JP2007305704A - Flexible circuit substrate with enhanced flexibility - Google Patents

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Kazuhiro Ono
和宏 小野
Nagayasu Kaneshiro
永泰 金城
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flexible circuit substrate with enhanced flexibility without comparatively limiting a material to be used. <P>SOLUTION: The flexible circuit substrate 10 is obtained by forming a circuit 13 with copper foil on a first base film 14, and allowing an adhesive layer 12 to adhere onto a coverlay film including a second base film 11 so as to protect the circuit. The flexibility of an FPC is enhanced by using a film with the MIT flaw coefficient of not less than 30 concerning the first base film 14 and/or the second base film 11. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、高屈曲性フレキシブル回路基板に関するものである。   The present invention relates to a highly flexible flexible circuit board.

フレキシブル回路基板(フレキシブルプリント配線板またはフレキシブル印刷配線板とも言う)(以下、FPCと略称する)は、ポリイミドフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム間にパターニングされた導体をエポキシ系やアクリル系の接着剤でサンドイッチした構造になっており、折り曲げが可能であるため折り曲げを必要とするケーブル代替や回路基板として使用されている。   A flexible circuit board (also referred to as a flexible printed wiring board or a flexible printed wiring board) (hereinafter abbreviated as FPC) has a conductor patterned between a polyimide film and a polyethylene terephthalate film sandwiched with an epoxy or acrylic adhesive. Since it has a structure and can be bent, it is used as a cable replacement or circuit board that requires bending.

近年エレクトロニクス分野の発展が目覚ましく、とくに通信用、民生用などの電子機器の小型化、軽量化、高密度化が進み、これらの性能に対する要求が益々高度なものとなってきている。このような要求に対してフレキシブル回路基板(FPC)は、可撓性を有し繰り返し屈曲に耐えるため、狭い空間に立体的高密度の実装が可能であり、電子機器への配線、ケーブル、或いはコネクター機能を付与した複合部品としてその用途が拡大しつつある。このFPCも最近では、プリンター、フロッピー(登録商標)ディスクドライブ、ハードディスクドライブ等の機械本体と可動部品との接続に使用される機会が多くなり、これに伴って屈曲性に対する要求が特に強くなってきている。そこでFPCの屈曲性を向上させる方法として、特許文献1には、銅箔の組成限定をすること、特許文献2には、FPCに用いられる接着剤の複素せん断弾性率を規定すること、特許文献3には、ベースフィルムとカバーフィルムの弾性率を規定すること等が提案されている。   In recent years, the electronics field has been remarkably developed, and in particular, electronic devices for communication and consumer use have been reduced in size, weight and density, and the demand for these performances has become increasingly sophisticated. In response to such demands, flexible circuit boards (FPCs) are flexible and can withstand repeated bending, so that they can be mounted in three-dimensional high density in a narrow space. Wiring to electronic devices, cables, or Its application is expanding as a composite part with a connector function. In recent years, the FPC has been increasingly used to connect a machine body such as a printer, a floppy (registered trademark) disk drive, and a hard disk drive to movable parts, and accordingly, the demand for flexibility has become particularly strong. ing. Therefore, as a method for improving the flexibility of the FPC, Patent Document 1 defines the composition of the copper foil, Patent Document 2 defines the complex shear elastic modulus of the adhesive used for the FPC, Patent Document 3 proposes to define the elastic modulus of the base film and the cover film.

しかしながら、これら提案では、用いる材料が限定される場合が多い。
特開平2000−212661号公報 特開2000−151030号公報 特開平6−164085号公報
However, these proposals often limit the materials used.
JP 2000-212661 A JP 2000-1531030 A JP-A-6-164085

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、用いる材料を比較的限定することなく、高屈曲性を有するフレキシブル回路基板の提供を目的とするものである。   The present invention has been accomplished as a result of studying the solution of the above-described problems in the prior art as an object, and an object thereof is to provide a flexible circuit board having high flexibility without relatively limiting the materials to be used. Is.

本発明は、第1のベースフィルム上の銅箔を回路形成し、接着剤層と第2のベースフィルムを含むカバーレイフィルムを張り合わせて前記回路を保護した構造のフレキシブル回路基板において、前記第1のベースフィルムおよび/または前記第2のベースフィルムは、MITキズ係数が30以上のフィルムであることを特徴とするフレキシブル回路基板である。また、前記第1のベースフィルムおよび/または前記第2のベースフィルムがポリイミドフィルムであってもよい。   The present invention provides a flexible circuit board having a structure in which a copper foil on a first base film is formed as a circuit, and a coverlay film including an adhesive layer and a second base film is bonded to protect the circuit. The base film and / or the second base film is a flexible circuit board having a MIT scratch coefficient of 30 or more. Further, the first base film and / or the second base film may be a polyimide film.

本発明により、充分な屈曲寿命を有するフレキシブル回路基板を提供しうる。   According to the present invention, a flexible circuit board having a sufficient bending life can be provided.

