JP2007324594A - 実効仕事関数を調整するための方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明は、様々なトランジスタタイプの金属ゲート電極の実効仕事関数及び閾値電圧を、簡便で、再生可能でまた効率的な方法で制御することができるMOSFETデバイスを製造する方法を提供すること。
【解決手段】本発明は、MOSFET、FinFET、若しくはメモリーデバイスにおけるゲートを作製するにあたり、半導体基板上に、(予め)決定された移動度、リーク、及び/又はEOT(酸化膜換算膜厚)の仕様を満たす誘電体材料からなる少なくとも一層を成長させ、
上記ゲート電極を形成する前に、上記少なくとも一層の誘電体層とゲート電極との間の界面に、ランタンハフニウム酸化物材料を含む若しくはこれからなる、好ましくはLaHfからなる界面層を成長させ、上記界面層に接触する誘電体材料からなる少なくとも一層を、上記界面層材料と相違させることを特徴とする。
金属ゲート電極、ゲート誘電体及び界面層を備える新たなMOSFETを開示している。その製造方法、及びその応用も提供する。
【選択図】図1

Description

本発明は、半導体プロセス技術及び装置に関する。特に、本発明は、MOSFETにおいてゲート電極の実効仕事関数を調整するための方法、及び当該方法により得られるMOSFETデバイスに関する。
CMOSスケーリングを追求する中で、従来のSiOベースの材料に比してリーク電流が低減された代替のゲート誘電体が必要とされている。高誘電率(high-k)のゲート誘電体フィルム、特にHfベースのゲート誘電体材料が検討されている。
しかし、HfO等の高誘電率誘電体を備える従来のポリSiゲートの積層においては、いくつかの制約が存在する。実際、HfOの薄膜を使用したときリーク電流は改善されるけれども、効率が低下する、又は閾値電圧の制御がうまくいかない等の問題が依然として見られる。
SiO上にポリシリコンを積層した場合、ポリ結晶性シリコン(すなわち、N型若しくはP型ドーパント)をドープすることによりトランジスタの閾値電圧(Vt)を調整することができる。ポリSiのドーピングにより、ポリシリコンのフェルミ準位(FL)が変更され、それにより、nMOS若しくはpMOSについて所望のVtが達成される。
(特に、ポリ空乏効果(poly depletion effects)を避けるために)金属ゲートを導入すると、ドーピングによる調整がもはや不可能となる(これは、金属ゲート電極のFLが、使用される金属若しくは金属化合物の固有の仕事関数により決定されるからである。)
Vt制御の当該問題を解決するため、様々な解決方法が提案されている。
第1の解決方法は、界面において、ドーパントが徐々に加えられ積み重ねられた、完全シリサイド化ゲート(FUSIゲート)を使用することに関連する。一つの原因としてシリサイド化合物が誘電体を拡散するため、当該プロセスは、HfO誘電体等の高誘電率誘電体に別の問題を引き起こすことが知られている。その上、ゲート電極とゲート誘電体間の界面まで、シリサイド化プロセスを制御することは困難である。
第2の方法では、ゲート電極の組成と析出反応が変更され、それにより所望の仕事関数が達成され、そして所望のVtが得られる。しかし、様々な熱的処理及び化学的処理について適合する、安定性、適合性等に関する必要条件を満たす候補(candidates)は非常に少ない。
第3の方法では、誘電体材料の全部が取り替えられ、所望のバンド配列が達成される。上記同様に、性能、移動度、リーク、信頼性等に関する必要条件を満たす候補は非常に少ない。
それゆえ、各トランジスタタイプについても、金属ゲート電極の実効仕事関数及び閾値電圧を、簡便で、再生可能でまた効率的な方法で制御することができるMOSFETデバイスを製造する方法の必要性が存在する。
本発明は、MOSFETデバイスのゲート電極とゲート誘電体との間の界面における静電ポテンシャルを、誘電体材料からなる1以上の界面層をモノレイヤーレベル(好ましくは2層のモノレイヤー)でゲート電極とゲート誘電体との間に挿入することにより制御することができるという驚くべき発見に基づいている。
本発明は、半導体基板と金属ゲート電極との間に、
(予め)決定された移動度、リーク、及び/又はEOT(酸化膜換算膜厚)の仕様を有する(若しくはこれらを満たす)誘電体材料からなる少なくとも一層を含む(若しくはこれらからなる)ゲート誘電体と、
上記少なくとも一層の誘電体層と上記金属ゲート電極との間の界面にあって、上記金属ゲートの実効仕事関数を調整する、ランタンハフニウム酸化物を含む、若しくはこれからなる界面層と、
を備える、MOSFETデバイスであって、
上記界面層に接する上記誘電体材料からなる少なくとも一層が、当該界面層の材料と異なることを特徴とするMOSFETデバイスに関する。
上記界面層は、約10未満のモノレイヤー、好ましくは5未満のモノレイヤー、より好ましくは1、2若しくは3のモノレイヤーからなることが好ましい。
