなりすぎて、取扱いが困難となる場合がある。

（Ｂ）成分は、本発明のゴム用コーティング剤をゴムに塗布して得られる皮膜とゴムとの密着性及び該皮膜の耐摩耗性を向上させる成分であり、ポリオール（水酸基（−OH）を２個以上含有する化合物）とポリイソシアネート（イソシアネート基（−NCO）を２個以上含有する化合物）が付加反応して得られるポリウレタン樹脂である。
上記ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ヒマシ油ポリオール等が挙げられ、これらの混合物も使用できる。これらのうち、特には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましい。また、上記ポリオールの数平均分子量は、400〜5,000の範囲が好ましい。

上記ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ポリトリレンポリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート等が使用できる。この他に、上記ポリイソシアネートをカルボジイミドで変性したポリイソシアネート、上記ポリイソシアネートをイソシアヌレートで変性したポリイソシアネート等も使用できる。これらは単独あるいは混合物として使用してもよい。これらのうち、特には、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。

本発明のゴム用コーティング剤を水性樹脂組成物として得るためには、（Ｂ）成分を水性乳濁液又は水性可溶液として、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と配合することが必要である。（Ｂ）成分の水性乳濁液又は水性可溶液は、ポリオールと過剰のポリイソシアネートとを、ポリオール：ポリイソシアネートのモル比が１：1.1〜10、好ましくは１：1.3〜５の割合で付加反応させて、イソシアネート基を分子末端にもつウレタンプレポリマーを合成し、次いで、界面活性剤を用いて、該ウレタンプレポリマーを水に乳化分散又は可溶化させることによって得ることができる。ポリオール：ポリイソシアネートのモル比が１：1.1より小さいと、逐次付加重合が起こりやすく、高分子量体が生成するし、１：10より大きいと、遊離イソシアネート残存量が多くなり、保存時の安定性が低下する場合がある。
上記界面活性剤としては特に制限はなく、前述した非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤が好ましい。また、前記乳化分散又は可溶化は、前述した乳化装置を用いて行えばよい。

（Ｂ）成分の水性乳濁液又は水性可溶液を調製する場合、上記ポリオールとポリイソシアネートに加え、更にイソシアネート基と反応する活性水素原子及び塩形成基を有する化合物を使用してウレタンプレポリマーを合成し、得られたウレタンプレポリマーを、塩形成剤を使用して水に乳化又は可溶化させてもよい。
イソシアネート基と反応する活性水素原子及び塩形成基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシ酸、アミノカルボン酸、アミノスルホン酸、ヒドロキシスルホン酸類等であり、それに対する塩形成剤とは、金属水酸化物、アンモニア、３級アミン化合物等である。
また、上記とは異なる他のイソシアネート基と反応する活性水素原子及び塩形成基を有する化合物としては、アミノアルコール、アミン類等が挙げられ、それに対する塩形成剤としては、有機酸、無機酸、反応性ハロゲン原子を有する化合物が挙げられる。
更に、上記とは異なる他のイソシアネート基と反応する活性水素原子及び塩形成基を有する化合物としては、ハロゲン原子を有するアルコールが挙げられ、それに対する塩形成剤としては、３級アミン、スルフィド類、フォスフィン類等が挙げられる。この方法において、上述の界面活性剤を併用してもよい。塩形成剤は、通常、等量になる量を添加する。

また、（Ｂ）成分の水性乳濁液又は水性可溶液を調製する場合、上記ポリオールとポリイソシアネート、更にポリオキシエチレンモノアルキルエーテル及び／又はポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルを使用してウレタンプレポリマーを合成し、得られたウレタンプレポリマーを、水に乳化又は可溶化させてもよい。この方法において、前述の界面活性剤を併用してもよい。

