JP2007530732A - グリース用の官能化重合体組成物 - Google Patents

Abstract

以下の（ａ）および（ｂ）を含有するグリース組成物：（ａ）以下の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物：（ｉ）カルシウム含有オーバーベース化有機酸；および（ｉｉ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（１）、（２）および（３）からなる群から選択される：（１）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；（２）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；および（３）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および（ｂ）潤滑粘性のあるオイル。

Description

（発明の分野）
本発明は、以下の（ａ）および（ｂ）を含有するグリース、特に、潤滑グリース組成物に関する：（ａ）以下の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物：（ｉ）オーバーベース化カルシウム含有オーバーベース化有機酸と（ｉｉ）酸生成基含有化合物またはそれらの誘導体；および（ｂ）潤滑粘性のあるオイルであって、ここで、該オーバーベース化有機酸は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明は、さらに、該グリース組成物を製造する方法およびその使用に関する。

（発明の背景）
基油、オーバーベース化スルホン酸カルシウム増粘剤ならびに従来の増粘剤（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム）、および必要に応じて、他の性能添加剤（例えば、酸化防止剤または耐摩耗剤）からグリースを調製することは、公知である。オーバーベース化スルホン酸カルシウム増粘剤を含有するグリースは、受容可能な腐食阻害特性を有することが知られている。しかし、このタイプのグリースは、耐水特性に乏しく、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４０４９水噴霧試験で示されるような水の洗い流しまたは撥水性に乏しい。水の洗い流しまたは撥水性に乏しいグリースでは、グリースの寿命が低下し、潤滑する表面の摩耗が増す。

グリースの性能特性を向上させるために、オーバーベース化スルホン酸カルシウム以外のグリースには、重合体が加えられている。例えば、水の洗い流しを減らすために、オイルの分離を減らすために、撥水性を高めるために、滴点または円錐貫入を高めるために、また、増粘剤として、重合体が使用されている。これらの重合体には、ポリメタクリレートまたはポリオレフィンがある。典型的には、これらの重合体は、基油に取り込まれて、粘度調整剤として作用する。しかしながら、これらの重合体は、増粘剤との相互作用が限られており、その結果、グリースは、水の影響（例えば、水の洗い流しまたは撥水性低下）を受けやすくなる。

特許文献１（Ｏｌｓｏｎら）は、高性能オーバーベース化スルホン酸カルシウムグリースを開示しており、これは、約２８重量％までのオーバーベース化スルホン酸カルシウム（これは、実質的に方解石の形状で、炭酸カルシウムにコロイド状に分散されている）、約１２個〜約２４個の炭素原子を含有する脂肪酸のカルシウム石鹸、および油性物質を含有する。このグリースは、約２９５未満の加工円錐貫入評点を有する。このグリースは、耐水性に乏しい重合体を含有する。

特許文献２（Ｏｌｓｏｎら）は、グリース形状の非ニュートン性オイル組成物を調製する方法を開示しており、このグリースは、オーバーベース化スルホン酸カルシウム、方解石の形状でコロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有する。このグリースは、油性物質中にて、このオーバーベース化スルホン酸カルシウム、非晶質炭酸カルシウムおよび転化剤（これは、約１２個〜約２４個の炭素原子を含有する）を加熱することにより、調製される。この方法または最終グリースのいずれも、耐水性を与えることができる重合体を含有しない。

特許文献３（Ｅｌｉａｄｅｓら）は、揮発性キャリア、分散剤としてのスルホン酸カルシウムおよび方解石の形状の炭酸カルシウムを混合することにより、スルホン酸カルシウムグリースまたはコンプレックスグリースを調製する１段階方法を開示している。この方法または最終グリースのいずれも、耐水性を与えることができる重合体を含有しない。

特許文献４（Ｓｃｈａｒｆら）は、グリースに耐水性を与えることができるグラフト化カルボン酸官能性を有するポリオレフィンを開示している。このグリースは、ゲル化オーバーベース化物質を含有し得、このオーバーベース化物質は、官能基を有する多数の酸性有機化合物を含有し、この酸性有機化合物には、スルホン酸、ヒドロカルビルコハク酸またはそれらのエステル、またはカルボン酸またはそれらの誘導体が挙げられる。このカルボン酸には、ポリイソブチレンコハク酸またはポリプロペンコハク酸が挙げられる。
米国特許第５，３０８，５１４号明細書 米国特許第５，３３８，４６７号明細書 米国特許第４，５９７，８８０号明細書 米国特許第６，３００，２８８号明細書

水の洗い流しを減らすことができるグリースがあれば、望ましい。本発明は、水の洗い流しを減らすことができるグリースを提供する。

増粘性を向上できるグリースがあれば、望ましい。本発明は、増粘性を向上できるグリースを提供する。

（発明の要旨）
本発明は、以下の（ａ）および（ｂ）を含有するグリース（特に、潤滑グリース組成物）を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物：
（ｉ）カルシウム含有オーバーベース化有機酸；および
（ｉｉ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（１）、（２）および（３）からなる群から選択される：
（１）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；
（２）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；および
（３）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該カルシウム含有オーバーベース化有機酸は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明は、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下の（ａ）および（ｂ）を混合する工程：（ａ）オーバーベース化スルホン酸カルシウム；（ｂ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）からなる群から選択される：（ｉ）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；（ｉｉ）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；および（ｉｉｉ）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；
（２）工程（１）の該オーバーベース化混合物に水性溶媒を加えて、溶媒和オーバーベース化混合物を形成する工程；
（３）工程（２）の該溶媒和オーバーベース化混合物を加熱して、溶媒和コロイド状混合物を形成する工程であって、該溶媒和コロイド状混合物は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される工程；
（４）工程（３）の該溶媒和コロイド状混合物から水性溶媒を除去して、コロイド状混合物を形成する工程；および
（５）必要に応じて、工程（４）の該コロイド状混合物に、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤およびそれらの混合物からなる群から選択される他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。

本発明は、さらに、増粘性を向上できる重合体を含有するグリース組成物を提供する。本発明は、さらに、摩耗を低下させ寿命を延ばすことができる重合体を含有するグリース組成物を提供する。

（発明の詳細な説明）
本発明は、以下の（ａ）および（ｂ）を含有するグリース（特に、潤滑グリース組成物）を提供する：
（ａ）以下の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物：
（ｉ）カルシウム含有オーバーベース化有機酸；および
（ｉｉ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（１）、（２）および（３）からなる群から選択される：
（１）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；
（２）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；および
（３）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および
（ｂ）潤滑粘性のあるオイル、
ここで、該カルシウム含有オーバーベース化有機酸は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

