JP2007314634A - Coating composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition capable of forming a coating film having excellent anticorrosion property, initial drying property, sagging resistance, hot-water resistance, weather resistance, staining resistance, cracking resistance, etc. <P>SOLUTION: The coating composition is produced by compounding (I) 30-58 pts.mass of a partially hydrolyzed condensation liquid of an organosilane expressed by formula (1); R<SP>1</SP><SB>n</SB>Si(OR<SP>2</SP>)<SB>4-n</SB>(R<SP>1</SP>is a 1-8C organic group; R<SP>2</SP>is a 1-5C alkyl group; and n is 1 or 2), (II) 3-9 pts.mass of an organosilane condensation solid of an organosilane soluble in the partially hydrolyzed condensation liquid (I) and expressed by formula (1); R<SP>1</SP><SB>n</SB>Si(OR<SP>2</SP>)<SB>4-n</SB>(R<SP>1</SP>is a 1-8C organic group; R<SP>2</SP>is a 1-5C alkyl group; and n is 1 or 2), (III) 3-10 pts.mass of a phenoxy resin and (IV) 30-57 pts.mass of a compound having at least one epoxy group in the molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、塗料組成物に関し、更に詳細にはオルガノポリシロキサン系組成物からなる塗料組成物に関する。   The present invention relates to a coating composition, and more particularly to a coating composition comprising an organopolysiloxane-based composition.

近年、オルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物を結合剤とするオルガノポリシロキサン系塗料は、耐候性や、耐汚染性に優れた塗膜を形成するが、防食性に関する性能には適していない。一方、フェノキシ樹脂は防食性には優れた性能を有するが、耐候性に関してはその性能は十分でないため上塗り分野での使用は困難である。   In recent years, organopolysiloxane-based paints using organosilane and / or its partially hydrolyzed condensate as a binder form a coating film excellent in weather resistance and stain resistance, but are suitable for performance related to corrosion resistance. Absent. On the other hand, the phenoxy resin has excellent performance in anticorrosion, but its performance in terms of weather resistance is not sufficient, so that it is difficult to use it in the top coating field.

また、オルガノポリシロキサン系無機塗料塗膜は、一般に高硬度であり、クラックが発生し易いという問題点があり、これを改良するために有機無機複合樹脂を結合剤とする塗料も開発されているが、多くの有機溶剤を配合しており、かつオルガノポリシロキサン系無機塗料よりも、得られる塗膜の耐候性や、耐汚染性が劣るという問題点があった。そこで、例えば、特許文献1において、有機溶剤を配合しない塗料も開発されてきているが、該塗料は、有機金属化合物を含むため、大気汚染や人体への悪影響が懸念される。また、固形状オルガノシラン部分加水分解縮合物を含まないため、塗膜の初期乾燥性が劣り、垂直面塗装ではダレやすいという欠点があった。   In addition, organopolysiloxane-based inorganic coating films generally have high hardness and are prone to cracking, and in order to improve this, coatings using organic-inorganic composite resins as binders have also been developed. However, many organic solvents are blended, and the weather resistance and stain resistance of the resulting coating film are inferior to those of the organopolysiloxane inorganic coating. Thus, for example, in Patent Document 1, a paint that does not contain an organic solvent has been developed. However, since the paint contains an organometallic compound, there are concerns about air pollution and adverse effects on the human body. Further, since it does not contain a solid organosilane partial hydrolysis condensate, the initial drying property of the coating film is inferior, and the vertical surface coating has a drawback that it is easy to sag.

また、特許文献2に開示されているような水系有機無機複合樹脂を結合剤とする塗料も開発されているが、水系塗料の場合、乾燥及び硬化速度が遅いという欠点があり、屋外塗装を前提とするには適さないのが現状である。
特公平7−72250号公報 特開2000−110272号公報
In addition, a paint using a water-based organic-inorganic composite resin as disclosed in Patent Document 2 has been developed. However, a water-based paint has a drawback of slow drying and curing speed, and is premised on outdoor coating. The current situation is not suitable for this.
Japanese Patent Publication No. 7-72250 JP 2000-110272 A

本発明は、このような従来技術の課題を背景になされたもので、特定の液状オルガノポリシロキサン系無機樹脂と、特定の固形オルガノポリシロキサン系無機樹脂と、フェノキシ樹脂とを用いることにより、防食性に優れかつ、初期乾燥性、ダレ性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することのできる、常温硬化可能な塗料組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made against the background of such problems of the prior art. By using a specific liquid organopolysiloxane inorganic resin, a specific solid organopolysiloxane inorganic resin, and a phenoxy resin, anticorrosion is achieved. It is intended to provide a coating composition that can be cured at room temperature, and can form a coating film excellent in initial drying property, drooping property, hot water resistance, weather resistance, stain resistance, crack resistance, etc. Objective.