水性乳濁液又は可溶化液中のウレタンプレポリマーは、水との反応により高分子量化させるか、又は得られた水性乳濁液又は可溶化液に多価アミン化合物を添加して、多価アミン化合物との反応により高分子量化させることにより、（Ｂ）成分のポリウレタン樹脂の水性乳濁液又は可溶化液とすることができる。
（Ｂ）成分のポリウレタン樹脂は、その数平均分子量が4,000〜100,000の範囲にあることが好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分100重量部に対して10〜200重量部、好ましくは20〜150重量部である。前記の配合量が10重量部未満であると、本組成物から得られる皮膜はゴムとの密着性に乏しく、また皮膜の強度が低下して、耐摩耗性が悪くなり、200重量部を超えると、本組成物から得られる皮膜は、表面平滑性、耐摩耗性が低下する。

本組成物の（Ｃ）成分は、表面平滑性及び耐摩耗性を向上させる成分であり、シリコーンオイルを含有する球状シリコーンゴム微粒子である。このシリコーンオイルを含有する球状シリコーンゴム微粒子の平均粒径は、0.5〜50μm、好ましくは1〜20μm、特に好ましくは2〜15μmである。平均粒径が0.5μm未満であると、表面平滑性が悪くなり、50μmを超えると、皮膜強度が低下し、耐摩耗性が悪くなることがある。

（Ｃ）成分を構成するシリコーンゴムは、ビニル基、水酸基等の反応性官能基を末端にもつオルガノポリシロキサンを、必要により、白金触媒等の触媒存在下、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の架橋剤により三次元構造に架橋したものである。該オルガノポリシロキサンとしては、例えば、オストワルド粘度計により測定した25℃における粘度が1〜10,000mm²／sのメチルビニルポリシロキサンを挙げることができる。
また、該架橋剤としては、例えば、オストワルド粘度計により測定した25℃における粘度が1〜10,000mm²／sのメチルハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。

シリコーンオイルを含有する球状シリコーンゴム微粒子のゴム硬度は、JIS K 6253に規定されているタイプＡデュロメータによる測定で、10未満では表面平滑性が悪くなったり、皮膜強度が低下し耐摩耗性が悪くなることがあり、90を超えると耐摩耗性が低下することから10〜90が好ましく、より好ましくは20〜80である。

球状シリコーンゴム微粒子に含有させるシリコーンオイルは、耐摩耗性を向上させる成分であるが、皮膜を形成する（Ａ）成分や（Ｂ）成分に含有させると皮膜の密着性や皮膜強度が低下し、耐摩耗性が悪くなる。
上記シリコーンオイルは、シロキサン結合を主鎖に有する液状のオルガノポリシロキサンであり、その種類は特に限定されず、下記式（５）で表される。

［式中、Ｒ¹³は非置換又は置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、bは1.9〜2.2の正数である。］

上記Ｒ¹³としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基；あるいは前記炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子あるいはメルカプト基、アクリロイルオキシ基、アミノ基等を含有する官能基で置換された基、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；γ−メタクリロイルオキシプロピル基、γ−アクリロイルオキシプロピル基等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル基；γ−メルカプトプロピル基等のメルカプトアルキル基；Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル基、γ−アミノプロピル基等のアミノアルキル基等の炭素原子数１〜20、好ましくは１〜６の非置換又は置換１価炭化水素基が挙げられ、これらの中でも好ましくはメチル基である。
また、bは1.9〜2.2、好ましくは1.95〜2.15の正数である。なお、上記オルガノポリシロキサンの末端は、ＨＯＲ¹³ ₂Ｓｉ−で示されるジオルガノヒドロキシシリル基で封鎖されていてもよいが、Ｒ¹³ ₃Ｓｉ−で示されるトリオルガノシリル基が架橋剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた場合、それと反応性がなく、又（Ａ−２）成分と反応性がない理由から好ましい。したがって、上記シリコーンオイルとしては、末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサンが最も好ましい。

オストワルド粘度計により測定した25℃における上記シリコーンオイルの粘度は、100mm²／s未満では皮膜強度が低下し、耐摩耗性が悪くなることがあり、1,000,000mm²／sを超えると表面平滑性及び耐摩耗性を向上させる効果が乏しくなることから、100〜1,000,000 mm²／sが好ましく、より好ましくは500〜200,000mm²／sである。

