JP4141447B2 - Colloidal silica-bonded polysiloxane-containing coating composition - Google Patents

Colloidal silica-bonded polysiloxane-containing coating composition Download PDF

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Description

本発明は、耐汚染性、耐温水性及び耐久性に優れ、かつ自己洗浄能力を有する防汚層を形成することのできる塗料組成物及びその調製方法に関する。   The present invention relates to a coating composition capable of forming an antifouling layer having excellent stain resistance, hot water resistance and durability, and having a self-cleaning ability, and a method for preparing the same.

オルガノポリシロキサン系の無機樹脂を結合剤とする塗膜は、耐候性や耐汚染性等に優れるものの、クラックが生じ易い。また、オルガノシラン又はその部分加水分解縮合物と、シリル基含有化合物とを加水分解縮合反応させて得られる有機無機複合樹脂を結合剤とする塗膜は、クラックが生じにくいものの、耐汚染性や、耐候性、耐溶剤性にやや劣る問題点があった(例えば、特許文献1及び2参照)。   A coating film using an organopolysiloxane-based inorganic resin as a binder is excellent in weather resistance, stain resistance, and the like, but easily cracks. In addition, a coating film using an organic-inorganic composite resin obtained by hydrolytic condensation reaction of organosilane or a partially hydrolyzed condensate thereof and a silyl group-containing compound as a binder is less susceptible to cracking, There was a problem that the weather resistance and solvent resistance were slightly inferior (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2003−313497号公報JP 2003-31497 A 特開2001−98221号公報JP 2001-98221 A

本発明は、このような従来技術の課題を背景になされたもので、無機樹脂として特定のオルガノシラン又はその部分加水分解縮合物と、コロイド状シリカとを加水分解縮合させて得られるポリシロキサンを結合剤に用いることにより、低温でのクラックが生じにくく、また、耐汚染性や、耐温水性、耐久性に優れ、かつ自己洗浄能力を有する防汚層を形成することのできる塗料組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made against the background of such problems of the prior art. A polysiloxane obtained by hydrolytic condensation of a specific organosilane or a partially hydrolyzed condensate thereof as an inorganic resin and colloidal silica is provided. By using it as a binder, a coating composition that is less susceptible to cracking at low temperatures, is excellent in stain resistance, warm water resistance, durability, and can form an antifouling layer having a self-cleaning ability. The purpose is to provide.

即ち、本発明は、以下の構成を有する発明に関するものである。
1.(a)一般式(1)、
Si(OR1x(OR2(4-x)
〔式中、R1及びR2は、炭素数1〜8の有機基であり、xは、0〜4の整数である。〕
で示されるテトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部と、
(b)コロイド状シリカ(固形分換算)10〜500質量部と、
を加水分解縮合させて得られるシリカ含有縮合生成物に、
(c)希釈剤として、水又は有機溶剤を、前記テトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部当たり、250〜700000質量部を添加して得られるポリシロキサン溶液を含有することを特徴とする塗料組成物。
2.塗料組成物の調製方法であって、以下の工程、
(1)(a)一般式(1)、
Si(OR1x(OR2(4-x)
〔式中、R1及びR2は、炭素数1〜8の有機基であり、xは、0〜4の整数である。〕
で示されるテトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部と、
(b)コロイド状シリカ(固形分換算)10〜500質量部と、
を加水分解縮合させて、シリカ含有縮合生成物を生成する工程、
(2)前記シリカ含有縮合生成物に対して、前記テトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部当たり、(c)希釈剤として、水又は有機溶剤を、250〜700000質量部を添加して、ポリシロキサン溶液を調製する工程、
(3)前記ポリシロキサン溶液を塗料成分として使用する工程、
を含有することを特徴とする塗料組成物の調製方法。
That is, the present invention relates to an invention having the following configuration.
1. (A) General formula (1),
Si (OR 1 ) x (OR 2 ) (4-x)
Wherein, R 1 and R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, x is an integer of 0-4. ]
100 parts by mass of a tetraalkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof represented by
(B) 10 to 500 parts by mass of colloidal silica (in terms of solid content);
To a silica-containing condensation product obtained by hydrolytic condensation of
(C) It contains a polysiloxane solution obtained by adding 250 to 700,000 parts by mass of water or an organic solvent as a diluent per 100 parts by mass of the tetraalkoxysilane or a partial hydrolysis condensate thereof. Paint composition.
2. A method for preparing a coating composition comprising the following steps:
(1) (a) General formula (1),
Si (OR 1 ) x (OR 2 ) (4-x)
Wherein, R 1 and R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, x is an integer of 0-4. ]
100 parts by mass of a tetraalkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof represented by
(B) 10 to 500 parts by mass of colloidal silica (in terms of solid content);
Hydrolyzing and condensing to produce a silica-containing condensation product,
(2) To the silica-containing condensation product, 250 to 700,000 parts by weight of water or an organic solvent is added as a diluent per 100 parts by weight of the tetraalkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof. Preparing a polysiloxane solution,
(3) using the polysiloxane solution as a paint component;
A method for preparing a coating composition comprising:

以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明の塗料組成物の各構成成分について説明する。
まず、本発明の塗料組成物の結合剤となるポリシロキサンの溶液を製造するために使用する各成分について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Each component of the coating composition of the present invention will be described.
First, each component used in order to manufacture the solution of polysiloxane used as the binder of the coating composition of this invention is demonstrated.

