JP3394751B2 - Solvent-free paint composition - Google Patents
Solvent-free paint compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノシランの
液状部分加水分解縮合物を主要結合剤とする無溶剤型
で、かつ初期乾燥性や、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、
耐溶剤性、耐アルカリ性、耐クラック性等に優れた塗膜
を形成することのできる無溶剤塗料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a solventless type which uses a liquid partial hydrolysis-condensation product of organosilane as a main binder, and has an initial drying property, hot water resistance, weather resistance, stain resistance,
The present invention relates to a solventless coating composition capable of forming a coating film having excellent solvent resistance, alkali resistance, crack resistance and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、オルガノシラン及び/又はその部
分加水分解縮合物を結合剤とするオルガノポリシロキサ
ン系無機塗料は、耐候性や、耐汚染性に優れた塗膜を形
成するため注目されるようになってきている。しかしな
がら、このような塗料は、一般に塗膜形成材料を溶解分
散し、流動性を与えるために有機溶剤を多く配合してい
る。しかしながら、有機溶剤は、可燃性が高く、危険物
取扱指定を受けており、そのため、十分な管理が必要で
あり、更に、大気汚染、省資源の観点からも好ましくな
いものである。そこで、例えば、特公平7−72250
公報において、有機溶剤を配合しない塗料も開発されて
きているが、該塗料は、有機溶剤を含むオルガノポリシ
ロキサン系無機塗料に比べ初期乾燥性が遅い問題点があ
った。また、オルガノポリシロキサン系無機塗料塗膜
は、一般に高硬度であり、クラックが発生し易いという
問題点があり、これを改良するために有機無機複合樹脂
を結合剤とする塗料も開発されてきているが、多くの有
機溶剤を配合しており、かつオルガノポリシロキサン系
無機塗料よりも、得られる塗膜の耐候性や耐汚染性が劣
るという問題点があった。2. Description of the Related Art In recent years, organopolysiloxane inorganic coatings containing organosilane and / or its partial hydrolyzed condensate as a binder have attracted attention because they form coating films excellent in weather resistance and stain resistance. Is starting to appear. However, such a paint generally contains a large amount of an organic solvent in order to dissolve and disperse the film-forming material and to impart fluidity. However, the organic solvent is highly flammable and has been designated as a hazardous material handling specification. Therefore, sufficient management is required, and further, it is not preferable from the viewpoint of air pollution and resource saving. Therefore, for example, Japanese Patent Publication No. 7-72250
In the official gazette, a coating material containing no organic solvent has been developed, but the coating material has a problem that the initial drying property is slower than that of an organopolysiloxane inorganic coating material containing an organic solvent. Further, the organopolysiloxane-based inorganic coating film has a problem that it is generally high in hardness and easily cracks, and in order to improve it, a coating using an organic-inorganic composite resin as a binder has been developed. However, there is a problem in that a large amount of organic solvent is blended and the weather resistance and stain resistance of the obtained coating film are inferior to those of the organopolysiloxane inorganic coating material.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の課題を背景になされたもので、特定の液状オ
ルガノポリシロキサン系無機樹脂と有機ケイ素化合物を
用いることにより、無溶剤型で、かつ、初期乾燥性や、
耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた
塗膜を形成することのできる、常温硬化可能な無溶剤塗
料組成物を提供することを目的とする。The present invention has been made against the background of such problems of the prior art. By using a specific liquid organopolysiloxane inorganic resin and an organic silicon compound, a solventless type is obtained. , And the initial dryness,
An object of the present invention is to provide a room temperature curable solventless coating composition capable of forming a coating film excellent in hot water resistance, weather resistance, stain resistance, crack resistance and the like.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成によ
り、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達
したものである。即ち、本発明は、
(I)一般式(1)R1 nSi(OR2)4-n〔式中、R1は、
炭素数1〜8の有機基であり、R2は、炭素数1〜5の
アルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示され
るオルガノシランの液状部分加水分解縮合物100質量
部、
(II)ケチイミド基と、ケイ素原子に直接結合している加
水分解性基とを有する有機ケイ素化合物 0.5〜20
質量部、及び
(III)一般式(2)R1 nSi(OR2)4-n〔式中、R
1は、炭素数1〜8の有機基であり、R2は、炭素数1〜
5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示
されるオルガノシラン化合物 0〜50質量部、(IV)エポキシ基と、ケイ素原子に直接結合している加水
分解性基とを有する有機ケイ素化合物 0.5〜10質
量部、及び、必要に応じて、
(V)液状熱可塑性有機高分子化合物 5〜50質量部、
を含有する無溶剤塗料組成物に関するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have
In order to achieve the
And found that the above problems can be achieved, and reached the present invention.
It was done. That is, the present invention is
(I) General formula (1) R1 nSi (OR2)4-n[In the formula, R1Is
R is an organic group having 1 to 8 carbon atoms,2Has 1 to 5 carbon atoms
It is an alkyl group, and n is 1 or 2. ]
100 parts by weight of liquid partial hydrolysis-condensation product of organosilane
Department,
(II) The ketiimide group and the addition directly bonded to the silicon atom.
Organosilicon compound having water-decomposable group 0.5 to 20
Parts by mass, and
(III) General formula (2) R1 nSi (OR2)4-n[In the formula, R
1Is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R2Has 1 to 1 carbon atoms
5 is an alkyl group, and n is 1 or 2. ]]
Organosilane compound 0 to 50 parts by mass,(IV) Epoxy group and hydrolyzed directly bonded to silicon atom.