（オーバーベース化物質）
オーバーベース化物質は、公知の物質である。オーバーベース（これはまた、スーパーベースまたはハイパーベースとも呼ばれる）は、オイルに溶解性または分散性である形状で多量の塩基性物質を供給する手段である。オーバーベース化生成物は、公知であり、そして清浄添加剤を提供する潤滑剤技術分野で使用される。

オーバーベース化物質は、一般に、単一相の均一な系であり、これは、その金属および金属と反応される特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在するであろう金属含量よりも過剰の金属含量により、特徴付けられる。過剰な金属量は、通常、金属比で表わされる。「金属比」との用語は、この酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。中性の金属塩は、金属比１を有する。正塩中に存在する金属の４.５倍の金属を有する塩は、３.５当量過剰の金属、すなわち、４.５の金属比を有する。これらの塩基性塩は、１．５〜３０、好ましくは、３〜２５、さらに好ましくは、７〜２０の金属比を有し得る。

オーバーベース化物質は、酸性物質（通常、酸性ガス、例えば、ＳＯ_２、ＣＯ_２など、最も一般的には、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、反応媒体（これは、通常、潤滑粘性のあるオイルを含有する）、化学量論的に過剰な金属塩基および好ましくは、促進剤とを反応させることにより、調製される。

（オーバーベース化有機酸）
本明細書中で使用するオーバーベース化有機酸とのいずれかの言及は、特に明記しない限り、それらの酸生成誘導体（例えば、無水物、ヒドロカルビルエステル、ハロゲン化アシル、ラクトンまたはそれらの混合物）を含むと解釈される。

このオーバーベース化有機酸の有機酸には、カルボン酸、スルホン酸、チオスルホン酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このオーバーベース化有機酸は、カルボン酸、スルホン酸またはそれらの混合物である。

このオーバーベース化有機酸は、酸性水素を含有し得るが、但し、この酸性水素は、５０％未満、好ましくは、３０％未満、さらに好ましくは、２０％未満、さらにより好ましくは、１０％未満、さらにより好ましくは、５％未満の利用可能な酸基で、存在している。

オーバーベース化有機酸塩を製造するのに適当な有機酸には、飽和または不飽和環状酸、非環状酸またはそれらの混合物が挙げられる。この有機酸には、モノカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれらの混合物が挙げられる。この有機酸は、２個またはそれ以上、好ましくは、４個またはそれ以上、さらに好ましくは、６個またはそれ以上、最も好ましくは、８個またはそれ以上の炭素原子を含有する。この有機酸がポリカルボン酸であるとき、酸基の数は、約２個〜約２０個、好ましくは、約２個〜約１０個、さらに好ましくは、約２個〜約８個、最も好ましくは、約２個〜約６個の範囲である。

好ましくは、この有機酸は、潤滑粘性のあるオイルに溶解性であり、そして約８個〜約４００個、好ましくは、約８個〜約１００個、さらに好ましくは、約１０個〜約５０個、最も好ましくは、約１０個〜約３０個の炭素原子を含有する。

適当なカルボン酸の例には、ドデカン酸、デカン酸、トール油酸、１０−メチル−テトラデカン酸、３−エチル−ヘキサデカン酸、および８−メチル−オクタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヘキサトリアコンタン酸、テトラプロピレニル置換グルタル酸、ポリブテンから誘導されたポリブテニル置換コハク酸、ポリプロペンから誘導されたポリプロペニル置換コハク酸、オクタデシル置換アジピン酸、クロロステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９−メチルステアリン酸、ジクロロステアリン酸、リシノール酸、レスクエレリン（ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌｉｃ）酸、ステアリル安息香酸、エイコサニル置換ナフトエ酸、ジラウリル−デカヒドロナフタレンカルボン酸、２−プロピルヘプタン酸、２−ブタルオクタン酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このカルボン酸は、ドデカン酸、デカン酸、トール油酸、１０−メチル−テトラデカン酸、３−エチル−ヘキサデカン酸、および８−メチル−オクタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸またはそれらの混合物が挙げられる。

カルボン酸誘導体もまた、本発明に適当であり、これらには、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、無水物、エステル、トリグリセリドまたはそれらの混合物が挙げられる。適当なアルカリ金属塩の例には、リチウム、カリウム、ナトリウムまたはそれらの混合物が挙げられる。適当なアルカリ金属土類塩の例には、カルシウム、バリウム、マグネシウムまたはそれらの混合物が挙げられる。

このオーバーベース化有機酸には、さらに、イオウ反応性基を含有する有機化合物が挙げられる。イオウを含有する適当なオーバーベース化有機酸の例には、スルホン酸、チオスルホン酸またはそれらの混合物が挙げられる。このスルホン酸には、単核性芳香族スルホン酸、多核性芳香族スルホン酸、単核性芳香族チオスルホン酸、多核性芳香族チオスルホン酸、ヒドロカルビル置換環状スルホン酸、ヒドロカルビル置換環状チオスルホン酸、脂肪族スルホン酸、脂肪族チオスルホン酸またはそれらの混合物が挙げられる。

このヒドロカルビル置換環状チオスルホン酸および／またはヒドロカルビル置換環状スルホン酸は、環状基（例えば、インデニル、インダニル、ビシクロペンタジエニルまたはそれらの混合物）を含む。

適当な単核性芳香族基および／または多核性芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィド、石油ナフテンまたはそれらの混合物が挙げられる。この単核性芳香族基および／または多核性芳香族基は、約４個に等しいかそれ未満、好ましくは、約３個に等しいかそれ未満、さらに好ましくは、約２個に等しいかそれ未満、最も好ましくは、１個のスルホン酸基および／またはチオスルホン酸基を含有する。この単核性芳香族基および／または多核性芳香族基は、約４個に等しいかそれ未満、好ましくは、約３個に等しいかそれ未満、さらに好ましくは、約２個に等しいかそれ未満、最も好ましくは、１個のヒドロカルビル基を含有する。

このヒドロカルビル基は、約６個〜約５０個、好ましくは、約６個〜約４０個、さらに好ましくは、約８個〜約３０個、最も好ましくは、約８個〜約２４個の炭素原子を含有し得る。この炭素原子は、飽和、不飽和、分枝、直鎖、環状またはそれらの混合物である部分を形成するような様式で、共に結合され得る。適当なヒドロカルビル基の例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、カルボアルコキシアルキルまたはそれらの混合物が挙げられる。

