JP2007520711A - キャピラリー分離法および定量分析計を連結させるためのデバイスおよび方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)分離キャピラリー(5)およびOT−FS ESIニードル(11)の間の「補給」フロー(10)を送り込むT字部品(8)を介して接続されるOT−FSキャピラリーを介して電気接触が行われる。
b)分離キャピラリー(5)およびOT−FS ESIニードル(11)の間のT字部品(8)を介して接続される電極を介して電気接触が行われる。コネクター(9)自体もまた、電極の働きをすることができる。
c)コネクター(9)を介して分離キャピラリー(5)に接続されるオープン型のステンレス鋼(OT−SS)キャピラリー(7)を介して、直接電気接触が行われる。スプレー末端もまた、外側に尖っていてもよい。
e)カラム入り口、すなわち統合ESI先端(14)に詰められたFSキャピラリーカラム(16)のスプレー末端よりかなり上(上流)で、電気接触が行われる。
f)統合ESI先端(15)に詰められたFSキャピラリーカラム(16)のスプレー末端で、導電性被覆を介して電気接触が行われる。
g)コネクター(9)を介して分離キャピラリー(5)に接続されたOT−FS ESIニードル(18)のスプレー末端で、導電性被覆を介して電気接触が行われる。
加えて、キャピラリーにおいて電極レドックス法は、ガスの発生およびしたがって泡の形成をもたらし得、それは次にはエレクトロスプレーの不安定さをもたらし得る。異形2eはまた、これに大いに影響を受ける。
好ましい態様において、金属箔は、金箔である。
好ましい態様において、キャピラリーが、吸着剤で充填される。
好ましい態様において、吸着剤は、モノリシック吸着剤である。
好ましい態様において、空のまたは微粒子吸着剤で充填されたキャピラリーの場合、金属箔で覆われたキャピラリー末端の、外側および内側の両方が細くなり、微細な先端を形成する。
好ましい態様において、キャピラリーは、モノリシック吸着剤で充填される。
本発明はまた、被分析物のESI−MS装置内への導入用のエレクトロスプレーの製造のための、少なくとも一端が金属箔で覆われたキャピラリーの使用に関する。
図3は、本発明のキャピラリーの3種の異なる態様を示す。キャピラリーカラムの寸法を、表1に示す。
a)微粒子材料を詰めたキャピラリーカラム。電気接触が、統合ESI先端(14)に詰められたFSキャピラリーカラム(16)のスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
b)モノリシックキャピラリーカラム(19)。電気接触が、直角に切断したモノリシックFSキャピラリーカラム(20)のスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
c)モノリシックキャピラリーカラム(19)。電気接触が、モノリシックFSキャピラリーカラム(21)の外側に尖っているスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
図4〜7のより詳細な説明が例1および2に示されている。
キャピラリーの外径は典型的にはまた、一定である。しかしながら、好ましい態様において、金属箔で覆われたキャピラリー末端は、尖っている、すなわち外径が、端が形成されるよう、キャピラリーの末端に向かって小さくなる。この態様はまた、以下に、外側が細くなった、または外部錘(external cone)と示される。
好ましい内径(ID)および外径(OD)は、以下に、様々な種類のキャピラリーおよびある流速で示される:
先端ID:5〜30μm(8〜15μmが流速100〜350nl/分の場合理想的)
先端OD:できるだけ小さく
− 微粒子吸着剤が詰められ、キャピラリーの末端は、内側および外側が細くなる:
先端ID:10〜25μm(流速<500nl/分の場合)
先端OD:できるだけ小さく
− モノリシック吸着剤含有、一定の内径:
ID:50−100μm(流速>500nl/分の場合)
OD:できるだけ小さくまたは好ましくは外側に尖っているキャピラリー
ID:10−50μm(流速<500nl/分の場合)
OD:できるだけ小さくまたは好ましくは外側に尖っているキャピラリー。
そうでなければ、本発明のキャピラリーの寸法は、先行技術における通常の寸法に対応する。
モノリシック吸着剤は、多孔性の成形品からなる。細孔分布は、モノモーダル、バイモーダル、トリモーダルまたはポリモーダルであり得る。それらは、典型的にはモノモーダルたはバイモーダル細孔分布を有する材料である。
本発明では、モノリシック吸着剤含有の、特に好ましくは無機モノリシック吸着剤含有のキャピラリーの使用が特に好ましい。特に均一なおよび微細なエレクトロスプレーを、モノリシック吸着剤含有のキャピラリーから生成することができることが見出された。
本発明で好適なMS装置は、サンプルをエレクトロスプレーの形で導入する質量分析計である。したがって、これは、典型的にはESIおよび/またはナノESI源を有する質量分析計である。
− 金
− アルミニウム
− プラチナ
− チタン
− パラジウム
− 銀
である。
本発明では、金箔の使用が好ましい。Alfa Aesar社製金箔が、特に好適であると証明されている;25×25mm、厚さ0.025mm、Premion(登録商標)、99.985%(金属類ベース)。
図3は、本発明のキャピラリーの可能な3態様を示す。この場合、金箔は、各々の場合、接点接続用に使われた。SVは、キャピラリーの側面図を表し、FVは、キャピラリー先端の正面図を表す。
キャピラリーのおよび金箔の寸法のより正確な詳細を表1に示す。