Organosilicon compound having decomposable group 0.5 to 10 quality
Quantity part and, if necessary,
(V) Liquid thermoplastic organic polymer compound 5 to 50 parts by mass,
The present invention relates to a solventless coating composition containing
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明の無溶剤塗料組成物の各構成成分につい
て説明する。(I)成分について
(I)成分は、一般式(1)R1 nSi(OR2)4-n〔式
中、R1は炭素数1〜8の有機基、R2は炭素数1〜5の
アルキル基、nは1又は2である。〕で示されるオルガ
ノシランの液状部分加水分解縮合物である。上記式にお
いて、R1としての有機基としては、例えばアルキル基
や、シクロアルキル基、アリール基、ビニル基等が挙げ
られる。ここで、アルキル基としては、直鎖でも分岐し
たものでもよい。アルキル基としては、例えば、メチル
基や、エチル基、n−プロピル基、i-プロピル基、n
−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基は、
炭素数が、1〜4個のものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Each component of the solventless coating composition of the present invention will be described. Regarding Component (I) The component (I) is represented by the general formula (1) R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is 1 to 1 carbon atoms]. 5 is an alkyl group, and n is 1 or 2. ] It is a liquid partial hydrolysis-condensation product of the organosilane shown by these. In the above formula, examples of the organic group as R 1 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a vinyl group and the like. Here, the alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n
Examples thereof include alkyl groups such as -butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group. A preferred alkyl group is
It has 1 to 4 carbon atoms.
【0006】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基
等が好適に挙げられる。アリール基としては、例えば、
フェニル基等が挙げられる。上記各官能基は、任意に置
換基を有してもよい。このような置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば、塩素原子や、臭素原子、フ
ッ素原子等)や、(メタ)アクリロイル基、メルカプト
基、脂環式基等が挙げられる。R2としてのアルキル基
としては、直鎖でも分岐したものでもよい。このような
アルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、
n−プロピル基、i-プロピル基、n−ブチル基、i−
ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基等
が挙げられ、好ましいアルキル基は、炭素数が、1〜2
個のものである。Preferable examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group and the like. As the aryl group, for example,
Examples thereof include a phenyl group. Each of the above functional groups may optionally have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), a (meth) acryloyl group, a mercapto group, an alicyclic group and the like. The alkyl group as R 2 may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group,
n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-
A butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group and the like can be mentioned, and a preferable alkyl group has 1 to 2 carbon atoms.
It belongs to an individual.
【0007】上記式(1)で示されるオルガノシランの
具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン
や、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメ
トキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−
プロピルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3,3,3−
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3
−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、シクロヘ
キシルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラ
ン、ジメチルジプロポキシシランなどが挙げられるが、
好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシランである。Specific examples of the organosilane represented by the above formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n. -Propyltriethoxysilane, i-
Propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-
Trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3
-Trifluoropropyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxy Examples include silane, phenyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, and dimethyldipropoxysilane.
Preferred are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and dimethyldimethoxysilane.
【0008】(I)成分は、これらのオルガノシランの1
種単独、又は2種以上の部分加水分解縮合物である。該
縮合物は、常温で液状であり、ポリスチレン換算重量平
均分子量は、例えば、300〜5000、好ましくは、
500〜4200のものが適当である。このような縮合
物を使用することにより、貯蔵安定性がよく、密着性の
よい塗膜が得られる。また、本発明において使用するオ
ルガノシランの液状部分加水分解縮合物は、粘度0.1
〜10P(ポアズ)/20℃、好ましくは1〜7P/2
0℃のものが適当である。なお、粘度が、前記範囲より
低いと塗料の貯蔵安定性が悪くなる傾向にあり、逆に高
すぎると塗装作業性が悪くなる傾向にある。ただし、後
述する(III)成分のオルガノシラン化合物を併用するこ
とにより、常温で固形のオルガノシランの部分加水分解
縮合物を(I)成分と併用することも可能である。Component (I) is one of these organosilanes.
It is a single species or two or more species of partial hydrolysis-condensation products. The condensate is liquid at room temperature and has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of, for example, 300 to 5,000, preferably
Those of 500 to 4200 are suitable. By using such a condensate, a coating film having good storage stability and good adhesion can be obtained. The liquid partial hydrolysis-condensation product of organosilane used in the present invention has a viscosity of 0.1.
-10P (poise) / 20 ° C, preferably 1-7P / 2
A temperature of 0 ° C is suitable. If the viscosity is lower than the above range, the storage stability of the coating composition tends to deteriorate, and conversely if the viscosity is too high, the coating workability tends to deteriorate. However, it is also possible to use the partially hydrolyzed condensate of organosilane which is solid at room temperature together with the component (I) by using together with the organosilane compound as the component (III) described later.
【0009】(I)成分の製造方法としては、式(I)に示さ
れるオルガノシランを、水及び触媒の存在下で加水分解
及び縮合反応させる。水の量は、オルガノシランに初期
に存在していた加水分解性基の30〜90%、好ましく
は、50〜80%が加水分解及び縮合反応できる量が適
当である。また、触媒としては、硝酸、塩酸等の無機酸
や、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸を挙げること
ができる。触媒の添加量は、前記水を添加したオルガノ
シランのpHが3〜6になる量が適当である。加水分解
縮合反応は、例えば、水及び触媒の存在下で、40〜8
0℃、好ましくは、45〜70℃の温度下で、2〜10
時間撹拌しながら部分加水分解縮合反応させる方法が適
当であるが、この方法に限定されるものではない。反応
終了後、反応で発生したアルコール成分を加熱及び/又
は減圧等の手段によりにより脱溶剤を行い、(I)成分を
製造する。As a method for producing the component (I), the organosilane represented by the formula (I) is hydrolyzed and condensed in the presence of water and a catalyst. An appropriate amount of water is such that 30 to 90%, preferably 50 to 80%, of the hydrolyzable groups initially present in the organosilane can be hydrolyzed and condensed. Further, examples of the catalyst include inorganic acids such as nitric acid and hydrochloric acid, and organic acids such as acetic acid, formic acid, and propionic acid. An appropriate amount of the catalyst added is such that the pH of the organosilane added with water is 3 to 6. The hydrolysis-condensation reaction is carried out, for example, in the presence of water and a catalyst at 40 to 8
2-10 at a temperature of 0 ° C, preferably 45-70 ° C.