上記界面層は、LaHfを含む(若しくはこれからなる)ことが好ましい。
上記誘電体材料からなる少なくとも一層は、任意の適切な高誘電率(すなわち、k>3.9)材料を含み(若しくはこれからなり)、ハフニウム酸化物を含む(若しくはこれからなる)ことが好ましく、HfOを含む(若しくはこれからなる)ことがさらに好ましい。
上記金属ゲート電極は、W、Ta、Pt及び/又はMo、好ましくはTiN、TaN及び/又はRuを含んでいてもよい(もしくはこれらから構成されていてもよい)。
本発明に係るMOSFETデバイスは、さらにTiN等のキャップ層を備えていてもよい。
また、MOSFETデバイス等を製造するための方法が提供される。
より詳細には、MOSFET、FinFET、若しくはメモリーデバイスにおいてゲートを形成する方法であって、
半導体基板上に、((予め)決定された)移動度、リーク、及び/又はEOT(酸化膜換算膜厚)の仕様を満たす誘電体材料からなる少なくとも一層を成長させる工程と、
上記ゲート電極を形成する前に、上記少なくとも一層の誘電体層とゲート電極との間の界面に、ランタンハフニウム酸化物材料を含む若しくはこれからなる、好ましくはLaHfからなる界面層を成長させる工程と、を備え、
上記界面層に接触する誘電体材料からなる少なくとも一層が、上記界面層材料と異なることを特徴とする方法を提供する。
上記界面層は、分子線エピタキシ法(MBE)により、好ましくは超高真空MBE(UHV MBE)により成長させることが好ましい。
本発明に係る方法は、さらに、アニール活性化工程を含んでいてもよい(このアニール活性化工程には、約1ミリ秒〜約20分の範囲で変更可能な期間の間、約700℃〜約1100℃の間に含まれる温度を適用することが含まれていてもよい)。
本発明に係る方法は、さらにFGA工程を含んでいても良い。
上記ゲート電極形成工程は、より具体的にはスパッタリングにより、その場で(in-situ)ゲート電極層を成長させることを含んでいることが好ましい。
本発明に係る方法は、キャップ層を上記ゲート電極上に形成するキャップ形成工程をさらに備えていてもよい。
本発明に係る方法を、特に上記金属ゲート電極の実効仕事関数を調整するために使用しても良い。
図面の参照図に最良の実施の形態を示している。ここに開示されている実施の形態及び図面は、限定するのではなく例示することを目的としている。図面において対応する特徴を言及するために同じ数字を使用する。
MOSFETデバイスにおいて、ゲート誘電体とゲートとの間の界面は、実効仕事関数及びそれによるMOSFET Vtを支配的に(critically)決定する。
半導体基板とゲート電極との間において、
((予め)決定された)移動度、リーク、及び/又はEOTの仕様を有する(若しくはこれらを満たす)誘電体材料からなる少なくとも一層を含む(若しくはこれからなる)ゲート誘電体と、
上記ゲート誘電体と上記ゲート電極との間の界面にあって、上記金属ゲートの実効仕事関数を調整する界面層と、を備え、
当該界面層の誘電体材料が、その界面層が接触するゲート誘電体の誘電体材料と異なることを特徴とする、新規なMOSFETデバイスを提供する。
化学結合分極層(chemical bond polarization layer)(ここでは、”ゲスト層(guest layer)”、”界面層(interfacial layer)”、”中間層(interlayer)”、”界面分極層(interface polarization layer)”若しくは”双極子分極層(dipole polarization layer)”とも称される。)はモノレイヤー(ML)レベル(すなわち、1〜約10のモノレイヤー、好ましくは1〜約5のモノレイヤー、より好ましくは約2のモノレイヤー)で与えることにより、金属ゲート電極の実効仕事関数を調整することができる。
より具体的には、誘電体材料の超薄膜界面層を、例えばALD堆積法により、又は、好ましくは超高真空(UHV)分子線エピタキシ(MBE)チャンバーにおいて、成長させることにより、(ゲート誘電体とゲート電極との間の)界面における静電ポテンシャルは変更される。これは仕事関数を制御する手段を提供することとなる。
本発明における明細書において、”モノレイヤー”なる用語は、”サブモノレイヤー”なる用語を包含することを意味する。そして、当該用語は、一原子の厚さの層を指し示すけれども、該当する表面を均一に及び/又は包括的に被覆することを必ずしも意味するものではない。
好ましくは、”モノレイヤー”なる用語は、被覆される表面において原子が露出しないように(すなわち被覆されないままとならないように)完全にフィルムの表面を被覆するに必要な、すなわち、フィルムの完全な密閉(closure)を達成するに必要な充分な量の材料の層を意味している。