シリコーンオイルを含有する球状シリコーンゴム微粒子中のシリコーンオイル量は、該シリコーンゴム微粒子の全重量に対して、0.5重量％未満であると表面平滑性及び耐摩耗性を向上させる効果が乏しくなり、40重量％を超えるとゴム基材との密着性が低下し、また、皮膜強度が低下して、耐摩耗性が悪くなることがあることから、0.5〜40重量％であり、好ましくは1〜30重量％である。

（Ｃ）成分を調製する場合において、シリコーンオイルをシリコーンゴムに含有させるには、硬化性オルガノポリシロキサンに予めシリコーンオイルを溶解させておき、その後硬化させればよい。
本発明の水性樹脂組成物とするためには、（Ｃ）成分を水性分散液として調製し、他の成分と配合することが必要である。この（Ｃ）成分の水性分散液を得るには、硬化性オルガノポリシロキサンとシリコーンオイルの溶解物を水中に分散した後、硬化させればよい。この硬化反応の形態としては、付加、縮合の何れの方法によってもよいが、特には付加反応が好ましい。例えば、1分子中にけい素原子に結合しているアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと1分子中にけい素原子に結合している水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとから成る硬化性オルガノポリシロキサンと、シリコーンオイルとの溶解物を、界面活性剤を用いて水中に分散させた後、白金触媒を用いて付加反応させるものとすればよい。ここで使用する界面活性剤としては特に制限はなく、前述した非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤が好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分100重量部に対して10〜200重量部であり、好ましくは20〜150重量部である。前記の配合量が10重量部未満であると、本組成物から得られる皮膜は表面平滑性及び耐摩耗性が悪くなり、200重量部を超えると、ゴム基材との密着性が低下し、また、皮膜強度が低下して耐摩耗性が悪くなることがある。

本発明のゴム用コーティング剤には、本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分に加えて、任意成分として、シリコーン樹脂粉末、カーボンブラック、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、各種有機顔料あるいは無機顔料、濡れ剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を配合することができる。

本発明のゴム用コーティング剤は、上記（Ａ）成分の水性乳濁液、（Ｂ）成分の水性乳濁液または水性可溶液、及び（Ｃ）成分の水性分散液各成分を混合することにより得られる。
上記の各成分の混合は、従来公知のパドル型、錨型等の撹拌翼を備えた混合撹拌機により行えばよい。次いで、必要に応じて、水を添加して希釈すればよい。

本発明のゴム用コーティング剤を適用することができるゴムは、特に限定されず、例えば、天然ゴム、及びＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等の各種合成ゴムが挙げられる。また、ゴムの形態は多孔質体、硬質体等でよく、何ら限定されるものではない。

本発明のゴム用コーティング剤をゴムの表面に塗布する方法としては、ハケ塗り、スプレーコーティング、ロールコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、ナイフコーティング等が挙げられる。本発明のゴム用コーティング剤を使用する場合は、これらの方法により、該コーティング剤をゴムの表面に塗布した後、加温・乾燥して硬化させて皮膜を形成すればよい。得られる皮膜の膜厚は、0.1〜20μmの範囲であることが好ましく、特に0.5〜10μmの範囲であることが好ましい。

以下、測定方法、調製例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中における粘度は、オストワルド粘度計により測定した25℃における値である。