A method of carrying out a partial hydrolysis-condensation reaction while stirring for a suitable time is suitable, but not limited to this method. After completion of the reaction, the alcohol component generated in the reaction is desolvated by means such as heating and / or pressure reduction to produce the component (I).
【0010】なお、(I)成分は、前述の式(1)のnの
値が1のオルガノシラン及び/又はその部分加水分解縮
合物(I−1)と、nの値が2のオルガノシラン及び/
又はその部分加水分解縮合物(I−2)との質量比が5
0:50〜100:0、好ましくは、60:40〜9
5:5の混合物から得られる部分加水分解物が、反応さ
せる際、安定に反応し、また耐クラック性のよい塗膜が
得られるので望ましい。このような縮合物の具体例とし
ては、市販品として東レ・ダウコーニング社製のSR2
402や、DC3037、DC3074;信越化学工業
社製のKR−211や、KR−212、KR−213、
KR−214、KR−216、KR−218;東芝シリ
コーン社製のTSR−145や、TSR−160、TS
R−165、YR−3187等が挙げられる。The component (I) is composed of an organosilane having a value of n of 1 in the above formula (1) and / or a partially hydrolyzed condensate (I-1) thereof and an organosilane having a value of n of 2. as well as/
Alternatively, the mass ratio with the partial hydrolysis-condensation product (I-2) is 5
0:50 to 100: 0, preferably 60:40 to 9
The partial hydrolyzate obtained from the 5: 5 mixture reacts stably when reacted, and a coating film with good crack resistance is obtained, which is desirable. As a specific example of such a condensate, SR2 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. is commercially available.
402, DC3037, DC3074; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KR-211, KR-212, KR-213,
KR-214, KR-216, KR-218; TSR-145, TSR-160, TS manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
R-165, YR-3187 etc. are mentioned.
【0011】(II)成分について
(II)成分は、分子内にケチイミド基を有する、加水分解
縮合可能なアルコキシシランであり、主として初期乾燥
性を向上させるために配合するものである。(II)成分
は、例えば、下記一般式(a)で示される一級アミノ基
含有アルコキシシラン化合物と、下記一般式(b)で示
されるケトン化合物とを、例えば、100〜150℃の
温度下で、2〜5時間攪拌しながら脱水縮合反応させて
得られる、下記一般式(c)で示される化合物が代表的
なものとして挙げられる。
一般式(a) H2N-(CH2)m−Si(R3)n(OR4)(3-n)
一般式(b) R5−CO−R6
一般式(c) (R5)(R6)C=N−(CH2)m−Si(R3)n(OR4)
(3-n) Component (II) Component (II) is a hydrolytically condensable alkoxysilane having a ketyimide group in the molecule, and is mainly added to improve the initial drying property. The component (II) includes, for example, a primary amino group-containing alkoxysilane compound represented by the following general formula (a) and a ketone compound represented by the following general formula (b) at a temperature of 100 to 150 ° C., for example. A typical example is the compound represented by the following general formula (c), which is obtained by a dehydration condensation reaction with stirring for 2 to 5 hours. Formula (a) H 2 N- (CH 2) m -Si (R 3) n (OR 4) (3-n) Formula (b) R 5 -CO-R 6 Formula (c) (R 5 ) (R 6) C = N- (CH 2) m -Si (R 3) n (OR 4)
(3-n)
【0012】なお、一般式(a)、一般式(b)及び一
般式(c)中において、R3は、式(1)中のR1と同様の
炭素数1〜8の有機基であり、R4 、R5及びR6は、式
(1)中のR2と同様の炭素数1〜5のアルキル基であ
り、mは、1〜5の整数であり、nは、1又は0であ
る。上記一般式(a)に示される一級アミノ基含有アル
コキシシラン化合物の具体例としては、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、β−アミノエチルトリメトキシシラン、
β−アミノエチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジプロ
ポキシシラン、γ−アミノブチルフェニルジメトキシシ
ラン、γ−アミノブチルフェニルジエトキシシラン、γ
−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルジエチルメトキシシランなどが代表的なものと
して挙げられる。In the general formula (a), the general formula (b) and the general formula (c), R 3 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms similar to R 1 in the formula (1). , R 4 , R 5 and R 6 are the same alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms as R 2 in the formula (1), m is an integer of 1 to 5, and n is 1 or 0. Is. Specific examples of the primary amino group-containing alkoxysilane compound represented by the general formula (a) include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, β-aminoethyltrimethoxysilane,
β-aminoethyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldipropoxysilane, γ-aminobutylphenyldimethoxysilane, γ-aminobutylphenyldiethoxysilane , Γ
Typical examples include -aminopropyldimethylmethoxysilane and γ-aminopropyldiethylmethoxysilane.