適当なスルホン酸の例には、ポリプロペンベンゼンスルホン酸、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このスルホン酸には、ウンデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、テトラエイコシルベンゼンスルホン酸またはそれらの混合物が挙げられる。本発明の１実施態様では、このスルホン酸は、約１８個〜約３０個の炭素原子から誘導されたポリプロペンベンゼンスルホン酸である。

必要に応じて、この単核性芳香族基および／または多核性芳香族基は、上で列挙したものに加えて、無機または有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン（例えば、塩素；臭素；ヨウ素；フッ素またはそれらの混合物）、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドまたはそれらの混合物）を含有する。

１実施態様では、この有機酸は、脂肪族スルホン酸、脂肪族チオスルホン酸またはそれらの混合物である。その脂肪族部分には、炭素直鎖、分枝鎖またはそれらの混合物が挙げられるが、直鎖が好ましい。適当な基には、約７個〜約３０個、好ましくは、約７個〜約２０個、さらに好ましくは、約８個〜約２０個、さらにより好ましくは、約８個〜約１５個の炭素原子を含有するカルボン酸の誘導体が挙げられる。さらに、この鎖は、飽和または不飽和であり得るが、飽和が好ましい。

このオーバーベース化有機酸には、さらに、リン反応性基を含有する有機化合物が挙げられる。このオーバーベース化有機酸がリン含有酸であるとき、例には、リン含有酸、チオリン含有酸、モノ−チオリン含有酸、ジチオリン含有酸またはそれらの混合物が挙げられる。このリン含有酸には、さらに、エステル、部分エステルまたはそれらの混合物が挙げられる。このリン含有酸は、１個〜約５０個の炭素原子を含有する１個のヒドロカルビル基、好ましくは、２個のヒドロカルビル基を含有する。

このオーバーベース化有機酸は、少なくとも約５０、好ましくは、少なくとも約８０、さらに好ましくは、少なくとも約１００、さらにより好ましくは、少なくとも約２００、最も好ましくは、少なくとも約３００のＴＢＮ（全塩基価）を有し得る。１実施態様では、このオーバーベース化有機酸は、約４００のＴＢＮを有する。

このオーバーベース化有機酸は、このグリース組成物の約５〜約８０重量パーセント、好ましくは、約１０〜約７０重量パーセント、さらに好ましくは、約１５〜約５５重量パーセント、最も好ましくは、約１５〜約４５重量パーセントで存在し得る。

本発明は、さらに、酸生成化合物またはそれらの誘導体を含む。この酸生成化合物またはそれらの誘導体は、このグリース組成物の約０．００１〜約２５重量パーセント、好ましくは、約０．０１〜約１５重量パーセント、さらに好ましくは、約０．０５〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．１〜約６重量パーセントで存在し得る。

（非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体）
本明細書中で使用する用語「非重合体状」とは、それ自体または他のモノマーと共重合されていないヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体を記述するのに使用される。

本発明は、酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体を含む。この非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体には、次式から誘導される化合物が挙げられる：

ここで、Ｔは、水素、ヒドロカルビル基またはそれらの混合物である；
Ｚは、１個〜約２０個、好ましくは、１個〜約１０個、さらに好ましくは、約２個〜約８個、最も好ましくは、約２個〜約４個の炭素原子である；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５は、全て、別個に、酸素またはイオウであり、好ましくは、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５の少なくとも１個、さらに好ましくは、少なくとも２個、さらにより好ましくは、少なくとも３個、最も好ましくは、全ては、酸素である；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、別個に、水素またはヒドロカルビル基である；
Ｗ^１は、Ｑ^５−Ｒ^４である；
Ｗ^２は、水素、Ｑ^４−Ｒ^２またはそれらの混合物である；
Ｍは、特定の原子価の金属イオン、アンモニウムイオンまたはそれらの混合物である；そして
ｎは、Ｍの利用可能な原子価に等しいかまたはそれ未満の整数である。ｎがＭの利用可能な原子価未満の整数であるとき、Ｑ^１またはＱ^４は、別個に、式（Ｉ）のＲ^１またはＲ^２で定義されるエステル、酸またはそれらの混合物である。

好ましくは、Ｔは、約４個〜約８０個、好ましくは、４個〜約４０個、さらに好ましくは、約６個〜約３０個、さらにより好ましくは、約６個〜約２０個、最も好ましくは、約８個〜約２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。このヒドロカルビル基には、アルキル、オキシアルキル、シクロアルキル、アリールまたはそれらの混合物が挙げられるが、アルキル、オキシアルキルまたはそれらの混合物が好ましい。Ｔは、分枝または直鎖であり得るが、直鎖が好ましい。

Ｔに適当なヒドロカルビル基の例には、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル（ｎｏｎｏｄｅｃｙｌ）、エイコシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−ウンデシル、イソ−ドデシル、イソ−トリデシル、イソ−テトラデシル、イソ−ペンタデシル、イソ−ヘキサデシル、イソ−ヘプタデシル、イソ−オクタデシル、イソ−オクタデセニル、イソ−ノノデシル、イソ−エイコシルまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｔには、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシルまたはそれらの混合物が挙げられる。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、別個に、水素またはヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基が存在するとき、好ましくは、このヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはそれらの混合物である。１実施態様では、このヒドロカルビル基は、アルキルまたはそれらの混合物である。このヒドロカルビル基がアルキルであるとき、アルキル鎖は、分枝または直鎖であり得るが、直鎖が好ましい。

Ｒ^１およびＲ^２は、１個〜約５０個、好ましくは、約２個〜約４０個、さらに好ましくは、約３個〜約３０個、最も好ましくは、約３個〜約２０個の炭素原子を含有し得る。１実施態様では、Ｒ^１は、水素であり、そしてＲ^２は、ヒドロカルビルであり、別の実施態様では、Ｒ^１およびＲ^２は、両方とも、ヒドロカルビル基である。

Ｒ^１およびＲ^２に適当なヒドロカルビル基の例には、別個に、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル、エイコシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−ウンデシル、イソ−ドデシル、イソ−トリデシル、イソ−テトラデシル、イソ−ペンタデシル、イソ−ヘキサデシルまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２には、別個に、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシルまたはそれらの混合物が挙げられる。

Ｒ^３は、１個〜約２０個、好ましくは、約１個〜約１５個、さらに好ましくは、約１個〜約１０個、最も好ましくは、約１個〜約５個の炭素原子を含有し得る。Ｒ^３に適当なヒドロカルビル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ^３には、メチル、エチルまたはそれらの混合物が挙げられる。