以下において、本発明のフレキシブル回路基板について説明する。   Hereinafter, the flexible circuit board of the present invention will be described.

本発明のフレキシブル回路基板は以下のように作製される、まず第1のベースフィルム上に銅箔を形成してフレキシブル金属張積層体とし、回路形成をする。その上に接着剤層と第2のベースフィルムを含むカバーレイフィルムを張り合わせて前記回路を保護し、フレキシブル回路基板となる。以下でそれぞれの工程を詳細に説明する。   The flexible circuit board of the present invention is produced as follows. First, a copper foil is formed on a first base film to form a flexible metal-clad laminate, and a circuit is formed. A coverlay film including an adhesive layer and a second base film is laminated thereon to protect the circuit, thereby forming a flexible circuit board. Each process will be described in detail below.

<フレキシブル金属張積層体>
まず、本発明に用いられるフレキシブル金属張積層体について説明する。
<Flexible metal-clad laminate>
First, the flexible metal-clad laminate used in the present invention will be described.

本発明のフレキシブル金属張積層体に用いられる第1のベースフィルムは、特に限定はされないが、フレキシブル回路基板の使用環境を鑑みポリイミドフィルムであることが好ましい。   The first base film used in the flexible metal-clad laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably a polyimide film in view of the usage environment of the flexible circuit board.

また、第1のベースフィルムと後述するカバーレイフィルムに使用される第2のベースフィルムとは、同一であっても良いし、異なっていても良い。従って、以下で述べるポリイミドフィルムは、第1のベースフィルムにも使用でき、さらには第2のベースフィルムとしても使用可能である。   Moreover, the 1st base film and the 2nd base film used for the coverlay film mentioned later may be the same, and may differ. Therefore, the polyimide film described below can be used as the first base film, and can also be used as the second base film.

以下には、第1のベースフィルムとして、代表的なポリイミドフィルムを得る方法について説明する。   Below, the method to obtain a typical polyimide film as a 1st base film is demonstrated.

まず、ポリイミドフィルムを得るに際しての前駆体であるポリアミド酸有機溶媒溶液について説明する。   First, the polyamic acid organic solvent solution which is a precursor for obtaining a polyimide film will be described.

ポリアミド酸の製造方法としては公知の方法を用いることができ、通常、芳香族酸二無水物の少なくとも1種とジアミンの少なくとも1種を、実質的等モル量を有機溶媒中に溶解させて、得られた有機溶媒溶液を、制御された温度条件下で、上記酸二無水物とジアミンの重合が完了するまで攪拌することによって製造される。   As a method for producing the polyamic acid, a known method can be used. Usually, at least one aromatic dianhydride and at least one diamine are dissolved in a substantially equimolar amount in an organic solvent, The resulting organic solvent solution is produced by stirring under controlled temperature conditions until polymerization of the acid dianhydride and diamine is completed.

重合方法としてはあらゆる公知の方法を用いることができる。   Any known method can be used as the polymerization method.

ここで、本発明にかかるポリアミド酸有機溶媒溶液に用いられる材料について説明する。材料は特には限定されない。得られたポリイミドフィルム積層体をFPC、TAB、COF用途に用いるのに必要なフィルム特性、線膨張係数、弾性率、耐薬品性、吸水率、吸湿膨張係数等をコントロールできるという点から、本発明において用い得る適当な酸二無水物は、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシフタル酸二無水物、p−フェニレンビス(トリメリット酸モノエステル酸無水物)等が例示される。これら例示した酸二無水物から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。   Here, the material used for the polyamic-acid organic solvent solution concerning this invention is demonstrated. The material is not particularly limited. From the point that it is possible to control film properties, linear expansion coefficient, elastic modulus, chemical resistance, water absorption, hygroscopic expansion coefficient, etc. necessary for using the obtained polyimide film laminate for FPC, TAB, and COF applications. Suitable acid dianhydrides that can be used in the above are pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid Examples thereof include dianhydrides, 4,4′-oxyphthalic dianhydride, p-phenylenebis (trimellitic acid monoester acid anhydride), and the like. It is preferable to use at least one selected from these exemplified acid dianhydrides.

本発明にかかるポリアミド酸において使用し得る適当なジアミンとしては、剛直構造を有するジアミンと柔構造を有するジアミンを併用することもできる。得られるフィルムの持つ線膨張係数の値をコントロールするには、剛構造のジアミンの使用比率が大きくなると線膨張係数を小さくでき、柔構造を有するジアミンの使用比率が大きくなると、線膨張係数を大きくすることができる。   As a suitable diamine that can be used in the polyamic acid according to the present invention, a diamine having a rigid structure and a diamine having a flexible structure can be used in combination. In order to control the value of the linear expansion coefficient of the obtained film, the linear expansion coefficient can be reduced when the use ratio of the rigid diamine is increased, and the linear expansion coefficient is increased when the use ratio of the diamine having a flexible structure is increased. can do.