本発明者らは、上記課題を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成により、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。即ち、本発明は、以下の成分(I)式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物、30〜58質量部と、
(II)上記(I)液状部分加水分解縮合物に可溶で、かつ、式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示されるオルガノシランの固形状オルガノシラン縮合物、3〜9質量部と、
(III)フェノキシ樹脂3〜10質量部と、
(IV)エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物30〜57質量部と、を含有することを特徴とする塗料組成物である。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved with the following configuration, and have reached the present invention. That is, the present invention includes the following component (I) Formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is , An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. A liquid partial hydrolysis condensate of organosilane represented by the formula: 30 to 58 parts by mass;
(II) Soluble in the above-mentioned (I) liquid partial hydrolysis-condensation product, and the formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 has 1 to 8 carbon atoms. It is an organic group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. A solid organosilane condensate of 3 to 9 parts by mass of
(III) 3 to 10 parts by mass of a phenoxy resin,
(IV) A coating composition containing 30 to 57 parts by mass of a compound having at least one epoxy group in the molecule.

本発明によれば、防食性に優れかつ、初期乾燥性、ダレ性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することができる塗料組成物が可能となった。   According to the present invention, it is possible to provide a coating composition that is excellent in anticorrosion properties and can form a coating film excellent in initial drying property, sagging property, hot water resistance, weather resistance, stain resistance, crack resistance, and the like. became.

以下、本発明について、詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の塗料組成物の各構成成分について説明する。   Each component of the coating composition of the present invention will be described.

[(I)成分について]
(I)成分は、式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは1又は2である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物である。上記式において、Rとしての有機基としては、例えば、アルキル基や、シクロアルキル基、アリール基、ビニル基等が挙げられる。ここで、アルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基は、炭素数が、1〜4個のものである。
[About component (I)]
Component (I) has the formula (1), R 1 n Si (OR 2) 4-n wherein, R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is C1-5 N is 1 or 2. ] The liquid partial hydrolysis-condensation product of the organosilane shown by this. In the above formula, examples of the organic group as R 1 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a vinyl group. Here, the alkyl group may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, Examples thereof include alkyl groups such as hexyl group, heptyl group, octyl group and the like. Preferred alkyl groups are those having 1 to 4 carbon atoms.

シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が好適に挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。上記各官能基は、任意に置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えば、塩素原子や、臭素原子、フッ素原子等)や、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、脂環式基等が挙げられる。Rとしてのアルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、好ましいアルキル基は、炭素数が、1〜2個のものである。 Preferred examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group. Each of the functional groups may optionally have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, and a fluorine atom), a (meth) acryloyl group, a mercapto group, and an alicyclic group. The alkyl group as R 2 may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, and pentyl group. And preferred alkyl groups are those having 1 to 2 carbon atoms.

上記式(1)で示されるオルガノシランの具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシランや、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジプロポキシシランなどが挙げられるが、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランである。   Specific examples of the organosilane represented by the above formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, and n-propyltrimethoxysilane. Ethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-tri Fluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercap Topropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane Methylphenyldimethoxysilane, dimethyldipropoxysilane, and the like are preferable, and methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and dimethyldimethoxysilane are preferable.

(I)成分は、これらのオルガノシランの1種単独、又は2種以上の部分加水分解縮合物である。該縮合物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が、例えば、300〜5000、好ましくは、500〜4200のものが適当である。このような縮合物を使用することにより、貯蔵安定性が良く、密着性の良い塗膜が得られる。(I)成分の製造方法としては、式(1)に示されるオルガノシランを水及び触媒の存在下で加水分解及び縮合反応させる。水の量は、オルガノシランに初期に存在していた加水分解性基の30〜90%、好ましくは、50〜80%が加水分解及び縮合反応できる量が適当である。   Component (I) is one of these organosilanes alone or two or more partially hydrolyzed condensates. The condensate has a polystyrene-reduced weight average molecular weight of, for example, 300 to 5000, preferably 500 to 4200. By using such a condensate, a coating film having good storage stability and good adhesion can be obtained. (I) As a manufacturing method of a component, the organosilane shown by Formula (1) is hydrolyzed and condensed in presence of water and a catalyst. The amount of water is suitably such that 30 to 90%, preferably 50 to 80% of the hydrolyzable groups initially present in the organosilane can undergo hydrolysis and condensation reactions.