Ｒ^４は、１個〜約３０個、好ましくは、約２個〜約２０個、さらに好ましくは、約２個〜約１５個、最も好ましくは、約２個〜約１０個の炭素原子を含有し得る。Ｒ^４に適当なヒドロカルビル基の例には、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルまたはそれらの混合物が挙げられる。Ｒ^４に適当なヒドロカルビル基の好ましい例には、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシルまたはそれらの混合物が挙げられる。

Ｚにより規定される炭素原子には、直鎖、分枝またはそれらの混合物が挙げられる。必要に応じて、Ｚは、無機または有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン（例えば、塩素；臭素；ヨウ素；フッ素またはそれらの混合物）、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドまたはそれらの混合物を含む。

Ｍが特定の原子価の金属イオンであるとき、その金属は、一価、二価、三価またはそれらの混合物であり得る。一価であるとき、金属Ｍは、アルカリ金属、好ましくは、リチウム、ナトリウムまたはカリウム；さらに好ましくは、カリウムであり得る。二価であるとき、金属Ｍは、アルカリ土類金属、好ましくは、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはこのような金属の混合物、さらに好ましくは、カルシウムであり得る。三価であるとき、金属Ｍは、アルミニウムであり得る。１実施態様では、この金属は、アルカリ土類金属、好ましくは、カルシウムである。この特定の原子価の金属イオンは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体の例には、ノニルアジピン酸、デシルアジピン酸、ドデシルアジピン酸、テトラデシルアジピン酸、ヘキサデシルアジピン酸、オクタデシルアジピン酸、オクタデセニルアジピン酸、ノノデシルアジピン酸、ノニル３，３−ジメチルペンタン二酸、デシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ウンデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ドデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、トリデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、テトラデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ペンタデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ヘキサデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ヘプタデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、オクタデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、オクタデセニル３，３−ジメチルペンタン二酸、ノノデシル３，３−ジメチルペンタン二酸、ノニルコハク酸、デシルコハク酸、ウンデシルコハク酸、ドデシルコハク酸、トリデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ペンタデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、ヘプタデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、ノノデシルコハク酸、ノニルグルタル酸、デシルグルタル酸、ウンデシルグルタル酸、ドデシルグルタル酸、トリデシルグルタル酸、テトラデシルグルタル酸、ペンタデシルグルタル酸、ヘキサデシルグルタル酸、ヘプタデシルグルタル酸、オクタデシルグルタル酸、オクタデセニルグルタル酸、ノノデシルグルタル酸、オレフィンとグリオキシル酸またはそれらの誘導体との反応生成物（例えば、エステル、ヘミアセタール（グリオキシル酸のモノ−メチルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−エチルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−プロピルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−ブチルエステルヘミアセタールを含めて））またはそれらの混合物が挙げられる。

非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体の最も好ましい例には、ノニルコハク酸、デシルコハク酸、ウンデシルコハク酸、ドデシルコハク酸、トリデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ペンタデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、ヘプタデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、ノノデシルコハク酸、オレフィンとグリオキシル酸またはそれらの誘導体（例えば、エステル、ヘミアセタール（グリオキシル酸のモノ−メチルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−エチルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−プロピルエステルヘミアセタール、グリオキシル酸のモノ−ブチルエステルヘミアセタールを含めて））との反応生成物またはそれらの混合物が挙げられる。

非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体の例には、上で列挙したグルタル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸または３，３−ジメチルペンタン二酸のエステルが挙げられる。形成されたエステルは、該酸のモノエステル、ジエステルまたはそれらの混合物である。

非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体の例には、上で列挙した金属の特定の原子価の金属イオン、アンモニウムイオンまたはそれらの混合物を有する塩が挙げられる。好ましくは、この金属は、カルシウムである。

あるいは、この非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体には、酒石酸、クエン酸、粘液酸、シトラマル酸、クエン酸、イソプロピルリンゴ酸、グルコン酸、リンゴ酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、この非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体は、酒石酸である。１実施態様では、この非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体は、クエン酸である。

（オレフィン共重合体）
本発明に適当な共重合体には、（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導されたものが挙げられ、これらは、このグリース組成物の約０．００１〜約２５重量パーセント、好ましくは、約０．０１〜約１５重量パーセント、さらに好ましくは、約０．０５〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．１〜約６重量パーセントで存在し得る。

このオレフィンは、約６個〜約４０個、好ましくは、約１０個〜約３４個、さらに好ましくは、約１２個〜約３０個、最も好ましくは、約１４個〜約２２個の炭素原子を含有し得る。適当なオレフィンの例には、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−ブタデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドエイコセン、２−テトラコセン、３−メチル−１−ヘニコセン、４−エチル−２−テトラコセンまたはそれらの混合物が挙げられる。適当なオレフィンの好ましい例には、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセンまたはそれらの混合物が挙げられる。

この不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体には、式（ＩＶ）で表わされる無水マレイン酸またはそれらの誘導体が挙げられる：

ここで、Ｒ^５およびＲ^６は、別個に、水素またはヒドロカルビル基（これは、約１個〜約４０個、好ましくは、約１個〜約３０個、さらに好ましくは、約１個〜約２０個、最も好ましくは、約１個〜約１０個の炭素原子を含有する）である。このヒドロカルビル基の炭素原子は、アルキル、アルキルアリール、シクロアルキル、アリールまたはそれらの混合物であり得る。このヒドロカルビル基は、置換、非置換、分枝、非分枝またはそれらの混合物であり得るが、非置換が好ましい。式（ＩＶ）で示したマレイン酸構造の誘導体には、酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩、またはそれらの混合物が挙げられる。

式（ＩＶ）の適当な塩誘導体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物のような金属を含む。好ましくは、式（ＩＶ）の塩誘導体は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはそれらの混合物のような金属を含む。

これらの組成物に適当な不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体官能性の適当な例には、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましい不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体官能性は、無水マレイン酸であり、これは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

（無機酸）
存在するとき、約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸には、リン酸、硫酸またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸は、リン酸またはそれらの混合物である。

存在するとき、約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸は、このグリース組成物の約０．００１〜約２５重量パーセント、好ましくは、約０．０１〜約１５重量パーセント、さらに好ましくは、約０．０５〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０．１〜約６重量パーセントで存在し得る。

（潤滑粘性のあるオイル）
この潤滑油組成物には、潤滑粘性のある天然油および合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。

天然油には、動物油および植物油、鉱油またはそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により生成され得、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。

潤滑粘性のあるオイルはまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。１実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶまたはそれらの混合物、好ましくは、ＡＰＩ グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩまたはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶまたはグループＶオイルであるなら、その潤滑油の約４０重量％まで、最も好ましくは、最大で約５重量％までのＡＰＩ グループＩオイルが存在し得る。