柔構造を有するジアミンとしては、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,2−ビス{4−(4−アミノフェノキシ)フェニル}プロパン等が例示される。   Examples of the diamine having a flexible structure include 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2-bis {4- (4-aminophenoxy) phenyl} propane, and the like.

剛構造を有するジアミンとしてはパラフェニレンジアミン等が例示される。   Examples of the diamine having a rigid structure include paraphenylenediamine.

ポリアミド酸を合成するための好ましい溶媒は、ポリアミド酸を溶解する溶媒であればいかなるものも用いることができるが、アミド系溶媒すなわちN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンなどが挙げられ、これらを単独あるいは混合して使用するのが好ましい。   As the preferred solvent for synthesizing the polyamic acid, any solvent can be used as long as it dissolves the polyamic acid. However, amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl are preferred. -2-pyrrolidone and the like can be mentioned, and these are preferably used alone or in combination.

次に、ポリアミド酸有機溶媒溶液からポリイミドフィルムを得る方法について説明する。ポリアミド酸有機溶媒溶液を環化触媒および脱水剤を用いて化学環化するか熱的環化によりポリイミドのゲルフィルムを得る。   Next, a method for obtaining a polyimide film from a polyamic acid organic solvent solution will be described. A polyimide gel film is obtained by chemically cyclizing the polyamic acid organic solvent solution using a cyclization catalyst and a dehydrating agent or by thermal cyclization.

得られたポリアミド酸を環化させてポリイミドフィルムにする際には、脱水剤とイミド化触媒を用いて脱水する化学閉環法、熱的に脱水する熱閉環法のいずれで行ってもよいが、化学閉環法で行った方が生産性が良い傾向にある。尚、化学閉環法並びに熱閉環法によるフィルム化方法は公知公用の方法を適宜参考に実施すれば良い。   When the resulting polyamic acid is cyclized into a polyimide film, either a chemical ring closure method using a dehydrating agent and an imidization catalyst to dehydrate, or a thermal ring closure method using thermal dehydration, Productivity tends to be better with the chemical ring closure method. In addition, what is necessary is just to implement the film formation method by a chemical ring closure method and a thermal ring closure method suitably referring a well-known public method.

化学閉環法に用いられる脱水剤とイミド化触媒について説明する。脱水剤としては、例えば無水酢酸などの脂肪族酸無水物、無水安息香酸などの芳香族酸無水物などが挙げられる。イミド化触媒としては、例えばトリエチルアミンなどの脂肪族第3級アミン類、ジメチルアニリンなどの芳香族第3級アミン類、ピリジン、ピコリン、イソキノリン、ジメチルピリジンなどの複素環式第3級アミン類などが挙げられる。   The dehydrating agent and imidation catalyst used in the chemical ring closure method will be described. Examples of the dehydrating agent include aliphatic acid anhydrides such as acetic anhydride and aromatic acid anhydrides such as benzoic anhydride. Examples of the imidization catalyst include aliphatic tertiary amines such as triethylamine, aromatic tertiary amines such as dimethylaniline, and heterocyclic tertiary amines such as pyridine, picoline, isoquinoline, and dimethylpyridine. Can be mentioned.

このポリアミド酸有機溶媒溶液と脱水剤とイミド化触媒の混合溶液を平滑な表面を有する金属製の支持体表面に連続的に流延して前記溶液の薄膜を形成する。次にその薄膜を乾燥するが、その際の加熱条件は、60〜160℃、2〜20分間程度、加熱乾燥するのが好ましい。その後、金属支持体より自己支持性フィルム(ゲルフィルム)を引き剥がし、ゲルフィルムを、レ-ルに沿って駆動するチェ-ンに取り付けられたフィルム把持装置に、両端部を把持させた後、連続加熱炉へ挿入し、加熱することにより、ポリイミドフィルムが得られる。   A thin film of the solution is formed by continuously casting the mixed solution of the polyamic acid organic solvent solution, the dehydrating agent and the imidization catalyst on the surface of a metal support having a smooth surface. Next, the thin film is dried, and the heating conditions at that time are preferably 60 to 160 ° C. and about 2 to 20 minutes. Thereafter, the self-supporting film (gel film) is peeled off from the metal support, and the gel film is gripped at both ends by a film gripping device attached to a chain driven along the rail. A polyimide film is obtained by inserting into a continuous heating furnace and heating.