上記界面層は、MOSFETデバイスにおいて誘電体材料として使用される任意の適切な材料を含んでもよいし、若しくはこれから構成されていてもよい。当該界面層は、界面を形成するゲート誘電体材料(上記界面層はこれと接触する)と異なる。特に、上記材料は、SiO、SiON、HfO、HfSiO、HfZrO、HfZrSiO、HfZrSiON、HfSiON、Al、HfAlO、可能性のある他のHf及びZrベースの誘電体を含んでもよいし、若しくはこれらから構成されていてもよい。
好ましくは、上記界面層は、Ca、Li、Mg、Lu、Nd、Fr、Ra(Na、K)ベースの酸化物のいずれか、Al、若しくは好ましくはCs、Rb、Ba、Sr、La、Y、Zr、Ru、Wベースの酸化物のいずれかを含んでいてもよいし、若しくはこれらから構成されていてもよい。
より好ましくは、上記界面層は、LaHfO(ランタンハフニウム酸化物)、DyO、ScO、若しくはDyScO(ディスプロシウムスカンジウム塩)を含むか、若しくはこれらから構成される。
より好ましくは、上記中間層は、LaHfを含むか、若しくはそれから構成される。
好ましくは、上記界面層は、約10未満のモノレイヤー、好ましくは5未満のモノレイヤー、より好ましくは1、2若しくは3のモノレイヤーから構成される。
好ましくは、誘電体材料からなる上記界面層は、高温処理に供され、より具体的には、700℃若しくは800℃以上の温度、好ましくは900℃以上の温度、より好ましくは約700℃〜約1100℃に含まれる温度にさらされる。上記高温処理は、数ミリ秒〜数分、好ましくは(約)1秒〜(約)20分の範囲で変更可能な期間の間、適用してもよい。
特に、上記界面層は、電気陰性度がゲート誘電体の金属元素(もしいくらかでもあれば)と充分に相違する金属元素を含んでいてもよい。
さらに、ゲスト誘電体(界面層)の金属元素の電気陰性度は、金属ゲートの金属元素の電気陰性度と充分相違することが好ましい。
より好ましくは、ゲスト誘電体における金属と、周囲の材料(ホスト誘電体若しくは金属ゲート)における金属との電気陰性度の相違は、0.05ポーリングユニットより大きく、好ましくは0.1ポーリングユニットより大きく、より好ましくは0.4ポーリングユニットより大きい。
いくつかの材料、特に隣接層と反応する材料については、上記界面層を膜厚について規定することはできない。
上記ゲート誘電体は、誘電体材料からなる少なくとも一層を含んでいてもよいし、若しくはこれから構成されていてもよい。好ましくは、上記ゲート誘電体は、誘電体材料からなる一層から構成されることが好ましい。
上記誘電体材料は、SiO、SiON、HfO、HfSiO、HfZrO、HfZrSiO、HfZrSiON、HfSiON、Al、HfAlO、可能性のある他のHf及びZrベースの誘電体を含んでもよいし、若しくはこれらから構成されていてもよい。
より具体的には、上記誘電体材料は、任意の適切な高誘電率(すなわち、k>3.9)材料を含む(若しくはこれからなる)。
好ましくは、上記ゲート誘電体材料は、HfO若しくはSiOを含むか若しくはそれらからなる。
好ましくは、上記ゲート電極は、金属ゲート電極(例えば、MOSFETデバイスに適した任意の金属ゲート電極)である。より好ましくは、上記金属ゲート電極は、W、Ta、Pt若しくはMoを含んでもよいし、これらから構成されていてもよい。より好ましくは、上記金属ゲート電極は、TiN、TaN若しくはRuを含むか、もしくはこれらのいずれからなる。
本発明は、また、本発明に係るMOSFETデバイスを製造する新規な方法に関する。
特に、本発明に係る方法は、MOSFETデバイスにおけるゲート電極の実効仕事関数を調整するために使用しても良い。
特に、本発明の方法は、
半導体基板上に、((予め)決定された)移動度、リーク、及び/又はEOTの仕様を満たす誘電体材料からなる少なくとも一層を成長させる工程と、
上記ゲート電極を形成する前に、上記少なくとも一層の誘電体層とゲート電極との間の界面に、誘電体材料からなる界面層を成長させる工程と、を備える。
本発明に係る方法において、上記界面層のために使用される材料が、その界面層が接触する上記ゲート誘電体材料と異なる。
好ましくは、上記界面層は、約10未満のモノレイヤー、好ましくは5未満のモノレイヤー、より好ましくは1、2若しくは3のモノレイヤーからなる。
使用される材料に依存して、上記界面層は、化学気相成長法(CVD)、原子層堆積法(ALD)、若しくは好ましくは分子線エピタキシ法(MBE)により、より好ましくは超高真空MBE(UHV MBE)により成長させてもよい。
より具体的には、上記界面層が、DyO、ScO、若しくはDyScOからなる場合、CVD若しくはALDを使用することができる。上記界面層が、LaO、WO若しくはSrOからなる場合、当該成長は、スピニング及びその後の酸化により実行することができる。
本発明に係る方法は、さらにアニール活性化工程(これは高温処理とも称される。)を含んでいてもよい。好ましくは、当該温度は、約700℃若しくは800℃若しくは900℃以上、より具体的には約700℃〜約1100℃に含まれる。高温処理は、数ミリ秒〜数分、具体的には(約)1ミリ秒〜(約)20分の範囲で変更可能な期間の間、適用してもよい。
