JP2007529483A - 金属酸化物分散体 - Google Patents

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Abstract

界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体。この分散体は日焼け止め製品に混合することができ、その日焼け止め製品は効果的なＵＶ防護性、透明性、改良された皮膚感触を示す。

Description

本発明は金属酸化物粒子分散体に関し、特に日焼け止め製品におけるその使用に関する。
二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化鉄のような金属酸化物は、日焼け止めにおいて紫外線減衰剤として使用されている。
紫外線と皮膚ガンの関連についての意識が高まってきているため、日常のスキンケア製品及び化粧品における、紫外線防護への要求が増してきている。日焼け止め製品中に組み入れたときに、効果的なＵＶ吸収特性を示し、使用時に透明であり、かつ心地よい皮膚感触を有する形態の金属酸化物が必要とされている。これら全ての特性を備えた製品を提供することは非常に難しい課題であり、これらの特性を改良すること、特に透明性と皮膚感触を改良することが、市場において常に必要とされている。
驚くべきことに、我々は前述の問題の少なくとも１つを克服する又は顕著に軽減する、改良された金属酸化物分散体を発見した。
従って、本発明は、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させてなる分散体を提供する。
また本発明は、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を、（i）安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸セテアリル、イソステアリン酸エチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ネオペンタン酸イソステアリル、オクチルドデカノール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、トリエチルヘキシルトリグリセリド（triethylhexyl triglyceride）、炭酸ジカプリリル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヒマワリ種子油、パルミチン酸イソプロピル及びネオペンタン酸オクチルドデシルからなる群から選択される少なくとも１種の極性材料と、（ii）Ｃ１３−１４イソパラフィン、イソヘキサデカン、鉱物油、スクワラン、スクワレン、水素化ポリイソブテン及びポリデセンからなる群から選択される少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させてなる分散体を提供する。
さらに本発明は、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体から形成される日焼け止め製品を提供する。
さらに本発明は、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子と、（i）トリエチルヘキシルトリグリセリド、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソステアリル及びネオペンタン酸オクチルドデシルからなる群から選択される少なくとも１種の極性材料、並びに（ii）イソヘキサデカン、水素化ポリイソブテン及びスクワランからなる群から選択される少なくとも１種の非極性材料を含む日焼け止め製品を提供する。
さらに本発明は、改良された皮膚感触を有する日焼け止めを製造するために、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体の使用を提供する。
さらに本発明は、改良された皮膚感触を有する透明な日焼け止めの製造における、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体の使用を提供する。
好ましくは、本発明に使用される金属酸化物は、チタン、亜鉛又は鉄の酸化物を含み、最も好ましい金属酸化物は二酸化チタンである。
好ましい二酸化チタン粒子は、アナターゼ及び／又はルチル結晶形を含む。粒子中の二酸化チタンは、好ましくは主要部がルチルで構成され、より好ましくは６０質量％より多く、特に７０質量％より多く、とりわけ８０質量％より多くがルチルで構成される。粒子中の二酸化チタンは、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、特に０．２〜０．５質量％の範囲がアナターゼで構成される。加えて、粒子中の二酸化チタンは、好ましくは４０質量％未満、より好ましくは３０質量％未満、特に２５質量％未満がアモルファス二酸化チタンで構成される。基となる粒子は、塩化物プロセスを用いるか、硫酸塩プロセスによるか、二塩化酸化チタン又は有機もしくは無機チタネートのような適当なチタン化合物の加水分解によるか、又は酸化可能なチタン化合物、例えば蒸気状態のチタン化合物の酸化によるなどの、標準的な手順によって調製することができる。二酸化チタン粒子は、好ましくはチタン化合物、特に二塩化酸化チタンの加水分解によって調製される。
本発明に使用される金属酸化物粒子は、好ましくは疎水性である。金属酸化物の疎水性は、本技術分野で知られている標準的な手法により、金属酸化物粉末の円盤をプレスし、その上に置かれた一滴の水の接触角を測定することによって決定できる。疎水性金属酸化物の接触角は、好ましくは５０°より大きい。
金属酸化物粒子は、それらを疎水性とするために好ましくは被覆される。適した被覆材料は撥水性、好ましくは有機系であって、脂肪酸、好ましくはラウリン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸のような炭素原子１０〜２０個を含む脂肪酸、ナトリウム塩及びアルミニウム塩のような前述の脂肪酸塩、ステアリルアルコールのような高級アルコール、ポリジメチルシロキサン及び置換ポリジメチルシロキサンのようなシリコーン、メチルヒドロシロキサンのような反応性シリコーン、並びにこれらのポリマー及びコポリマーを含む。ステアリン酸及び／又はその塩が特に好ましい。有機被覆剤は任意の従来法を用いて適用できる。通常は、金属酸化物粒子を水中に分散し、５０℃〜８０℃の範囲の温度に加熱する。その後、例えば、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム）を分散体に添加し、続いて酸を添加することによって、脂肪酸を金属酸化物粒子上に堆積する。その代わりに、金属酸化物粒子を撥水性材料の有機溶剤溶液と混合し、その後溶剤を蒸発させてもよい。本発明の別の実施態様においては、疎水性被覆がその場で形成するように、組成物の調製中に撥水性材料を本発明の組成物に直接添加してもよい。粒子の処理には、金属酸化物のコア粒子に関して計算したときに、通常は２５質量％以下、より好ましくは３質量％〜２０質量％、特に６質量％〜１７質量％、とりわけ１０質量％〜１５質量％の範囲の有機材料、好ましくは脂肪酸を用いる。