次にフレキシブル金属張積層板を得る方法について記載する。一般に、フレキシブル金属張積層板を得る方法は大別すると5種類あり、第一の方法は、ポリイミドフィルム上に少なくとも片面にエポキシ系、アクリル系、フェノール系などに代表される接着剤を積層し、その後導体層となる銅箔を貼り合せることによって得られる。第二の方法は、ポリイミドフィルムの少なくとも片面にポリイミド系接着剤、特に好ましくは熱可塑性ポリイミド樹脂を積層し、その後導体層となる銅箔を貼り合せることによって得られる。第三の方法は、導体層となる銅箔上にポリイミド樹脂を積層しフレキシブル金属張積層板を得る。第四の方法は、導体層となる銅箔上にポリアミド酸樹脂を積層後、加熱・乾燥しポリアミド酸樹脂をポリイミド樹脂としフレキシブル金属張積層板を得る。ここで第三、第四の方法においては、溶剤蒸発等による作成されたフレキシブル金属張積層板の反りを低減する目的でポリイミド樹脂層を2層以上の多層構造を用いたり、ポリイミド樹脂層へ無機フィラーを添加するなどの手段を講じても良い。第五の方法は、ポリイミドフィルム上に乾式鍍金および/または湿式鍍金法により導体層を積層することによって得られる。この際用いる導体層は銅、クロム、ニッケルなどの金属を用いることが好ましい。   Next, a method for obtaining a flexible metal-clad laminate will be described. Generally, there are five types of methods for obtaining a flexible metal-clad laminate, and the first method is to laminate an adhesive typified by epoxy, acrylic, phenol, etc. on at least one side on a polyimide film, It is obtained by bonding copper foil used as a conductor layer after that. The second method can be obtained by laminating a polyimide-based adhesive, particularly preferably a thermoplastic polyimide resin, on at least one surface of a polyimide film, and then bonding a copper foil serving as a conductor layer. In the third method, a polyimide resin is laminated on a copper foil serving as a conductor layer to obtain a flexible metal-clad laminate. In the fourth method, a polyamic acid resin is laminated on a copper foil serving as a conductor layer, and then heated and dried to obtain a flexible metal-clad laminate using the polyamic acid resin as a polyimide resin. Here, in the third and fourth methods, a polyimide resin layer having a multilayer structure of two or more layers is used for the purpose of reducing warpage of the flexible metal-clad laminate produced by solvent evaporation or the like, or inorganic to the polyimide resin layer. You may take means, such as adding a filler. The fifth method is obtained by laminating a conductor layer on a polyimide film by a dry plating method and / or a wet plating method. The conductor layer used at this time is preferably made of a metal such as copper, chromium, or nickel.

上記で説明した方法のうち、一例として、接着剤を用いる方法について以下に述べる。   Of the methods described above, as an example, a method using an adhesive will be described below.

本発明に係るフレキシブル金属張積層板は、上記ポリイミドフィルムに接着剤を介して金属箔を貼り合わせることにより得られる。使用する金属箔としては特に限定されるものではないが、電子機器・電気機器用途に本発明のフレキシブル金属張積層板を用いる場合には、例えば、銅若しくは銅合金、ステンレス鋼若しくはその合金、ニッケル若しくはニッケル合金(42合金も含む)、アルミニウム若しくはアルミニウム合金からなる箔を挙げることができる。一般的なフレキシブル金属張積層板では、圧延銅箔、電解銅箔といった銅箔が多用されるが、本発明においても好ましく用いることができる。なお、これらの金属箔の表面には、防錆層や耐熱層あるいは接着性を向上させる為にカップリング剤処理等を実施しても良い。本発明において、上記金属箔の厚みについては特に限定されるものではなく、その用途に応じて、十分な機能が発揮できる厚みであればよい。   The flexible metal-clad laminate according to the present invention can be obtained by bonding a metal foil to the polyimide film via an adhesive. The metal foil to be used is not particularly limited, but when the flexible metal-clad laminate of the present invention is used for electronic equipment / electric equipment, for example, copper or copper alloy, stainless steel or its alloy, nickel Alternatively, a foil made of a nickel alloy (including 42 alloy), aluminum, or an aluminum alloy can be used. In general flexible metal-clad laminates, copper foil such as rolled copper foil and electrolytic copper foil is frequently used, but it can also be preferably used in the present invention. In addition, you may implement the coupling agent process etc. in order to improve the antirust layer, a heat-resistant layer, or adhesiveness on the surface of these metal foils. In the present invention, the thickness of the metal foil is not particularly limited, and may be any thickness as long as a sufficient function can be exhibited depending on the application.

<フレキシブル回路基板>
次に、フレキシブル回路基板について説明する。
<Flexible circuit board>
Next, the flexible circuit board will be described.

接着剤を用いて導体層を張り合わせて得られるフレキシブル回路基板の一般的な基本構造は、図1(断面図)に示すものである。フレキシブル回路基板は、導体層(銅層)が第1のベースフィルムの片面にのみ配置されているもの(片面FPC)と第1のベースフィルムの両面に配置されているもの(両面FPC)があるが、片面FPCを例に取り説明する。   A general basic structure of a flexible circuit board obtained by laminating conductor layers using an adhesive is shown in FIG. 1 (cross-sectional view). There are flexible circuit boards in which the conductor layer (copper layer) is disposed only on one side of the first base film (single-sided FPC) and those in which both sides of the first base film are disposed (double-sided FPC). However, a single-sided FPC will be described as an example.