(a)成分について
(a)成分は、一般式(1)、
Si(OR1x(OR2(4-x)
〔式中、R1及びR2は、炭素数1〜8の有機基であり、xは、0〜4の整数である。〕で示されるテトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物である。
上記式において、R1及びR2としての有機基としては、例えば、アルキル基や、シクロアルキル基、アリール基等が好適に挙げられる。R1及びR2は、同一のものであっても、異なるものであってもよい。
ここで、アルキル基としては、直鎖でも分岐したものでもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基は、炭素数が、1〜4個のアルキル基である。
Regarding the component (a), the component (a) is represented by the general formula (1),
Si (OR 1 ) x (OR 2 ) (4-x)
Wherein, R 1 and R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, x is an integer of 0-4. Or a partially hydrolyzed condensate thereof.
In the above formula, preferred examples of the organic group as R 1 and R 2 include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group. R 1 and R 2 may be the same or different.
Here, the alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, Examples thereof include alkyl groups such as heptyl group and octyl group. Preferred alkyl groups are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.

シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が好適に挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
上記式(1)で示されるテトラアルコキシシランの具体例としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリエトキシブトキシシランなどがある。
これらテトラアルコキシシランは、1種単独で使用することも、2種以上の混合物として使用することもできる。
Preferred examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like.
Examples of the aryl group include a phenyl group.
Specific examples of the tetraalkoxysilane represented by the above formula (1) include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, triethoxybutoxysilane, and the like.
These tetraalkoxysilanes can be used alone or as a mixture of two or more.

(a)成分は、以上説明したテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物であってもよい。該縮合物のポリスチレン換算重量平均分子量は、例えば、300〜5000、好ましくは、500〜3000が適当であり、このような分子量の縮合物を使用することにより、貯蔵安定性を悪化させることなく、密着性の良い塗膜が得られる。また、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、ケイ素原子に結合した−OH基や、−OR1基、−OR2基を1個以上、好ましくは、3〜30個有するものが適当である。
このような縮合物の具体例としては、市販品として、エチルシリケート40、エチルシリケート56(共に、コルコート社製)などが挙げられる。
The component (a) may be the partially hydrolyzed condensate of tetraalkoxysilane described above. The polystyrene-converted weight average molecular weight of the condensate is, for example, 300 to 5000, preferably 500 to 3000. By using a condensate having such a molecular weight, the storage stability is not deteriorated. A coating film with good adhesion can be obtained. Moreover, the partial hydrolysis-condensation product of tetraalkoxysilane is suitable to have one or more, preferably 3 to 30, —OH groups, —OR 1 groups, or —OR 2 groups bonded to silicon atoms. .
Specific examples of such condensates include commercially available products such as ethyl silicate 40 and ethyl silicate 56 (both manufactured by Colcoat).

(b)成分について
(b)成分のコロイド状シリカとしては、シリカ粒子が、水あるいは有機溶剤に分散したものが好適に使用される。コロイド状シリカは、通常、平均粒径が、5〜100nm、好ましくは、10〜30nmのほぼ球状のシリカ粒子が分散したタイプと、シリカ粒子が太さ5〜50nm、長さ40〜400nm程度に鎖状に凝集して溶液中に分散したタイプと、平均粒径5〜50nmのシリカ粒子が環状に凝集して溶液中に分散した環状タイプなどがあり、いずれも使用可能である。また、異なるタイプの物を混合して使用することもできる。
ほぼ球状のシリカ粒子が水に分散したシリカ粒子は、市販品として容易に入手することができ、このようなコロイド状シリカは、例えば、日産化学工業(株)製のスノーテックス−20、スノーテックス−O、スノーテックス−C、スノーテックス−Sや、旭電化工業(株)製のアデライトAT−20、AT−20N、AT−20A、AT−300等が好適に挙げられる。
Component (b) As the colloidal silica of component (b), silica particles dispersed in water or an organic solvent are preferably used. Colloidal silica usually has an average particle size of 5 to 100 nm, preferably 10 to 30 nm, in which substantially spherical silica particles are dispersed, and the silica particles have a thickness of 5 to 50 nm and a length of about 40 to 400 nm. There are a type in which chains are aggregated and dispersed in a solution, and a type in which silica particles having an average particle diameter of 5 to 50 nm are aggregated in a ring and dispersed in a solution. Also, different types can be mixed and used.
Silica particles in which approximately spherical silica particles are dispersed in water can be easily obtained as a commercial product. Such colloidal silica is, for example, SNOWTEX-20, SNOWTEX manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Preferred examples include -O, Snowtex-C, Snowtex-S, and Adelite AT-20, AT-20N, AT-20A, AT-300 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

また、ほぼ球状のシリカ粒子が有機溶剤に分散したコロイド状シリカは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール等の低級アルコール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;その他、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の有機溶剤に、シリカ粒子を分散させたものであり、この有機溶剤分散コロイド状シリカも、市販品として容易に入手することができ、例えば、日産化学工業(株)製のスノーテックスMA−ST−M、IPA−ST、EG−ST、EG−ST−ZL等が好適に挙げられる。   Colloidal silica in which almost spherical silica particles are dispersed in an organic solvent is, for example, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoacetate. Ethylene glycol derivatives such as ethyl ether; diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and silica particles dispersed in organic solvents such as toluene, xylene, ethyl acetate, and butyl acetate This organic solvent-dispersed colloidal silica can also be easily obtained as a commercial product. For example, Snowtex MA-ST-M, I manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. A-ST, EG-ST, EG-ST-ZL can be preferably used.