【0013】また、上記一般式(b)に示されるケトン
化合物としては、例えば、アセトンや、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジブチルケトンなどの
脂肪族ケトンが代表的なものとして挙げられる。また、
ケトン化合物としては、前記一般式(b)に示される化
合物以外に、シクロブタノンや、シクロヘキサノン、シ
クロペンタノン等の脂環式ケトンあるいはアセトフェノ
ンや、プロピオフェノン等の芳香族ケトンも使用可能で
ある。(II)成分の配合量は、前述の(I)成分であるオル
ガノシランの部分加水分解縮合物100質量部に対し、
0.5〜20質量部、好ましくは、1〜15質量部が適
当である。なお、(II)成分が、前記範囲より少ないと、
得られる塗膜の初期乾燥性が悪くなり易く、逆に多すぎ
ると耐クラック性等が悪くなり易いので好ましくない。Representative examples of the ketone compound represented by the above general formula (b) include acetone and aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and dibutyl ketone. Also,
As the ketone compound, in addition to the compound represented by the general formula (b), cyclobutanone, alicyclic ketone such as cyclohexanone and cyclopentanone, or acetophenone, and aromatic ketone such as propiophenone can be used. The compounding amount of the component (II) is 100 parts by mass of the partially hydrolyzed condensate of the organosilane which is the component (I).
0.5 to 20 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass is suitable. Incidentally, when the component (II) is less than the above range,
The initial drying property of the obtained coating film tends to deteriorate, and conversely, if it is too large, crack resistance and the like tend to deteriorate, which is not preferable.
【0014】(III)成分について
(III)成分は、主として塗料組成物の粘度を下げ、塗装
作業性を向上させるために配合するものである。(III)
成分は、一般式(2)R1 nSi(OR2)4-n〔式中、R
1は、炭素数1〜8の有機基であり、R2は、炭素数1〜
5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示
されるオルガノシラン化合物であり、(I)成分で説明し
た一般式(1)で示されるオルガノシランと同様であ
る。(III)成分は、これらのオルガノシランの1種単
独、又は2種以上混合して使用することもできる。 Component (III) Component (III) is mainly added to reduce the viscosity of the coating composition and improve the coating workability. (III)
The component is represented by the general formula (2) R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R
1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is 1 to 1 carbon atoms.
5 is an alkyl group, and n is 1 or 2. ] An organosilane compound represented by the formula [1] and is the same as the organosilane compound represented by the general formula (1) described in the component (I). As the component (III), one type of these organosilanes may be used alone, or two or more types may be used in combination.
【0015】(III)成分は、(I)成分が低粘度の場合、必
ずしも配合する必要ないが、通常配合量は、前述の(I)
成分であるオルガノシランの部分加水分解縮合物100
質量部に対し、0〜50質量部、好ましくは5〜40質
量部が適当である。なお、(III)成分が前記範囲よりも
多すぎると、塗料の貯蔵安定性が悪くなり易いので好ま
しくない。(IV)成分について
(IV)成分は、主として初期乾燥性や、耐熱水性、耐溶剤
性等を向上させるために配合するものである。(IV)成分
の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペ
ニルオキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリイミ
ノオキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルメチルジメトキシシラン、γ-イソシアネー
トプロピルトリイソプロペニルオキシシランとグリシド
ールとの付加物等が代表的なものとして挙げられる。(I
V)成分の配合量は、前述の(I)成分であるオルガノシラ
ンの部分加水分解縮合物100質量部に対し、0.5〜
10質量部、好ましくは、0.5〜7質量部が適当であ
る。なお、(IV)成分が前記範囲より多すぎると、耐候性
等が悪くなり易いので好ましくない。The component (III) is essential if the component (I) has a low viscosity.
Although it is not necessary to add sushi, the usual amount is (I)
Partially hydrolyzed condensate of organosilane which is a component 100
0 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight based on parts by weight
The quantity part is appropriate. The component (III) is more than the above range.
If it is too large, the storage stability of the paint tends to deteriorate, so it is preferable.
Not good.About (IV) ingredient
Component (IV) is mainly the initial dryness, hot water resistance, solvent resistance
It is added to improve the properties and the like. (IV) ingredient
As specific examples of, for example, γ-glycidoxypropyl
Trimethoxysilane and γ-glycidoxypropyltri
Ethoxysilane, γ-glycidoxypropyl methyl dime
Toxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiet
Xysilane, γ-glycidoxypropyltriisopropene
Nyloxysilane, γ-glycidoxypropyltriimi
Nooxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
) Ethylmethyldimethoxysilane, γ-isocyanate
Topropyltriisopropenyloxysilane and glycid
A typical example is an adduct with a polyol. (I
The compounding amount of component (V) is the same as that of component (I), organosila.
100 parts by mass of the partial hydrolysis-condensation product of0.5~
10 parts by mass, preferably 0.5 to 7 parts by mass is suitable.
It If the amount of component (IV) is more than the above range, the weather resistance
It is not preferable because it tends to deteriorate.
【0016】(V)成分について
(V)成分は、主として塗膜の密着性や、可とう性を付与
し、耐クラック性を向上させるために配合するものであ
る。(V)成分は、常温で、液状で、かつ(I)成分と相溶性
のある熱可塑性有機高分子化合物である。このような熱
可塑性有機高分子化合物としては、例えば、アクリル樹
脂や、ポリエステル樹脂等がある。(V)成分の配合量
は、前述の(I)成分であるオルガノシランの部分加水分
解縮合物100質量部に対し、0〜50質量部、好まし
くは、5〜30質量部が適当である。なお、(V)成分が
前記範囲より多すぎると、耐候性等が悪くなり易いので
好ましくない。 Component (V) The component (V) is added mainly to impart adhesion and flexibility to the coating film and improve crack resistance. The component (V) is a thermoplastic organic polymer compound which is liquid at room temperature and compatible with the component (I). Examples of such a thermoplastic organic polymer compound include acrylic resin and polyester resin. The blending amount of the component (V) is 0 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the partial hydrolysis-condensation product of the organosilane which is the component (I). If the amount of component (V) is more than the above range, weather resistance and the like tend to deteriorate, which is not preferable.
