JP2008039952A - 遮光膜形成用黒色樹脂組成物、ブラックマトリックス基板及びカラーフィルタ - Google Patents
遮光膜形成用黒色樹脂組成物、ブラックマトリックス基板及びカラーフィルタ Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】少なくとも黒色顔料、高分子分散剤、アルカリ可溶性樹脂、不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤からなる遮光膜形成用黒色樹脂組成物において、高分子分散剤が塩基性官能基を有する2種類以上の高分子分散剤であること。高分子分散剤がポリウレタン及び/またはポリエステルであること。塩基性官能基がアミノ基であること。塩基性官能基がアミン価で1.0〜100mgKOH/gであること。
【選択図】なし
Description
さらに遮光性を高める検討を行うと、密着性が低下したり、現像性が悪化したり、パターンのない部分に残渣が発生することが多い。現状では、密着性、解像性、現像性を低下させず、遮光性を維持した薄膜、すなわち、ブラックマトリクスに要望される薄膜は実現できていない。
また、上記遮光膜形成用黒色樹脂組成物を用いた微細なパターンを有りするブラックマトリックス基板、及びカラーフィルタを提供することを課題とする。
に説明する。
本発明の遮光膜形成用黒色樹脂組成物に使用される黒色顔料、高分子分散剤、アルカリ可溶性樹脂、不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤は、この種の遮光膜形成用黒色樹脂組成物に一般に使用される諸材料の広い範囲から選ぶことができる。
市販のカーボンブラックとしては、例えば、三菱化学(株)製#260、#25、#30、#32、#33、#40、#44、#45、#45L、#47、#50、#52、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA100S、MA230、DEGUSSA社製 Printex L、 Printex P、 Printex 30、
Printex 35、 Printex 40、 Printex 45、 Printex 55、 Printex 60、 Printex 300、 Printex 350、 Special Black 4、 Special Black 350、 Special Black 550等が挙げられる。カーボンブラックは、1種を単独で使用しても、2種以上を混合して使用してもよい。
コールジアクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、ビスフェノールA,エチレンオキサイド付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチレンフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ノボラックエポキシのアクリル酸変性物、ノボラックエポキシのアクリル酸および酸無水物の変性物、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、アクリル化イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーのなかではアクリルモノマー、特に3個以上のエチレン性二重結合を有するアクリルモノマーが好ましい。これらのモノマーは単独または複数組み合わせて使用される。
0,000重量部の範囲で含有される。
次に、本発明の遮光膜形成用黒色樹脂組成物を使用して製造したカラーフィルタ及びその製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、感光性着色組成物が基板上で所定のパターンに硬化して着色画素層を形成してなるものである。このようなカラーフィルタは、透明性を有する基板上に、コントラスト向上のためのブラックマトリックス(BM)、次いで、赤(R)、緑(G)、青(B)の着色画素層を形成せしめたものである。これを液晶表示装置用とする場合は、さらに透明導電性膜層、配向膜層を順次積層せしめる。そして、例えば、薄膜トランジスタのような素子を形成した対向基板と対置させ、液晶層を介してLCDを構成する。
遮光膜形成用黒色樹脂組成物を塗布する工程、基板に塗布した遮光膜形成用黒色樹脂組成物をパターン露光し、露光部分の遮光膜形成用黒色樹脂組成物を光硬化する工程、パターン露光した遮光膜形成用黒色樹脂組成物を現像し、次で加熱することにより遮光膜形成用黒色樹脂組成物が硬化した遮光層(ブラックマトリクス)を基板上にパターン状に残す工程から製造することができる。
さらには、本発明の遮光膜形成用黒色樹脂組成物は、上記のカラーフィルタ用インクの他に、カラーファクシミリ、イメージセンサー等の各種のインク材料としても使用できる
<実施例1〜3および比較例1、2>
実施例1〜3および比較例1、2においては、高分子分散剤として、表1に示すものを用いた。使用した高分子分散剤以外の配合、及び調製方法は、実施例1〜3および比較例1、2にて同一である。
アルカリ可溶性樹脂として、カルド樹脂V259)新日鐵化学(株)製)25g、黒色顔料として、カーボンブラック(三菱化学(株)製「MA100」)20.1g、高分子分散剤5g(表1に記載のもの)、フタロシアニン色素誘導体に溶剤の一部を加え、混合し、直径1mmのガラスビーズを用いてサンドミルにて5時間分散することによりカーボンブラック分散体を調製した。