その代わりに又は付加的に、金属酸化物粒子が無機被覆を有していてもよい。例えば、アルミニウム、ジルコニウムもしくはシリコンの酸化物のような他元素の酸化物、又はＧＢ−２２０５０８８に開示されているアルミナ及びシリカのようなこれらの混合物を用いて、二酸化チタンのような金属酸化物粒子を被覆してもよく、その教示されている内容は参照することによって本明細書の一部とする。無機被覆剤の好ましい量は、金属酸化物のコア粒子の質量に関して計算したときに、２質量％〜２５質量％、より好ましくは４質量％〜２０質量％、特に６質量％〜１５質量％、とりわけ８質量％〜１２質量％の範囲である。無機被覆剤は本技術分野で知られている手法を用いて適用できる。典型的な方法は、その酸化物が被覆を形成することになる無機元素の可溶性塩の存在下、金属酸化物粒子の水性分散体を形成することを含む。この分散体は選択した塩の性質により通常酸性又は塩基性であって、必要に応じ酸又はアルカリを添加して分散体のｐＨを調節することにより、無機酸化物の析出が行われる。
本発明の好ましい実施態様においては、無機及び有機被覆剤の両方を、逐次的に用いるか又は混合物として用いることのいずれかによって、無機酸化物粒子を被覆する。無機被覆剤、好ましくはアルミナを最初に適用し、続いて有機被覆剤、好ましくは脂肪酸及び／又はその塩を適用することが好ましい。このように、本発明において使用される好ましい金属酸化物粒子は、（i）金属酸化物、好ましくは二酸化チタンを、粒子の総質量に対して、６０質量％〜９８質量％、より好ましくは６５質量％〜９５質量％、特に７０質量％〜８０質量％、とりわけ７２質量％〜７８質量％の範囲の量、（ii）無機被覆剤、好ましくはアルミナを、粒子の総質量に対して、０．５質量％〜１５質量％、より好ましくは２質量％〜１２質量％、特に５質量％〜１０質量％、とりわけ６質量％〜９質量％の範囲の量、及び（iii）有機被覆剤、好ましくは脂肪酸及び／又はそれらの塩を、粒子の総質量に対して、１質量％〜２１質量％、より好ましくは４質量％〜１８質量％、特に７質量％〜１５質量％、とりわけ９質量％〜１２質量％の範囲の量で含む。そのような金属酸化物粒子は、驚くべきことに光安定性及び分散性の両方が改良されるという組み合わせを提供する。
個々の、すなわち一次の金属酸化物粒子は、好ましくはその形状が針状であり、長軸（最大寸法すなわち長さ）及び短軸（最小寸法すなわち幅）を有している。粒子の第３軸（すなわち奥行き）は好ましくは幅とほぼ同じ寸法である。一次の金属酸化物粒子の数平均長さ（mean length by number）は、適切には５０〜９０ｎｍ、好ましくは５５〜７７ｎｍ、より好ましくは５５〜７３ｎｍ、特に６０〜７０ｎｍ、とりわけ６０〜６５ｎｍの範囲である。粒子の数平均幅（mean width by number）は、適切には５〜２０ｎｍ、好ましくは８〜１９ｎｍ、より好ましくは１０〜１８ｎｍ、特に１２〜１７ｎｍ、とりわけ１４〜１６ｎｍの範囲である。二酸化チタンの一次粒子の平均アスペクト比ｄ1：ｄ2（ｄ1及びｄ2はそれぞれ粒子の長さ及び幅）は、好ましくは２．０〜８．０：１、より好ましくは３．０〜６．５：１、特に４．０〜６．０：１、とりわけ４．５〜５．５：１の範囲である。一次粒子の粒度は、電子顕微鏡検査によって適切に測定することができる。透過型電子顕微鏡を用いて得られた画像から選択した、フィラー粒子の長さ及び幅を測定することにより粒度を決定できる。
金属酸化物粒子の平均結晶大きさ（ここで記載するようにＸ線回折によって測定される）は、適切には４〜１０ｎｍ、好ましくは５〜９ｎｍ、より好ましくは５．５〜８．５ｎｍ、特に６〜８ｎｍ、とりわけ６．５〜７．５ｎｍの範囲である。金属酸化物粒子の結晶大きさの分布は重要な場合があり、適切には少なくとも３０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、より好ましくは少なくとも５０質量％、特に少なくとも６０質量％、とりわけ少なくとも７０質量％の金属酸化物粒子の結晶大きさは、平均結晶大きさについて前述した好ましい範囲のうちの１つ又はそれ以上の範囲に収まっている。
本発明に従い粒子状金属酸化物が分散体へと形成される場合、ここに記載したように測定した場合の、粒子状金属酸化物の体積メジアン粒径（全粒子の体積の５０％に相当するところの球相当径であって、体積％を粒径と関連させた累積分布曲線から読み取られ、しばしば「Ｄ（ｖ，０．５）」値と呼ばれる。）（以下分散粒径と呼ぶ）は、適切には２４〜４２ｎｍ、好ましくは２７〜３９ｎｍ、より好ましくは２９〜３７ｎｍ、特に３１〜３５ｎｍ、とりわけ３２〜３４ｎｍの範囲である。
分散体中の金属酸化物粒子の粒度分布もまた、例えば所望の特性を有する日焼け止め製品を得る上で、重要なパラメータでありうる。好ましい実施態様において、金属酸化物粒子のうち１０体積％未満の体積径は、体積メジアン粒径から下回る量が、適切には１３ｎｍ未満、好ましくは１１ｎｍ未満、より好ましくは１０ｎｍ未満、特に９ｎｍ未満、とりわけ８ｎｍ未満である。加えて、金属酸化物粒子のうち１６体積％未満の体積径は、体積メジアン粒径から下回る量が、適切には１１ｎｍ未満、好ましくは９ｎｍ未満、より好ましくは８ｎｍ未満、特に７ｎｍ未満、とりわけ６ｎｍ未満である。さらに、金属酸化物粒子のうち３０体積％未満の体積径は、体積メジアン粒径から下回る量が、適切には７ｎｍ未満、好ましくは６ｎｍ未満、より好ましくは５ｎｍ未満、特に４ｎｍ未満、とりわけ３ｎｍ未満である。
また、金属酸化物粒子のうち９０体積％を超える体積径は、体積メジアン粒径から上回る量が、適切には３０ｎｍ未満、好ましくは２７ｎｍ未満、より好ましくは２５ｎｍ未満、特に２３ｎｍ未満、とりわけ２１ｎｍ未満である。加えて、金属酸化物粒子のうち８４体積％を超える体積径は、体積メジアン粒径から上回る量が、適切には１９ｎｍ未満、好ましくは１８ｎｍ未満、より好ましくは１７ｎｍ未満、特に１６ｎｍ未満、とりわけ１５ｎｍ未満である。さらに、金属酸化物粒子のうち７０体積％を超える体積径は、体積メジアン粒径から上回る量が、適切には８ｎｍ未満、好ましくは７ｎｍ未満、より好ましくは６ｎｍ未満、特に５ｎｍ未満、とりわけ４ｎｍ未満である。