好ましくは、本発明に係る方法は、さらにフォーミングガスアニール(FGA)工程を含む。
本発明に係る方法において、上記ゲート電極形成工程は、より具体的にはスパッタリングにより、その場で(in-situ)ゲート電極層を成長させる工程を含むことが好ましい。
本発明に係る方法は、TiNキャップ層等のキャップ層を上記ゲート電極上に形成する、キャップ形成工程をさらに備える。
本発明に係る方法では、上記ゲート電極は、金属ゲート電極を含む(若しくはこれからなる)。
本発明に係る方法において使用しうる材料は、本発明のMOSFETにおいて規定したものと同じである。
好ましくは、ゲート材料は、上記界面層の成長後、その場で成長させる。
好ましい実施の形態によれば、ゲート電極は、好ましくはTaNからなる金属ゲート電極であり、ゲート誘電体はHfOからなり、そして界面層は、2層モノレイヤーのLaHfからなる。
従って、本発明の好ましい方法では、ゲート電極は、好ましくはTaNからなる金属ゲート電極であり、ゲート誘電体はHfOからなり、そして界面層は2層モノレイヤーのLaHfからなる。
本発明の方法は、FinFETデバイス、メモリーデバイス等の別のデバイスを製造するために使用してもよい。したがって、FinFET及び/又はメモリーデバイスは、本発明の目的でもある。
HfO若しくはLaHf(LHO)の高誘電率誘電体について検討した。これらの誘電体を、(HfCl及びHOを化学的前駆体として使用する)原子層堆積法、若しくは分子線エピタキシ法のいずれかにより、200mm Siウェハ上に成長させた。
そして10nm膜厚のTaN金属ゲート(MGとも称される)をその場若しくは実験施設外(ex-situ)でスパッタリングにより成長させ、70nm TiNでキャップした。
オーバーラッピングMOSキャパシタを従来のフローで作製した。
エッチングされたゲート及び密閉するスペーサーを使用して、MOSFETを作製した。
そして、いくつかの温度の活性化アニール(高温処理)を評価し、その後FGA(フォーミングガスアニール)を行った。
いくつかの実験において、実効仕事関数をC−V測定を用いて求めた。これは、化学エッチングにより膜厚を変更することができる分厚いSiO上に高誘電材料を成長させたキャパシタについて実行した(傾斜エッチング)。
内部光放出(IPE)を使用して、ゲート電極及び誘電体間のポテンシャル障壁について別の測定を行った。
IPE実験において、超紫外線源を使用し、MGにおける電子を励起させた(図1の挿入図を参照のこと)。フォトンエネルギーが、MG/誘電体界面の障壁高さに充分近くなるとすぐに、光電流を計測することができる。所定の印加電圧に対する、障壁高さを、光電流効率に対するフォトンエネルギーのプロットから推測することができる。
(100)Si基板上に成長させたHfO及びLHOについて、IPEは、Siの価電子帯の上限と酸化物の伝導帯の下限との間のエネルギー障壁と同様であることを明らかにしている。これは、下記酸化物中において同じ電場強度の下測定されたHfO及びLHOについてのIPEスペクトル(図1に図示)により示される。1MV/cmにおいて、算出された障壁高さが3eVであること(図1)は、両方の絶縁層について同じである。これは、伝導帯が、酸化物における金属カチオンの、同じ非占有の5d状態から生じるという一般的概念と一致する。
Si/誘電体の界面と対照的に、誘電体の組成は、誘電体/MG界面のバンド配列に重大な影響を与える。同じ積層スキーム、及びTaN MGで検討すると、実効仕事関数は、MBE LHO及びMBE HfOのそれぞれについて3.9eV及び4.5eVである(図2)。観測される結果は、MG/界面のみに関連するという考え方と一致しており、図2において、Vfbは、誘電体膜厚と無関係であるようである(すなわち、固定電荷(fixed charge)QOXはごく僅かである)。
実効仕事関数の変化に関連するすべての相互作用が、MGと誘電体との間の界面層に限定されるため、よく知られたゲート誘電体の上面上にゲスト誘電体(界面層)をモノレイヤー(ML)レベルで制御して成長させることにより実効仕事関数を調整することができる。
このコンセプトは、図3に例示されている。図3には、ゲート誘電体部分と、MGの実効仕事関数を調整するために成長させたゲストオーバーレイヤーと、を備える、MOSFETゲート絶縁体が示されている。ゲート誘電体(この実施例においてHfO)は、移動度、リーク、EOTの仕様を満たすように設計することができる。このゲスト誘電体(界面層)及びMGは、最適化された(2者の)仕事関数(及びMGエッチング可能性)に基づいて設計することができる。これにより、ゲスト誘電体層は、(予め)決定された移動度、リーク及びEOTの仕様に実質的に影響を与えないようにすることができる。