また、触媒としては、硝酸、塩酸等の無機酸や、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸を挙げることができる。触媒の添加量は、前記水を添加したオルガノシラン溶液のpHが、例えば、3〜6になる量が適当である。加水分解縮合反応は、例えば、水及び触媒の存在下で、40〜80℃、好ましくは、45〜70℃の温度下で、2〜10時間撹拌しながら反応させることができるが、この方法に限定されるものではない。次いで、反応で発生したアルコール成分を加熱及び/又は減圧等の手段により除去し、(I)成分を製造する。なお、(I)成分は、上記式(1)のnの値が1のオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(I−1)と、nの値が2のオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(I−2)との質量比が50:50〜100:0、好ましくは、60:40〜95:5の混合物から得られる部分加水分解縮合物が、反応の際、安定に反応し、また耐クラック性の良い塗膜が得られるので望ましい。   Examples of the catalyst include inorganic acids such as nitric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as acetic acid, formic acid and propionic acid. The amount of the catalyst added is suitably such that the pH of the organosilane solution to which water has been added is, for example, 3-6. The hydrolysis condensation reaction can be carried out, for example, in the presence of water and a catalyst at a temperature of 40 to 80 ° C., preferably 45 to 70 ° C. with stirring for 2 to 10 hours. It is not limited. Next, the alcohol component generated by the reaction is removed by means such as heating and / or decompression to produce the component (I). In addition, (I) component is the organosilane and / or its partial hydrolysis-condensation product (I-1) whose n value is 1 in the above formula (1), and the organosilane and / or its n value is 2. A partial hydrolysis condensate obtained from a mixture having a mass ratio with the partial hydrolysis condensate (I-2) of 50:50 to 100: 0, preferably 60:40 to 95: 5 is stable during the reaction. It is desirable because a coating film with good crack resistance can be obtained.

(I)成分は、塗料組成物中に30〜58質量部を含有する。30質量部より少ない場合は耐候性が劣り、逆に58質量部より多い場合は、耐アルカリ性が劣るために好ましくない。   (I) A component contains 30-58 mass parts in a coating composition. When the amount is less than 30 parts by mass, the weather resistance is inferior. On the other hand, when the amount is more than 58 parts by mass, the alkali resistance is inferior.

このような縮合物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニング社製のSR2402や、DC3037、DC3074;信越化学工業社製のKR−211や、KR−212、KR−213、KR−214、KR−216、KR−218;東芝シリコーン社製のTSR−145や、TSR−160、TSR−165、YR−3187等が挙げられる。   Specific examples of such condensates include commercially available SR2402 manufactured by Toray Dow Corning, DC3037, DC3074; KR-211, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KR-212, KR-213, KR-214. , KR-216, KR-218; TSR-145, TSR-160, TSR-165, YR-3187, etc. manufactured by Toshiba Silicone Corporation.

[(II)成分について]
(II)成分は、前記(I)成分のオルガノシランの液状部分加水分解縮合物に溶解可能な、式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは1又は2である。〕で示されるオルガノシランの固形状加水分解縮合物である。
[About component (II)]
The component (II) can be dissolved in the liquid partial hydrolysis-condensation product of the organosilane of the component (I), the formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n is 1 or 2. ] The solid hydrolysis condensate of organosilane shown by this.

(II)成分は、式(1)で示されるオルガノシランの1種単独、又は2種以上の加水分解縮合物である。該縮合物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が、例えば、500〜5000、好ましくは、800〜4500のものが適当である。このような縮合物を使用することにより、塗膜の乾燥性が速くなり、また塗料粘度を上げることができることから、塗装時のダレが生じ難くなる。(II)成分の製造方法としては、式(1)に示されるオルガノシランを水及び触媒の存在下で加水分解及び縮合反応させる。水の量は、オルガノシランに初期に存在していた加水分解性基の100%が加水分解及び縮合反応できる量が適当である。このように、完全に加水分解可能な水を用いることでSi−OH基を官能基とするオルガノシランの加水分解縮合物が得られ、室温下で固形状となる縮合物を通常得ることができる。   The component (II) is one kind of organosilane represented by the formula (1), or two or more kinds of hydrolysis condensates. The condensate has a polystyrene-reduced weight average molecular weight of, for example, 500 to 5000, preferably 800 to 4500. By using such a condensate, the drying property of the coating film becomes faster and the viscosity of the coating can be increased, so that sagging during coating is less likely to occur. As a method for producing the component (II), the organosilane represented by the formula (1) is hydrolyzed and condensed in the presence of water and a catalyst. The amount of water is suitably such that 100% of the hydrolyzable groups initially present in the organosilane can undergo hydrolysis and condensation reactions. Thus, hydrolyzable condensate of organosilane having a functional group of Si-OH can be obtained by using completely hydrolyzable water, and a condensate that is solid at room temperature can be usually obtained. .

また、触媒としては、硝酸、塩酸等の無機酸や、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸を挙げることができる。触媒の添加量は、前記水を添加したオルガノシラン溶液のpHが、例えば、1〜4になる量が適当である。加水分解縮合反応は、例えば、水及び触媒の存在下で、40〜80℃、好ましくは、45〜70℃の温度下で、例えば、2〜10時間撹拌しながら反応させることができるが、この方法に限定されるものではない。次いで、上記反応触媒、過剰の水及び反応で発生したアルコール成分を加熱及び/又は減圧等の手段により除去し、(II)成分を製造する。なお、(II)成分は、上記式(1)のnの値が1のオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(I−1)と、nの値が2のオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(I−2)との質量比が40:60〜100:0、好ましくは、50:50〜95:5の混合物から得られる部分加水分解縮合物が、反応の際、安定に反応し、また耐クラック性の良い塗膜が得られるので望ましい。   Examples of the catalyst include inorganic acids such as nitric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as acetic acid, formic acid and propionic acid. The amount of the catalyst added is suitably such that the pH of the organosilane solution to which water has been added is, for example, 1 to 4. The hydrolysis condensation reaction can be carried out, for example, in the presence of water and a catalyst at a temperature of 40 to 80 ° C., preferably 45 to 70 ° C. with stirring for 2 to 10 hours. The method is not limited. Next, the reaction catalyst, excess water and the alcohol component generated by the reaction are removed by means such as heating and / or decompression to produce component (II). In addition, (II) component is the organosilane and / or its partial hydrolysis-condensation product (I-1) whose n value is 1 in the above formula (1), and the organosilane and / or its n value is 2. A partial hydrolysis condensate obtained from a mixture having a mass ratio with the partial hydrolysis condensate (I-2) of 40:60 to 100: 0, preferably 50:50 to 95: 5 is stable during the reaction. It is desirable because a coating film with good crack resistance can be obtained.