ここに記載する金属酸化物粒子の分散粒径は、電子顕微鏡、コールターカウンター、沈降分析及び動的又は静的光分散によって測定することができる。沈降分析に基づいた手法が好ましい。メジアン粒径は、選択した粒度未満の粒子体積の百分率を表す累積分布曲線を描き、５０番目の百分位数を読み取ることによって決定できる。分散体中の金属酸化物粒子の体積メジアン粒径及び粒度分布は、ここに記載するようにＢｒｏｏｋｈａｖｅｎの粒度分布測定装置を用いて測定するのが適切である。
本発明の特に好ましい実施態様においては、ここに記載するように測定した場合の金属酸化物粒子のＢＥＴ比表面積は、４０ｍ2／ｇより大きく、より好ましくは５０〜１００ｍ2／ｇ、特に６０〜９０ｍ2／ｇ、とりわけ６５〜７５ｍ2／ｇの範囲である。
本発明に用いられる金属酸化物粒子は改良された透過性を示し、ここで記載するように測定した場合の５２４ｎｍにおける吸光係数（Ｅ524）は、適切には０．４〜１．２Ｌ／ｇ／ｃｍ、好ましくは０．５〜１．１Ｌ／ｇ／ｃｍ、より好ましくは０．６〜１．０Ｌ／ｇ／ｃｍ、特に０．７〜０．９Ｌ／ｇ／ｃｍ、とりわけ０．７５〜０．８５Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である。加えて、ここで記載するように測定した場合の、金属酸化物粒子の４５０ｎｍにおける吸光係数（Ｅ450）は、適切には０．８〜２．２Ｌ／ｇ／ｃｍ、好ましくは１．０〜２．０Ｌ／ｇ／ｃｍ、より好ましくは１．２〜１．８Ｌ／ｇ／ｃｍ、特に１．３〜１．７Ｌ／ｇ／ｃｍ、とりわけ１．４〜１．６Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である。
金属酸化物粒子は効果的なＵＶ吸収を示し、ここで記載するように測定した場合の３６０ｎｍにおける吸光係数（Ｅ360）は、適切には５〜１１Ｌ／ｇ／ｃｍ、好ましくは６〜１０Ｌ／ｇ／ｃｍ、より好ましくは６．５〜９．５Ｌ／ｇ／ｃｍ、特に７〜９Ｌ／ｇ／ｃｍ、とりわけ７．５〜８．５Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である。また、ここで記載するように測定した場合の、金属酸化物粒子の３０８ｎｍにおける吸光係数（Ｅ308）は、適切には４０〜５２Ｌ／ｇ／ｃｍ、好ましくは４２〜５０Ｌ／ｇ／ｃｍ、より好ましくは４３〜４９Ｌ／ｇ／ｃｍ、特に４４〜４８Ｌ／ｇ／ｃｍ、とりわけ４５〜４６Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である。
ここで記載するように測定した場合の、金属酸化物粒子の最大吸光係数（Ｅmax）は、適切には５７〜７０Ｌ／ｇ／ｃｍ、好ましくは５８〜６８Ｌ／ｇ／ｃｍ、より好ましくは５９〜６６Ｌ／ｇ／ｃｍ、特に６０〜６４Ｌ／ｇ／ｃｍ、とりわけ６１〜６２Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である。ここで記載するように測定した場合の、金属酸化物粒子のλ（ｍａｘ）は、適切には２７０〜２８６ｎｍ、好ましくは２７２〜２８４ｎｍ、より好ましくは２７４〜２８２ｎｍ、特に２７６〜２８０ｎｍ、とりわけ２７７〜２７８ｎｍの範囲である。
適切には金属酸化物粒子は減少した白色度を示し、ここで記載するように測定した場合の、これら粒子を含む日焼け止め製品の白色度の変化ΔＬは、好ましくは３未満、より好ましくは０．５〜２．５、特に１．０〜２．０の範囲である。加えて、ここで記載するように測定した場合の、これら粒子を含む日焼け止め製品の白色度指数は、好ましくは１００％未満、より好ましくは１０％〜８０％、特に２０％〜６０％、とりわけ３０％〜５０％の範囲である。
適切には金属酸化物粒子の光灰色化（photogreying）は減少しており、ここで記載するように測定した場合の灰色化指数は、好ましくは１５未満であり、より好ましくは１〜１０、特に２〜７、とりわけ３〜５の範囲である。
本発明の分散体において、金属酸化物粒子は凝集に対して安定である。分散体中の金属酸化物粒子は比較的均一に分散しており、静置したときに沈降しにくい。仮に沈降がいくらか生じた場合であっても、簡単な攪拌によって粒子を容易に再分散することができる。
本発明に用いられる分散媒体は、水と比較したときの界面張力が３０ｍＮｍ-1未満の少なくとも１種の有機極性材料と、界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の有機非極性材料との混合物を好ましくは含む。水と比較したときの極性材料の界面張力は、適切には５〜２７ｍＮｍ-1、好ましくは１５〜２５ｍＮｍ-1、より好ましくは１９〜２４ｍＮｍ-1、特に２１〜２３ｍＮｍ-1、とりわけ２１．５〜２２．５ｍＮｍ-1の範囲である。非極性材料の界面張力は、適切には３３〜５０ｍＮｍ-1、好ましくは３５〜４５ｍＮｍ-1、より好ましくは３６〜４３ｍＮｍ-1、特に３７〜４０ｍＮｍ-1、とりわけ３８〜３９ｍＮｍ-1の範囲である。
本発明の分散体中の、最も極性の低い１つの極性材料と最も非極性の低い１つの非極性材料の界面張力の差は、適切には５〜３５ｍＮｍ-1、好ましくは１０〜２５ｍＮｍ-1、より好ましくは１３〜２０ｍＮｍ-1、特に１５〜１８ｍＮｍ-1、とりわけ１６〜１７ｍＮｍ-1の範囲である。分散媒体全体（すなわち極性及び非極性材料の混合物）の界面張力は、適切には２３〜３５ｍＮｍ-1、好ましくは２４〜３１ｍＮｍ-1、より好ましくは２５〜２９ｍＮｍ-1、特に２５．５〜２８ｍＮｍ-1、とりわけ２６〜２７ｍＮｍ-1の範囲である。
分散体中に存在する極性分散媒体と非極性分散媒体の比率（質量％）は、適切には１０〜９０：９０〜１０、好ましくは２０〜８０：８０〜２０、より好ましくは３０〜７０：７０〜３０、特に４０〜６０：６０〜４０、とりわけ４５〜５５：５５〜４５の範囲である。
適した極性材料については、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸セテアリル、イソステアリン酸エチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ネオペンタン酸イソステアリル、オクチルドデカノール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、トリエチルヘキシルトリグリセリド、炭酸ジカプリリル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヒマワリ種子油、パルミチン酸イソプロピル及びネオペンタン酸オクチルドデシルが含まれるか、又はこれらのものからなる群から選択する。好ましい極性材料は、トリエチルヘキシルトリグリセリド、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソステアリル及びネオペンタン酸オクチルドデシルであって、特に好ましくはトリエチルヘキシルトリグリセリドである。