この潤滑粘性のあるオイルは、このグリース組成物の約０．０１〜約９５重量パーセント、好ましくは、約０．１〜約８９．９重量パーセント、さらにより好ましくは、約０．５〜約８４．９重量パーセント、最も好ましくは、約１〜約８３．８重量パーセントで存在し得る。この潤滑粘性のあるオイルは、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

（官能化重合体）
必要に応じて、本発明は、さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する官能化重合体を含む。不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する官能化重合体は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。この官能化重合体には、以下が挙げられる：
（ａ）グラフト化官能化ポリオレフィン；
（ｂ）以下の（ｉ）、（ｉｉ）を含むモノマーから誘導されたエステル化重合体：（ｉ）ビニル芳香族モノマー；（ｉｉ）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体であって、これは、２００４年３月１９日に出願されたＳｉｖｉｋ，Ｍ．およびＴｗｉｎｉｎｇ Ｓ．（Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）による米国出願（米国出願
番号１０／８０５０５５）の４ページ、４行目〜７ページ、２行目で、さらに詳細に開示されており、その内容は、本明細書中で参考として援用されている；
（ｃ）以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含むモノマーから誘導された重合体：（ｉ）約１０個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基を含有する少なくとも１種の不飽和α，β−カルボン酸エステル；（ｉｉ）約４個〜約１１個の炭素原子を有するアルキル基を含有する少なくとも１種の不飽和α，β−カルボン酸エステルであって、これは、モノマー（ｉ）とは異なる；および（ｉｉｉ）少なくとも１種の不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体；および
（ｄ）加水分解または非加水分解無水マレイン酸−スチレン−オキシアルキレン共重合体。

不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する任意の官能化重合体は、このグリース組成物の０〜約２５重量パーセント、好ましくは、約０．０１〜約２０重量パーセント、さらに好ましくは、約０．０５〜約１５重量パーセント、最も好ましくは、約０．０８〜約１０重量パーセントで存在し得る。

１実施態様では、この官能化重合体は、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体でグラフト化されたポリオレフィンである。このポリオレフィンは、事実上、オレフィンモノマー、好ましくは、アルファ−オレフィンモノマーから構成される。このポリオレフィンは、好ましくは、エチレンモノマーおよび少なくとも１種の他のコモノマーを含有し、この他のコモノマーは、式Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＲ^７を有するα−オレフィンから誘導され、ここで、Ｒ^７は、１個〜約１８個、好ましくは、１個〜約１０個、さらに好ましくは、１個〜約６個、最も好ましくは、１個〜約３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、好ましくは、アルキルラジカルである。このヒドロカルビル基には、直鎖、分枝鎖またはそれらの混合物を有するアルキルラジカルが挙げられる。このポリオレフィンは、好ましくは、エチレン単独重合体を含まず、そして重合体を不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体で官能化したとき、一定の結晶度を有する。

適当なコモノマーの例には、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１、デセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１またはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、このコモノマーは、ブテン−１、プロピレンまたはそれらの混合物である。このポリオレフィンの代表例には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体またはそれらの混合物が挙げられる。好ましい重合体は、エチレンとプロピレンとの共重合体およびエチレンとブテン−１との共重合体である。

この官能化重合体は、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体でポリオレフィンをグラフト化して官能化重合体を形成することにより、形成される。ポリオレフィン重合体の調製は、当該技術分野で公知である。

（任意の増粘剤）
必要に応じて、本発明は、さらに、増粘剤（例えば、成分（ｂ）以外のカルボン酸の金属塩）を含み、これらは、グリース調合の技術分野で公知である。１実施態様では、このグリース組成物は、増粘剤を含まない。１実施態様では、このグリース組成物は、増粘剤を含有する。

この増粘剤で使用されるカルボン酸には、脂肪酸が挙げられ、これは、モノ−またはポリヒドロキシカルボン酸であり得る。このカルボン酸は、約４個〜約３０個、好ましくは、約８個〜約２７個、さらに好ましくは、約１９個〜約２４個、最も好ましくは、約１０個〜約２０個の炭素原子を有する。適当な脂肪酸の例には、カプリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。

１実施態様では、このカルボン酸増粘剤は、ヒドロキシ置換脂肪酸またはそれらの混合物であり得る。好ましいヒドロキシ置換脂肪酸は、ヒドロキシステアリン酸であり、ここで、１個またはそれ以上の水酸基は、そのアルキル基の１０−位、１２−位または１４−位に位置している。適当な例には、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１４−ヒドロキシステアリン酸またはそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、このヒドロキシ置換脂肪酸は、１２−ヒドロキシステアリン酸である。

この増粘剤はまた、ケン化により、少なくとも１種の脂肪酸源（例えば、植物油または動物性脂肪）から直接調製できる。この増粘剤は、脂肪酸から直接調製でき、そして水素化ヒマシ油、グリセリド、またはアルキル基を含有する他のエステルであり得る。これらのアルキル基は、１個〜約１０個、好ましくは、１個〜約５個、最も好ましくは、１個〜約３個の炭素原子を含有し得る。脂肪酸のためのアルキル基の適当な例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、グリセロールおよびそれらの混合物が挙げられる。

１実施態様では、この増粘剤は、無機粉末であり得、これは、粘土、有機粘土、ベントナイト、ヒュームドシリカ、カーボンブラック、顔料、銅フタロシアニンまたはそれらの混合物からなる群から選択される。１実施態様では、オーバーベース化スルホン酸カルシウムまたはオーバーベース化カルボン酸カルシウムから製造された方解石含有増粘剤が使用され得る。

その金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたはそれらの混合物であり得る。適当な金属の例には、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウムまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、この金属は、リチウム、カルシウム、アルミニウムまたはそれらの混合物である。

この増粘剤は、このグリース組成物の０〜約２０重量パーセント、好ましくは、０〜約１５重量パーセント、さらにより好ましくは、０〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、０〜約５重量パーセントの範囲で、存在している。この増粘剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

（他の性能添加剤）
必要に応じて、この組成物は、少なくとも他の性能添加剤を含有し、これには、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、清浄剤、流動点降下剤およびそれらの混合物が挙げられる。これらの他の性能添加剤は、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

これらの他の性能添加剤は、このグリース組成物の０〜約２０重量パーセント、好ましくは、約０〜約１５重量パーセント、さらにより好ましくは、約０〜約１０重量パーセント、最も好ましくは、約０〜約５重量パーセントで存在し得る。１種またはそれ以上の他の性能添加剤が存在し得るものの、これらの性能添加剤は、互いに異なる量で存在していることが一般的である。