(II)成分は、塗料組成物中に3〜9質量部を含有する。3質量部より少ない場合はダレ性が劣り、逆に9質量部より多い場合は、塗料安定性が劣るために好ましくない。   (II) A component contains 3-9 mass parts in a coating composition. When the amount is less than 3 parts by mass, the sagging property is inferior. On the other hand, when the amount is more than 9 parts by mass, the coating stability is inferior.

このような縮合物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニング社製のFR217、FR220、FR233、FR249、SH6018等が挙げられる。   Specific examples of such condensates include commercially available products such as FR217, FR220, FR233, FR249, SH6018 manufactured by Toray Dow Corning.

[(III)成分について]
(III)成分のフェノキシ樹脂は、塗膜の防食性を向上するために使用されるものであり、上記(I)成分及び必要により有機溶剤に溶解後に上記(I)、(II)成分に混合配合するものである。
[About component (III)]
The (III) component phenoxy resin is used to improve the anticorrosive properties of the coating film, and is mixed with the above (I) and (II) components after dissolving in the above (I) component and, if necessary, an organic solvent. It is to be blended.

(III)成分は、塗料組成物中に3〜10質量部を含有する。(III)成分が前記範囲よりも多すぎると、塗料の粘度が高くなるので好ましくない。また、(III)成分が前記範囲よりも少なすぎると、防食性が悪くなるので好ましくない。   (III) A component contains 3-10 mass parts in a coating composition. If the amount of the component (III) is more than the above range, the viscosity of the coating is increased, which is not preferable. Moreover, when there are too few (III) components than the said range, since corrosion resistance worsens, it is unpreferable.

(III)成分は、具体的には、PKHB、PKHC、PKHH、PKHJ、PKCP−67、PKCP−80、PKHM−30、PKHM−301(InChem社製)やYP−50、YP−55、YP−70(東都化成製)等が挙げられる。   Specifically, the component (III) includes PKHB, PKHC, PKHH, PKHJ, PKCP-67, PKCP-80, PKHM-30, PKHM-301 (manufactured by InChem), YP-50, YP-55, YP- 70 (manufactured by Toto Kasei) and the like.

[(IV)成分について]
(IV)成分は、エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物であり、塗膜の耐水性と基材への密着性を向上させるために配合するものである。
[(IV) Component]
The component (IV) is a compound having at least one epoxy group in the molecule, and is added to improve the water resistance of the coating film and the adhesion to the substrate.

(IV)成分は、塗料組成物中に30〜57質量部を含有する。なお、(IV)成分が前記範囲よりも多すぎると、塗膜の耐候性が悪くなるので好ましくない。また、(IV)成分が前記範囲よりも少なすぎると、塗膜の防食性が悪くなるので好ましくない。   The component (IV) contains 30 to 57 parts by mass in the coating composition. In addition, when there are too many (IV) components than the said range, since the weather resistance of a coating film will worsen, it is unpreferable. Moreover, when there are too few (IV) components than the said range, since the corrosion resistance of a coating film will worsen, it is unpreferable.

(IV)成分は、具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロぺニルオキシシランとグリシドールとの付加物などのエポキシ基含有アルコキシシランや、ブチルグリシジルエーテル、ポリオキシエチレングリシジルエーテル、カージュラーE(シェル社製商品名)、ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテル及びエステル、シクロエポキシ化合物や、エピコート815、828、834(油化シェルエポキシ社製商品名)、水添エポキシ樹脂YX−8000、YX−8034(油化シェルエポキシ社製商品名)等が代表的なものとして挙げられる。   Specifically, the component (IV) includes γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane. Ethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriisopropenyloxysilane, γ-glycidoxypropyltriiminooxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriisopropenyl Epoxy group-containing alkoxysilanes such as adducts of oxysilane and glycidol, alkyl glycidyl ethers such as butyl glycidyl ether, polyoxyethylene glycidyl ether, Cardura E (trade name, manufactured by Shell), butylphenyl glycidyl ether, and the like Typical examples include stealth, cycloepoxy compounds, Epicoats 815, 828, and 834 (trade names made by Yuka Shell Epoxy), hydrogenated epoxy resins YX-8000, YX-8034 (trade names made by Yuka Shell Epoxy), and the like. It is mentioned as a thing.