適した非極性材料については、Ｃ１３−１４イソパラフィン、イソヘキサデカン、鉱物油、スクワラン、スクワレン、水素化ポリイソブテン及びポリデセンが含まれるか、又はこれらのものからなる群から選択する。好ましい非極性材料は、イソヘキサデカン、水素化ポリイソブテン及びスクワランであって、特に好ましくはイソヘキサデカンである。
本発明の分散体はまた、その特性を改良するために分散剤を含んでもよい。金属酸化物粒子の総質量に対して存在する分散剤の量は、適切には１質量％〜３０質量％、好ましくは２質量％〜２０質量％、より好ましくは３質量％〜１０質量％、特に４質量％〜８質量％、とりわけ５質量％〜７質量％の範囲である。
適した分散剤には、置換カルボン酸、石けん用素地及びポリヒドロキシ酸が含まれる。典型的には、分散剤は式Ｘ−ＣＯ−ＡＲを有するものであってよく、この中でＡは２価の架橋基、Ｒは１級、２級もしくは３級アミノ基、又はこれらの酸との塩（すなわち４級アンモニウム塩基）であり、Ｘはポリエステル鎖の残基であって、−ＣＯ−基と合わせて式ＨＯ−Ｒ’−ＣＯＯＨのヒドロキシカルボン酸に由来する。典型的な分散剤の例は、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸に加えて少量のステアリン酸とパルミチン酸とを含んでいる水素化したヒマシ油の脂肪酸に基づいたものである。また、１種以上のポリエステル、又はヒドロキシカルボン酸の塩とヒドロキシ基のないカルボン酸の塩に基づいた分散剤も使用できる。様々な分子量の化合物が使用できる。他の適した分散剤は、脂肪酸アルカノールアミドとカルボン酸のモノエステル、及びそれらの塩である。アルカノールアミドは、例えばエタノールアミン、プロパノールアミン又はアミノエチルエタノールアミンを基とする。別の分散剤は、アクリル酸又はメタクリル酸のポリマー又はコポリマー（例えばそのようなモノマーのブロックコポリマー）に基づいたものである。同様の一般的な形態である他の分散剤は、エトキシル化リン酸エステルに基づくもののような、成分基の中にエポキシ基を有するものである。分散剤は、超分散剤（hyper dispersant）と呼ばれて市販されているものの１つであってもよい。ポリヒドロキシステアリン酸が特に好ましい分散剤である。
本発明の利点は、分散体の総質量に対して、金属酸化物粒子を、少なくとも３５質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、より好ましくは少なくとも４５質量％、特に少なくとも５０質量％、とりわけ少なくとも５５質量％、かつ一般的には６０質量％以下の量で含む分散体を製造できる点にある。
本発明の分散体は、特に日焼け止め製品を製造するのに用いた場合に、改良された皮膚感触を示す。従来の日焼け止め製品は、皮膚に対して「脂状（greasy）」の使用感を与える。ここに記載するように測定した場合、本発明の分散体及び日焼け止め製品の皮膚感触は驚くほどに改良されており、例えば非常に脂状でない使用感が得られる。
ここに記載した金属酸化物粒子分散体を含む組成物、好ましくは日焼け止め製品のサンケア指数（ＳＰＦ）は、ここに記載するように測定した場合、適切には１０より大きく、好ましくは１５より大きく、より好ましくは２０より大きく、特に２５より大きく、とりわけ３０より大きく、かつ４０以下である。
本発明の分散体は、日焼け止め組成物、特にエマルジョン形態の日焼け止め組成物を調製するための成分として有用である。組成物には、日焼け止めに使用される従来の化粧品成分のような、意図した用途に対して使用するのに適当な、従来の添加剤がさらに含まれてもよい。ここに記載した粒子状金属酸化物が、本発明の日焼け止め製品における唯一の紫外線減衰剤であってもよいが、他の金属酸化物及び／又は他の有機材料のような、他の日焼け止め剤を添加することもできる。例えば、ここに記載した好ましい二酸化チタン粒子は、他の現在市販されている二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛の日焼け止め剤と一緒に組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物に用いるのに適した有機日焼け止め剤には、ｐ−メトキシケイ皮酸エステル、サリチル酸エステル、ｐ−アミノ安息香酸エステル、非スルホン化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体及び２−シアノアクリル酸エステルが含まれる。有用な有機日焼け止め剤の具体的な例には、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−１２、イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、オクチルジメチルＰＡＢＡ、メトキシケイ皮酸オクチル、ホモサレート、サリチル酸オクチル、オクチルトリアゾン、オクトクリレン、エトクリレン、アントラニル酸メンチル及び４−メチルベンジリデンカンフルが含まれる。
この明細書中では、以下の試験法を用いている。
（１）金属酸化物粒子の結晶大きさ測定：結晶大きさはＸ線回折（ＸＲＤ）線の広がりにより測定した。回折パターンは、モノクロメータとして動作するＳｏｌ−Ｘエネルギー分散検出器を備えたＳｉｅｍｅｎｓ Ｄ５０００回折装置において、ＣｕＫα線の放射を用いて測定した。プログラム制御可能なスリットを使用し、ステップサイズを０．０２°、ステップ検出時間を３秒として、１２ｍｍ長の試料からの回折を測定した。データの分析は、２θが２２°と４８°の間の回折パターンを、ルチルについての反射位置に対応する一連のピークとフィッティングすることにより行った。アナターゼが存在する場合は、それらの反射に対応する追加の一連のピークともフィッティングした。このフィッティング処理によって、装置による回折線形状の幅広化といった装置の影響を除くことができた。平均結晶大きさの質量平均値は、Ｓｔｏｋｅｓ及びＷｉｌｓｏｎの方法原理（Ｂ．Ｅ．Ｗａｒｒｅｎ，”Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ”，Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ，Ｒｅａｄｉｎｇ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，１９６９，ｐｐ２５４−２５７）に従い、ルチル（１１０）の反射（２θはおよそ２７．４°）についてその幅を積算することに基づいて決定した。