鎖状コロイド状シリカは、水あるいは前述の有機溶剤に分散したものであり、市販品として容易に入手することができ、具体例としては、例えば、日産化学工業(株)製のスノーテックス−UP、スノーテックス−OUP(以上、水分散系)、スノーテックスMA−ST−UP、IPA−ST−UP(以上、有機溶剤分散系)等が好適に挙げられる。
環状コロイド状シリカは、市販品として、日産化学工業(株)製のスノーテックス−PS−SO、スノーテックス−PS−M、スノーテックス−PS−Lなどが好適に挙げられる。
The chain colloidal silica is dispersed in water or the above-mentioned organic solvent, and can be easily obtained as a commercial product. Specific examples thereof include, for example, Snowtex-UP manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. SNOWTEX-OUP (above, water dispersion), SNOWTEX MA-ST-UP, IPA-ST-UP (above, organic solvent dispersion) and the like are preferable.
Examples of the commercially available cyclic colloidal silica include SNOWTEX-PS-SO, SNOWTEX-PS-M, SNOWTEX-PS-L, etc., manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

(b)成分は、塗膜の硬化性や耐汚染性を向上させるために使用され、その配合量は、前記(a)成分100質量部に対して、固形分換算で、例えば、10〜500質量部、好ましくは、20〜300質量部が適当である。(b)成分の配合量が、前記範囲より少ないと、塗膜の硬化性や、耐汚染性を向上させる効果が少なく、逆に多すぎると、混和安定性や、塗膜の耐クラック性等が低下する傾向にある。   (B) A component is used in order to improve the sclerosis | hardenability and stain resistance of a coating film, and the compounding quantity is 10-500 in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of said (a) component, for example. Part by mass, preferably 20 to 300 parts by mass is appropriate. When the blending amount of the component (b) is less than the above range, the effect of improving the curability and stain resistance of the coating film is small. On the contrary, when the amount is too large, the mixing stability, the crack resistance of the coating film, etc. Tend to decrease.

コロイド状シリカ((b)成分)の分散液のpHは、6以下であることが好ましく、更には、pHが3〜5であることが好ましい。コロイド状シリカの分散液のpHが、6より大きいと、得られるポリシロキサン溶液の貯蔵安定性が不十分となり、好ましくない。
(a)成分と、(b)成分との反応には、(b)成分が水に分散したものであれば、(b)成分中の水を利用し、加水分解縮合反応を行うことができる。一方、(b)成分が有機溶剤に分散したものでは、(a)成分が50%以上加水分解可能な水を加えることで加水分解縮合反応を行うことができる。また、反応を促進させるための触媒として、酢酸や、塩酸、硝酸、蟻酸等の酸、又はアンモニアや、アミン化合物等の塩基性化合物を、添加するのが好ましい。
加水分解又は部分縮合反応は、通常、40〜80℃、好ましくは、45〜65℃で、例えば、2〜15時間反応させるのが適当であるが、触媒の存在下では常温下で反応させることも可能である。
The pH of the dispersion of colloidal silica (component (b)) is preferably 6 or less, and more preferably 3 to 5. When the pH of the colloidal silica dispersion is greater than 6, the storage stability of the resulting polysiloxane solution is insufficient, which is not preferable.
In the reaction between the component (a) and the component (b), if the component (b) is dispersed in water, the hydrolysis condensation reaction can be performed using the water in the component (b). . On the other hand, when the component (b) is dispersed in an organic solvent, the hydrolysis-condensation reaction can be performed by adding water in which the component (a) can be hydrolyzed by 50% or more. Moreover, it is preferable to add acetic acid, acids, such as hydrochloric acid, nitric acid, formic acid, or basic compounds, such as ammonia and an amine compound, as a catalyst for promoting reaction.
The hydrolysis or partial condensation reaction is usually performed at 40 to 80 ° C., preferably 45 to 65 ° C., for example, for 2 to 15 hours. In the presence of a catalyst, the reaction is performed at room temperature. Is also possible.

(c)成分について
上記のようにして得られた(a)成分と(b)成分とのシリカ含有縮合生成物に、(c)希釈剤として、水又は有機溶剤を添加してポリシロキサン溶液が得られる。
(c)希釈剤として用いられる水としては、純水や蒸留水、イオン交換水、水道水などを使用することができる。
有機溶媒としては、メタノールや、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類や、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の親水性有機溶媒や、それとトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の疎水性の各種塗料用有機溶媒との混合有機溶媒が使用可能である。
(C) Component (a) To the silica-containing condensation product of component (a) and component (b) obtained as described above, (c) As a diluent, water or an organic solvent is added to form a polysiloxane solution. can get.
(C) As water used as a diluent, pure water, distilled water, ion exchange water, tap water, or the like can be used.
Examples of organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; alcohol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether; and hydrophilic organic solvents such as ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; It is possible to use a mixed organic solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate and other hydrophobic organic solvents for paints.

(c)成分の配合量は、(a)成分100質量部に対して、(c)成分250〜700000質量部であり、好ましくは、500〜70000質量部が適当である。(c)成分の配合量が、前記範囲より少ないと、均一な塗膜が得られ難く、逆に多すぎると、得られたポリシロキサン溶液の安定性が劣る傾向にある。
有機溶媒の中でも、特に塗料の安定性及び下塗塗膜のリフティングを防ぐため、水に可溶なアルコールが好ましく、例えば、メタノールや、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、特に一般式(2)、
HO−(CHR3CH2O)n4
〔式中、R3は、CH3又はHであり、R4は、炭素数1〜8のアルキル基であり、nは1又は2である。〕
で示される有機溶剤を、1〜5質量%塗料組成物中に含有することが好ましい。上記一般式(2)の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルや、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが好適に挙げられる。
これらは単独であるいは混合して使用することができる。
Component (c) is blended in an amount of 250 to 700,000 parts by weight, preferably 500 to 70000 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). If the amount of component (c) is less than the above range, it is difficult to obtain a uniform coating film, whereas if it is too much, the stability of the resulting polysiloxane solution tends to be inferior.
Among organic solvents, water-soluble alcohols are particularly preferable in order to prevent the stability of the paint and lifting of the undercoat film. For example, lower alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, particularly the general formula (2),
HO- (CHR 3 CH 2 O) n R 4
[Wherein, R 3 is CH 3 or H, R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n is 1 or 2. ]
It is preferable to contain the organic solvent shown by 1-5 mass% coating composition. Examples of the organic solvent of the general formula (2) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl. Preferred examples include ether and dipropylene glycol monoethyl ether.
These can be used alone or in combination.