【0017】本発明の塗料組成物は、以上説明した(I)
成分、(II)成分、及び必要に応じて配合する(III)成
分、(IV)成分及び(V)成分からなり、更に、必要に応じ
て、充填材や、染料、また、硬化促進剤、増粘剤、顔料
分散剤等の各種添加剤などを配合したものから構成され
る。前記充填剤としては、例えば、タルクや、炭酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイト、
酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等
の各種塗料用体質顔料や着色顔料が使用可能である。充
填剤の配合量は、塗料組成物の固形分中、0〜70質量
%、好ましくは、0〜50質量%が適当である。The coating composition of the present invention has the above-mentioned (I).
Component, (II) component, and optionally blended (III) component, consisting of (IV) component and (V) component, further, if necessary, a filler, a dye, and also a curing accelerator, It is composed of various additives such as a thickener and a pigment dispersant. Examples of the filler include talc, barium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, bentonite,
Various extender pigments and color pigments for paints such as titanium oxide, carbon black, red iron oxide, and lithopone can be used. The amount of the filler compounded is 0 to 70% by mass, preferably 0 to 50% by mass, based on the solid content of the coating composition.
【0018】前記硬化促進剤としては、例えば、エチレ
ンジアミンや、ジエチレントリアミン、ピペリジン、フ
ェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミン化合
物が代表的なものとして挙げられる。本発明の塗料組成
物は、被塗物表面に、例えば、刷毛や、スプレー、ロー
ル、ディッピングなどの塗装手段により塗装し、常温も
しくは300℃以下の温度で焼付けることにより硬化塗
膜を形成することが可能である。なお、被塗物として
は、無機窯業基材や、ステンレス、アルミニウム等の各
種金属基材、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材な
どの各種被塗物に使用可能である。Typical examples of the curing accelerator include ethylenediamine and amine compounds such as diethylenetriamine, piperidine, phenylenediamine and triethylamine. The coating composition of the present invention is applied to the surface of an object to be coated with a coating means such as a brush, spray, roll or dipping, and baked at room temperature or at a temperature of 300 ° C. or less to form a cured coating film. It is possible. As the article to be coated, inorganic ceramic substrates, various metal substrates such as stainless steel and aluminum, glass substrates, plastic substrates and paper substrates can be used.
【0019】[0019]
【実施例】以下、本発明について、実施例により更に詳
細に説明する。尚、実施例中「部」、「%」は、特に断
らない限り質量基準で示す。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
【0020】合成例1
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、メチルトリメ
トキシシランを75部と、ジメチルジメトキシシラン2
5部とを加え、混合した後、イオン交換水5部と1規定
の塩酸を0.05部加え、70℃で5時間部分加水分解
縮合反応させた。反応終了後、減圧(133×102P
a(100Torr))下、脱溶剤を行い、重量平均分
子量2500、粘度2.0P/20℃の液状オルガノポ
リシロキサン(A)を得た。 Synthesis Example 1 75 parts of methyltrimethoxysilane and 2 parts of dimethyldimethoxysilane were placed in a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer.
After 5 parts were added and mixed, 5 parts of ion-exchanged water and 0.05 part of 1N hydrochloric acid were added, and a partial hydrolysis condensation reaction was carried out at 70 ° C. for 5 hours. After the reaction was completed, the pressure was reduced (133 × 10 2 P
The solvent was removed under a (100 Torr) to obtain a liquid organopolysiloxane (A) having a weight average molecular weight of 2500 and a viscosity of 2.0 P / 20 ° C.
【0021】合成例2
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、メチルトリメ
トキシシランを20部、フェニルトリメトキシシランを
30部及びジメチルジメトキシシランを50部加え、混
合した後、イオン交換水10部と1規定の塩酸を0.1
部加え、60℃で8時間部分加水分解縮合反応させた。
反応終了後、減圧〔133×102Pa(100Tor
r)〕下、脱溶剤を行い、重量平均分子量3700、粘
度5.0P/20℃の液状オルガノポリシロキサン
(B)を得た。 Synthesis Example 2 20 parts of methyltrimethoxysilane, 30 parts of phenyltrimethoxysilane and 50 parts of dimethyldimethoxysilane were added to a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, mixed, and then ion-exchanged water 10 was added. Parts and 0.1N hydrochloric acid
A partial hydrolysis and condensation reaction was carried out at 60 ° C. for 8 hours.
After completion of the reaction, reduced pressure [133 × 10 2 Pa (100 Tor
r)] was removed under reduced pressure to obtain a liquid organopolysiloxane (B) having a weight average molecular weight of 3700 and a viscosity of 5.0 P / 20 ° C.