（２）分散体中の金属酸化物粒子の体積メジアン粒径及び粒度分布：金属酸化物粒子分散体を、ポリヒドロキシステアリン酸６ｇを、トリエチルヘキシルトリグリセリド４７ｇ及びイソヘキサデカン４７ｇと混合し、その後金属酸化物１００ｇをその溶液中に添加することにより作製した。およそ２１００回転／分で動作し、粉砕媒体としてジルコニアビーズを含む水平型ビーズミルに混合物を１５分間通した。金属酸化物粒子分散体をミリスチン酸イソプロピルと混合して、３０〜４０ｇ／Ｌとなるように希釈した。希釈したサンプルを、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ ＢＩ−ＸＤＣ粒度分布測定装置にて遠心分離モードで分析して、体積メジアン粒径及び粒度分布を測定した。
（３）金属酸化物粒子のＢＥＴ比表面積：Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｆｌｏｗｓｏｒｂ ＩＩ ２３００を用い、１点法でＢＥＴ比表面積を測定した。
（４）白色度の変化及び白色度指数：日焼け止め組成物を用いて光沢のある黒いカードの表面上を被覆し、濡れ厚さが１２μｍのフィルムを形成するようにＮｏ．２のＫバーを用いて引き延ばした。フィルムを１０分間室温に置いて乾燥し、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ３００色差計を用いて黒色表面における被覆の白色度（ＬF）を測定した。白色度の変化ΔＬは、被覆の白色度（ＬF）から基材の白色度（ＬS）を引くことにより計算した。白色度指数は、標準の二酸化チタン（Ｔａｙｃａ ＭＴ１００Ｔ、Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を１００％として比較したときの、白色度の変化ΔＬの百分率である。
（５）光灰色化指数：金属酸化物分散体（安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）中に金属酸化物粒子１５質量％が分散している）を、６ｃｍ×３ｃｍのアクリルセル（２ｃｍ×１．５ｃｍの空間を含む）の内側に入れ、その上を覆うようにガラススライドを締め付けて固定することによりセルを気密にし、気泡が存在しないことを確実にした。初期の白色度（ＬI）をＭｉｎｏｌｔａ ＣＲ３００色差計を用いて測定した。その後、セルを３０回転／分で回転するターンテーブルに置いて、ＵＶ光（セルから１２ｃｍに設置された４本のＴＬ２９Ｄ，１６／０９チューブを含むＵＶランプ）に２時間曝し、その後白色度（ＬT）を再測定した。灰色化指数ΔＬはΔＬ＝ＬI−ＬTとした。
（６）サンケア指数：日焼け止め組成物のサンケア指数（ＳＰＦ）は、Ｄｉｆｆｅｙ及びＲｏｂｓｏｎによるＪ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．４０，ｐｐ１２７−１３３，１９８９の体外法を用いて決定した。
（７）吸光係数：金属酸化物分散体０．１ｇのサンプルをシクロヘキサン１００ｍＬで希釈した。その後、この希釈したサンプルを、サンプル：シクロヘキサンの比が１：１９になるようにシクロヘキサンを用いてさらに希釈した。全体で希釈は１：２００００となった。その後希釈したサンプルを光路長１ｃｍの分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ２ ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計）に置き、ＵＶ及び可視光の吸光度を測定した。吸光係数は式Ａ＝Ｅｃｌ（Ａ＝吸光度、Ｅ＝吸光係数［Ｌ／ｇ／ｃｍ］、ｃ＝濃度［ｇ／Ｌ］及びｌ＝光路長［ｃｍ］）から計算した。
（８）界面張力：極性又は非極性分散媒体と水との間の界面張力は、Ｄｕ Ｎｕｏｙ Ｒｉｎｇ法により、２５℃にて測定した。
（９）皮膚感触：皮膚感触は、一連の官能特性について試験サンプルに点数を百分率で割り付ける手順を用いて、訓練された評価者によって測定した。金属酸化物分散体又は日焼け止めのエマルジョン２ｍＬを、前腕内側のおよそ直径５ｃｍの円形の領域に塗り広げた。塗り広げた後に、皮膚上にある試験サンプルの使用感（直後及び２０分後）を、「油状（oily）」皮膚感触−−％、「ろう状（waxy）」皮膚感触−−％、「脂状（greasy）」皮膚感触−−％及び「シリコーン状（silicone-like）」皮膚感触−−％と表現して特徴付けた。
以下の例により本発明を説明するが、これらに限定されるものではない。
例１：二塩化酸化チタン１モルの酸性溶液をＮａＯＨ３モルの水溶液と反応させた。初期の反応時間が経過した後、温度を７０℃より高く上げて攪拌を続けた。反応混合物にＮａＯＨ水溶液を添加して中和し、７０℃より低くなるまで放置して冷却した。その後、ＴｉＯ2の質量に対してＡｌ2Ｏ3１０．５質量％に相当する量の、アルミン酸ナトリウムのアルカリ溶液を添加した。添加中は温度を７０℃より低く維持した。温度を７０℃より高く上げて、ＴｉＯ2の質量に対してステアリン酸ナトリウム１３．５質量％に相当する量のステアリン酸ナトリウムを添加した。塩酸溶液を添加して分散体を中和した。得られたスラリーを濾過し、純水で洗浄し、オーブン中で乾燥し、その後ミクロ粉砕して粒子状二酸化チタンを生成した。
ポリヒドロキシステアリン酸６ｇを、トリエチルヘキシルトリグリセリド４７ｇ及びイソヘキサデカン４７ｇと混合し、その後、上で生成した二酸化チタン１００ｇを溶液中に添加することにより分散体を生成した。およそ２１００回転／分で動作し、粉砕媒体としてジルコニアビーズを含む水平型ビーズミルに混合物を１５分間通した。
ここに記載した試験手順で分散体を試験したところ、この二酸化チタンは以下の特性を示した。
i）平均結晶大きさ＝７ｎｍ
ii）体積メジアン粒径＝３３ｎｍ
粒子のうち１６体積％の体積径は、体積メジアン粒径より８ｎｍ下回った。
粒子のうち３０体積％の体積径は、体積メジアン粒径より４．５ｎｍ下回った。
粒子のうち７０体積％の体積径は、体積メジアン粒径より６ｎｍ上回った。
粒子のうち８４体積％の体積径は、体積メジアン粒径より１５ｎｍ上回った。
iii）吸光係数
Ｅ524＝０．８、Ｅ450＝１．５、Ｅ308＝４５．１、Ｅ360＝７．１、Ｅ（ｍａｘ）＝６１．４、λ（ｍａｘ）＝２７７
例２：例１で生成した二酸化チタン分散体を使用して、以下の組成の日焼け止め製品を調製した（単位はｗ／ｗ％）。
相Ａ：
ＡＲＬＡＣＥＬ Ｐ１３５（Ｕｎｉｑｅｍａ） ２．０
ＥＳＴＯＬ １５１２（Ｕｎｉｑｅｍａ） １６．７
Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａワックス（Ｅｇｇａｒ＆Ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ） １．０
上で生成した二酸化チタン分散体 １５．０
相Ｂ：
ＰＲＩＣＥＲＩＮＥ ９０９１（Ｕｎｉｑｅｍａ） ４．０
硫酸マグネシウム ０．７
純水 ６０．１
相Ｃ：
Ｇｅｒｍａｂｅｎ ＩＩ ０．５
油相Ａの成分を混合し、７５〜８０℃に加熱した。水相Ｂの成分を混合し、７５〜８０℃に加熱し、激しく攪拌しながら徐々に相Ａに添加し、その後Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機で２分間攪拌した。混合物を激しく攪拌しながら４５℃に冷却し、防腐剤相Ｃを添加した。混合物を攪拌しながらさらに室温まで冷却した。
ここに記載した試験手順で日焼け止め製品を試験したところ、以下の特性を示した。
i）脂状皮膚感触 ３０％（直後、従来の日焼け止めは４３％）
３８％（２０分後、従来の日焼け止めは４７％）
ii）白色度の変化ΔＬ １．１
白色度指数 ３９％
iii）ＳＰＦ ２５
上の例は、本発明の分散体及び日焼け止め製品の特性が改良されたことを説明するものである。

Claims (23)

  1. 体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させてなる分散体。
  2. 前記金属酸化物粒子の平均結晶大きさが４〜１０ｎｍの範囲である、請求項１に記載の分散体。
  3. 金属酸化物粒子の少なくとも４０質量％の結晶大きさが５〜９ｎｍの範囲内にある、請求項１又は２のいずれか１つに記載の分散体。
  4. 金属酸化物粒子のうち１６体積％未満の体積径の、前記体積メジアン粒径から下回る量が９ｎｍ未満である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  5. 金属酸化物粒子のうち３０体積％未満の体積径の、前記体積メジアン粒径から下回る量が５ｎｍ未満である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  6. 金属酸化物粒子のうち８４体積％を超える体積径の、前記体積メジアン粒径から上回る量が１７ｎｍ未満である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  7. 金属酸化物粒子のうち７０体積％を超える体積径の、前記体積メジアン粒径から上回る量が６ｎｍ未満である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  8. 前記金属酸化物粒子の５２４ｎｍにおける吸光係数が、０．４〜１．２Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  9. 前記金属酸化物粒子の３６０ｎｍにおける吸光係数が、５〜１１Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  10. 前記金属酸化物粒子の３０８ｎｍにおける吸光係数が、４０〜５２Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  11. 前記金属酸化物粒子について、（i）体積メジアン粒径が２９〜３７ｎｍの範囲であり、及び／又は（ii）粒子のうち１０体積％未満の体積径の、体積メジアン粒径を下回る量が１１ｎｍ未満であり、及び／又は（iii）粒子のうち１６体積％未満の体積径の、体積メジアン粒径を下回る量が８ｎｍであり、及び／又は（iv）粒子のうち３０体積％未満の体積径の、体積メジアン粒径を下回る量が５ｎｍ未満であり、及び／又は（v）粒子のうち９０体積％を超える体積径の、体積メジアン粒径を上回る量が２７ｎｍ未満であり、及び／又は（vi）粒子のうち８４体積％を超える体積径の、体積メジアン粒径を上回る量が１７ｎｍ未満であり、及び／又は（vii）粒子のうち７０体積％を超える体積径の、体積メジアン粒径を上回る量が６ｎｍ未満である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  12. 前記金属酸化物粒子について、５２４ｎｍにおける吸光係数が０．５〜１．１Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲であり、４５０ｎｍにおける吸光係数が１．０〜２．０Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲であり、３６０ｎｍにおける吸光係数が６〜１０Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲であり、３０８ｎｍにおける吸光係数が４４〜４８Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲であり、最大吸光係数が６０〜６４Ｌ／ｇ／ｃｍの範囲であり、さらにλ（ｍａｘ）が２７４〜２８２ｎｍの範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  13. 前記極性材料の界面張力が１０〜２５ｍＮｍ-1の範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  14. 前記非極性材料の界面張力が３５〜４５ｍＮｍ-1の範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  15. 前記極性材料と前記非極性材料の界面張力の差が１３〜２０ｍＮｍ-1の範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  16. 極性材料と非極性材料の比が、質量％で３０〜７０：７０〜３０の範囲である、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  17. 前記極性材料が、トリエチルヘキシルトリグリセリド（triethylhexyl triglyceride）、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソステアリル及びネオペンタン酸オクチルドデシルからなる群から選択される、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  18. 前記非極性材料が、イソヘキサデカン、水素化ポリイソブテン及びスクワランからなる群から選択される、前記請求項のいずれか１つに記載の分散体。