流速<500nl/分で、MS装置入り口からのキャピラリー分離は、約3〜10mmのはずである。流速>500nl/分で、分離は、約7〜25mmのはずである。
ナノESIモードについては、1600〜2300Vの電圧が一般に好適である。通常ESIモードについては、2800〜5500Vがの電圧一般に好適である。
− スプレーが、好ましくは分離キャピラリーから直接作り出されるため、追加の空所が、取り付けたスプレーニードルにより形成されない。
− 電極レドックス法がキャピラリー内で行われない。
− キャピラリーの末端(ESI先端)での電界強度が一定である。
− シース液による希釈が行われない。
− 非常に低い流速を使うことができ、より小さな液滴の形成が可能となり、加えてキャピラリー末端が、MS装置オリフィスにより近く持っていく。したがって、イオン化効率およびイオン抽出率が著しく増加し得る。
これ以上の解説がなくても、当業者は上記の記載を最も広い範囲で利用することが可能であると考えられる。したがって、好ましい態様および例は、単に記述による開示であると考えられるべきであって、如何なる意味においても決して限定するものではない。
1.エレクトロスプレーの安定性
本発明のデバイスおよびキャピラリーと既知のおよび市販のシステムとの安定性および寿命の比較のために、本発明のキャピラリーを、New Objective社製の溶融石英ニードルと比較した。確認できる限りにおいて、New Objective社製のニードルは、金または金の合金を蒸着している。
図6は、スプレー特性を比較した本発明の3種のキャピラリーの構成を示す。
a)モノリシックキャピラリーカラム(19)。電気接触が、モノリシックFSキャピラリーカラム(21)の外側に尖っているスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
b)モノリシックキャピラリーカラム(19)。電気接触が、直角に切断したモノリシックFSキャピラリーカラム(20)のスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
c)微粒子材料を詰めたキャピラリーカラム(19)。電気接触が、FSキャピラリーカラムに詰められた統合ESI先端(14)のスプレー末端に直接貼り付けた金箔(22)を介して行われる。
用いられるキャピラリーについてのさらなるデータおよび実験手順は、表3にある。
(1)ステンレス鋼キャピラリー(SS)
(2)高電圧源(HV)
(3)シース液
(4)シースガス
(5)キャピラリーカラム
(6)移送ラインとしての開管溶融石英(OT−FS)キャピラリー
(7)空所
(8)T字部品
(9)コネクター
(10)補給フロー
(11)OT−FS ESIニードル
(12)OT−SS ESIニードル
(13)遠位末端被覆のOT−FS ESIニードル
(14)統合ESIニードル
(15)先端末端被覆の統合ESIニードル
(16)先端に詰められたキャピラリーカラム
(17)焼結した入り口フリット
(18)先端末端被覆OT−FS ESIニードル
(19)モノリシックキャピラリーカラム
(20)直角に切断した末端
(21)統合ESIニードル(外側に尖っている)
(22)ESI先端に直接貼り付けた金箔
(23)金箔の矢じり形
Claims (11)
- キャピラリーの少なくとも一端が金属箔で覆われていることを特徴とするキャピラリー。
- 金属箔が、金箔であることを特徴とする、請求項1に記載のキャピラリー。
- キャピラリーが、吸着剤で充填されることを特徴とする、請求項1または2に記載のキャピラリー。
- 吸着剤が、モノリシック吸着剤であることを特徴とする、請求項3に記載のキャピラリー。
- 吸着剤が、無機モノリシック吸着剤であることを特徴とする、請求項4に記載のキャピラリー。
- 金属箔で覆われたキャピラリー末端が、外側に尖っていることを特徴とする、請求項4または5に記載のキャピラリー。
- キャピラリーが、空であるか、または微粒子吸着剤で充填され、金属箔で覆われた末端は、内側および外側が細くなることを特徴とする、請求項1または2に記載のキャピラリー。
- 少なくとも分離を行うためのキャピラリーおよび質量分析装置を有し、キャピラリーの少なくとも質量分析装置に面する末端が金属箔で覆われていることを特徴とする、キャピラリー分離法を質量分析装置に連結するためのデバイス。
- キャピラリーが、モノリシック吸着剤で充填されることを特徴とする、請求項8に記載のデバイス。
- 連結が、少なくとも質量分析装置を向いている末端が金属箔で覆われたキャピラリーを介して行われることを特徴とする、キャピラリー分離を行うための装置の質量分析装置へ直結するのための方法。
- 被分析物のESI−MS装置内への導入用のエレクトロスプレーの製造のための、少なくとも一端が金属箔で覆われたキャピラリーの使用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010515923A (ja) * | 2007-01-12 | 2010-05-13 | ボード オブ リージェンツ, ザ ユニバーシティ オブ テキサス システム | 接続型低フロー分離技術 |
WO2019053851A1 (ja) * | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 株式会社島津製作所 | Esiスプレイヤー及びイオン化装置 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008087715A1 (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Shimadzu Corporation | イオン化用エミッタ、イオン化装置及びイオン化用エミッタの製造方法 |