さらに、カーボンブラック分散液を45g、フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液(新日鐵化学(株)製「V259」)12g、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート3g、IRGACURE OXE−01(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製)10g及びエチルセロソルブ75gを加えてよく攪拌し、遮光膜形成用黒色樹脂組成物No1〜No5を得た。
得られた遮光膜形成用樹脂組成物No1〜No5の評価を以下のようにして行った。
基板上にr−グリシドキシプロピルメチルエトキシシランをスピンコートして良くスピン乾燥させた後、上記遮光膜形成用樹脂組成物No1〜No5をスピンコート(1300r.p.m、50秒間)し乾燥させた。70℃で20分間プリベークを行った。70℃20分間の乾燥後、所定のマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光後、2.5重量%炭酸ナトリウム溶液に25℃で30秒間浸漬して現像し、良く水洗した。水洗乾燥後、230℃で1時間ベークしてパターンを定着させた。得られたパターンについて、以下の評価を行った。結果を表2に示す。
JIS D 0202の試験方法に従い、塗膜に基盤目状にクロスカットを入れ、次いでセロハンテープによってピーリングテストを行い、基盤目の剥離の状態を目視により評価した。全く剥離が認められなかったものを○、剥離が認められたものを×とした。
露光現像時に、線幅6μm以下でも良好にパターン形成できたものをA、線幅6〜10μmであれば良好にパターン形成できたものをB、線幅10μm以上のものでないと良好なパターン形成ができなかったものをCと評価した。
プリベークを行った基板を、2.5重量%炭酸ナトリウム溶液に25℃で浸漬し、塗膜が溶解しながら現像された場合を○、溶解せず剥離した場合を×とした。〔現像性(残渣)〕
得られたパターン形成基板上のパターンが存在しない部分について、走査型電子顕微鏡(SEM)により、基板上の残渣を10,000倍で写真撮影する。得られた写真から、任意に5μm×5μmの領域を選択し、この領域内にある面積相当粒子径が0.05μm以
上の残渣個数を数え、1μm2あたりの残渣個数を求める。以上を各基板4箇所について求め、これらの平均を1μm2 あたりの残渣個数とした。残渣個数が0〜5個のものを○、5〜20個のものを△、20個以上観察されたものを×とした。
光学濃度(OD値)は物質が光を吸収する程度を表わす値であり、光路長が一定のとき、OD値が大きいほど物質の濃度が高いことを示す。本発明における光学濃度(OD値)は下記数式(1)で表される。結果を表2に示す。
それに対して、比較例1のポリウレタン系高分子分散剤を含む遮光膜形成用黒色樹脂組成物は、感度や解像度、OD値は良好で、アルカリ可溶性も良好であった。しかしながら、密着性はやや低かった。
一方、比較例2のポリエステル系高分子分散剤を含む遮光膜形成用黒色樹脂組成物は、感度や解像度、密着性は良好であったものの、残渣が観察された。このように、単一の高分子分散剤を用いた場合、高い遮光性、抵抗性を維持しながら、残渣のない良好なパターンの形成は困難であった。
Claims (8)
- 少なくとも黒色顔料、高分子分散剤、アルカリ可溶性樹脂、不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤からなる遮光膜形成用黒色樹脂組成物において、前記高分子分散剤が塩基性官能基を有する2種類以上の高分子分散剤であることを特徴とする遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
- 前記2種類以上の高分子分散剤がポリウレタン及び/またはポリエステルであることを特徴とする請求項1記載の遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
- 前記塩基性官能基がアミノ基であることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
- 前記塩基性官能基がアミン価で1.0〜100mgKOH/gであることを特徴とする請求項1、請求項2、又は請求項3記載の遮光膜形成用着色樹脂組成物。
- 前記黒色顔料がカーボンブラックであり、一次粒子径が15〜75nmであることを特徴とする請求項1、請求項2、請求項3、又は請求項4記載の遮光膜形成用黒色樹脂組成物。
- 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の遮光膜形成用黒色樹脂組成物を用いて形成されたブラックマトリックスを具備することを特徴とするブラックマトリックス基板。
- 請求項6又は請求項7記載のブラックマトリックス基板上に、黒色以外の少なくとも2色の着色画素層が形成されていることを特徴とするカラーフィルタ。
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