  19. 体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を、（i）安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸セテアリル、イソステアリン酸エチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ネオペンタン酸イソステアリル、オクチルドデカノール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、トリエチルヘキシルトリグリセリド、炭酸ジカプリリル、ステアリン酸エチルヘキシル、ヒマワリ種子油、パルミチン酸イソプロピル及びネオペンタン酸オクチルドデシルからなる群から選択される少なくとも１種の極性材料と、（ii）Ｃ１３−１４イソパラフィン、イソヘキサデカン、鉱物油、スクワラン、スクワレン、水素化ポリイソブテン及びポリデセンからなる群から選択される少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させてなる分散体。
  20. 界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体から形成される日焼け止め製品。
  21. 体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子と、（i）トリエチルヘキシルトリグリセリド、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソステアリル及びネオペンタン酸オクチルドデシルからなる群から選択される少なくとも１種の極性材料、並びに（ii）イソヘキサデカン、水素化ポリイソブテン及びスクワランからなる群から選択される少なくとも１種の非極性材料を含む日焼け止め製品。
  22. 改良された皮膚感触を有する日焼け止めを製造するための、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体の使用。
  23. 改良された皮膚感触を有する透明な日焼け止めの製造における、界面張力が３０ｍＮｍ-1未満である少なくとも１種の極性材料と界面張力が３０ｍＮｍ-1より大きい少なくとも１種の非極性材料との混合物を含む媒体中に分散させた、体積メジアン粒径が２４〜４２ｎｍの範囲の金属酸化物粒子を含む分散体の使用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009528377A (ja) * 2006-03-01 2009-08-06 イーエルシー マネージメント エルエルシー 透明なサンスクリーンジェル及びその使用方法
JP2013515662A (ja) * 2009-12-23 2013-05-09 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 粒子状二酸化チタン
JP2015531734A (ja) * 2012-08-06 2015-11-05 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 金属酸化物コアならびに無機物質、シランカップリング剤および／または疎水化剤を含む被覆層を有する微粒子状金属酸化物粒子

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0015381D0 (en) * 2000-06-26 2000-08-16 Acma Ltd Particulate metal oxide
GB0127325D0 (en) * 2001-11-14 2002-01-02 Acma Metal oxide composition
GB0519444D0 (en) * 2005-09-23 2005-11-02 Ici Plc Metal oxide dispersion
GB0526328D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-01 Ici Plc Particulate metal oxide
EP2027192A1 (en) * 2006-06-15 2009-02-25 CRODA INTERNATIONAL plc Uv absorbing composition
US20080299057A1 (en) * 2007-05-29 2008-12-04 Samuel Qcheng Sun Lin Method and compositions for dispersing particulate solids in oil
TW201012541A (en) * 2008-06-06 2010-04-01 Univ California Dispersions and methods of producing dispersions having predetermined optical properties
WO2017069143A1 (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 凸版印刷株式会社 コーティング液およびガスバリア性積層体
WO2017214497A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Clarity Cosmetics Inc. Non-comedogenic hair and scalp care formulations and method for use
US11039990B2 (en) 2018-05-04 2021-06-22 Johnson & Johnson Consumer Inc. Cleansing compositions
US11872297B2 (en) 2018-10-30 2024-01-16 Advance ZincTek Limited Anti-acne composition
KR20200058202A (ko) * 2018-11-19 2020-05-27 솔브레인 주식회사 폴리하이드록시스테아르산으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물 및 이의 제조방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03279323A (ja) * 1989-12-15 1991-12-10 Johnson & Johnson Consumer Prod Inc 日焼け止め組成物
JPH05201844A (ja) * 1991-10-04 1993-08-10 Tioxide Specialties Ltd 日焼け止めの製造方法