WO2012167126A1 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Purdue Research Foundation | Ion generation using modified wetted porous materials |
CN102522311A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-06-27 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种纳喷雾电极及其制作方法和应用 |
EP2850643B1 (en) * | 2012-05-18 | 2020-01-22 | DH Technologies Development Pte. Ltd. | Method and system for introducing make-up flow in an electrospray ion source system |
BE1021813B1 (fr) * | 2014-02-13 | 2016-01-19 | Analis Sa | Interface ce-ms |
US9786478B2 (en) | 2014-12-05 | 2017-10-10 | Purdue Research Foundation | Zero voltage mass spectrometry probes and systems |
CN113725063A (zh) | 2015-02-06 | 2021-11-30 | 普度研究基金会 | 探针、系统、盒及其使用方法 |
US20190019662A1 (en) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Purdue Research Foundation | Electrophoretic mass spectrometry probes and systems and uses thereof |
CN107702949A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-02-16 | 杭州臻盛科技有限公司 | 顶空取样针以及取样方法 |
US10983098B2 (en) * | 2017-09-14 | 2021-04-20 | Shimadzu Corporation | Liquid chromatograph |
DE102018000650A1 (de) | 2018-01-27 | 2019-08-01 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Bestimmung von Verunreinigungen in Polyalkylenethern oder Polyalkylenaminen und dessen Verwendung |
DE102018103609B4 (de) | 2018-02-19 | 2021-06-02 | Bruker Daltonik Gmbh | Flüssigkeitsanschluss-Einrichtung für die Ionisierung durch Elektrosprühen |
CN113075114B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-07-01 | 北京大学 | 一种用于单细胞分析的有机质谱流式分析方法 |
GB202211210D0 (en) * | 2022-08-01 | 2022-09-14 | Micromass Ltd | Electrospray device |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3926271A (en) * | 1975-02-03 | 1975-12-16 | Rupprecht Georg | Microbalance |
JPS5922112U (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-10 | 丹野 直弘 | 芯管入同軸型ガラス毛細管電極 |
JPH11142372A (ja) * | 1997-07-17 | 1999-05-28 | Nohmi Bosai Ltd | 電気噴霧電離方法および装置、質量分析方法並びに火災検出装置 |
JP2001074697A (ja) * | 1999-09-07 | 2001-03-23 | Jeol Ltd | エレクトロスプレー・イオン源 |
US6525313B1 (en) * | 2000-08-16 | 2003-02-25 | Brucker Daltonics Inc. | Method and apparatus for an electrospray needle for use in mass spectrometry |
US20030155676A1 (en) * | 2000-06-14 | 2003-08-21 | Dieter Lubda | Method for producing monolithic chromatography columns |
JP2003331776A (ja) * | 2002-05-10 | 2003-11-21 | Hitachi Ltd | イオン源および質量分析装置および質量分析方法 |