(d)成分について
必要に応じて、(d)成分としては、濃度0.01質量%水溶液の表面張力が40dyn/cm(25℃)以下となる界面活性剤を使用することができる。(d)成分は、上記のようにして得られたポリシロキサン溶液の塗膜外観を向上する目的で、上記塗料組成物中に固形分換算で0.001〜3質量%配合するのが好ましい。なお、3質量%超える量を用いると、逆に塗膜外観及び塗膜の耐水性が劣り易く好ましくない。(d)成分の濃度0.01質量%水溶液の表面張力が40dyn/cmよりも大きいと、均一な塗膜が得られずムラのある塗膜外観となり、好ましくない。
(d)界面活性剤としては、例えば、アニオン系や、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。その具体例としては、例えば、ノイゲンET−143や、ET−135(第一工業製薬(株)製)、ペレックスNB−L(花王(株)製)、フロラードFC4430(住友スリーエム(株)製)、ポリフローKL−600(共栄化学(株)製)、サーフロンS−111、S−141(セイミケミカル(株)製)などが好適に挙げられるが、特にフッソ系界面活性剤がより好ましい。
About (d) component As needed, as (d) component, surfactant whose surface tension of 0.01 mass% concentration aqueous solution will be 40 dyn / cm (25 degreeC) or less can be used. Component (d) is preferably blended in the coating composition in an amount of 0.001 to 3% by mass in terms of solid content for the purpose of improving the appearance of the coating film of the polysiloxane solution obtained as described above. On the other hand, when the amount exceeds 3% by mass, the coating film appearance and the water resistance of the coating film tend to be inferior. If the surface tension of the aqueous solution having a concentration of component (d) of 0.01% by mass is larger than 40 dyn / cm, a uniform coating film cannot be obtained and the coating film appearance becomes uneven, which is not preferable.
(D) As the surfactant, for example, an anionic or nonionic surfactant can be used. Specific examples thereof include Neugen ET-143, ET-135 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Perex NB-L (Kao Co., Ltd.), Florard FC4430 (Sumitomo 3M Co., Ltd.) Polyflow KL-600 (manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.), Surflon S-111, S-141 (manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.) and the like are preferable, and a fluorosurfactant is particularly preferred.

このように得られたポリシロキサン溶液は、150℃で30分間乾燥後の加熱残分が、通常0.01〜40質量%であるが、均一な塗膜を得るため、また、ポリシロキサン溶液の安定性を十分なものとする理由から、ポリシロキサン溶液の加熱残分が0.1〜10質量%であることが望ましい。
本発明の塗料組成物は、上記のポリシロキサン溶液を塗料成分として含有する。
本発明の塗料組成物の表面張力は、50dyn/cm(25℃)以下であり、好ましくは、45〜15dyn/cm(25℃)であり、50dyn/cm(25℃)よりも大きいと、均一な塗膜形成ができないため、十分な塗膜性能が発揮できない。
In the polysiloxane solution thus obtained, the heating residue after drying at 150 ° C. for 30 minutes is usually 0.01 to 40% by mass. However, in order to obtain a uniform coating film, the polysiloxane solution For the reason of sufficient stability, the heating residue of the polysiloxane solution is desirably 0.1 to 10% by mass.
The coating composition of the present invention contains the above polysiloxane solution as a coating component.
The surface tension of the coating composition of the present invention is 50 dyn / cm (25 ° C.) or less, preferably 45 to 15 dyn / cm (25 ° C.), and uniform when it is greater than 50 dyn / cm (25 ° C.). Insufficient coating film performance cannot be achieved because the coating film cannot be formed smoothly.

本発明の塗料組成物は、以上説明した(a)成分と、(b)成分との加水分解縮合反応物と、(c)希釈剤とからなるポリシロキサン溶液を含有するが、更に、必要に応じて、塗膜物性の向上や着色などのために、充填剤や、染料、硬化剤、更には、硬化促進剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加剤などを配合してもよい。
充填材としては、例えば、タルクや、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等の各種塗料用体質顔料や、着色顔料が使用可能である。充填材の配合量は、塗料組成物の固形分中、0〜70質量%、好ましくは、0〜50質量%が適当である。
The coating composition of the present invention contains a polysiloxane solution comprising the hydrolysis condensation reaction product of component (a) and component (b) described above and (c) a diluent. Accordingly, fillers, dyes, curing agents, and various additives such as curing accelerators, thickeners, pigment dispersants and the like may be blended in order to improve the coating film properties and coloring. .
As the filler, for example, various pigment extender pigments such as talc, barium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, bentonite, titanium oxide, carbon black, Bengala, and lithopone, and colored pigments can be used. The blending amount of the filler is 0 to 70% by mass, preferably 0 to 50% by mass in the solid content of the coating composition.