フレキシブル回路基板10は、まず、第1のベースフィルムであるポリイミドフィルム14の片面に、銅箔を張り合わせた材料(フレキシブル金属張積層体)の銅箔を所定のパターンにエッチングして回路13を形成する。   The flexible circuit board 10 first forms a circuit 13 by etching a copper foil of a material (flexible metal-clad laminate) in which a copper foil is laminated on one side of a polyimide film 14 as a first base film into a predetermined pattern. To do.

フレキシブル金属張積層体はポリイミドフィルムに銅箔を直接形成させたものや接着剤を介して張合わせたものいずれでも良い。   The flexible metal-clad laminate may be either a polyimide film directly formed with a copper foil or a laminate with an adhesive.

本例では接着剤層15を介して第1のベースフィルムと銅箔を貼り合せる。   In this example, the first base film and the copper foil are bonded together via the adhesive layer 15.

用いられる接着剤は、アクリル系、エポキシ系、ポリイミド系など種々の樹脂が用途やFPC層厚みなどを鑑み適宜選択される。   As the adhesive to be used, various resins such as acrylic, epoxy, and polyimide are appropriately selected in consideration of the use and the thickness of the FPC layer.

次に、回路形成した積層体の回路側にカバーレイフィルムを貼り合せフレキシブル回路基板が得られる。   Next, a flexible circuit board is obtained by laminating a coverlay film on the circuit side of the laminate on which the circuit is formed.

本例では、カバーレイフィルムは第2のベースフィルムであるポリイミドフィルム11と接着剤層12の積層体として、図示している。該カバーレイフィルムの作成方法や回路形成した積層体への張り合わせ方法は公知公用の方法が適用される。   In this example, the coverlay film is illustrated as a laminate of the polyimide film 11 that is the second base film and the adhesive layer 12. A publicly known and publicly used method is applied to the method for producing the coverlay film and the method for laminating the laminate formed with the circuit.

ここで、第1のベースフィルム及び/またはカバーレイフィルムに用いられる第2のベースフィルムの特性として下記条件を満たすフィルムを用いることでフレキシブル回路基板の屈曲性を向上しうる。   Here, the flexibility of the flexible circuit board can be improved by using a film that satisfies the following conditions as the characteristics of the second base film used for the first base film and / or the coverlay film.

上記条件は下記の通りである。   The above conditions are as follows.

ベースフィルムを15mm×130mmにカットし、東洋精機社製MIT試験機にて荷重500g、屈折角135°、屈折サイクル175cpm、屈折部局率半径0.38mmにて1000回屈折させたところで試験機を停止し、ベースフィルムサンプルを取外し、ベースフィルム表面を顕微鏡観察しフィルム表面に生じたキズを観察した。観察箇所は、試験機の屈曲箇所を巾0.5mm×長さ0.5mmの範囲で観察し、フィルム長手方向に30〜100umの長さで生じているキズ個数をカウントする。このキズ個数を本願では、MITキズ係数と定義する。MITキズ係数が30以上好ましくは40以上のベースフィルムを第1のベースフィルム及び/または第2のベースフィルムに用いることによりフレキシブル回路基板(FPC)の屈曲回数が大幅に向上することを見出した。より好ましくは、MITキズ係数が40以上のベースフィルムを用いることが好ましい。ベースフィルムとしては、耐屈曲性の観点からポリイミドフィルムが好ましい。   The base film was cut to 15mm x 130mm, and the tester was stopped when it was refracted 1000 times with a load of 500g, a refraction angle of 135 °, a refraction cycle of 175cpm, and a refractive part locality radius of 0.38mm. Then, the base film sample was removed, and the surface of the base film was observed with a microscope to observe scratches generated on the film surface. As the observation location, the bending location of the testing machine is observed within a range of width 0.5 mm × length 0.5 mm, and the number of scratches occurring at a length of 30 to 100 μm in the film longitudinal direction is counted. In the present application, this number of scratches is defined as an MIT scratch coefficient. It has been found that by using a base film having an MIT scratch coefficient of 30 or more, preferably 40 or more, for the first base film and / or the second base film, the number of flexures of the flexible circuit board (FPC) is greatly improved. More preferably, a base film having an MIT scratch coefficient of 40 or more is preferably used. As the base film, a polyimide film is preferable from the viewpoint of bending resistance.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1)
(ベースフィルムの製造方法)
DMAc溶液中にて、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(1当量)を溶解させ、溶解後、ピロメリット酸二無水物(0.96当量)を投入・溶解させた。その後、ピロメリット酸二無水物をDMAcに溶解させた溶液(固形分濃度6%)を徐々に添加し粘度が23℃にて3000ポイズに達したところで添加・攪拌を終了した。
この重合溶液を約0℃に冷却し、無水酢酸、イソキノリン、DMAcの混合溶液を添加し充分に攪拌した後、約0℃に保ったダイより押し出して、エンドレスベルト上に流延塗布し、エンドレスベルト上にて自己支持性を有するまで乾燥させ、その後エンドレスベルトより引き剥がし、フィルム両端を連続的にシートに搬送するピンシートに固定し、第一加熱炉、第二加熱炉、第三加熱炉、第四加熱炉、徐冷炉に搬送し徐冷炉から搬出されたところでフィルムをピンシートより引き剥がし、巻き取って約1.1m巾の12.5umのポリイミドフィルムを得た。
Example 1
(Manufacturing method of base film)
In the DMAc solution, 4,4′-diaminodiphenyl ether (1 equivalent) was dissolved, and after dissolution, pyromellitic dianhydride (0.96 equivalent) was added and dissolved. Thereafter, a solution of pyromellitic dianhydride dissolved in DMAc (solid content concentration 6%) was gradually added, and the addition and stirring were terminated when the viscosity reached 3000 poise at 23 ° C.
This polymerization solution is cooled to about 0 ° C., a mixed solution of acetic anhydride, isoquinoline and DMAc is added and stirred sufficiently, and then extruded from a die maintained at about 0 ° C. and cast onto an endless belt. Dry until self-supporting on the belt, then peel off from the endless belt, fix both ends of the film to the pin sheet that is continuously conveyed to the sheet, 1st heating furnace, 2nd heating furnace, 3rd heating furnace When the film was transported to the fourth heating furnace and the slow cooling furnace and unloaded from the slow cooling furnace, the film was peeled off from the pin sheet and wound up to obtain a 12.5 um polyimide film having a width of about 1.1 m.

(FPCの作製)
上記にて得られたポリイミドフィルムの片面にエポキシ系接着剤を硬化後の厚さで13umになるように塗布し、加熱して半硬化させ、圧延銅箔(厚さ12um)を加熱圧着し、アフターキュアさせフレキシブル金属張積層体を得た。得られたフレキシブル金属張積層体を図2に示す回路を形成し、これに上記にて得られたポリイミドフィルムに半硬化状態のエポキシ系接着剤を有する(硬化後接着剤厚み13um)カバーレイフィルムを加熱圧着させ、回路を保護し、アフターキュアを実施し、フレキシブル回路基板(FPC)を得た。
(FPC production)
An epoxy adhesive is applied to one side of the polyimide film obtained above so as to have a thickness after curing of 13 um, heated and semi-cured, and a rolled copper foil (thickness of 12 um) is thermocompression bonded, After-curing, a flexible metal-clad laminate was obtained. The circuit shown in FIG. 2 is formed from the obtained flexible metal-clad laminate, and the polyimide film obtained above has a semi-cured epoxy adhesive (the thickness of the cured adhesive is 13 μm). Was heat-pressed, the circuit was protected, and after-curing was performed to obtain a flexible circuit board (FPC).

(MIT屈曲試験)
東洋精機社製MIT屈曲試験機にて、荷重500g、屈折角135°、屈折サイクル175cpm、屈折部局率半径0.38mmの条件下通電試験により回路破断による通電状態切れまでの回数を測定した。MIT屈曲回数は11137回であった。結果を表1に示す。
(MIT flex test)
Using an MIT bending tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the number of times until the energized state was cut off due to circuit breakage was measured by an energization test under the conditions of a load of 500 g, a refraction angle of 135 °, a refraction cycle of 175 cpm, and a refractive part locality radius of 0.38 mm. The number of MIT flexing was 11137. The results are shown in Table 1.

(ポリイミドフィルムのMITキズ係数の測定)
ポリイミドフィルムを15mm×130mmにカットし、東洋精機社製MIT試験機にて荷重500g、屈折角135°、屈折サイクル175cpm、屈折部局率半径0.38mmにて1000回屈折させたところで試験機を停止し、ポリイミドフィルムサンプルを取外し、ポリイミドフィルム表面を顕微鏡観察しフィルム表面に生じたキズを観察した。観察箇所は、試験機の屈曲箇所を巾0.5mm×長さ0.5mmの範囲で観察し、フィルム長手方向に30〜100umの長さで生じているキズ個数をカウントした。MITキズ係数は54であった。結果を表1に示す。
(Measurement of MIT scratch coefficient of polyimide film)
The polyimide film was cut into 15mm x 130mm, and the tester was stopped when it was refracted 1000 times with a load of 500g, a refraction angle of 135 °, a refraction cycle of 175cpm, and a refractive part locality radius of 0.38mm with a Toyo Seiki MIT tester. Then, the polyimide film sample was removed, the surface of the polyimide film was observed with a microscope, and scratches generated on the film surface were observed. As the observation location, the bending location of the tester was observed within a range of width 0.5 mm × length 0.5 mm, and the number of scratches occurring at a length of 30 to 100 μm in the film longitudinal direction was counted. The MIT scratch coefficient was 54. The results are shown in Table 1.

Figure 2007305704
(実施例2)
ポリイミドフィルムの製造方法を下記のように変更した以外は実施例1と同様に実施した。得られたポリイミドフィルムを用いて実施例1と同様にしてFPCを作製しMIT屈曲試験を実施した。MITキズ係数は45であり、MIT屈曲回数は8211回であった。結果を表1に示す。
Figure 2007305704
(Example 2)
It implemented like Example 1 except having changed the manufacturing method of a polyimide film as follows. Using the obtained polyimide film, an FPC was produced in the same manner as in Example 1, and an MIT flex test was performed. The MIT scratch coefficient was 45, and the MIT flex number was 8211. The results are shown in Table 1.