2MLのLHOをHfO層(ゲート誘電体)の上面に成長させることにより、実効仕事関数を調整することができることが、図4aに示されている。
より良好に制御するため、当該成長は、UHV−MBEチャンバー内において実行される。
活性化アニールを用いない場合、TaNの仕事関数はLHO成長により変動することはない。この条件における実効仕事関数は4.65eVである。
しかしながら、図4aに示すように、活性化後、2MLのゲストLHOによる仕事関数は、〜200mVだけ減少する。
図4aは、また、MGを、誘電体上にその場成長させるとき、仕事関数の減少がより大きくなることを示している。
TaNフェルミ準位と酸化物の伝導帯との間のエネルギー障壁をIPE電子を用いて直接測定することにより、LHO中間層が障壁を低下させるという発見が示される。図4bのIPE効率のファウラープロットにおいて示されているように、LHOの挿入及びその後の高温アニールにより、参照ケース(FGA後、520℃)と比較して、スペクトル曲線がより低いフォトンエネルギーまでシフトすることとなる。この効果は、純粋なHfOに関しては観測されない(不図示)。(正の)分極層を効果的にアニールすることにより、明らかに、障壁高さ、及びそれに対応する実効仕事関数が減少する(図4bの挿入図を参照のこと)。
図8〜10に関連して、La、Sr若しくはWベースの酸化物を、スピンコンタミネーションフォーム窒化物ベース標準溶液により、SiO及びHfOのそれぞれに成長させた。
使用された化学種のそれぞれについて、およそ5e12及び5e13原子/cmの金属ドーズが析出するよう、当該積層を調整した。金属のみ存在すると仮定すると、5e12及び5e13原子/cmの金属ドーズが、サブモノレイヤー及びおおよそのモノレイヤーの被覆に対応する。しかしながら、検討している化学種が、空気中において容易に酸化すること、及びそれらの酸化物の体積は、純粋な金属の体積より大きいことから、モノレイヤー被覆は、おおよそ5e13原子/cmドーズに達する。
検討している化学種の自然酸化は、金属種の成長後起こる(若しくは少なくとも起こることが期待される)。
界面層を、ALD TiN及びPVD TaNゲートの両方と組み合わせた。
実効仕事関数の算出は、傾斜エッチングされたSiO(これは、一つのウェハにおいてEOTの変動を可能とする)を使用して、CVによる方法(VFB対EOT外挿法)をベースとした。それは、検討されるケースに依存して、HfOによりキャップ形成されているか、若しくはキャップ形成されていない。[20分間520℃でのFGA]及び[30秒間950℃でのNアニール+20分間520℃でのFGA]の両方の処理後実効仕事関数の算出を行った。
この実効仕事関数のシフトの原因を確かめるため、高誘電率誘電体と金属ゲートとの間の界面静電ポテンシャルを、原子界面モデルに基づいて計算した。これは、関連する元素の電気陰性度を用いて、界面領域における電荷の分布を計算するものである。
ゲストキャッピング酸化物をモデルするため、ホスト酸化物の金属元素(Si若しくはHf)のいずれかが、ホスト酸化物の上面原子層において、ゲスト酸化物のもの(Rb、Sr、Zr、Ru、Cd、Ba、La、Ce、Pr、W)により置き換えられ、ゲスト酸化物の実効層若しくはサブモノレイヤーを形成する。
これらの計算は、ゲスト誘電体を変更すること並びにサブモノレイヤーからモノレイヤーレベルでゲスト誘電体の量を変化させることの両方により、実効仕事関数を変化させることができることを示している(図11〜14参照)。
図1は、(100)Siの価電子帯から、HfO(○)及びLaHf(□)誘電体の伝導帯への内部光電子放出の量子効率(これはフォトンエネルギーの関数である)を示している。ゲート電極に正のバイアスを掛け、1MV/cmの同じ絶縁破壊電界強度でスペクトルを取得する。矢印は、IPEを使用した場合のスペクトル閾値を示している。 図2は、同様のTaN MGを用いた場合のMBE LaHf及びMBE HfOについてのC−V特性を示している。当該C−V測定は、キャパシタとオーバーラップする大部分の領域について実行した。物理的膜厚は、HfOサンプルについてはそれぞれ3、4及び5nmであり、LaHfサンプルについては、4、5及び6nmであった。全てのサンプルは、1000℃、1秒のアニール処理を受けている。 図3(a)は、概略的な高誘電率MOSFETであって、Si基板と接触するゲート誘電体、及び実効仕事関数を調整するためのゲスト層を特徴とするMOSFETを示している。そして、ゲスト(誘電体)層は、界面において静電ポテンシャルを変更する(図3(b))。この構成では、実効仕事関数を低下させる。 図4(a)は、Nにおいて950℃で30秒間活性化した後のHfO(ゲート誘電体)、及びLaHf(ゲスト層(LHOとも称される))の実効仕事関数の変化を示している。活性化前においては、実効仕事関数は、〜4.65eVであった。