＜測定方法＞
１．表面平滑性
図１に示すように、２個のＥＰＤＭ製ゴムシート１及び１'（10mm×50mm、厚さ２mm）の片面を、後述する水性樹脂組成物でハケ塗りによりコーティング処理し、該処理のされていない他方の面に両面テープを貼り付け、次いで、ほぼ正方形の鉄板２（50mm×50mm、厚さ0.3mm）の向かい合う辺に沿って、該ゴム１及び１'をそれぞれ貼り付けて試験片を作製した。この鉄板２の他の二辺の一方の近くには穴３（半径１mm）が開けられており、穴３には試験片を引っ張ることができるように、ひも４（長さ50mm）が通されている。
次に、図２に示すように、該ゴムシート１及び１'を貼り付けた面が下側となるように、この試験片をガラス板５（60mm×190mm、厚さ３mm）上に載せ、更に荷重６（重量１kg）をかけた。その後、ガラス板５上を、引張速度が100mm／分となるように、ひも４を引張方向７（矢印）の方向へ水平に引っ張り、該試験片を移動させた。この時のゴムシート１及び１'の前記コーティング処理面とガラス板との動摩擦係数を測定した。
２．密着性
ゴムシート（15mm×150mm、厚さ２mm）の表面を、後述する水性樹脂組成物でハケ塗りによりコーティング処理して皮膜を形成させ、この皮膜を親指で２回強く擦り、皮膜が脱離するか否かを観察した。
３．耐摩耗性
図３に示すように、紙ヤスリ（AA80番）で表面を研磨したガラスセル８（線接触、線幅５mm）を、前記の密着性評価において、皮膜の脱離がなかった該ゴムシート９のコーティング処理面上に載せ、ガラスセル８にスラスト荷重350gをかけた。その状態のままで、該ガラスセル８を摩擦速度60往復／分、摩擦ストローク70mmの条件で前記コーティング処理面上を往復摩擦させ、50往復毎に観察し、該シート９の処理面の皮膜が削れるまでの往復摩擦回数を測定した。

＜調製例＞
−（Ａ）成分−
（（Ａ）成分の調製例１）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（６）で示される粘度65mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びビニルトリメトキシシラン50ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）20ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）15ｇ、及び水265ｇを加え、ホモミキサーで15分間撹拌し、更に圧力30MPaに設定した高圧ホモジナイザーに２回通すことにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-1。配合組成より、シリコーン濃度53重量％）。

［式中、Ｒ¹³は−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂で表される基である。］
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例２）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（７）で示される粘度770mm²／ｓのオルガノポリシロキサン280ｇ、及びビニルトリメトキシシラン11ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）16ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）12ｇ、10％炭酸カリウム水溶液３ｇ、及び水378ｇを加え、ホモミキサーで15分間撹拌し、更に圧力100MPaに設定した高圧ホモジナイザーに２回通すことにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-2。配合組成より、シリコーン濃度41重量％）。

（（Ａ）成分の調製例３）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（８）で示される粘度11,400mm²／ｓのオルガノポリシロキサン280ｇ、及びビニルトリメトキシシラン11ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）16ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）12ｇ、及び水25ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に10％炭酸カリウム水溶液３ｇを加えてディスパーミキサーで10分間混練り撹拌し、これに水353ｇを加えて希釈することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-3。配合組成より、シリコーン濃度41重量％）。

（（Ａ）成分の調製例４）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びビニルトリメトキシシラン10ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、10％炭酸カリウム水溶液３ｇを加えてディスパーミキサーで10分間混練り撹拌し、これに水266ｇを加えて希釈することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-4。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。

（（Ａ）成分の調製例５）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン15ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、10％炭酸カリウム水溶液３ｇを加えてディスパーミキサーで10分間混練り撹拌し、これに水261ｇを加えて希釈し、10％炭酸カリウム水溶液４ｇを加えて、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-5。配合組成より、シリコーン濃度52重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例６）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及び３,３,３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン15ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌し、これに水357ｇを加えて希釈し、10％炭酸カリウム水溶液６ｇを加えて、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-6。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例７）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及び２−エチルへキサン酸鉄のミネラルスピリット溶液（金属Fe含有量＝８％）６ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水252ｇを加えて希釈し、フェニルトリエトキシシラン24ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-7。配合組成より、シリコーン濃度52重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例８）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及び２−エチルへキサン酸ジルコニウムのミネラルスピリット溶液（金属Zr含有量＝12％）７ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水254ｇを加えて希釈し、テトラエトキシシラン21ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-8。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例９）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びフェニルトリメトキシシラン13ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水247ｇを加えて希釈し、ナフテン酸バナジウムのトルエン溶液（金属V含有量＝２％）22ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-9。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例１０）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びメチルトリメトキシシラン10ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水263ｇを加えて希釈し、２−エチルヘキサン酸ニッケルのトルエン溶液（金属Ni含有量＝６％）９ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-10。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例１１）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びメチルトリメトキシシラン19ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水258ｇを加えて希釈し、２−エチルヘキサン酸バリウムのトルエン溶液（金属Ba含有量＝８％）15ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-11。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例１２）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びビニルトリメトキシシラン10ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水267ｇを加えて希釈し、２−エチルヘキサン酸コバルトのミネラルスピリット溶液（金属Co含有量＝12％）５ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-12。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例１３）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（９）で示される粘度112,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水253ｇを加えて希釈し、ビニルトリエトキシシラン19ｇ及び２−エチルヘキサン酸亜鉛のミネラルスピリット溶液（金属Zn含有量＝８％）５ｇとポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝８）５ｇの混合物を添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-13。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