硬化剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−シクロへキシル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等の分子内にアミノ基を有する、加水分解縮合反応可能なアルコキシシランや、   Examples of the curing agent include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl)- γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-cyclohexyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-cyclohexyl-γ-aminopropyltriethoxy Having an amino group in the molecule such as silane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, Alkoxysilane capable of hydrolytic condensation reaction,

γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロペニルオキシシランとグリシドールとの付加物等のエポキシ基を有する、加水分解縮合反応可能なアルコキシシラン等が挙げられる。
硬化促進剤としては、例えば、オクチル酸スズや、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレート、トリブチルスズラウレート等の有機スズ化合物や、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピペリジン、フェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミン化合物等が代表的なものとして挙げられるが、特に有機スズ化合物が有効である。
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriisosilane Epoxy groups such as propenyloxysilane, γ-glycidoxypropyltriiminooxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, and adducts of γ-isocyanatopropyltriisopropenyloxysilane and glycidol. The alkoxysilane etc. which can have a hydrolysis condensation reaction are mentioned.
Typical examples of the curing accelerator include organic tin compounds such as tin octylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, and tributyltin laurate, and amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, piperidine, phenylenediamine, and triethylamine. In particular, organotin compounds are effective.

本発明の塗料組成物は、被塗物表面に刷毛や、スプレー、ロール、ディッピングなどの塗装手段により塗装し、例えば、常温もしくは300℃以下の温度で焼付けることにより、硬化塗膜を形成することが可能である。
被塗物としては、例えば、無機窯業基材や、ステンレス、アルミニウム等の各種金属基材、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材などの各種被塗物に適用可能である。
The coating composition of the present invention is applied to the surface of an object to be coated by a brush, spray, roll, dipping, or other coating means, and, for example, is baked at room temperature or a temperature of 300 ° C. or lower to form a cured coating film. It is possible.
As an object to be coated, it can be applied to various objects to be coated such as an inorganic ceramic substrate, various metal substrates such as stainless steel and aluminum, a glass substrate, a plastic substrate, and a paper substrate.

以下、本発明について、実施例により更に詳細に説明する。
なお、実施例中の「部」や「%」は、特に断らない限り、質量基準で示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

参考例1
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メタノール200部を入れ、次に(a)テトラエトキシシランを100部と、(b)イソプロパノール分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、IPA−ST;固形分30%、pH3.2)230部を加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水250部と0.1規定の塩酸水溶液6部との混合液を加え、60℃で3時間反応させた後、イオン交換水1200部を加え、室温まで冷却し、表面張力25dyn/cmのポリシロキサン溶液A(固形分5%)を得た。
Reference example 1
A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer is charged with 200 parts of methanol, then (a) 100 parts of tetraethoxysilane, (b) isopropanol-dispersed colloidal silica (IPA, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) -ST: Solid content 30%, pH 3.2) 230 parts were added and mixed, and then with stirring, a mixed solution of 250 parts of ion-exchanged water and 6 parts of 0.1N aqueous hydrochloric acid was added at 60 ° C. After reacting for 3 hours, 1200 parts of ion exchange water was added and cooled to room temperature to obtain a polysiloxane solution A (solid content 5%) having a surface tension of 25 dyn / cm.

参考例2
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メタノール200部を入れ、次に(a)テトラメトキシシランを100部と、(b)イソプロパノール分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、IPA−ST;固形分30%、pH3.2)100部を加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水250部と0.1規定の塩酸水溶液6部の混合液を加え、60℃で3時間反応させた後、イオン交換水750部を加え室温まで冷却し、表面張力26dyn/cmのポリシロキサン溶液B(固形分5%)を得た。
Reference example 2
A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer is charged with 200 parts of methanol, then (a) 100 parts of tetramethoxysilane, (b) isopropanol-dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, IPA) -ST; solid content 30%, pH 3.2) 100 parts were added and mixed, then with stirring, a mixture of 250 parts of ion-exchanged water and 6 parts of 0.1N aqueous hydrochloric acid was added, After reacting for a period of time, 750 parts of ion exchanged water was added and cooled to room temperature to obtain a polysiloxane solution B (solid content 5%) having a surface tension of 26 dyn / cm.

参考例3
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、(a)テトラエトキシシラン100部を入れ、次に、(b)水分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、スノーテックス−O;固形分20%、pH3.8)150部を加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水250部と0.1規定の塩酸水溶液6部の混合液を加え、60℃で3時間反応させた後、プロピレングリコールモノメチルエーテル70部とイオン交換水600部を加え、室温まで冷却し、表面張力45dyn/cmのポリシロキサン溶液C(固形分5%)を得た。
Reference example 3
A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer is charged with (a) 100 parts of tetraethoxysilane, and then (b) water-dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Snowtex-O; solid) After adding and mixing 150 parts (min 20%, pH 3.8), with stirring, a mixture of 250 parts of ion-exchanged water and 6 parts of 0.1N aqueous hydrochloric acid was added and reacted at 60 ° C. for 3 hours. Thereafter, 70 parts of propylene glycol monomethyl ether and 600 parts of ion exchange water were added and cooled to room temperature to obtain a polysiloxane solution C (solid content 5%) having a surface tension of 45 dyn / cm.