他の性能添加剤（例えば、以下のもの）もまた、本発明の組成物で使用され得る：錆防止剤であって、これには、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる；金属不活性化剤であって、これには、ベンゾトリアゾールの誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾトリアゾールが挙げられる；発泡防止剤であって、これには、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシルおよびポリ酢酸ビニルが挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；ならびに酸化防止剤であって、これには、ジフェニルアミン、立体障害フェノール、ジチオカルバミン酸モリブデンまたは硫化オレフィンが挙げられる；ならびに清浄剤であって、これには、フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、サリチル酸アルキルまたはサリキサレートが挙げられる。

さらに、本発明はまた、摩耗を防止する他の性能添加剤が挙げられ得、これには、以下が挙げられる：耐摩耗剤（例えば、チオリン酸金属（特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）；リン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミド）；耐スカッフィング剤（これには、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメートが挙げられる）；極圧（ＥＰ）剤であって、これには、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化マッコウ鯨油、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペンおよび硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸が挙げられる；これらもまた、本発明の組成物で使用され得る。

さらに、本発明はまた、以下を含み得る：摩擦調整剤であって、これには、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸塩グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸塩脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸塩アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる；粘度調整剤であって、これには、スチレン−ブタジエンゴムの共重合体、エチレン−プロピレン、ポリイソブチレン、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、および無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルが挙げられる；これらもまた、本発明の組成物で使用され得る。

（方法）
本発明は、さらに、グリース組成物を調製する方法を提供し、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を混合して、オーバーベース化混合物を形成する工程：（ａ）オーバーベース化スルホン酸カルシウム；（ｂ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）からなる群から選択される：（ｉ）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；（ｉｉ）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；（ｉｉｉ）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル；
（２）工程（１）の該オーバーベース化混合物に水性溶媒を加えて、溶媒和オーバーベース化混合物を形成する工程；
（３）工程（２）の該溶媒和オーバーベース化混合物を、約６５０ｍｍＨｇ（約８６．７ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６６．６ｋＰａ）、好ましくは、約６９０ｍｍＨｇ（約９２ｋＰａ）〜約１５００ｍｍＨｇ（約２００ｋＰａ）、最も好ましくは、約７１５ｍｍＨｇ（約９５ｋＰａ）〜約１０００ｍｍＨｇ（約１３３ｋＰａ）の範囲の圧力で、約２分間〜約２４時間、好ましくは、約１０分間〜約１８時間、最も好ましくは、約３０分間〜約６時間の範囲の時間にわたって、約６０℃〜約２５０℃；好ましくは、約１１０℃〜約２１０℃、最も好ましくは、約１２５℃〜約１９０℃の範囲の温度まで加熱して、溶媒和コロイド状混合物を形成する工程であって、該溶媒和コロイド状混合物は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される工程；
（４）工程（３）の該溶媒和コロイド状混合物から水性溶媒を除去して、コロイド状混合物を形成する工程；ならびに
（５）必要に応じて、工程（４）の該コロイド状混合物に、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。

工程（１）では、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、連続的に、別々に、それらを組み合わせるか混ぜて、混合される；そして単一部分、複数部分またはそれらの混合で、加えられ得る。各部分は、およそ同じ重量、異なる重量またはそれらの混合である。好ましくは、１つより多い部分が加えられるとき、各部分は、およそ同じ重量である。

本発明は、必要に応じて、ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する官能化重合体を工程（１）のオーバーベース化混合物に加える工程を包含する。本発明の１実施態様では、この方法は、さらに、ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する官能化重合体（ａ）（ｉｉ）（２）を工程（１）のオーバーベース化混合物に加える工程を包含する。

この方法の工程（１）および工程（２）は、約２５℃〜約１２０℃；好ましくは、約３０℃〜約１００℃、最も好ましくは、約３５℃〜約８０℃の範囲の温度；約６５０ｍｍＨｇ（約８６．７ｋＰａ）〜約２０００ｍｍＨｇ（約２６６．６ｋＰａ）、好ましくは、約６９０ｍｍＨｇ（約９２ｋＰａ）〜約１５００ｍｍＨｇ（約２００ｋＰａ）、最も好ましくは、約７１５ｍｍＨｇ（約９５ｋＰａ）〜約１０００ｍｍＨｇ（約１３３ｋＰａ）の範囲の圧力で、実行される。

本発明に適当な任意の溶媒には、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、アルコール、エーテル、エステル、潤滑粘性のあるオイルおよびそれらの混合物が挙げられる。適当な任意の溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリッツ、石油エーテル、ベンゼン、トルエン；イソプロパノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、メチル第三級ブチルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソアミルまたはそれらの混合物が挙げられる。

潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用するとき、このグリースの潤滑粘性のあるオイルと同一または異なり得る。この潤滑粘性のあるオイルは、溶媒として使用され得るものの、芳香族溶媒が好ましい。１実施態様では、この溶媒は、トルエンまたはそれらの混合物である。溶媒が存在するとき、単独で、または組み合わせて、使用され得る。

（工業用途）
本発明のグリース組成物を使用すると、グリースに少なくとも１つ特性を向上させ、これには、向上した撥水性、向上した水の洗い流し、向上した増粘性、寿命の延長、摩耗の低下またはそれらの混合が挙げられる。

以下の実施例は、本発明の例示を提供する。しかしながら、これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されないことが注意されるべきである。

（具体的な実施態様）
（実施例）
（調製実施例１：Ｃ１８オレフィンと無水マレイン酸との共重合体の調製）
攪拌機、温度計、滴下漏斗および窒素散布チューブを含む四口フラスコに、約１００８ｇのオクタデセン、約５２ｇの無水マレイン酸および約１０００ｇのキシレンを充填する。この滴下漏斗に、約１０ｇの過酸化ジ−第三級ブチル（約５０ｇのキシレン中）を充填する。このフラスコを約６０℃まで加熱し、そして約１００℃まで加熱しつつ、この散布チューブを使用して、反応物に窒素を泡立たせる。このフラスコに、約４７１ｇの溶融無水マレイン酸（約１００ｇのキシレン中）を含有する追加漏斗を加える。次いで、その反応混合物を約１３５℃まで加熱し、この場合、次いで、この過酸化ジ−第三級ブチルを滴下する。この反応混合物に、約３時間にわたって、溶融無水マレイン酸を滴下する。その反応混合物を、さらに約３０分間撹拌して、この重合を完結した後、その生成物を１９０℃まで加熱して、キシレンを除去する。その生成物は、

