JP2007277394A - 水性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
水性エポキシ樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007277394A JP2007277394A JP2006105138A JP2006105138A JP2007277394A JP 2007277394 A JP2007277394 A JP 2007277394A JP 2006105138 A JP2006105138 A JP 2006105138A JP 2006105138 A JP2006105138 A JP 2006105138A JP 2007277394 A JP2007277394 A JP 2007277394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- compound
- resin composition
- active hydrogen
- containing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
【解決手段】 活性水素化合物(a1)とエポキシ樹脂(a2)を反応させて得られる化合物(A)と水(B)を含有する水性エポキシ樹脂組成物であって、該エポキシ樹脂(a2)が活性水素含有化合物(x1)とエピハロヒドリン(x2)と四級オニウム塩含有エポキシ化合物(x3)とを反応させることにより得られることを特徴とする水性エポキシ樹脂組成物。
【選択図】 なし。
Description
。
温度計、撹拌機、窒素導入管、下部に分液コックを取り付けたフラスコにビスフェノールA228部とエピクロルヒドリン647.5部、SY−GTA80(4級オニウム塩含有エポキシ化合物、エポキシ当量(固形分)151g/eq、阪本薬品工業製)18.9部、n−ブタノール175部を仕込み溶解した。その後、窒素ガスパージを施しながら、65℃に昇温した後に、共沸する圧力までに減圧して、49%水酸化ナトリウム水溶液171.4部を5時間かけて滴下した。次いでこの条件下で0.5時間撹拌を続けた。次に水を250部添加して均一に混合し、水層を除去した。その後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧下で留去した。それで得られた粗樹脂にトルエン50部を添加し、溶解した。次いで共沸によって系内を脱水し、精密濾過を経た後に、溶媒を減圧下で留去することによってエポキシ樹脂(a2−1)を得た。エポキシ樹脂(a2−1)のエポキシ当量は210g/eq、塩素イオン量は1ppmであった。
温度計、撹拌機、窒素導入管、下部に分液コックを取り付けたフラスコにビスフェノールA228部とエピクロルヒドリン185部、SY−GTA80 18.9部、n−ブタノール36部、トルエン部を仕込み溶解した。その後、窒素ガスパージを施しながら、65℃に昇温した後に、20%水酸化ナトリウム水溶液400部を5時間かけて滴下した。次いでこの条件下で0.5時間撹拌を続けた。その後トルエン355部を添加し、水層を除去した。その後、樹脂溶液を共沸によって系内を脱水し、精密濾過を経た後に、溶媒を減圧下で留去する事によってエポキシ樹脂(a2−2)を得た。エポキシ樹脂(a2−2)のエポキシ当量は395g/eq、軟化点は71℃、塩素イオン量は1ppmであった。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例1で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ブチルセロソルブ115部を仕込み、50℃に昇温、攪拌均一化した。次に、モノエタノールアミン(アルカノールアミン、活性水素当量30.5g/eq、日本触媒株式会社製)45.7部を添加(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は1.05である。)し、130℃にて3時間攪拌した。更に、ブチルセロソルブ23部を添加し攪拌均一化する事によって化合物(A−1)を得た。(A−1)はイオン交換水668部を分割にて添加し、攪拌均一化することによって、不揮発分30%、白色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−1)を得た。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例2で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ブチルセロソルブ109部を仕込み、80℃に昇温、攪拌均一化した。次に、モノエタノールアミン27.7部を添加(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は1.20である。)し、130℃にて3時間攪拌することによって化合物(A−2)を得た。(A−2)はイオン交換水655部を分割にて添加し、攪拌均一化させることによって、不揮発分30%、白色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−2)を得た。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例1で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ビスフェノールA 152部、ブチルセロソルブ194部を仕込み、80℃に昇温、攪拌均一化した。更に140℃に昇温して7時間攪拌しエポキシ当量5000g/eqのエポキシ樹脂を得た。次に、ジエタノールアミン(アルカノールアミン、活性水素当量105g/eq、三井化学株式会社製)9.5部を添加(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は1.00である)し、同温度で6時間攪拌した。更にブチルセロソルブ67部を添加し攪拌均一化させる事によって化合物(A−3)を得た。(A−3)はイオン交換水816部を分割にて添加し、攪拌均一化させることによって、不揮発分30%、白色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−3)を得た。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例1で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ビスフェノールA 122.8部、ブチルセロソルブ181部を仕込み、80℃に昇温、攪拌均一化させた。更に140℃に昇温して4時間攪拌しエポキシ当量1300g/eqのエポキシ樹脂を得た。次に、モノエタノールアミン19.9部を添加(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は2.00である)し、同温度で6時間攪拌した。更にブチルセロソルブ41部を添加し攪拌均一化させる事によって化合物(A−4)を得た。(A−4)はイオン交換水811部を分割にて添加し、攪拌均一化させることによって、不揮発分30%、白色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−4)を得た。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例1で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ビスフェノールA 121.2部を仕込み(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は1.40である)、140℃に昇温して2時間攪拌した。更に、160℃に昇温して3時間攪拌した後にブチルセロソルブ337部を添加し攪拌均一化することによって、化合物(A−5)を得た。(A−5)はイオン交換水927部を分割添加し攪拌均一化させることによって、不揮発分25%、淡褐色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−5)を得た。