(ポリイミドフィルムの製造方法)
DMF溶液中にて、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(0.75当量)を溶解させ、溶解後、ピロメリット酸二無水物(1当量)を投入・溶解させた。その後、パラフェニレンジアミンをDMFに溶解させた溶液(固形分濃度20%)を徐々に添加し粘度が23度にて3000ポイズに達したところで添加・攪拌を終了した。
(Production method of polyimide film)
In a DMF solution, 4,4′-diaminodiphenyl ether (0.75 equivalent) was dissolved, and after dissolution, pyromellitic dianhydride (1 equivalent) was added and dissolved. Thereafter, a solution in which paraphenylenediamine was dissolved in DMF (solid content concentration 20%) was gradually added, and when the viscosity reached 3000 poise at 23 degrees, the addition and stirring were terminated.

この重合溶液を約0℃に冷却し、無水酢酸、イソキノリン、DMAcの混合溶液を添加し充分に攪拌した後、約0℃に保ったダイより押し出して、エンドレスベルト上に流延塗布し、エンドレスベルト上にて自己支持性を有するまで乾燥させ、その後エンドレスベルトより引き剥がし、フィルム両端を連続的にシートに搬送するピンシートに固定し、第一加熱炉、第二加熱炉、第三加熱炉、第四加熱炉、徐冷炉に搬送し徐冷炉から搬出されたところでフィルムをピンシートより引き剥がし、巻き取って約1.1m巾の12.5umのポリイミドフィルムを得た。   This polymerization solution is cooled to about 0 ° C., a mixed solution of acetic anhydride, isoquinoline and DMAc is added and stirred sufficiently, and then extruded from a die maintained at about 0 ° C. and cast onto an endless belt. Dry until self-supporting on the belt, then peel off from the endless belt, fix both ends of the film to the pin sheet that is continuously conveyed to the sheet, 1st heating furnace, 2nd heating furnace, 3rd heating furnace When the film was transported to the fourth heating furnace and the slow cooling furnace and unloaded from the slow cooling furnace, the film was peeled off from the pin sheet and wound up to obtain a 12.5 um polyimide film having a width of about 1.1 m.

(実施例3)
ポリイミドフィルムの製造方法を下記のように変更した以外は実施例1と同様に実施した。得られたポリイミドフィルムを用いて実施例1と同様にしてFPCを作製しMIT屈曲試験を実施した。MITキズ係数は31であり、MIT屈曲回数は5325回であった。結果を表1に示す。
(Example 3)
It implemented like Example 1 except having changed the manufacturing method of a polyimide film as follows. Using the obtained polyimide film, an FPC was produced in the same manner as in Example 1, and an MIT flex test was performed. The MIT scratch coefficient was 31, and the MIT flex number was 5325. The results are shown in Table 1.

(ポリイミドフィルムの製造方法)
DMAc溶液中にて、2,2−(ビス−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン(0.6当量)を溶解させ、溶解後、ピロメリット酸二無水物(1当量)を投入・溶解させた。その後、パラフェニレンジアミンをDMFに溶解させた溶液(固形分濃度20%)を徐々に添加し粘度が23度にて3000ポイズに達したところで添加・攪拌を終了した。
この重合溶液を約0℃に冷却し、無水酢酸、イソキノリン、DMAcの混合溶液を添加し充分に攪拌した後、約0℃に保ったダイより押し出して、エンドレスベルト上に流延塗布し、エンドレスベルト上にて自己支持性を有するまで乾燥させ、その後エンドレスベルトより引き剥がし、フィルム両端を連続的にシートに搬送するピンシートに固定し、第一加熱炉、第二加熱炉、第三加熱炉、第四加熱炉、徐冷炉に搬送し徐冷炉から搬出されたところでフィルムをピンシートより引き剥がし、巻き取って約1.1m巾の12.5umのポリイミドフィルムを得た。
(Production method of polyimide film)
In the DMAc solution, 2,2- (bis- (4-aminophenoxy) phenyl) propane (0.6 equivalent) is dissolved, and after dissolution, pyromellitic dianhydride (1 equivalent) is charged and dissolved. It was. Thereafter, a solution in which paraphenylenediamine was dissolved in DMF (solid content concentration 20%) was gradually added, and when the viscosity reached 3000 poise at 23 degrees, the addition and stirring were terminated.
This polymerization solution is cooled to about 0 ° C., a mixed solution of acetic anhydride, isoquinoline and DMAc is added and stirred sufficiently, and then extruded from a die maintained at about 0 ° C. and cast onto an endless belt. Dry until self-supporting on the belt, then peel off from the endless belt, fix both ends of the film to the pin sheet that is continuously conveyed to the sheet, 1st heating furnace, 2nd heating furnace, 3rd heating furnace When the film was transported to the fourth heating furnace and the slow cooling furnace and unloaded from the slow cooling furnace, the film was peeled off from the pin sheet and wound up to obtain a 12.5 um polyimide film having a width of about 1.1 m.