2MLのLHO及びTaNの両方をその場成長させた場合、〜200meVの仕事関数の減少が見られた。当該実効仕事関数は、傾斜エッチングウェハを使用して算出した。図4(b)は、図4aのサンプルについての、(内部光電子効率)1/2に対するフォトンエネルギーのファウラープロットを示している。障壁層は、活性化後、2MLのLHOにより影響を受ける。挿入図に、IPE実験及びバンド配列のバンドダイアグラムを示している。 図5は、950℃でのアニール前と後における、検討される様々なスタックについてのFB及び算出された仕事関数を示している(アニール後は点線、アニール前は実線)。アニール前では、仕事関数は、多くのケースにおいておよそ4.6eVである。アニール後では、MBEで(その場でTaNにより)形成された層でキャップされたLHOについては仕事関数の減少が見られる。その場でTaNが形成された(LHO界面層が存在しない)HfOについてはシフトは見られない。 図6は、520℃でのフォーミングガスアニール後における、HfO(ゲート誘電体)及び当該HfOをキャップするScO(ゲスト層)上のPVD TiNゲートのCV曲線を示している。約0.4Vの負のVFBシフトが見られ、これは、約0.4eVの実効仕事関数の変化を反映している。バルクのDyScO(ディスプロシウムスカンジウム塩(dysprosium scandate))、DyO及びScO上のPVD TiNの実効仕事関数は増加する。そして、実効仕事関数をより低い値に調整するため、これらの材料のポテンシャルを示している。 図7は、1000℃でのアニール前と後における、バルクのDyScO上のPVD TiNゲートのCV曲線、そして比較のためのHfO上の同様のゲートのCV曲線を示している。HfOに比較してDyScOの実効仕事関数がより低いことが、1000℃のアニール後も保たれていることが観測される。 図8は、バルクのSiO、及び約5e13原子/cmの金属ドーズを用いたスピンコンタミネーションベースの酸化積層物上のALD TiNゲートの実効仕事関数を示している(950℃のアニール前(左)と後(右))。使用されるキャップ酸化物(界面層)に依存して、仕事関数の実効的な増加が、0.08〜0.22eVの範囲に亘って見られ得る。バルクのSiOの仕事関数に対する実効仕事関数のシフトが、アニール後も保たれている。950℃のアニール、ALD TiNゲートと併せてSrを使用することにより、Pポリ置換の略理想的な仕事関数 5.3eVが得られる。 図9は、バルクのHfO、及び約5e13原子/cmの金属ドーズを用いたスピンコンタミネーションベースの酸化積層物上のALD TiNゲートの実効仕事関数を示している(950℃アニール前(左)と後(右))。使用されるキャップ酸化物(界面層)に依存して、仕事関数の実効的な増加が、0.02〜0.06eVの範囲に亘って見られ得る。バルクHfOの仕事関数に対する実効仕事関数のシフトが、アニール後も保たれている。 図10は、バルクHfO、及び約5e13原子/cmの金属ドーズ(ドーズ1以外は他で言及したものと同じ)を用いたスピンコンタミネーションベースの酸化積層物上のPVD TaNゲートの実効仕事関数を示している(950℃アニール前(左)と後(右))。使用されるキャップ酸化物(界面層)に依存して、仕事関数の実効的な増加が、0.04〜0.05eVの範囲に亘って見られ得る。バルクHfOの仕事関数に対する実効仕事関数のシフトが、アニール後も保たれている。 図11は、SiO/TiNケース(ゲストキャップ層を有さない)における界面静電ポテンシャルを概算するために使用された原子モデルの概略(左)と、キャッピング層が模式的に表された場合における、当該模型におけるゲスト誘電体の金属原子の配置(右)を示している。 図12は、SiO/TiN界面に様々な酸化物層を挿入したことによる、界面静電ポテンシャルの差についての、計算された大きさ(限られたモデルであるため概算である)を示している。静電ポテンシャルにおけるシフトは、実効仕事関数のシフトを概算するため反転させなければならないことに留意すべきである。実験データを繰り返して挿入することにより、LaO及びSrOのついての誘導実効仕事関数シフトの計算された相対的大きさを確認できる。 図13は、HfO/TiN界面に様々な酸化物層を挿入したことによる、界面静電ポテンシャルの差についての、計算された大きさ(限られたモデルのため概算である)を示している。静電ポテンシャルにおけるシフトは、実効仕事関数のシフトを概算するため反転させなければならないことに留意すべきである。実験データを繰り返して挿入することにより、LaO及びSrOについての誘導実効仕事関数シフトの計算された相対大きさを確認できる。 図14は、SiO/TiN界面において様々な量のSrOゲスト(誘電体)層を挿入することによる、界面静電ポテンシャルの差についての、計算された大きさ(限られたモデルのため概算である)を示している。静電ポテンシャルにおけるシフトは、存在するゲスト誘電体の量に依存することに留意すべきである。