【0022】合成例3
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、メチルトリメ
トキシシランの部分加水分解縮合物(東レ・ダウコーニ
ング(株)製商品名「SR2402」;固形分100
%)を35部、フェニルトリメトキシシランとジメチル
ジメトキシシランの混合物からなる部分加水分解縮合物
(東レ・ダウコーニング(株)製商品名「DC307
4」;固形分100%)を15部、メチルトリメトキシ
シランを10部、フェニルトリメトキシシランを25部
及びジメチルジメトキシシランを15部加え、混合した
後、イオン交換水2部と1規定の塩酸を0.05部加
え、50℃で7時間部分加水分解縮合反応させた。反応
終了後、減圧〔133×102Pa(100Tor
r)〕下、脱溶剤を行い、重量平均分子量3000、粘
度3.0P/20℃の液状オルガノポリシロキサン
(C)を得た。 Synthesis Example 3 A partial hydrolysis condensate of methyltrimethoxysilane (trade name “SR2402” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; solid content 100) was added to a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer.
%), And a partial hydrolysis-condensation product consisting of a mixture of phenyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane (trade name “DC307, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.”
4 "; solid content 100%) 15 parts, methyltrimethoxysilane 10 parts, phenyltrimethoxysilane 25 parts and dimethyldimethoxysilane 15 parts, and after mixing, 2 parts ion-exchanged water and 1N hydrochloric acid 0.05 part was added and a partial hydrolysis condensation reaction was carried out at 50 ° C. for 7 hours. After completion of the reaction, reduced pressure [133 × 10 2 Pa (100 Tor
r)] was removed under reduced pressure to obtain a liquid organopolysiloxane (C) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 3.0 P / 20 ° C.
【0023】合成例4
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、東レ・ダウコ
ーニング(株)製商品名「SR2402」を20部、フ
エニルトリメトキシシランとジメチルジメトキシシラン
の混合物からなる部分加水分解縮合物(東レ・ダウコー
ニング(株)製商品名「DC3037;固形分100
%」を40部、フェニルトリメトキシシランの部分加水
分解縮合物(信越化学工業(株)製商品名「KR−21
7」;固形分100%)を10部、メチルトリメトキシ
シランを20部及びフェニルトリメトキシシランを10
部加え、混合した後、イオン交換水5部と1規定の塩酸
を1部加え、45℃で12時間部分加水分解縮合反応さ
せた。反応終了後、減圧〔133×102Pa(100
Torr)〕下、脱溶剤を行い、重量平均分子量400
0、粘度7.0P/20℃のオルガノポリシロキサン
(D)を得た。 Synthesis Example 4 In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 20 parts of trade name "SR2402" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. and partial hydrolysis consisting of a mixture of phenyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane were used. Decomposition condensate (trade name “DC3037, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; solid content 100
% ", A partial hydrolysis condensate of phenyltrimethoxysilane (trade name" KR-21 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "
7 "; solid content 100%), 10 parts of methyltrimethoxysilane and 10 parts of phenyltrimethoxysilane.
After adding and mixing parts, 5 parts of ion-exchanged water and 1 part of 1N hydrochloric acid were added, and a partial hydrolysis-condensation reaction was carried out at 45 ° C. for 12 hours. After completion of the reaction, reduced pressure [133 × 10 2 Pa (100
Torr)] under which the solvent is removed to obtain a weight average molecular weight of 400.
An organopolysiloxane (D) having a viscosity of 7.0 P / 20 ° C. was obtained.
【0024】合成例i
分水器を備えた還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン100部を加
え、更に攪拌しながらメチルイソブチルケトン45.5
部を加えた後、135℃に昇温し、3時間維持し、反応
させ、ケチイミド基を有する有機ケイ素化合物(イ)を
得た。合成例ii
分水器を備えた還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン100部を
加え、更に攪拌しながらメチルイソブチルケトン45.
5部を加えた後、135℃に昇温し、3時間維持し、反
応をさせ、ケチイミド基を有する有機ケイ素化合物
(ロ)を得た。 Synthesis Example i In a reflux condenser equipped with a water divider and a reactor equipped with a stirrer,
100 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane was added, and methyl isobutyl ketone 45.5 was added while stirring.
After adding parts, the temperature was raised to 135 ° C., the temperature was maintained for 3 hours, and the reaction was carried out to obtain an organosilicon compound (a) having a ketyimido group. Synthesis Example ii In a reflux condenser equipped with a water divider, a reactor equipped with a stirrer,
100 parts of γ-aminopropylmethyldiethoxysilane was added, and methyl isobutyl ketone 45.
After adding 5 parts, the temperature was raised to 135 ° C., the temperature was maintained for 3 hours, and the reaction was performed to obtain an organosilicon compound (b) having a ketyimido group.
【0025】実施例1及び比較例1−7
(I)成分〜(V)成分を表1に示す割合で混合し、無溶剤塗
料組成物を調製した。[0025]Example 1 and Comparative Example 1-7
Components (I) to (V) are mixed in the proportions shown in Table 1 and solventless coating is applied.
An ingredient composition was prepared.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】注1)アクリル樹脂(三菱レーヨン(株)
製商品名)
注2)ポリエステル樹脂((株)クラレ製商品名)
得られた実施例1、比較例1〜7の無溶剤塗料組成物の
貯蔵安定性試験及び、以下の通り塗板を作成し、初期乾
燥性や、塗膜外観、硬度、耐熱水性、耐汚染性、耐アル
カリ性、耐候性、耐クラック性の各塗膜性能試験をし、
その結果をそれぞれ表2に示した。Note 1) Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Product name) Note 2) Polyester resin (Kuraray Co., Ltd. product name) The storage stability test of the obtained solventless coating compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 to 7 and coated plates were prepared as follows. , Initial dryness, coating film appearance, hardness, hot water resistance, stain resistance, alkali resistance, weather resistance, crack resistance, each coating performance test,
The results are shown in Table 2.