（（Ａ）成分の調製例１４）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（10）で示される粘度232,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びメチルトリメトキシシラン９ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水272ｇを加えて希釈し、塩化カルシウム２水和物１ｇを加えて、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-14。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。

（（Ａ）成分の調製例１５）
1,000mLガラスビーカーに、上記式（10）で示される粘度232,000mm²／ｓのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びジブトキシアセチルアセトネートアルミニウム２ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）18ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）17ｇ、及び水33ｇを加え、ホモミキサーで撹拌したところ、増粘が認められた。更に、ディスパーミキサーで10分間混練り撹拌した後、これに水262ｇを加えて希釈し、メチルトリエトキシシラン18ｇを加え、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（硬化性シリコーン水性乳濁液A-15。配合組成より、シリコーン濃度51重量％）。
該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させて固形物を得た。これは、指触により、タック性がなく弾性を有するものであることが確認された。

−（Ｂ）成分−
・ポリウレタン樹脂水性乳濁液 B：
スーパーフレックス870（商品名、第一工業製薬社製、自己乳化型、不揮発分＝30重量％）

−（Ｃ）成分−
（（Ｃ）成分の調製例１）
下記式（11）で示される粘度60mm²／sのメチルビニルポリシロキサン273g、下記式（12）で示される粘度25mm²／sのメチルハイドロジェンポリシロキサン46g及び下記式（13）で示される粘度10,000mm²／sのジメチルポリシロキサン35gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌溶解した。次いで、ポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル2gと水35gを加え、ホモミキサーを用いて7,000rpmで撹拌したところ、O／W型になり増粘が認められ、更に15分間撹拌を継続した。次いで2,000rpmで撹拌を行いながら、水307gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。

このエマルジョンを撹拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gとポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル1gの混合物を添加し、12時間撹拌を行い、シリコーンゴム微粒子の水性乳濁液（シリコーンゴム微粒子水性乳濁液C-1）を得た（配合組成より、シリコーンゴム微粒子の濃度は51重量％）。
この水性乳濁液のシリコーンゴム微粒子の平均粒径をマルチサイザーII（コールター社製、商品名）を用いて測定したところ、5μmであった。また、光学顕微鏡で上記シリコーンゴム微粒子を観察したところ、球状であった。この水性乳濁液を数g秤取り、105℃に設定した熱風循環式恒温槽中で3時間乾燥した乾燥残分は白色のゴム粒子であった。

（（Ｃ）成分の調製例２）
上記式（11）で示される粘度60mm²／sのメチルビニルポリシロキサン273g、上記式（12）で示される粘度25mm²／sのメチルハイドロジェンポリシロキサン46g及び下記式（14）で示される粘度1,000mm²／sのジメチルポリシロキサン35gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌溶解した。次いで、ポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル2gと水28gを加え、ホモミキサーを用いて7,000rpmで撹拌したところ、O／W型になり増粘が認められ、更に15分間撹拌を継続した。次いで、2,000rpmで撹拌を行いながら、水314gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。