JPH05213618A (ja) * 1991-10-04 1993-08-24 Tioxide Specialties Ltd 酸化亜鉛粒子分散物
JPH0639272A (ja) * 1992-02-29 1994-02-15 Tioxide Specialties Ltd 油中水形エマルジョンの製造方法
JPH10212223A (ja) * 1997-01-29 1998-08-11 Shiseido Co Ltd 化粧料
JP2000095635A (ja) * 1998-09-18 2000-04-04 Beiersdorf Ag 水中油型及び油中水型の乳化剤を含まない微細分散系
JP2004501858A (ja) * 2000-06-26 2004-01-22 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 粒状金属酸化物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250289A (en) * 1987-07-24 1993-10-05 The Boots Company Plc Sunscreen compositions
GB8829402D0 (en) * 1988-12-16 1989-02-01 Tioxide Group Plc Dispersion
US5512277A (en) * 1991-05-15 1996-04-30 Kao Corporation Keratotic plug remover
FR2677543B1 (fr) * 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
AU697478B2 (en) * 1993-02-26 1998-10-08 Estee Lauder Inc. Titanium dioxide dispersions, cosmetic compositions and methods for using the same
SE510600C2 (sv) * 1993-10-19 1999-06-07 Yngve Birger Wahlstroem Anordning för att separera isolerings- och metallmaterial ingående i sönderdelade elkablar e d
ES2191307T3 (es) * 1997-03-25 2003-09-01 Beiersdorf Ag Sistemas finamente dispersos de tipo aceite en agua sin emulsionantes.
US5997887A (en) * 1997-11-10 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US6838088B2 (en) * 1998-09-18 2005-01-04 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water- and water-in-oil- type
US6426062B1 (en) * 2001-10-05 2002-07-30 Colgate-Palmolive Company Underarm gel products with water lock component

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03279323A (ja) * 1989-12-15 1991-12-10 Johnson & Johnson Consumer Prod Inc 日焼け止め組成物
JPH05201844A (ja) * 1991-10-04 1993-08-10 Tioxide Specialties Ltd 日焼け止めの製造方法
JPH05213618A (ja) * 1991-10-04 1993-08-24 Tioxide Specialties Ltd 酸化亜鉛粒子分散物
JPH0639272A (ja) * 1992-02-29 1994-02-15 Tioxide Specialties Ltd 油中水形エマルジョンの製造方法
JPH10212223A (ja) * 1997-01-29 1998-08-11 Shiseido Co Ltd 化粧料
JP2000095635A (ja) * 1998-09-18 2000-04-04 Beiersdorf Ag 水中油型及び油中水型の乳化剤を含まない微細分散系
JP2004501858A (ja) * 2000-06-26 2004-01-22 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 粒状金属酸化物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009528377A (ja) * 2006-03-01 2009-08-06 イーエルシー マネージメント エルエルシー 透明なサンスクリーンジェル及びその使用方法
JP2013515662A (ja) * 2009-12-23 2013-05-09 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 粒子状二酸化チタン
US9682869B2 (en) 2009-12-23 2017-06-20 Croda International Plc Particulate titanium dioxide
JP2015531734A (ja) * 2012-08-06 2015-11-05 クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー 金属酸化物コアならびに無機物質、シランカップリング剤および／または疎水化剤を含む被覆層を有する微粒子状金属酸化物粒子
US10869826B2 (en) 2012-08-06 2020-12-22 Croda International Plc Particulate metal oxide particles comprising a metal oxide core and a coating layer comprising an inorganic material, a silane coupling agent and/or a hydrophobizing agent

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