[(V)成分について]
(V)成分の液状熱可塑性有機高分子化合物は、塗膜の密着性や、可撓性を付与し、耐クラック性を向上させるために、必要に応じて配合するものである。
[About component (V)]
The liquid thermoplastic organic polymer compound (V) is blended as necessary to impart adhesion and flexibility of the coating film and to improve crack resistance.

(V)成分は、常温で液状の熱可塑性有機高分子化合物であり、好ましくは、(I)及び(II)成分と相溶性のあるものである。このような熱可塑性有機高分子化合物としては、例えば、アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂等がある。常温で液体となるためには、通常、これらの樹脂の重量平均分子量は、例えば、1000〜30000、好ましくは、1500〜15000程度が適当である。   The component (V) is a thermoplastic organic polymer compound that is liquid at room temperature, and is preferably compatible with the components (I) and (II). Examples of such thermoplastic organic polymer compounds include acrylic resins and polyester resins. In order to become liquid at room temperature, the weight average molecular weight of these resins is usually 1000 to 30000, preferably about 1500 to 15000, for example.

(V)成分の通常配合量は、前述の(I)、(II)成分100質量部に対し、例えば、3〜50質量部、好ましくは、10〜30質量部が適当である。なお、(V)成分が前記範囲よりも多すぎると、塗膜の耐候性、防食性が悪くなるので好ましくない。また、(V)成分が前記範囲よりも少なすぎると、塗膜の密着性や、可撓性が悪くなるので好ましくない。   (V) The usual compounding quantity of a component is 3-50 mass parts with respect to 100 mass parts of above-mentioned (I) and (II) components, Preferably, 10-30 mass parts is suitable. In addition, when there are too many (V) components than the said range, since the weather resistance of a coating film and corrosion resistance will worsen, it is unpreferable. Moreover, when there are too few (V) components than the said range, since the adhesiveness of a coating film and flexibility worsen, it is unpreferable.

[(VI)成分について]
(VI)成分は、硬化剤として分子内に、アミノ基と、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物であり、塗料の初期乾燥性を向上させる。加水分解性基としては、特に、加水分解縮合反応可能なアルコキシシランが好適である。
[(VI) component]
Component (VI) is an organosilicon compound having an amino group and a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom in the molecule as a curing agent, and improves the initial drying property of the paint. As the hydrolyzable group, an alkoxysilane capable of hydrolytic condensation reaction is particularly suitable.

(VI)成分は、具体的には、式(2)、(R−NH−R−)(RSi(OR4−n−m(式中、RとRは、炭素数1〜5のアルキル基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキレン基であり、Rは、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアミノ基であり、nは、1又は2であり、mは、0又は1である。)で示されるアミノ基含有アルコキシシランを使用することができる。RとRとしてのアルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。RとRとしてのアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基が好適に挙げられる。好ましいアルキル基は、炭素数が、例えば、1〜2個のものである。Rとしてのアルキレン基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキレン基としては、例えば、メチレン基や、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。Rとしての炭素数1〜5のアルキル基は、上記RとRの場合と同様である。また、Rとしてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基や、シクロヘプチル基が挙げられる。また、Rとしてのアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。更に、Rとしてのアミノ基としては、アミノ基中の水素原子の一方又は両方が、例えば、上記炭素数1〜5のアルキル基で置換されたものが好適なものとして挙げられる。 Specifically, the component (VI) is represented by the formula (2), (R 5 —NH—R 4 —) n (R 6 ) m Si (OR 3 ) 4-nm (where R 3 and R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 4 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 5 to 8 carbon atoms. An cycloalkyl group, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted amino group, n is 1 or 2, and m is 0 or 1. Containing alkoxysilanes can be used. The alkyl group as R 3 and R 6 may be linear or branched. Examples of the alkyl group as R 3 and R 6 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, and t-butyl group. And alkyl groups such as a pentyl group are preferred. Preferred alkyl groups are those having 1 to 2 carbon atoms, for example. The alkylene group as R 4 may be linear or branched. Examples of such an alkylene group include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group. Alkyl group of 1 to 5 carbon atoms as R 5 are the same as in the case of the R 3 and R 6. Examples of the cycloalkyl group as R 5 include a cyclohexyl group and a cycloheptyl group. The aryl group as R 5, for example, phenyl group. Further, examples of the amino group as R 5, one or both of the hydrogen atoms in the amino group, for example, those substituted with alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms may be mentioned as preferred.

上記式(2)で示されるアミノ基含有アルコキシシランとしては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−シクロへキシル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどが代表的なものとして挙げられる。(VI)成分の配合量は、塗料組成物中0.3〜10質量%、好ましくは、0.5〜5質量%が適当である。   Examples of the amino group-containing alkoxysilane represented by the above formula (2) include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxy. Silane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-cyclohexyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane N-cyclohexyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxy A typical example is silane. (VI) The compounding quantity of a component is 0.3-10 mass% in a coating composition, Preferably, 0.5-5 mass% is suitable.