このエマルジョンを撹拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gとポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル1gの混合物を添加し、12時間撹拌を行い、シリコーンゴム微粒子の水性乳濁液（シリコーンゴム微粒子水性乳濁液C-2）を得た（配合組成より、シリコーンゴム微粒子の濃度は51重量％）。
この水性乳濁液のシリコーンゴム微粒子の平均粒径をマルチサイザーII（コールター社製、商品名）を用いて測定したところ、4μmであった。また、光学顕微鏡で上記シリコーンゴム微粒子を観察したところ、球状であった。この水性乳濁液を数g秤取り、105℃に設定した熱風循環式恒温槽中で3時間乾燥した乾燥残分は白色のゴム粒子であった。

（（Ｃ）成分の調製例３）
下記式（15）で示される粘度60mm²／s のメチルビニルポリシロキサン315g、上記式（12）で示される粘度25mm²／s
のメチルハイドロジェンポリシロキサン12g及び下記式（16）で示される粘度100,000mm²／s のジメチルポリシロキサン35gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌溶解した。次いで、ポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル2gと水49gを加え、ホモミキサーを用いて7,000rpmで撹拌したところ、O／W型になり増粘が認められ、更に15分間撹拌を継続した。次いで2,000rpmで撹拌を行いながら、水285gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。

このエマルジョンを撹拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）0.6gとポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル1gの混合物を添加し、12時間撹拌を行い、シリコーンゴム微粒子の水性乳濁液（シリコーンゴム微粒子水性乳濁液C-３）を得た（配合組成より、ゴム粒子の濃度52重量％）。
この水性乳濁液のシリコーンゴム微粒子の平均粒径をマルチサイザーII（コールター社製、商品名）を用いて測定したところ、6μmであった。また、光学顕微鏡でシリコーンゴム微粒子を観察したところ、球状であった。この水性乳濁液を数g秤取り、105℃に設定した熱風循環式恒温槽中で3時間乾燥した乾燥残分は白色のゴム粒子であった。

＜実施例１〜１９＞
上記の調製例に示した（Ａ）〜（Ｃ）成分を、表１及び表２に示した配合量（重量比）で配合した。各表における数値は重量部数を表す。これらを錨型攪拌翼により均一に混合して、ゴム用コーティング剤としての水性樹脂組成物を調製し、これをＥＰＤＭ製ゴムシート（厚さ２mm）の表面に刷毛で塗布し、150℃に設定した熱風循環式恒温槽内に5分間放置して皮膜を形成させ、上記の測定方法１〜３に従って、表面平滑性、密着性及び耐摩耗性を測定ならびに評価した。その結果を表１及び表２に示す。

＜比較例１〜８＞上記の調製例で得た（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、（Ａ）成分として下記のA-16成分、A-17成分、（Ｃ）成分として下記のC-4成分、C-5成分も用いた以外は実施例と同様にして、ゴム用コーティング剤としての水性樹脂組成物を調製した。前記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を、表３に示した配合量（重量比）で配合した。表３における数値は重量部数を表す。前記の操作により調製した水性樹脂組成物を用いて、実施例と同様にしてＥＰＤＭ製シートの表面処理を行い、上記の測定方法１〜３に従って、表面平滑性、密着性及び耐摩耗性を測定ならびに評価した。その結果を表３に示す。

（（Ａ）成分の調製例１６）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（17）で示される粘度62 mm²／sのオルガノポリシロキサン350ｇ、及びビニルトリメトキシシラン50ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）20ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）15ｇ、10％炭酸カリウム水溶液３ｇ、及び水262ｇを加え、ホモミキサーで15分間撹拌し、更に圧力30MPaに設定した高圧ホモジナイザーに２回通すことにより、シリコーンエマルジョンを得た。これに水359ｇを加えて希釈することにより、シリコーン乳化分散液を得た（シリコーン水性乳濁液A-16。オルガノポリシロキサンが縮合反応したと仮定すると、配合組成より、シリコーンの濃度は53重量％）。

該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させたが、残存物は液状であり、シリコーンは硬化していなかった。