【0028】<貯蔵安定性試験>各無溶剤型塗料組成物
を50℃にて一ヶ月貯蔵した後、無溶剤型塗料組成物の
粘度変化及び外観を目視試験した。評価基準
○・・・変化なし
△・・・増粘
×・・・ゲル化、沈殿物発生
<初期乾燥性>ガラス板に6milのアプリケーターで
塗布し、室温乾燥させ、経時での硬度(JIS K 54
00により測定した鉛筆硬度)により判定。<Storage Stability Test> Each solventless coating composition was stored at 50 ° C. for one month, and then the change in viscosity and the appearance of the solventless coating composition were visually examined. Evaluation criteria ○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Thickening × ・ ・ ・ Gelification, precipitate generation <Initial drying property> A glass plate was coated with a 6 mil applicator, dried at room temperature, and hardened over time (JIS K 54
(Pencil hardness measured by 00).
【0029】<塗膜性能試験>素材として石膏スラグパ
ーライト板(厚さ12mm)を用い、その表面にポリイ
ソシアネートプレポリマー溶液シーラー「Vセラン♯1
00シーラー」(大日本塗料株式会社製商品名)(酢酸
ブチル:キシレン=1:1の溶液で100%希釈)を塗
着量が90〜100g/m2(wet質量)となるよう
に吹付塗装した。これを100℃で5分間乾燥した。次
いで、ベース塗料として、アクリルシリコーン樹脂系塗
料「Vセラン♯500エナメル」(大日本塗料株式会社
製商品名)(酢酸ブチル:キシレン=1:1の溶液で4
0%希釈)を塗着量が80〜90g/m2(wet質
量)となるように吹付塗装した。これを120℃で15
分間乾燥した。次いで、表1に示す塗料組成物を塗着量
が(130±10)g/m2(wet質量)となるよう
に吹き付け塗装した。これを20℃で一週間乾燥した塗
板(A)及び、80℃で12分間乾燥した後、室温で更
に3日間乾燥した塗板(B)をそれぞれ作成した。得ら
れた塗膜につき上記試験を行った。なお、試験方法及び
評価基準は、以下の通りに行った。<Film coating performance test> A gypsum slag perlite plate (thickness: 12 mm) was used as a material, and a polyisocyanate prepolymer solution sealer "V Seran # 1" was used on the surface thereof.
00 sealer "(trade name of Dainippon Paint Co., Ltd.) (100% diluted with a solution of butyl acetate: xylene = 1: 1) is spray-coated so that the applied amount is 90 to 100 g / m 2 (wet mass). did. This was dried at 100 ° C. for 5 minutes. Then, as a base paint, an acrylic silicone resin-based paint "V-Celan # 500 Enamel" (trade name, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) (butyl acetate: xylene = 1: 1 solution)
0% dilution) was applied by spraying so that the applied amount was 80 to 90 g / m 2 (wet mass). 15 at 120 ℃
Dry for minutes. Then, the coating composition shown in Table 1 was spray-coated so that the applied amount was (130 ± 10) g / m 2 (wet mass). A coated plate (A) dried at 20 ° C. for one week and a coated plate (B) dried at 80 ° C. for 12 minutes and further dried at room temperature for 3 days were prepared. The above test was performed on the obtained coating film. The test method and evaluation criteria were as follows.
【0030】外観:塗板に形成された塗膜外観を目視判
定した。評価基準
○・・・クラックの発生なし
△・・・軽微なクラック発生又は濁り又はブツ
×・・・著しいクラック、濁り又はブツ
硬度:JIS K 5400により測定した鉛筆硬度
耐熱水性:塗板を80℃の水中に浸漬して塗膜外観の異
常を目視で判定した。Appearance: The appearance of the coating film formed on the coated plate was visually judged. Evaluation criteria ○ ・ ・ ・ No cracks were generated △ ・ ・ ・ Minor cracks or turbidity or spots × ・ ・ ・ Significant cracks, turbidity or spots Hardness: Pencil hardness measured according to JIS K 5400 Hot water resistance: Coated plate at 80 ° C It was immersed in water and the appearance abnormality of the coating film was visually determined.
【0031】評価基準
○・・・変化なし
△・・・光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×・・・光沢低下、白化等の変化大
耐汚染性:赤、黒マジックインキを塗布してから24時
間後に、n−ブタノールでぬらした布でふきとり、除染
性を目視判定した。評価基準
◎・・・完全除去
○・・・極く軽微な汚染
△・・・少し汚染
×・・・汚染著しい Evaluation criteria ○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Minor changes such as decrease in gloss and whitening × ・ ・ ・ Changes such as decrease in gloss and whitening Large stain resistance: Apply red and black magic ink 24 hours later, the cloth was wiped with a cloth wet with n-butanol, and the decontamination property was visually evaluated. Evaluation criteria ◎ ・ ・ ・ Complete removal ○ ・ ・ ・ Extremely slight pollution △ ・ ・ ・ Slight contamination × ・ ・ ・ Remarkable contamination
【0032】耐候性:サンシャインウェザー−オーメー
ター3000時間評価基準
○・・・塗膜外観に変化はなく、光沢保持率95%以上
△・・・塗膜外観変化が軽微にあり、光沢保持率80〜
94%
×・・・塗膜変化が著しい、光沢保持率80%未満
耐アルカリ性:飽和消石灰アルカリ水溶液に各塗板を4
0℃で10日間浸漬後、塗膜表面を目視評価した。評価基準
○・・・変化なし
△・・・膜表面若干白濁
×・・・塗膜表面白濁Weather resistance: Sunshine weather-O-meter 3000 hour evaluation standard ○: No change in appearance of coating film, gloss retention rate of 95% or more △: slight change in appearance of coating film, gloss retention rate of 80 ~
94% x ... Remarkable change in coating film, gloss retention rate of less than 80% Alkali resistance: 4 of each coated plate in saturated slaked lime alkali aqueous solution
After soaking at 0 ° C. for 10 days, the coating film surface was visually evaluated. Evaluation criteria ○ ・ ・ ・ No change △ ・ ・ ・ Slight turbidity on film surface × ・ ・ ・ Sky turbidity on coating film surface
【0033】耐クラック性:ASTM−C666A法に
よって測定評価基準
◎・・・クラックの発生なし
○・・・ごく軽微なクラック発生
△・・・クラック発生又は塗膜の部分剥離
×・・・著しいクラック発生、塗膜剥離Crack resistance: Evaluation criteria of ASTM-C666A method ⊙ No cracks ∙ Minor cracks ∙ Cracks or partial peeling of coating film × Occurrence, film peeling
【0034】[0034]
【表2】 [Table 2]
【0035】表2より明らかの通り、本発明の無溶剤塗
料組成物である実施例1は、貯蔵安定性がよく、また優
れた塗膜性能を有していた。一方、ケチイミド基含有ア
ルコキシシラン化合物を配合しない比較例6では、貯蔵
安定性は良好であったが、初期乾燥性や、硬度、耐熱水
性、耐汚染性、耐アルカリ性、耐候性とも劣っていた。
また、ケチイミド基含有アルコキシシラン化合物を多く
配合した比較例7では、貯蔵安定性が悪く、また、耐ク
ラック性、耐アルカリ性も劣っていた。As is clear from Table 2, Example 1 which is the solventless coating composition of the present invention had good storage stability and excellent coating film performance. On the other hand, in Comparative Example 6 in which the ketyimido group-containing alkoxysilane compound was not mixed, the storage stability was good, but the initial dryness, hardness, hot water resistance, stain resistance, alkali resistance, and weather resistance were poor.
Further, in Comparative Example 7 in which a large amount of the ketiimide group-containing alkoxysilane compound was blended, the storage stability was poor, and the crack resistance and alkali resistance were poor.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、無溶剤型であ
り、また、貯蔵安定性がよく、かつ、初期乾燥性、耐熱
水性、耐汚染性、耐アルカリ性、耐候性、耐クラック性
等に優れた塗膜を形成することができる。The coating composition of the present invention is solvent-free, has good storage stability, initial drying property, hot water resistance, stain resistance, alkali resistance, weather resistance, crack resistance, etc. An excellent coating film can be formed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 常田 和義 栃木県那須郡西那須野町下永田1−981 (56)参考文献 特開 平7−278497(JP,A) 特開 平7−3163(JP,A) 特開 平2−153963(JP,A) 特開 平9−299874(JP,A) 特開 平8−127712(JP,A) 特開 平5−247347(JP,A) 特開2000−169789(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 183/00 - 183/16 C08L 83/00 - 83/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuyoshi Tsuneta 1-981 Shimonagata, Nishinasuno-cho, Nasu-gun, Tochigi Prefecture (56) References JP-A-7-278497 (JP, A) JP-A-3-3163 (JP, A) JP-A-2-153963 (JP, A) JP-A-9-299874 (JP, A) JP-A-8-127712 (JP, A) JP-A-5-247347 (JP, A) JP-A 2000- 169789 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 183/00-183/16 C08L 83/00-83/16
Claims (3)
〔式中、R1は、炭素数1〜8の有機基であり、R2は、
炭素数1〜5のアルキル基であり、nは、1又は2であ
る。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮
合物100質量部、 (II)ケチイミド基と、ケイ素原子に直接結合している加
水分解性基とを有する有機ケイ素化合物 0.5〜20
質量部、 (III)一般式(2)R1 nSi(OR2)4-n〔式中、R
1は、炭素数1〜8の有機基であり、R2は、炭素数1〜
5のアルキル基であり、nは、1又は2である。〕で示
されるオルガノシラン化合物 0〜50質量部、及び (IV)エポキシ基と、ケイ素原子に直接結合している加水
分解性基とを有する有機ケイ素化合物 0.5〜10質
量部、 を含有することを特徴とする無溶剤塗料組成物。1. (I) General formula (1) R1 nSi (OR2)4-n
[In the formula, R1Is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R2Is
It is a C1-C5 alkyl group, n is 1 or 2.
It ] Liquid partial hydrolysis condensation of organosilane represented by
100 parts by mass of compound, (II) The ketiimide group and the addition directly bonded to the silicon atom.
Organosilicon compound having water-decomposable group 0.5 to 20
Mass part, (III) General formula (2) R1 nSi (OR2)4-n[In the formula, R
1Is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R2Has 1 to 1 carbon atoms
5 is an alkyl group, and n is 1 or 2. ]]
Organosilane compound 0 to 50 parts by mass,as well as (IV) Epoxy group and hydrolyzed directly bonded to silicon atom.
Organosilicon compound having decomposable group 0.5 to 10 quality
Quantity part, A solventless coating composition comprising:
物 5〜50質量部を含有する請求項1に記載の無溶剤
塗料組成物。2. The solventless coating composition according to claim 1, further comprising (V) 5 to 50 parts by mass of a liquid thermoplastic organic polymer compound.
状部分加水分解縮合物の粘度が、0.1〜10P/20
℃である、請求項1又は2に記載の無溶剤塗料組成物。3. The liquid partially hydrolyzed condensate of organosilane as the component (I) has a viscosity of 0.1 to 10 P / 20.
The solventless coating composition according to claim 1 or 2, which has a temperature of 0 ° C.
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