Claims (19)

  1. 半導体基板と金属ゲート電極との間に、
    (予め)決定された移動度、リーク、及び/又はEOTの仕様を有する誘電体材料からなる少なくとも一層を含むゲート誘電体と、
    上記の少なくとも一層の誘電体層と上記金属ゲート電極との間の界面にあって、上記金属ゲートの実効仕事関数を調整する、ランタンハフニウム酸化物含有の界面層と、
    を備える、MOSFETデバイスであって、
    上記界面層に接する上記誘電体材料からなる少なくとも一層が、当該界面層の材料と異なることを特徴とするMOSFETデバイス。
  2. 上記界面層は、約10未満のモノレイヤー、好ましくは5未満のモノレイヤー、より好ましくは1、2若しくは3のモノレイヤーからなることを特徴とする請求項1記載のMOSFETデバイス。
  3. 上記界面層は、LaHfを含んでなることを特徴とする請求項1記載のMOSFETデバイス。
  4. 上記誘電体材料からなる少なくとも一層が、任意の適切な高誘電率(すなわち、k>3.9)材料を含むことを特徴とする請求項1記載のMOSFETデバイス。
  5. 上記高誘電率材料が、ハフニウム酸化物、より具体的には、HfOを含むことを特徴とする請求項4記載のMOSFETデバイス。
  6. 上記金属ゲート電極は、W、Ta、Pt及び/又はMo、好ましくはTiN、TaN及び/又はRuを含んでなることを特徴とする請求項1記載のMOSFETデバイス。
  7. さらにTiN含有のキャップ層を備える請求項1記載のMOSFETデバイス。
  8. MOSFET、FinFET、若しくはメモリーデバイスにおいてゲートを形成する方法であって、
    半導体基板上に、((予め)決定された)移動度、リーク、及び/又はEOTの仕様を満たす誘電体材料からなる少なくとも一層を成長させる工程と、
    上記ゲート電極を形成する前に、上記少なくとも一層の誘電体層とゲート電極との間の界面に、ランタンハフニウム酸化物材料を含む、好ましくはLaHfからなる界面層を成長させる工程と、を備え、
    上記界面層に接触する誘電体材料からなる少なくとも一層が、上記界面層材料と異なることを特徴とする方法。
  9. 上記界面層は、分子線エピタキシ法(MBE)により、好ましくは超高真空MBE(UHV MBE)により成長されることを特徴とする請求項8記載の方法。
  10. さらにアニール活性化工程を含んでいることを特徴とする請求項8記載の方法。
  11. さらにFGA工程を含んでいることを特徴とする請求項8記載の方法。
  12. 上記ゲート電極形成工程は、その場で(in-situ)ゲート電極層を成長させる工程を含むことを特徴とする請求項8記載の方法。
  13. 上記その場成長が、スパッタリングにより実行されることを特徴とする請求項12記載の方法。
  14. キャップ層を上記ゲート電極上に形成するキャップ形成工程をさらに含むことを特徴とする請求項8記載の方法。
  15. 上記誘電体材料の少なくとも一層が、ハフニウム酸化物、より具体的にはHfOを含んでなることを特徴とする請求項8記載の方法。
  16. 上記金属ゲート電極が、W、Ta、Pt及び/又はMo、好ましくはTiN、TaN及び/又はRuを含んでなることを特徴とする請求項8記載の方法。
  17. 上記キャップ層が、TiNを含んでなることを特徴とする請求項14記載の方法。
  18. 請求項8に係る方法の、上記金属ゲート電極の実効仕事関数を調整するための使用。
  19. 請求項8に係る方法により得られるMOSFET、FinFET、若しくはメモリーデバイス。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010161223A (ja) * 2009-01-08 2010-07-22 Panasonic Corp 半導体装置及びその製造方法
JP2011009321A (ja) * 2009-06-24 2011-01-13 Fujitsu Semiconductor Ltd 半導体装置の製造方法
JP2011103459A (ja) * 2009-10-07 2011-05-26 Asm Internatl Nv Pmosデバイスのゲートスタックのしきい値電圧を調整する方法
US8288833B2 (en) 2008-12-26 2012-10-16 Panasonic Corporation Semiconductor device and manufacturing method thereof

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9139906B2 (en) * 2001-03-06 2015-09-22 Asm America, Inc. Doping with ALD technology