（（Ａ）成分の調製例１７）
1,000mLガラスビーカーに、下記式（18）で示される粘度750 mm²／sのオルガノポリシロキサン280ｇ、及びビニルトリメトキシシラン15ｇを仕込み、ホモミキサーで５分間撹拌した。次いで、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４）16ｇ、ポリオキシエチレンデシルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝40）12ｇ、及び水371ｇを加え、ホモミキサーで15分間撹拌し、更に圧力100MPaに設定した高圧ホモジナイザーに２回通した。そこに２−エチルへキサン酸ジルコニウムのミネラルスピリット溶液（金属Zr含有量＝12％）６ｇを添加し、錨型撹拌翼で１時間撹拌することにより、シリコーン乳化分散液を得た（シリコーン水性乳濁液A-17。オルガノポリシロキサンが縮合反応したと仮定すると、配合組成より、シリコーンの濃度は41重量％）。

該シリコーン乳化分散液調製24時間後、数ｇをシャーレに採り、24時間室温下で水を揮発させたが、残存物は液状でありシリコーンは硬化していなかった。

（（Ｃ）成分の調製例４）
上記式（11）で示される粘度60mm²／sのメチルビニルポリシロキサン301g及び上記式（12）で示される粘度25mm²／sのメチルハイドロジェンポリシロキサン51gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌溶解した。次いで、ポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル2gと水28gを加え、ホモミキサーを用いて7,000rpmで撹拌したところ、O／W型になり増粘が認められ、更に15分間撹拌を継続した。次いで、2,000rpmで撹拌を行いながら、水316gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。
このエマルジョンを撹拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gとポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル1gの混合物を添加し、12時間撹拌を行い、シリコーンゴム微粒子の水性乳濁液（シリコーンゴム微粒子水性乳濁液C-4）を得た（配合組成より、シリコーンゴム微粒子の濃度は50重量％）。
この水性乳濁液のシリコーンゴム微粒子の平均粒径をマルチサイザーII（コールター社製、商品名）を用いて測定したところ、4μmであった。また、光学顕微鏡で上記シリコーンゴム微粒子を観察したところ、球状であった。この水性乳濁液を数g秤取り、105℃に設定した熱風循環式恒温槽中で3時間乾燥した乾燥残分は白色のゴム粒子であった。

（（Ｃ）成分の調製例５）
上記式（11）で示される粘度60mm²／sのメチルビニルポリシロキサン161g、上記式（12）で示される粘度25mm²／sのメチルハイドロジェンポリシロキサン27g及び上記式（13）で示される粘度10,000mm²／sのジメチルポリシロキサン168gを容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌溶解した。次いで、ポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル2gと水35gを加え、ホモミキサーを用いて7,000rpmで撹拌したところ、O／W型になり増粘が認められ、更に15分間撹拌を継続した。次いで、2,000rpmで撹拌を行いながら、水305gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。
このエマルジョンを撹拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gとポリオキシエチレン（付加モル数=9モル）ラウリルエーテル1gの混合物を添加し、12時間撹拌を行い、シリコーンゴム微粒子の水性乳濁液（シリコーンゴム微粒子水性乳濁液C-5）を得た（配合組成より、ゴム粒子の濃度は51重量％）。
この水性乳濁液のシリコーンゴム微粒子の平均粒径をマルチサイザーII（コールター社製、商品名）を用いて測定したところ、6μmであった。また、光学顕微鏡で上記シリコーンゴム微粒子を観察したところ、球状であった。この水性乳濁液を数g秤取り、105℃に設定した熱風循環式恒温槽中で3時間乾燥した乾燥残分は、べたつきのあるゴム粒子であった。