本発明の塗料組成物は、以上説明した(I)成分、(II)成分、(III)成分、(IV)成分、及び、必要に応じて配合する(V)成分、(VI)成分からなり、更に、必要に応じて、溶剤や充填剤、硬化促進剤、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加剤などを配合したものから構成される。   The coating composition of the present invention comprises the component (I), the component (II), the component (III), the component (IV), and the component (V) and component (VI) blended as necessary. Furthermore, it is composed of a mixture of various additives such as a solvent, a filler, a curing accelerator, a dye, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, and a pigment dispersant as required.

溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、モノブチルエーテルなどのアルコール類の他、ターペン、低沸点ナフサ、トルエン、キシレン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。その使用する場合の配合量は、使用目的に応じて調整する量が用いられる。   Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, and monobutyl ether, as well as terpenes, low-boiling naphtha, toluene, xylene, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and butyl acetate. The amount to be used is adjusted in accordance with the purpose of use.

前記充填材としては、例えば、タルクや、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイト、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等の各種塗料用体質顔料や、着色顔料等が使用可能である。充填材の配合量は、塗料組成物の固形分中、0〜70質量%、好ましくは、0〜50質量%が適当である。   As the filler, for example, various extender pigments for paints such as talc, barium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, bentonite, titanium oxide, carbon black, bengara, lithopone, and colored pigments can be used. The blending amount of the filler is 0 to 70% by mass, preferably 0 to 50% by mass in the solid content of the coating composition.

前記硬化促進剤としては、例えば、エチレンジアミンや、ジエチレントリアミン、ピペリジン、フェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミン化合物や、スズ系化合物が代表的なものとして挙げられる。   Typical examples of the curing accelerator include amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, piperidine, phenylenediamine, and triethylamine, and tin compounds.

本発明の塗料組成物は、被塗物表面に刷毛や、スプレー、ロール、ディッピングなどの塗装手段により塗装し、常温もしくは300℃以下の温度で焼付けることにより、硬化塗膜を形成することが可能である。なお、被塗物としては、無機窯業基材や、鉄、ステンレス、アルミニウム等の各種金属基材、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材などの各種被塗物に使用可能である。   The coating composition of the present invention can form a cured coating film by coating the surface of an object to be coated with a brush, spray, roll, dipping or other coating means, and baking at room temperature or a temperature of 300 ° C. or lower. Is possible. In addition, as a to-be-coated object, it can be used for various to-be-coated objects, such as an inorganic ceramic base material, various metal substrates, such as iron, stainless steel, and aluminum, a glass substrate, a plastic substrate, and a paper substrate.

以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

なお、実施例中「部」、「%」は、特に断らない限り質量基準で示す。   In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

<(I)成分の合成>
(合成例1)
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシランを75部と、ジメチルジメトキシシランを25部とを加え、混合した後、イオン交換水5部と、1規定の塩酸とを0.05部加え、70℃で5時間、部分加水分解縮合反応させた。反応終了後、減圧下〔133×10Pa(100Torr)〕、脱溶剤を行い、重量平均分子量2500、粘度2.0Ps/20℃の液状オルガノポリシロキサン(A)を得た。
<Synthesis of component (I)>
(Synthesis Example 1)
In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 75 parts of methyltrimethoxysilane and 25 parts of dimethyldimethoxysilane were added and mixed. 05 parts were added and a partial hydrolysis-condensation reaction was carried out at 70 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed under reduced pressure [133 × 10 2 Pa (100 Torr)] to obtain a liquid organopolysiloxane (A) having a weight average molecular weight of 2500 and a viscosity of 2.0 Ps / 20 ° C.

<(II)成分の合成>
(合成例2)
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、ジメチルジメトキシシランを20部、フェニルトリメトキシシランを80部加え、混合した後、イオン交換水20部と、1規定の塩酸を0.5部加え、55℃で7時間部分加水分解縮合反応させた。反応終了後、減圧下〔133×10Pa(100Torr)〕、脱溶剤を行い、重量平均分子量3000の固形オルガノポリシロキサン(B)を得た。
<Synthesis of component (II)>
(Synthesis Example 2)
To a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 20 parts of dimethyldimethoxysilane and 80 parts of phenyltrimethoxysilane were added and mixed, and then 20 parts of ion-exchanged water and 0.5 part of 1N hydrochloric acid were added, A partial hydrolysis condensation reaction was carried out at 55 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed under reduced pressure [133 × 10 2 Pa (100 Torr)] to obtain a solid organopolysiloxane (B) having a weight average molecular weight of 3000.

(実施例1〜4及び比較例1〜2)
各成分を、以下の表1に示す割合で混合し、60℃で3時間加熱撹拌を行い、均一溶解したオルガノポリシロキサン溶液を調製し、各々の塗料を作製した。
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2)
Each component was mixed in the ratio shown in the following Table 1, and heated and stirred at 60 ° C. for 3 hours to prepare a uniformly dissolved organopolysiloxane solution, and each paint was prepared.