を有する。

（実施例１〜７および参照例Ｒ１）
（実施例１：アルキルコハク酸を含有するスルホン酸カルシウムグリース）
約３リットルの容量の樹脂フラスコに、樹脂製蓋、ステンレス鋼攪拌機、ステンレス鋼チューブ（熱電対へのリード付き）、気体アダプタおよびディーンスタークトラップ（冷却器付き）を取り付け、（ｉ）約５９０ｇの４００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウム；（ｉｉ）約４１０ｇのオイル；および（ｉｉｉ）約４１．６ｇのドデセニルコハク酸（約２６．７ｇの希釈油中）を充填する。その混合物を、約６０℃で、約１時間加熱する。約３００ｇの８００ＳＵＳオイルを加え、その温度を約６７℃まで上げ、続いて、約８０ｇの水を加える。約５分後、この温度を約６１℃まで下げ、そのとき、約１００ｇのイソプロピルアルコールを加えると、その混合物の温度が約５１℃まで低下する。この混合物を約５７℃まで加熱すると、黄色になる。この温度を約６０℃まで上げると、この混合物は粘稠になる。窒素雰囲気下にて、この混合物を約６７℃まで加熱し、そして約３０５ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。その混合物を約１５８℃までゆっくりと加熱し、その温度で約１時間保持して、このスルホン酸カルシウムグリースを形成する。スルホン酸カルシウムは、このグリース組成物の約２９重量％で存在している。ＡＳＴＭ Ｄ２１７円錐貫入試験を実行すると、実施例１がＰｏ＝２６３ミリの１０分の１（ｔｅｎｔｈｓ ｏｆ ｍｉｌｌｉｍｅｔｅｒｓ）（ここで、Ｐｏは、未加工グリースの円錐貫入である）を有することが明らかにした。

（実施例２）
４００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウムを加えた直後に、約８８ｇの共重合体（これは、オレフィンおよび不飽和ジカルボン酸無水物から誘導した）溶液を加えること以外は、実施例１で記述した方法を使用して、スルホン酸カルシウムグリースを調製する。スルホン酸カルシウムは、このグリース組成物の約２８重量％で存在している。ＡＳＴＭ Ｄ２１７円錐貫入試験を実行すると、実施例２がＰｏ＝３１８ミリの１０分の１を有することが明らかとなる。

（実施例３）
約４９５ｇの４００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウムを加え、混合物を加熱する前に、約３５８ｇの８００ＳＵＳオイル、約６５ｇのドデセニルコハク酸（約２０ｇの希釈油中）、および約３．４ｇのリン酸を加えること以外は、実施例１で記述した方法を使用して、スルホン酸カルシウムグリースを調製する。

（実施例４）
約３５ｇのヘキサデセニル無水コハク酸および約６ｇの水（これは、対応するコハク酸形成されるまで、６５℃で加熱する）および約２７ｇのアゼライン酸（これは、内容物を８５℃まで加熱することによって、約２５ｇのイソプロピルアルコール中に溶解する）からなる溶液以外は、実施例１と同じ装置を使用して、実施例４を調製する。これらの溶液を合わせ、室温で、樹脂フラスコ（これは、約６８４ｇの４００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウムおよび約３７５ｇの８００ＳＵＳオイルを含有する）に加える。このフラスコを約５１℃まで加熱し、その後、８００ＳＵＳオイルの増分を加える。このフラスコの内容物を９５℃まで加熱し、次いで、ホーバートケトル（Ｈｏｂａｒｔ ｋｅｔｔｌｅ）に移して、処理を約１２０℃まで仕上げる。得られた生成物は、Ｐｏ＝２９８ミリの１０分の１を有する。

（実施例５）
約４５ｇの調製実施例１で調製した重合体を使用して、フラスコに、約３１０ｇの８００ＳＵＳオイルおよび約２９０ｇの３００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウムを充填すること以外は、実施例１と同じ装置を使用して、実施例５を調製する。このフラスコを約５０℃まで加熱し、そこで、約４８ｇのマグネシウムサリゲニンを加えた後、その混合物を約６０℃まで加熱する。約７７℃まで加熱しつつ、もう約１４０ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。次いで、このフラスコを約１６０℃まで加熱して、揮発性物質を除去する。得られた生成物は、Ｐｏ＝２９６ミリの１０分の１を有する。

（実施例６）
実施例１と同じ装置を使用して、実施例６を調製する。フラスコに、約５８０ｇの４００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウム、約４２０ｇの８００ＳＵＳオイルを充填し、そして約３３℃まで加熱し、そこで、約２０分間にわたって、このフラスコに、約５４ｇの溶融アゼライン酸（約１００ｇのイソプロピルアルコール中）を加える。このフラスコを約５７℃まで加熱し、そこで、そのフラスコを約４３℃まで冷却しつつ、約８０ｇの水および１００ｇのイソプロピルアルコールを別々に加える。このフラスコを約５２℃まで加熱すると、その混合物は粘稠になる。このフラスコに、約３９０ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。次いで、その温度を約６６℃まで上げた後、別の１４６ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。この温度を、さらに、７４℃まで上げた後、別の２０８ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。オイルの添加後、この温度を８５℃まで上げ、そこで、１３０ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。このフラスコの内容物をホーバートケトルに移して、そして約１３０℃で混合して、残水を除去する。得られた生成物は、Ｐｏ＝２９３ミリの１０分の１を有する。

（実施例７）
実施例１と同じ装置を使用して、実施例７を調製する。フラスコに、約６２８ｇの３００ＴＢＮオーバーベース化スルホン酸カルシウムおよび約６１５ｇの８００ＳＵＳオイルを加え、そして約４８℃まで加熱する。次いで、このフラスコを約３４ｇのクエン酸の約２５ｇのＨ_２Ｏ溶液を充填する。次いで、このフラスコを約５２℃まで加熱し、そこで、約２０ｇの水および約６０ｇのメチルアルコールを別々に加える。次いで、このフラスコを約６０℃まで加熱した後、約６０ｇのＨ_２Ｏおよび１００ｇのイソプロピルアルコールを加える。その反応物を約５分間混合し、そして約１７０ｇの８００ＳＵＳオイルを加える。このフラスコを約１３０℃まで加熱して、溶媒を除去する。その生成物を冷却する。得られた生成物は、Ｐｏ＝３１６ミリの１０分の１を有する。

（参照例１（Ｒ１））
ドデシルコハク酸を加えないこと以外は、実施例１で記述した方法を使用して、スルホン酸カルシウムグリースを調製する。スルホン酸カルシウムは、このグリース組成物の約３８重量％で存在している。ＡＳＴＭ Ｄ２１７円錐貫入試験を実行すると、参照例１がＰｏ＝２９６ミリの１０分の１を有することを明らかにした。