(比較例1)
ポリイミドフィルムの製造方法を下記のように変更した以外は実施例1と同様に実施した。得られたポリイミドフィルムを用いて実施例1と同様にしてFPCを作製しMIT屈曲試験を実施した。MITキズ係数は9であり、MIT屈曲回数は1480回であった。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
It implemented like Example 1 except having changed the manufacturing method of a polyimide film as follows. Using the obtained polyimide film, an FPC was produced in the same manner as in Example 1, and an MIT flex test was performed. The MIT scratch coefficient was 9, and the MIT flex number was 1480. The results are shown in Table 1.

(ポリイミドフィルムの製造方法)
DMAc溶液中にて、2,2−(ビス−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン(0.3当量)を溶解させ、溶解後、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル(0.2当量)溶解させた。その後、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(0.3当量)を溶解させ、溶解後、ピロメリット酸二無水物(0.15当量)を投入・溶解させた。その後、パラフェニレンジアミン(0.5当量)溶解させた。その後、ピロメリット酸二無水物(0.53当量)を投入・溶解させた。その後、ピロメリット酸二無水物をDMAcに溶解させた溶液(固形分濃度6%)を徐々に添加し粘度が23度にて3000ポイズに達したところで添加・攪拌を終了した。
(Production method of polyimide film)
In the DMAc solution, 2,2- (bis- (4-aminophenoxy) phenyl) propane (0.3 equivalent) is dissolved, and after dissolution, 3,4'-diaminodiphenyl ether (0.2 equivalent) is dissolved. It was. Then, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (0.3 equivalent) was dissolved, and after dissolution, pyromellitic dianhydride (0.15 equivalent) was charged and dissolved. . Thereafter, paraphenylenediamine (0.5 equivalent) was dissolved. Thereafter, pyromellitic dianhydride (0.53 equivalent) was added and dissolved. Thereafter, a solution (solid content concentration 6%) of pyromellitic dianhydride dissolved in DMAc was gradually added, and the addition and stirring were terminated when the viscosity reached 3000 poise at 23 degrees.

この重合溶液を約0℃に冷却し、無水酢酸、イソキノリン、DMAcの混合溶液を添加し充分に攪拌した後、約0℃に保ったダイより押し出して、エンドレスベルト上に流延塗布し、エンドレスベルト上にて自己支持性を有するまで乾燥させ、その後エンドレスベルトより引き剥がし、フィルム両端を連続的にシートに搬送するピンシートに固定し、第一加熱炉、第二加熱炉、第三加熱炉、第四加熱炉、徐冷炉に搬送し徐冷炉から搬出されたところでフィルムをピンシートより引き剥がし、巻き取って約1.1m巾の12.5umのポリイミドフィルムを得た。   This polymerization solution is cooled to about 0 ° C., a mixed solution of acetic anhydride, isoquinoline and DMAc is added and stirred sufficiently, and then extruded from a die maintained at about 0 ° C. and cast onto an endless belt. Dry until self-supporting on the belt, then peel off from the endless belt, fix both ends of the film to the pin sheet that is continuously conveyed to the sheet, 1st heating furnace, 2nd heating furnace, 3rd heating furnace When the film was transported to the fourth heating furnace and the slow cooling furnace and unloaded from the slow cooling furnace, the film was peeled off from the pin sheet and wound up to obtain a 12.5 um polyimide film having a width of about 1.1 m.

上記で得られた表1のデータを図3に示した。   The data of Table 1 obtained above is shown in FIG.

FPC断面図FPC cross section FPC回路パターンFPC circuit pattern MITキズ係数とMIT屈曲回数の関係Relationship between MIT scratch coefficient and MIT flex number

符号の説明Explanation of symbols

11 第2のベースフィルム
12 接着剤層
13 回路
14 第1のベースフィルム
15 接着剤層
11 Second Base Film 12 Adhesive Layer 13 Circuit 14 First Base Film 15 Adhesive Layer

Claims (2)

第1のベースフィルム上の銅箔を回路形成し、接着剤層と第2のベースフィルムを含むカバーレイフィルムを張り合わせて前記回路を保護した構造のフレキシブル回路基板において、前記第1のベースフィルムおよび/または前記第2のベースフィルムは、MITキズ係数が30以上のフィルムであることを特徴とするフレキシブル回路基板。   A flexible circuit board having a structure in which a copper foil on a first base film is formed, and a coverlay film including an adhesive layer and a second base film is bonded to protect the circuit, wherein the first base film and The flexible circuit board is characterized in that the second base film is a film having an MIT scratch coefficient of 30 or more. 前記第1のベースフィルムおよび/または前記第2のベースフィルムがポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項1に記載のフレキシブル回路基板。   The flexible circuit board according to claim 1, wherein the first base film and / or the second base film is a polyimide film.
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