得られた実施例1〜4及び比較例1〜2の塗料組成物の、貯蔵安定性、初期乾燥性の試験を下記の方法にて試験し、その結果をそれぞれ表1に示した。   The obtained coating compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were tested for storage stability and initial drying property by the following methods, and the results are shown in Table 1, respectively.

また、下記の通り塗板を作製し、塗膜外観や、防食性、耐熱水性、耐汚染性、耐アルカリ性、耐候性、耐クラック性の各塗膜性能試験を行い、その結果をそれぞれ表1に示した。   In addition, a coated plate was prepared as shown below, and coating film appearance, corrosion resistance, hot water resistance, stain resistance, alkali resistance, weather resistance, and crack resistance were tested, and the results are shown in Table 1. Indicated.

<貯蔵安定性試験>
上記のように作製した各塗料組成物を、50℃にて1ヶ月貯蔵した後、その塗料組成物の粘度変化及び外観を目視試験した。
<Storage stability test>
Each coating composition prepared as described above was stored at 50 ° C. for one month, and then the viscosity change and appearance of the coating composition were visually examined.

〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・増粘
×・・・ゲル化、沈殿物発生
<Evaluation criteria>
○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Thickening × ・ ・ ・ Gelification, generation of precipitate

<初期乾燥性>
ガラス板に6milのアプリケーターで各塗料組成物を塗布し、室温乾燥させ、指触乾燥時間、半硬化時間を、JIS K5400乾燥時間試験方法に準じて求めた。
<Initial drying>
Each coating composition was applied to a glass plate with a 6 mil applicator and dried at room temperature, and the touch drying time and semi-curing time were determined according to the JIS K5400 drying time test method.

<塗膜性能試験>
キシレンで脱脂した鋼板上に、表1に示した塗料組成物を乾燥膜厚が約80μmとなるように吹き付け塗装し、これを20℃で10日乾燥した後、試験板として用いた。得られた塗膜につき各試験を行った。なお、試験方法及び評価基準は、以下の通り行った。
<Film performance test>
The coating composition shown in Table 1 was spray-coated on a steel plate degreased with xylene so as to have a dry film thickness of about 80 μm, dried at 20 ° C. for 10 days, and used as a test plate. Each test was done about the obtained coating film. The test method and evaluation criteria were as follows.

<塗膜外観>
塗板に形成された塗膜外観を目視判定した。
<Appearance of coating film>
The appearance of the coating film formed on the coated plate was visually judged.

〈評価基準〉
○・・・塗膜にクラックの発生なし
△・・・軽微なクラック発生又は濁り又はブツ
×・・・著しいクラック発生、濁り又はブツ
<Evaluation criteria>
○ ・ ・ ・ No cracks in the coating film △ ・ ・ ・ Minor cracking or turbidity or irregularity × ・ ・ ・ Significant cracking, turbidity or irregularity

<防食性>
JIS K5400.9.1に準じて塩水噴霧試験を150時間行った後、塗膜状態を目視判定した。
<Anti-corrosion>
After performing a salt spray test for 150 hours in accordance with JIS K5400.99.1, the coating state was visually determined.

〈評価基準〉
◎・・・変化なし
○・・・軽微な光沢の低下
△・・・光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×・・・光沢低下、白化等の変化大
<Evaluation criteria>
◎ ・ ・ ・ No change ○ ・ ・ ・ Slight reduction in gloss △ ・ ・ ・ Slight change in gloss, whitening, etc. × ・ ・ ・ Large change in gloss, whitening, etc.

<耐熱水性>
塗板を80℃の熱水中に3時間浸漬し、塗膜外観を目視で判定した。
<Heat resistant water>
The coated plate was immersed in hot water at 80 ° C. for 3 hours, and the appearance of the coating film was visually determined.

〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×・・・光沢低下、白化等の変化大
<Evaluation criteria>
○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Slight changes such as gloss reduction and whitening × ・ ・ ・ Large changes such as gloss reduction and whitening

<耐汚染性>
塗膜表面に、赤、黒マジックインキを塗布してから24時間後に、n−ブタノールでぬらした布でふきとり、それを目視判定した。
<Contamination resistance>
24 hours after the red and black magic inks were applied to the surface of the coating film, it was wiped off with a cloth wetted with n-butanol, and visually judged.

〈評価基準〉
◎・・・マジックインキをはじく
○・・・完全除去
△・・・少し汚染
×・・・汚染あり
<Evaluation criteria>
◎ ・ ・ ・ Repels magic ink ○ ・ ・ ・ Complete removal △ ・ ・ ・ Slightly contaminated × ・ ・ ・ Contaminated

<耐アルカリ性>
飽和消石灰アルカリ水溶液に各塗板を40℃で10日間浸漬後、塗膜表面を目視評価した。
<Alkali resistance>
Each coated plate was immersed in a saturated slaked lime alkali aqueous solution at 40 ° C. for 10 days, and then the surface of the coating film was visually evaluated.

〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・塗膜表面が若干白濁
×・・・塗膜表面が著しく白濁
<Evaluation criteria>
○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Slightly cloudy coating surface × ・ ・ ・ Remarkably cloudy coating surface

<耐候性>
サンシャインウェザー−オーメーター3000時間
〈評価基準〉
○・・・塗膜外観に変化はなく、光沢保持率95%以上
△・・・塗膜外観変化が軽微にあり、光沢保持率80〜94%
×・・・塗膜外観変化が著しく、光沢保持率80%未満
<Weather resistance>
Sunshine Weather-Ohmeter 3000 hours <Evaluation criteria>
○ ... No change in coating film appearance, gloss retention of 95% or more △ ... There is a slight change in coating film appearance, gloss retention of 80-94%
× ・ ・ ・ Appearance change is remarkable, gloss retention is less than 80%

<耐クラック性>
ASTM−C666A法に従って測定(80サイクル)
〈評価基準〉
◎・・・塗膜にクラックの発生なし
○・・・極く軽微なクラック発生
△・・・クラック発生又は塗膜の部分剥離
×・・・著しいクラック発生、塗膜剥離
<Crack resistance>
Measured according to ASTM-C666A method (80 cycles)
<Evaluation criteria>
◎ ・ ・ ・ No cracks in coating film ○ ・ ・ ・ Generation of very slight cracks △ ・ ・ ・ Crack generation or partial peeling of coating film × ・ ・ ・ Significant crack generation, coating film peeling

Figure 2007314634
Figure 2007314634

注1)液状オルガノポリシロキサン(東レ・ダウコーニング社製商品名)
注2)固形状オルガノポリシロキサン(東レ・ダウコーニング社製商品名)
注3)フェノキシ樹脂(InChem社製商品名)
注4)フェノキシ樹脂(東都化成社製商品名)
注5)水添エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社製商品名)
注6)アクリル樹脂(三菱レーヨン社製商品名)※液状熱可塑性樹脂
Note 1) Liquid organopolysiloxane (trade name, manufactured by Toray Dow Corning)
Note 2) Solid organopolysiloxane (trade name, manufactured by Dow Corning Toray)
Note 3) Phenoxy resin (trade name, manufactured by InChem)
Note 4) Phenoxy resin (trade name, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.)
Note 5) Hydrogenated epoxy resin (trade name made by Yuka Shell Epoxy)
Note 6) Acrylic resin (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) * Liquid thermoplastic resin

表1より明らかな通り、本発明の塗料組成物である実施例1〜4は、防食性に優れ耐候性、耐汚染性及び耐クラック性においても優れていた。(IV)成分の少ない比較例1では、防食性、耐熱水性及び耐アルカリ性が劣っていた。また、(III)フェノキシ樹脂配合量の多い比較例2では、耐熱水性、耐汚染性、耐候性が劣っていた。   As is clear from Table 1, Examples 1 to 4, which are the coating compositions of the present invention, were excellent in corrosion resistance and weather resistance, stain resistance and crack resistance. In Comparative Example 1 having a small amount of component (IV), the corrosion resistance, hot water resistance and alkali resistance were inferior. Further, in Comparative Example 2 in which the amount of (III) phenoxy resin was large, the hot water resistance, stain resistance, and weather resistance were inferior.

このように、本発明の塗料組成物は、防食性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することができる。   As described above, the coating composition of the present invention can form a coating film excellent in corrosion resistance, hot water resistance, weather resistance, stain resistance, crack resistance and the like.

Claims (3)

(I)式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物、30〜58質量部と、
(II)上記(I)液状部分加水分解縮合物に可溶で、かつ、式(1)、R Si(OR4−n〔式中、Rは、炭素数1〜8の有機基であり、Rは、炭素数1〜5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示されるオルガノシランの固形状オルガノシラン縮合物、3〜9質量部と、
(III)フェノキシ樹脂3〜10質量部と、
(IV)エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物30〜57質量部と、を含有することを特徴とする塗料組成物。
(I) Formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. And n is 1 or 2. A liquid partial hydrolysis condensate of organosilane represented by the formula: 30 to 58 parts by mass;
(II) Soluble in the above-mentioned (I) liquid partial hydrolysis-condensation product and the formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 has 1 to 8 carbon atoms. It is an organic group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. A solid organosilane condensate of 3 to 9 parts by mass,
(III) 3 to 10 parts by mass of a phenoxy resin,
(IV) A coating composition comprising 30 to 57 parts by mass of a compound having at least one epoxy group in the molecule.
前記(I)成分、(II)成分、(III)成分、(IV)成分に加えて、(V)液状熱可塑性有機高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の塗料組成物。   The paint composition according to claim 1, further comprising (V) a liquid thermoplastic organic polymer compound in addition to the components (I), (II), (III), and (IV). object. 硬化剤として(VI)アミノ基と、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物を、塗料組成物中0.3〜10質量%用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗料組成物。

The organosilicon compound having (VI) an amino group and a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom as a curing agent is used in an amount of 0.3 to 10% by mass in the coating composition. Or the coating composition of 2.

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