（試験１）
ＡＳＴＭ Ｄ４０４９試験は、水の噴霧に対するグリースの耐性を測定する。予め秤量したステンレス鋼パネルに、約８ｍｍのグリースを一様に塗装する。次いで、このパネルを再秤量する。塗装したステンレス鋼パネルに、約５分間にわたって、水を噴霧する。この水は、約３８℃まで予め加熱し、そして一定温度で保持する。水圧ポンプを、約２７６ｋＰａ（約４０ｐｓｉに相当する）で保持する。このパネルを噴霧から外し、そしてオーブン中で、約６６℃で、約１時間加熱する。次いで、このパネルをオーブンから取り出し、冷却し、そして再秤量する。これらのグリース組成物について得られた結果は、以下の表２で示す。

これらの結果は、実施例１および実施例２のスルホン酸カルシウムグリースが、本発明のアルキルコハク酸を含有しない参照例よりも、水の噴霧に対する耐性が良好であることを示す。水の噴霧に対する耐性が良好なグリースは、寿命が長く、および／または摩耗が少ない。

本発明を説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解できるはずである。

Claims (15)

1. 以下の（ａ）および（ｂ）を含有する、グリース組成物：
   （ａ）以下の（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物：
   （ｉ）カルシウム含有オーバーベース化有機酸；および
   （ｉｉ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（１）、（２）および（３）からなる群から選択される：
   （１）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；
   （２）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；および
   （３）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および
   （ｂ）潤滑粘性のあるオイル、
   ここで、該カルシウム含有オーバーベース化有機酸は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される、
   組成物。
2. 前記有機酸が、カルボン酸、スルホン酸、チオスルホン酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記有機酸が、カルボン酸、スルホン酸またはそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
4. 前記酸生成化合物が、次式から誘導される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体である、請求項１に記載の組成物：
   

   

   ここで、
   Ｔは、水素、ヒドロカルビル基またはそれらの混合物である；
   Ｚは、１個〜約２０個の炭素原子である；
   Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５は、全て、別個に、酸素またはイオウである；
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、別個に、水素またはヒドロカルビル基である；
   Ｗ^１は、Ｑ^５−Ｒ^４である；
   Ｗ^２は、水素、Ｑ^４−Ｒ^２またはそれらの混合物である；
   Ｍは、特定の原子価の金属イオン、アンモニウムイオンまたはそれらの混合物である；そして
   ｎは、Ｍの利用可能な原子価に等しいかまたはそれ未満の整数である、
   組成物。
5. 前記非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体が、ノニルコハク酸、デシルコハク酸、ウンデシルコハク酸、ドデシルコハク酸、トリデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ペンタデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、ヘプタデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、ノノデシル（ｎｏｎｏｄｅｃｙｌ）コハク酸、オレフィンとグリオキシル酸との反応生成物、またはそれらの混合物である、請求項４に記載の組成物。
6. 前記酸生成化合物の非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体が、酒石酸、粘液酸、シトラマル酸、クエン酸、イソプロピルリンゴ酸、グルコン酸、リンゴ酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
7. 前記酸生成化合物が、（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体であり、約１４個〜約２２個の炭素原子を有するオレフィンを含む、請求項１に記載の組成物。
8. 前記酸生成化合物が、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸またはそれらの混合物の不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含有する、請求項７に記載の組成物。
9. 前記酸生成化合物が、約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸であり、リン酸、硫酸またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
10. さらに、増粘剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
11. さらに、不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含む官能化重合体を含有する、請求項１に記載の組成物。
12. 前記オーバーベース化有機酸が、前記グリース組成物の約５〜約８０重量パーセントの範囲で存在している；前記酸生成化合物またはそれらの誘導体が、該グリース組成物の約０．００１〜約２５重量パーセントの範囲で存在している；前記増粘剤が、該グリース組成物の０〜約２０重量パーセントの範囲で存在している；前記潤滑粘性のあるオイルが、該グリース組成物の約０．０１〜約９５重量パーセントの範囲で存在している；前記不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含む官能化重合体が、該グリース組成物の０〜約２５重量パーセントの範囲で存在している；そして少なくとも１種の他の性能添加剤が、該グリース組成物の０〜約２０重量パーセントの範囲で存在している、請求項１に記載の組成物。
13. グリース組成物を調製する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
    （１）以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を混合して、オーバーベース化混合物を形成する工程：（ａ）オーバーベース化スルホン酸カルシウム；（ｂ）少なくとも１種の酸生成化合物またはそれらの誘導体であって、該酸生成化合物またはそれらの誘導体は、以下の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）からなる群から選択される：（ｉ）酸、エステル、塩、無水物、エステル−酸、酸−塩およびそれらの混合物からなる群から選択される非重合体状ヒドロカルビル置換ジカルボニル誘導体；（ｉｉ）（１）オレフィン；および（２）不飽和ジカルボン酸無水物またはそれらの誘導体を含むモノマーから誘導された共重合体；（ｉｉｉ）約２個またはそれ以上の酸性水素を含有する無機酸；および（ｉｖ）約４個またはそれ以上の炭素原子と約２個またはそれ以上の酸基とを含有する（ｉ）以外の非オーバーベース化有機酸；および（ｃ）潤滑粘性のあるオイル；
    （２）工程（１）の該オーバーベース化混合物に水性溶媒を加えて、溶媒和オーバーベース化混合物を形成する工程；
    （３）工程（２）の該溶媒和オーバーベース化混合物を加熱して、溶媒和コロイド状混合物を形成する工程であって、該溶媒和コロイド状混合物は、コロイド状に分散された炭酸カルシウムを含有し、該コロイド状に分散された炭酸カルシウムは、方解石、バテライトおよびそれらの混合物からなる群から選択される工程；
    （４）工程（３）の該溶媒和コロイド状混合物から水性溶媒を除去して、コロイド状混合物を形成する工程；および
    （５）必要に応じて、工程（４）の該コロイド状混合物に、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、耐摩耗剤、耐スカッフィング剤、極圧剤、発泡防止剤、解乳化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、流動点降下剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の他の性能添加剤を加えて、グリース組成物を形成する工程。
14. 請求項１３に記載の方法により調製された生成物。
15. グリースに少なくとも１つの改良特性を与えるための、請求項１に記載の組成物の使用であって、該改良特性が、撥水性の向上、水の洗い流しの向上、増粘性の向上、寿命の増加、摩耗の低下およびそれらの混成からなる群より選択される、使用。