参考例4
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メタノール200部を入れ、次に(a)テトラエトキシシランを100部と、(b)水分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、スノーテックス−O;固形分20%、pH3.8)500部を加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水250部と0.1規定の塩酸水溶液6部の混合液を加え、60℃で3時間反応させた後、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル100部とイオン交換水1700部を加え、室温まで冷却し、表面張力40dyn/cmのポリシロキサン溶液D(固形分5%)を得た。
Reference example 4
A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer is charged with 200 parts of methanol, then (a) 100 parts of tetraethoxysilane and (b) water-dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., Snow After adding and mixing 500 parts of Tex-O; solid content 20%, pH 3.8), with stirring, a mixture of 250 parts of ion-exchanged water and 6 parts of 0.1N aqueous hydrochloric acid was added at 60 ° C. After reacting for 3 hours, 100 parts of dipropylene glycol monomethyl ether and 1700 parts of ion-exchanged water were added and cooled to room temperature to obtain a polysiloxane solution D (solid content 5%) having a surface tension of 40 dyn / cm.

参考例5
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メタノール100部を入れ、次に(a)テトラエトキシシランを100部とを加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水36部と0.1規定の塩酸水溶液2.5部の混合液を加え、60℃で3時間反応させた後、イオン交換水450部を加え、室温まで冷却し、表面張力30dyn/cmのポリシロキサン溶液E(固形分5.2%)を得た。
Reference Example 5
In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 100 parts of methanol was added, and then 100 parts of (a) tetraethoxysilane was added and mixed, and then 36 parts of ion-exchanged water and 0. After adding 2.5 parts of a 1N hydrochloric acid aqueous solution and reacting at 60 ° C. for 3 hours, adding 450 parts of ion-exchanged water, cooling to room temperature, and a polysiloxane solution E (solid solid with a surface tension of 30 dyn / cm) Min. 5.2%).

参考例6
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、メタノール50部を入れ、次に(b)水分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、スノーテックス−O;固形分20%、pH3.8)50部を加え、混合した後、撹拌しながら、イオン交換水100部を加え、室温で3時間攪拌し、表面張力70dyn/cmのシリカ分散溶液F(固形分5%)を得た。
Reference Example 6
50 parts of methanol was put into a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, and then (b) water-dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Snowtex-O; solid content 20%, pH 3. 8) After adding 50 parts and mixing, with stirring, 100 parts of ion-exchanged water was added and stirred at room temperature for 3 hours to obtain a silica dispersion F having a surface tension of 70 dyn / cm (solid content 5%).

参考例7
還流冷却器及び撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水78部を入れ、次に(b)水分散コロイド状シリカ(日産化学工業(株)製、スノーテックス−O;固形分20%、pH3.8)20部を加え、混合した後、撹拌しながら、(a)テトラエトキシシラン2部を加え、室温で3時間攪拌し、表面張力37dyn/cmのシリカ混合溶液G(固形分4.7%)を得た。
Reference Example 7
A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 78 parts of ion-exchanged water, and then (b) water-dispersed colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Snowtex-O; solid content 20%, pH 3.8) 20 parts were added and mixed, and then, with stirring, (a) 2 parts of tetraethoxysilane was added and stirred at room temperature for 3 hours to obtain a silica mixed solution G having a surface tension of 37 dyn / cm (solid content of 4. 7%).

表面張力及び加熱残分の測定は、以下のように行った。
<表面張力の測定方法>
表面張力の測定は、協和界面科学(株)製の表面張力計(CBUP−A5型)を用いて、25℃で測定した。
<加熱残分の測定方法>
加熱残分は、試料約3グラムをアルミカップに精秤し、150℃オーブンを用いて30分間乾燥後の重量を精秤し、元の重量に対する残分の質量から計算し、加熱残分(%)を求めた。
得られたポリシロキサン溶液及び塗料組成物の塗膜性能評価は、以下のように行った。
The surface tension and the heating residue were measured as follows.
<Method for measuring surface tension>
The surface tension was measured at 25 ° C. using a surface tension meter (CBUP-A5 type) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
<Measurement method of heating residue>
The heating residue is precisely weighed about 3 grams of sample in an aluminum cup, weighed after drying for 30 minutes using a 150 ° C. oven, calculated from the mass of the residue relative to the original weight, and the heating residue ( %).
The coating film performance evaluation of the obtained polysiloxane solution and coating composition was performed as follows.

<性能評価試験>
(i)ポリシロキサン溶液の貯蔵安定性試験
参考例1〜7で得られたポリシロキサン溶液A〜E、シリカ分散溶液F、シリカ混合溶液Gにつき、50℃恒温器に4週間それぞれ密封した容器に放置し、外観変化と粘度変化を調べた。その結果、ポリシロキサン溶液A〜D及びシリカ分散溶液Fは、変化が見られなかったが、(b)成分と縮合反応させてないポリシロキサン溶液Eは増粘した。また、(a)成分と(b)成分を単に混合したシリカ混合溶液Gは一部不溶物が生成した。
<Performance evaluation test>
(i) Storage stability test of polysiloxane solution Polysiloxane solutions A to E, silica dispersion solution F, and silica mixed solution G obtained in Reference Examples 1 to 7 were each sealed in a container sealed in a 50 ° C incubator for 4 weeks. It was allowed to stand and examined for changes in appearance and viscosity. As a result, the polysiloxane solutions A to D and the silica dispersion solution F were not changed, but the polysiloxane solution E not subjected to the condensation reaction with the component (b) was thickened. Further, insoluble matter was partially generated in the silica mixed solution G obtained by simply mixing the components (a) and (b).

(ii)塗料組成物の塗膜性能評価用試験板の作製
素材として石膏スラグパーライト板(厚さ12mm)を用い、その表面にポリイソシアネートプレポリマー溶液シーラー「Vセラン#100シーラー」(大日本塗料(株)製、酢酸ブチル:キシレン=1:1の溶剤で100%希釈)を塗着量が90〜100g/m2(wet質量)となるように吹付塗装した。これを100℃で5分間乾燥した。次いでベース塗料としてアクリルシリコーン樹脂系塗料「Vセラン#500エナメル」(大日本塗料(株)製、酢酸ブチル:キシレン=1:1の溶剤で40%希釈)を塗着量が80〜90g/m2(wet質量)となるように吹付塗装した。これを120℃で15分間乾燥した。
次いで、前述の各調製した溶液に界面活性剤や希釈剤等を添加し、表1に示す配合の上塗り塗料を、塗着量70〜80g/m2(wet質量)となるように吹付塗装した。これを120℃で15分間乾燥した後、室温で3日間乾燥し、得られた塗膜の硬度、耐温水性、耐汚染性、耐候性及び耐凍害性の各性能評価試験を行い、その結果を表1に示した。
なお、各性能評価試験の試験方法及び評価基準は、以下に基づいて行った。
(ii) Preparation of test plate for evaluating coating film performance of paint composition A gypsum slag perlite plate (thickness 12 mm) was used as a material, and a polyisocyanate prepolymer solution sealer “V-Selan # 100 sealer” (Dainippon Paint) Co., Ltd., butyl acetate: xylene = 100% diluted with a solvent of 1: 1) was spray-coated so that the coating amount was 90 to 100 g / m 2 (wet mass). This was dried at 100 ° C. for 5 minutes. Next, an acrylic silicone resin-based paint “V-Selan # 500 Enamel” (Dainippon Paint Co., Ltd., diluted 40% with a solvent of butyl acetate: xylene = 1: 1) as a base paint is applied in an amount of 80 to 90 g / m. Spray painting was performed so that 2 (wet mass) was obtained. This was dried at 120 ° C. for 15 minutes.
Next, a surfactant, a diluent, and the like were added to each of the prepared solutions, and the top coating composition shown in Table 1 was spray-coated so that the coating amount was 70 to 80 g / m 2 (wet mass). . After drying this at 120 ° C. for 15 minutes, it was dried at room temperature for 3 days, and each performance evaluation test of hardness, warm water resistance, stain resistance, weather resistance and frost damage resistance of the obtained coating film was carried out. Is shown in Table 1.
In addition, the test method and evaluation criteria of each performance evaluation test were performed based on the following.

<塗膜外観> 試験前の塗膜の外観を、以下のように目視で評価した。
○…良好(透明な膜)
×…悪い(白濁した膜)
<Appearance of coating film> The appearance of the coating film before the test was visually evaluated as follows.
○… Good (transparent film)
×… Bad (cloudy film)

<耐温水性>
上記のように作製した塗板を80℃の温水中に3時間浸漬した後の塗膜外観を、浸漬中及び塗膜乾燥後において、以下のように目視判定した。
◎…浸漬中及び塗膜乾燥後、共に変化なし
○…浸漬中軽微な白化はあるが、塗膜乾燥後では変化なし
△…浸漬中での白化がひどく、塗膜乾燥後では光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×…浸漬中での白化がひどく、塗膜乾燥後では光沢低下、白化等の変化大
<Hot water resistance>
The appearance of the coating film after the coating plate produced as described above was immersed in warm water at 80 ° C. for 3 hours was visually determined as follows during immersion and after drying the coating film.
◎ ... No change during soaking and after drying of coating film ○ Slight whitening during soaking, but no change after drying of coating film △ ... Severe whitening during soaking ×: Slightly whitening during soaking, large changes in gloss, whitening, etc. after drying the coating

<耐汚染性>
塗板上に赤、黒マジックインキで描いて24時間後に、n−ブタノールで濡らした布で拭き取り、その除染性を以下のように目視判定した。
◎…完全除去
○…極く軽微な汚染
△…少し汚染
×…汚染著しい
<Contamination resistance>
24 hours after drawing with red and black magic inks on the coated plate, it was wiped off with a cloth moistened with n-butanol, and its decontamination property was visually judged as follows.
◎… Complete removal ○… Very slight contamination △… Slight contamination ×… Significant contamination

<耐候性>
サンシャインウェザー−オーメーターにより3000時間行い、その耐候性を以下のように判定した。
○…塗膜外観に変化はなく、光沢保持率95%以上
△…塗膜外観の変化が軽微にあり、光沢保持率80〜95%未満
×…塗膜外観の変化が著しく、光沢保持率80%未満
<Weather resistance>
The weather resistance was determined as follows using a sunshine weather-ometer for 3000 hours.
○: No change in coating film appearance, gloss retention of 95% or more Δ: Minor change in coating film appearance, gloss retention of less than 80-95% ×: Significant change in coating film appearance, gloss retention of 80 %Less than

<耐凍害性>
ASTM−C666A法により、40サイクルの耐凍害性を測定し、以下のように目視判定した。
○…塗膜にクラックの発生なし
△…極く軽微なクラックの発生
×…クラックの発生又は塗膜の部分剥離
<Frost resistance>
The frost damage resistance of 40 cycles was measured by ASTM-C666A method, and visually judged as follows.
○: No cracks occurred in the coating film △: Very slight cracks occurred ×: Cracking or partial peeling of the coating film

Figure 0004141447
Figure 0004141447

1)アニオン系界面活性剤「ペレックスNB−L」(花王(株)製)
有効成分35質量%、表面張力38dyn/cm(25℃、0.01質量%水溶液)
1) Anionic surfactant “Perex NB-L” (manufactured by Kao Corporation)
35% by mass of active ingredient, surface tension 38 dyn / cm (25 ° C., 0.01% by mass aqueous solution)

表1より明らかな通り、本発明のポリシロキサン溶液を含有する塗料組成物を使用した実施例1〜4は、優れた塗膜性能を有していた。
一方、比較例1の(b)成分と縮合反応させてないポリシロキサン溶液Eを用いた塗料では、耐汚染性、耐候性及び耐凍害性が悪かった。比較例2の(a)成分と縮合反応させてないシリカ分散溶液Fを用いた塗料では、塗膜外観、耐温水性、耐候性及び耐凍害性が非常に悪かった。また、比較例3の(a)成分と(b)成分を単に混合したシリカ混合溶液Gを用いた塗料では、塗膜外観、耐温水性、耐汚染性が非常に悪かった。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 using the coating composition containing the polysiloxane solution of the present invention had excellent coating performance.
On the other hand, in the paint using the polysiloxane solution E not subjected to the condensation reaction with the component (b) of Comparative Example 1, the stain resistance, weather resistance and frost damage resistance were poor. In the paint using the silica dispersion solution F not subjected to the condensation reaction with the component (a) in Comparative Example 2, the coating film appearance, hot water resistance, weather resistance and frost damage resistance were very poor. Moreover, in the coating material using the silica mixed solution G in which the components (a) and (b) in Comparative Example 3 were simply mixed, the coating film appearance, warm water resistance, and stain resistance were very poor.

Claims (5)

(a)一般式(1)、
Si(OR1x(OR2(4-x)
〔式中、R1及びR2は、炭素数1〜8の有機基であり、xは、0〜4の整数である。〕
で示されるテトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部と、
(b)コロイド状シリカ(固形分換算)10〜500質量部、
を加水分解縮合させて得られるシリカ含有縮合生成物に、
(c)希釈剤として、水を、前記テトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部当たり、250〜700000質量部を添加して得られる
ポリシロキサン溶液を含有し、かつ50dyn/cm(25℃)以下の表面張力を有することを特徴とする塗料組成物。
(A) General formula (1),
Si (OR 1 ) x (OR 2 ) (4-x)
Wherein, R 1 and R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, x is an integer of 0-4. ]
100 parts by mass of a tetraalkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof represented by
(B) 10 to 500 parts by mass of colloidal silica (in terms of solid content),
To a silica-containing condensation product obtained by hydrolytic condensation of
(C) As a diluent, water is obtained by adding 250 to 700,000 parts by mass per 100 parts by mass of the tetraalkoxysilane or a partial hydrolysis condensate thereof ,
A coating composition comprising a polysiloxane solution and having a surface tension of 50 dyn / cm (25 ° C.) or less .
更に、(d)成分として、濃度0.01質量%水溶液の表面張力が40dyn/cm(25℃)以下の界面活性剤が、塗料組成物中0.001〜3質量%(固形分換算)で含有される請求項に記載の塗料組成物。 Further, as the component (d), a surfactant having a surface tension of an aqueous solution having a concentration of 0.01% by weight of 40 dyn / cm (25 ° C.) or less is 0.001 to 3% by weight (solid content conversion) in the coating composition. The coating composition of Claim 1 contained. 前記ポリシロキサン溶液の、150℃、30分間の加熱残分が、0.1〜10質量%である、請求項1又は2に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 1 or 2 , wherein a heating residue of the polysiloxane solution at 150 ° C for 30 minutes is 0.1 to 10% by mass. 塗料組成物の調製方法であって、以下の工程、
(1)(a)一般式(1)、
Si(OR1x(OR2(4-x)
〔式中、R1及びR2は、炭素数1〜8の有機基であり、xは、0〜4の整数である。〕
で示されるテトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部と、
(b)コロイド状シリカ(固形分換算)10〜500質量部と、
を加水分解縮合させて、シリカ含有縮合生成物を生成する工程、
(2)前記シリカ含有縮合生成物に対して、前記テトラアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物100質量部当たり、(c)希釈剤として、水、250〜700000質量部を添加して、ポリシロキサン溶液を調製する工程、
(3)前記ポリシロキサン溶液を塗料成分として使用する工程、
を含有することを特徴とする、50dyn/cm(25℃)以下の表面張力を有す塗料組成物の調製方法。
A method for preparing a coating composition comprising the following steps:
(1) (a) General formula (1),
Si (OR 1 ) x (OR 2 ) (4-x)
Wherein, R 1 and R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, x is an integer of 0-4. ]
100 parts by mass of a tetraalkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof represented by
(B) 10 to 500 parts by mass of colloidal silica (in terms of solid content);
Hydrolyzing and condensing to produce a silica-containing condensation product,
(2) To 100 parts by mass of the tetraalkoxysilane or its partial hydrolysis condensate, (c) as a diluent, 250 to 700,000 parts by mass of water is added to the silica-containing condensation product, Preparing a siloxane solution;
(3) using the polysiloxane solution as a paint component;
A method for preparing a coating composition having a surface tension of 50 dyn / cm (25 ° C.) or less .
前記コロイド状シリカが、分散液として使用され、その溶液のpHが6以下である、請求項4に記載の調製方法。 The preparation method according to claim 4, wherein the colloidal silica is used as a dispersion, and the pH of the solution is 6 or less.
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KR101279382B1 (en) * 2007-07-10 2013-07-04 아이카고교 가부시키가이샤 Composition, transfer sheet, melamine decorative board, and method for producing melamine decorative board
KR101084687B1 (en) 2009-02-27 2011-11-21 김동렬 Rganic-inorganic hybrid type liquid phase coating composition for radiating heat and electronic parts with coating layer using thereof
JP5686480B2 (en) * 2012-03-29 2015-03-18 大日本塗料株式会社 Water-based paint composition, method for producing the water-based paint composition, and shop primer

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