EP1863097A1 (en) * 2006-05-29 2007-12-05 Interuniversitair Microelektronica Centrum ( Imec) Method for modulating the effective work function
US7821081B2 (en) * 2008-06-05 2010-10-26 International Business Machines Corporation Method and apparatus for flatband voltage tuning of high-k field effect transistors
US7791149B2 (en) * 2008-07-10 2010-09-07 Qimonda Ag Integrated circuit including a dielectric layer
US9810660B2 (en) 2010-09-29 2017-11-07 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Fin-FET sensor with improved sensitivity and specificity
US9536940B2 (en) 2012-09-19 2017-01-03 Micron Technology, Inc. Interfacial materials for use in semiconductor structures and related methods
KR20210033102A (ko) * 2019-09-17 2021-03-26 삼성전자주식회사 반도체 소자
CN113130657B (zh) * 2019-12-30 2023-06-30 清华大学 晶体管及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1052116C (zh) * 1994-06-15 2000-05-03 精工爱普生株式会社 薄膜半导体器件的制造方法
US6951783B2 (en) * 2003-10-28 2005-10-04 Freescale Semiconductor, Inc. Confined spacers for double gate transistor semiconductor fabrication process
US20050124121A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-09 Rotondaro Antonio L. Anneal of high-k dielectric using NH3 and an oxidizer
US20050224897A1 (en) * 2004-03-26 2005-10-13 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. High-K gate dielectric stack with buffer layer to improve threshold voltage characteristics
US7105889B2 (en) * 2004-06-04 2006-09-12 International Business Machines Corporation Selective implementation of barrier layers to achieve threshold voltage control in CMOS device fabrication with high k dielectrics
US7235501B2 (en) * 2004-12-13 2007-06-26 Micron Technology, Inc. Lanthanum hafnium oxide dielectrics

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8288833B2 (en) 2008-12-26 2012-10-16 Panasonic Corporation Semiconductor device and manufacturing method thereof
JP2010161223A (ja) * 2009-01-08 2010-07-22 Panasonic Corp 半導体装置及びその製造方法
JP2011009321A (ja) * 2009-06-24 2011-01-13 Fujitsu Semiconductor Ltd 半導体装置の製造方法
JP2011103459A (ja) * 2009-10-07 2011-05-26 Asm Internatl Nv Pmosデバイスのゲートスタックのしきい値電圧を調整する方法

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