JP2005134168A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Hitachi High-Technologies Corp | エレクトロスプレイ用カラム一体型チップ,エレクトロスプレイ用カラム一体型チップの製造方法、及び液体クロマトグラフ質量分析装置 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL64041A0 (en) * | 1980-11-03 | 1982-01-31 | Hughes Aircraft Co | Metallic clad glass capillary tubing |
US4726822A (en) * | 1984-10-22 | 1988-02-23 | Honeywell Inc. | Fast response thermochromatographic capillary columns |
AU1189702A (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-22 | Fluidigm Corp | Microfluidic device based sample injection system for analytical devices |
EP1363714B1 (en) * | 2001-02-20 | 2012-10-10 | Advion BioSystems, Inc. | A microchip electrospray device and column with affinity adsorbents and use of the same |
-
2004
- 2004-02-05 DE DE102004005888A patent/DE102004005888A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-01-25 WO PCT/EP2005/000712 patent/WO2005075976A2/de not_active Application Discontinuation
- 2005-01-25 JP JP2006551770A patent/JP2007520711A/ja active Pending
- 2005-01-25 EP EP05701173A patent/EP1711807A2/de not_active Withdrawn
- 2005-01-25 US US10/588,457 patent/US20080315083A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3926271A (en) * | 1975-02-03 | 1975-12-16 | Rupprecht Georg | Microbalance |
JPS5922112U (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-10 | 丹野 直弘 | 芯管入同軸型ガラス毛細管電極 |
JPH11142372A (ja) * | 1997-07-17 | 1999-05-28 | Nohmi Bosai Ltd | 電気噴霧電離方法および装置、質量分析方法並びに火災検出装置 |
JP2001074697A (ja) * | 1999-09-07 | 2001-03-23 | Jeol Ltd | エレクトロスプレー・イオン源 |
US20030155676A1 (en) * | 2000-06-14 | 2003-08-21 | Dieter Lubda | Method for producing monolithic chromatography columns |
US6525313B1 (en) * | 2000-08-16 | 2003-02-25 | Brucker Daltonics Inc. | Method and apparatus for an electrospray needle for use in mass spectrometry |
JP2003331776A (ja) * | 2002-05-10 | 2003-11-21 | Hitachi Ltd | イオン源および質量分析装置および質量分析方法 |
JP2005134168A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Hitachi High-Technologies Corp | エレクトロスプレイ用カラム一体型チップ,エレクトロスプレイ用カラム一体型チップの製造方法、及び液体クロマトグラフ質量分析装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010515923A (ja) * | 2007-01-12 | 2010-05-13 | ボード オブ リージェンツ, ザ ユニバーシティ オブ テキサス システム | 接続型低フロー分離技術 |
WO2019053851A1 (ja) * | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 株式会社島津製作所 | Esiスプレイヤー及びイオン化装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20080315083A1 (en) | 2008-12-25 |
WO2005075976A2 (de) | 2005-08-18 |
EP1711807A2 (de) | 2006-10-18 |
DE102004005888A1 (de) | 2005-08-25 |
WO2005075976A3 (de) | 2005-12-15 |
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