（評価）
実施例１〜１９の水性樹脂組成物は、いずれも、ゴムシートとの密着性に優れ、また、ゴムシート表面に優れた平滑性及び耐摩耗性を付与することができる。
それに対し、比較例１のように、（Ａ−１）成分がアミノアルキル基を含有していないオルガノポリシロキサンの場合には、（Ａ）成分の硬化性は不十分となり、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び密着性の乏しいものになる。
また、比較例２のように、（Ａ−１）成分が分子鎖末端ではなく、側鎖にアミノアルキル基を含有しているオルガノポリシロキサンの場合には、（Ａ）成分の硬化性は不十分となり、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び密着性の乏しいものになる。
また、比較例３のように、（Ｂ）成分のポリウレタン樹脂が配合されていない場合には、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び密着性の乏しいものになる。
また、比較例４のように、（Ｂ）成分のポリウレタン樹脂の添加量が多い場合には、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び耐摩耗性の乏しいものとなる。
また、比較例５のように、（Ｃ）成分のシリコーンゴム微粒子が配合されていない場合には、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び耐摩耗性の乏しいものになる。
また、比較例６のように、（Ｃ）成分のシリコーンゴム微粒子の添加量が多い場合には、水性樹脂組成物は、表面平滑性及び密着性の乏しいものとなる。
また、比較例７のように、（Ｃ）成分がシリコーンオイルを含有していないシリコーンゴム微粒子の場合には、水性樹脂組成物は、耐摩耗性の乏しいものとなる。
また、比較例８のように、（Ｃ）成分が、シリコーンオイル含有量の多いシリコーンゴム微粒子である場合には、水性樹脂組成物は、密着性の乏しいものとなる。

皮膜の表面平滑性を評価するために使用される試験体を示す斜視図である。上記の試験体を用いて、動摩擦係数を測定する方法を示す図である。皮膜の耐摩耗性を測定する方法を示す図である。

符号の説明

１ＥＰＤＭ製ゴムシート
１' ＥＰＤＭ製ゴムシート
２鉄板
３穴
４ひも
５ガラス板
６荷重
７引張り方向
８ガラスセル
９ＥＰＤＭ製ゴムシート

Claims

下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む水性樹脂組成物からなることを特徴とするゴム用コーティング剤。
（Ａ）成分：
（Ａ−１）成分：水酸基及び式：Ｒ¹Ｏ−（Ｒ¹は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。）で表される基からなる群から選ばれる基と、下記式（１）で表される基とが、ポリシロキサン鎖の少なくとも２つの末端の同一ケイ素原子に結合したオルガノポリシロキサン、

［式中、Ｒ²は非置換又は置換の炭素原子数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ³は炭素原子数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ水素原子又は非置換もしくは置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基であり、ｍは０〜６の整数であり、ｍが０ではないとき、前記Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子であり、またｍが０であるとき、前記Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは水素原子である。］
（Ａ−２）成分：下記式（２）で表されるアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物、

［式中、Ｒ⁷は非置換又は置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、Ｒ⁸は独立に炭素原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ａは０又は１である。］
（Ａ−３）成分：（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計量100重量部に対して０〜10重量部の縮合触媒、
からなる硬化性シリコーン組成物：100重量部、
（Ｂ）成分：ポリウレタン樹脂：10〜200重量部、
（Ｃ）成分： 0.5〜40重量％のシリコーンオイルを含有する平均粒径が0.5〜50μmである球状シリコーンゴム微粒子：10〜200重量部。
前記（Ａ−１）成分に対する（Ａ−２）成分の使用量は、（Ａ−１）成分中の水酸基及びＲ¹Ｏ−基の合計１モルに対し、（Ａ−２）成分中のＲ⁸Ｏ−基の量が、0.5〜100モルとなる量である請求項１に記載のゴム用コーティング剤。
前記（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンが、下記式（３）及び／又は（４）で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のゴム用コーティング剤。

［式中、Ｒ⁹は独立に水素原子又は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ¹⁰は独立に炭素原子数１〜20の１価炭化水素基、Ｒ¹¹は請求項１に記載の式（１）で表される基、Ｒ¹²は独立に炭素原子数１〜20の１価炭化水素基であり、ｎは10〜2,000である。］
前記（Ａ−２）成分のアルコキシシランが、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３,３,３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３,３,３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランであることを特徴とする請求項１、２又は３に記載のゴム用コーティング剤。
前記（Ｃ）成分の球状シリコーンゴム微粒子に含まれるシリコーンオイルが、25℃における粘度が100〜1,000,000mm²／sで、末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム用コーティング剤。
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム用コーティング剤を塗布してなる物品。