温度計、撹拌機、窒素導入管を取り付けたフラスコに、合成例1で得たエポキシ樹脂(a2−1)300部、ブチルセロソルブ144部を仕込み、50℃に昇温、攪拌均一化させた。次に、モノエタノールアミン130.7部を添加し、130℃にて3時間攪拌した。(この時の活性水素/エポキシ基の当量比は3.00である。)更にブチルセロソルブ102部を添加し攪拌均一化させる事によって化合物(A−6)を得た。(A−6)はイオン交換水554部を分割にて添加し、攪拌均一化させることによって、不揮発分35%、白色液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−6)を得た。
温度計、撹拌装置、滴下ロート、冷却管、窒素ガス導入管が装着された4つ口フラスコに、EPICLON 1055(ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量475g/eq、大日本インキ化学工業株式会社製)300部、ブチルセロソルブ135部を仕込み、100℃に昇温して攪拌均一化後、モノエタノールアミン4部、ジェファーミンM−1000(ポリオキシアルキレン化合物、ピー・ティー・アイジャパン株式会社製)101部を発熱に注意しながら順次仕込み、130℃において溶液粘度が飽和するまで反応を行い、化合物(A−7)を得た。(A−7)に対しイオン交換水360部を添加し、攪拌均一化することによって、不揮発分45%の白色半透明液体状の水性エポキシ樹脂組成物(A−7)を得た。
温度計、撹拌装置、滴下ロート、冷却管、窒素ガス導入管が装着された4つ口フラスコに、EPICLON 2055(ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂、エポキシ当量625g/eq、大日本インキ化学工業株式会社製)300部、ジグライム180部を仕込み、70℃に昇温して攪拌均一化後、モノエタノールアミン21部、を加え、100℃にて7時間反応させた。70℃に冷却後、無水コハク酸59部を添加し95℃に昇温し1時間反応させた。次に、反応液を60℃に冷却し、29%アンモニア水35部を添加、攪拌均一化後にイオン交換水527部を加え、攪拌均一化させることによって不揮発分33%の淡黄色半透明液体状の水性エポキシ樹脂組成物(E−8)を得た。
〇:沈殿、分離なし。×:分離または凝集物発生。
また、安定性試験3ヵ月後のマヨネーズ瓶を開け、臭気について官能試験を行った。
○:臭気無し。×:臭気有り。
NV(%):水性エポキシ樹脂組成物中の不揮発分
次に、得られた水性エポキシ樹脂組成物を用いて表2〜表4の配合比で水性塗料を作成し、#400のサンドペーバーで表面処理を行った冷却圧延鋼板に対しバーコーターにて乾燥膜厚が20μmとなるように塗布した後、塗膜物性評価を行った。なお、表2記載のラッカー塗膜物性は100℃×20分焼付後の試験結果であり、表3、4記載の塗膜物性は160℃×20分焼付後の試験結果である。尚、各試験方法及び評価基準は下記の通りである。また、塗料中のPWCは50%である。
〇:剥がれなし。×:剥がれが見られる。
〇:膨れ発生せず。×:膨れ発生。
300hr試験後のフラット部におけるブリスターの有無を確認した。
〇:膨れ発生せず。×:膨れ発生。
塗料NV:塗料不揮発分%
K−White:テイカ株式会社製 防錆顔料
CR−97:石原産業株式会社製 酸化チタン タイペークCR−97
NS−100:日東粉化株式会社 炭酸カルシウム
SNデフォーマー777:サンノプコ株式会社製 消泡剤
BYK−341:ビックケミー社製 添加剤
S−695:大日本インキ化学工業株式会社製 水溶性メチルエーテル化メラミン樹脂「ウォーターゾールS−695」不揮発分65%
硬化触媒 :大日本インキ化学工業株式会社製 ベッカミンP−198
DNW−500:大日本インキ化学工業株式会社製 水溶性イソシアネート
「バーノックDNW−500」不揮発分80%、NCO含有量13.5%
Claims (11)
- 活性水素化合物(a1)とエポキシ樹脂(a2)を反応させて得られる化合物(A)と水(B)を含有する水性エポキシ樹脂組成物であって、該エポキシ樹脂(a2)が活性水素含有化合物(x1)とエピハロヒドリン(x2)と四級オニウム塩含有エポキシ化合物(x3)とを反応させることにより得られることを特徴とする水性エポキシ樹脂組成物。
- 前記四級オニウム塩含有エポキシ化合物(x3)が四級アンモニウム塩含有エポキシ化合物である請求項1記載の水性エポキシ樹脂組成物。
- 前記一般式(1)中のR1、R2、R3がそれぞれ独立に炭素原子数1〜4の直鎖状のアルキル基である請求項3記載の水性エポキシ樹脂組成物。
- 前記化合物(A)が、前記エポキシ樹脂(a2)中のエポキシ基1当量に対し、前記活性水素含有化合物(a1)中の活性水素を0.80〜2.50当量用いて反応させたものである、請求項1〜4何れか1項記載の水性エポキシ樹脂組成物
- 前記エポキシ樹脂(a2)が、前記活性水素含有化合物(x1)中の活性水素1当量に対して、前記四級オニウム塩含有エポキシ化合物(x3)を0.01〜0.30当量用いて反応させたものである請求項1〜5何れか1項記載の水性エポキシ樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂(a2)が、前記活性水素含有化合物(x1)中の活性水素1当量に対して、エピハロヒドリン(x2)を0.5〜20当量用いて反応させたものである請求項1〜6記載の水性エポキシ樹脂組成物。
- 前記活性水素含有化合物(x1)が、フェノール性水酸基含有化合物である請求項1〜7いずれか1項記載のエポキシ樹脂組成物。
- 前記活性水素含有化合物(a1)がアミノ性活性水素含有化合物、フェノール性水酸基含有化合物である、請求項1〜8何れか1項記載の水性エポキシ樹脂組成物。
- 更に、硬化剤(C)を含有してなる水性エポキシ樹脂組成物。
- 硬化剤(C)が、アミン系化合物、イソシアネート系化合物から少なくとも一つ選ばれる化合物である、請求項10記載の水性エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006105138A JP5088600B2 (ja) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006105138A JP5088600B2 (ja) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 水性樹脂組成物 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007277394A true JP2007277394A (ja) | 2007-10-25 |
JP2007277394A5 JP2007277394A5 (ja) | 2009-05-14 |
JP5088600B2 JP5088600B2 (ja) | 2012-12-05 |
Family
ID=38679177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006105138A Active JP5088600B2 (ja) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5088600B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007277393A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51117799A (en) * | 1975-03-21 | 1976-10-16 | Ppg Industries Inc | Heterocyclic ringgcontaining onium salt type resin |
US4035275A (en) * | 1974-02-04 | 1977-07-12 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment grinding vehicles |
JPH069712A (ja) * | 1992-06-26 | 1994-01-18 | Kansai Paint Co Ltd | ビニル系重合体の水性分散液及びその製造方法 |
JP2004149696A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-05-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂エマルジョン |
JP2005239928A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
JP2005298727A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂組成物及びこれを用いた水性塗料 |
JP2005336439A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電着塗料用樹脂組成物 |
JP2007277393A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
-
2006
- 2006-04-06 JP JP2006105138A patent/JP5088600B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4035275A (en) * | 1974-02-04 | 1977-07-12 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment grinding vehicles |
JPS51117799A (en) * | 1975-03-21 | 1976-10-16 | Ppg Industries Inc | Heterocyclic ringgcontaining onium salt type resin |
JPH069712A (ja) * | 1992-06-26 | 1994-01-18 | Kansai Paint Co Ltd | ビニル系重合体の水性分散液及びその製造方法 |
JP2004149696A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-05-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂エマルジョン |
JP2005239928A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
JP2005298727A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性樹脂組成物及びこれを用いた水性塗料 |
JP2005336439A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電着塗料用樹脂組成物 |
JP2007277393A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007277393A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性エポキシ樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5088600B2 (ja) | 2012-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9249255B2 (en) | Modified epoxy resin composition used in high solids coating | |
US20130090413A1 (en) | Water-dispersible epoxy resin, water-based epoxy resin composition and cured product thereof | |
US10023763B2 (en) | Sprayable polyurethane coating | |
JP2008247958A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP3787208B2 (ja) | 塗料ベース剤及び重防食用塗料組成物 | |
JP5024586B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP2005239928A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP4984587B2 (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物、その硬化物、新規2官能性ヒドロキシ化合物、新規2官能性エポキシ樹脂、及びそれらの製造方法 | |
JP2013072073A (ja) | アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2013057067A (ja) | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、水性塗料、及び新規エポキシ樹脂 | |
JP5099402B2 (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP5088600B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP4919040B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、塗料用組成物、及び新規エポキシ樹脂 | |
JP5088599B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP5760740B2 (ja) | アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2006273913A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP5493246B2 (ja) | フェノール系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、それらの硬化物、水性塗料、新規フェノール系樹脂、及び新規エポキシ樹脂 | |
JP2006306923A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP4894267B2 (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP4807002B2 (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
KR101082364B1 (ko) | 에폭시 수지 경화제 | |
JP2007056153A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP5011809B2 (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP4656365B2 (ja) | エポキシポリオール樹脂組成物 | |
JPH11209585A (ja) | ポリオール樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090401 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090401 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120216 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120314 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120817 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120830 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150921 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5088600 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |