JP2007246646A - ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007246646A JP2007246646A JP2006070629A JP2006070629A JP2007246646A JP 2007246646 A JP2007246646 A JP 2007246646A JP 2006070629 A JP2006070629 A JP 2006070629A JP 2006070629 A JP2006070629 A JP 2006070629A JP 2007246646 A JP2007246646 A JP 2007246646A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- metal compound
- aqueous solution
- raw material
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 117
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 96
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 30
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 13
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 13
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 3
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- YDCFHXBMJXTPLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CCCC(C)(N)C1 YDCFHXBMJXTPLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSMVBYPXNKCPAJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylcyclohexylamine Chemical compound CC1CCC(N)CC1 KSMVBYPXNKCPAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005501 benzalkonium group Chemical class 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- ZWUNKULTLYLLTH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1CCC(C(N)=O)CC1 ZWUNKULTLYLLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,4,11,14-tetracarboxamide Chemical compound NC(=O)CCCC(C(N)=O)CCCCCCC(C(N)=O)CCCC(N)=O DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
【解決手段】一般式AXBYO2(Aは周期律表第1族金属元素あるいはCu、Ag、Ptのいずれかから選ばれる。BはAl、Fe、Te、Ti、Sc、In、Y、Ni、Co、Cr、Mn、Ga、Rhのいずれかから選ばれる。また0<X<4および0<Y<2である。)で示される金属化合物、およびカチオン系界面活性剤からなる金属化合物水溶液を、ポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合するポリアミド樹脂組成物を製造する方法であって、該金属化合物水溶液の金属化合物濃度が0.01〜10質量%でありかつカチオン系界面活性剤の含有量が金属化合物100質量部に対して10〜10000質量部であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【選択図】なし
Description
1.一般式AXBYO2(Aは周期律表第1族金属元素あるいはCu、Ag、Ptのいずれかから選ばれる。BはAl、Fe、Te、Ti、Sc、In、Y、Ni、Co、Cr、Mn、Ga、Rhのいずれかから選ばれる。また0<X<4および0<Y<2である。)で示される金属化合物、およびカチオン系界面活性剤からなる金属化合物水溶液を、ポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合するポリアミド樹脂組成物を製造する方法であって、該金属化合物水溶液の金属化合物濃度が0.01〜10質量%でありかつカチオン系界面活性剤の含有量が金属化合物100質量部に対して10〜10000質量部であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法、
2.ポリアミド100質量部に対して、金属化合物の含有量が0.0001〜1質量部であることを特徴とする上記1記載のポリアミド樹脂の製造方法、
3.金属化合物水溶液をポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合した後、析出する金属化合物の体積平均粒子径が10μm以下であることを特徴とする上記1または2のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法、
4.金属化合物水溶液をポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合した後、析出する金属化合物の最大粒子径が100μm以下であることを特徴とする上記1または2のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法、
5.金属化合物がAXAlYO2で(Aは周期律表第1族金属元素である。また0.8≦X/Y≦2.85)あることを特徴とする上記1から4のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法、
6.カチオン系界面活性剤がカチオン系界面活性剤がアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルピコリニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドから選ばれることを特徴とする上記1から4のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法、
7.上記1から6のいずれかに記載の製造法から得られるポリアミド樹脂組成物、
である。
本発明のポリアミドは、主鎖中にアミド結合(−NHCO−)を有する重合体であれば特に限定されない。本発明の課題を達成するための好ましいポリアミドは、主鎖中にアミド結合(−NHCO−)を有する重合体であれば特に限定されないが、例えばポリカプロラクタム(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカラクタム(ナイロン11)、ポリドデカラクタム(ナイロン12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMHT)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリノナンメチレンテレフタルアミド(9T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)、ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス(3−メチル−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T(H))、およびこれらのうち少なくとも2種類の異なるポリアミド成分を含むポリアミド共重合体あるいはこれらの混合物などである。アミド結合の有無は、赤外吸収スペクトル(IR)で確認することができる。
本発明のポリアミドの分子量は、本発明の課題を達成するという観点から、JIS−K6810に従って測定した98%硫酸中濃度1%、25℃の相対粘度が、好ましくは1.5〜6.5、より好ましくは1.7〜6.0、更に好ましくは2.0〜5.5である。該範囲を外れると、成形品を作成する場合、成形できないなどの不具合を生じやすい。
AXBYO2(1)
但し、Aは周期律表第1族金属元素あるいはCu、Ag、Ptのいずれかから選ばれる。BはAl、Fe、Te、Ti、Sc、In、Y、Ni、Co、Cr、Mn、Ga、Rhのいずれかから選ばれる。また0<X<4および0<Y<2である。これら化合物は、例えば、「第4版、化学実験講座16、無機化合物、社団法人日本化学会著(平成5年、丸善株式会社発行)」の323〜336頁に記載されている金属化合物である。中でも本発明の改良効果が高い傾向にあるという観点から、好ましい金属化合物は、上記一般式(1)中のAが周期律表第1族金属元素であり、Bがアルミニウム(Al)である下記一般式(2)で表されるアルミン酸金属塩である。
AXAlYO2(2)
但し、Aは周期律表第1族金属元素である。また、好ましくは0.8≦X/Y≦2.85、より好ましくは1≦X/Y≦2.5、最も好ましくは1.1≦X/Y≦2.0である。この範囲にすると、本発明の目的である熱履歴による黄色度の増加の抑制や、靭性などがより高く達成できる傾向にある。
本発明のポリアミドに分散する金属化合物の含有量は、ポリアミド100質量部に対して、金属化合物が好ましくは0.0001〜1質量部、より好ましくは0.0005〜0.5質量部であり、更に好ましくは0.001〜0.1質量部である。上記範囲にすることにより、本発明の目的である熱履歴による黄色度の増加や、靭性などがより高く達成できる傾向にある。
なお、析出する化合物は、配合した金属化合物種であっても、その他の化学種に変化したとしてもかまわない。本発明者らの検討によれば、例えば金属化合物としてアルミン酸ナトリウムを選択した場合、析出する化合物は、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等あるいはそれらの混合物であることがわかっている。また、析出する化合物が、金属化合物そのものであっても、他の化学種であっても、本発明の目的の効果が損なわれることはない。
本発明の金属化合物水溶液中のカチオン系界面活性剤の濃度は、金属化合物100質量部に対して10〜10000質量部であり、好ましくは50〜5000質量部、より好ましくは100〜1000質量部である。この範囲にすることにより、金属化合物の析出を抑制でき、またポリアミド重合速度の低下やポリアミド溶融物の分子量の低下を抑制できる。
また、本発明においては、金属化合物水溶液を溶融混練法を用いて配合する場合は、溶融混練を行う装置は一般に実用されている混練機が適用できる。例えば一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサーなどを用いれば良い。中でも、減圧装置、およびサイドフィーダー設備を装備した2軸押出機が最も好ましい。溶融混練の方法は、全成分を同時に混練する方法、あらかじめ予備混練して金属化合物を配合した組成物を作成し更に他のポリアミドと混練する方法、更に押出機の途中から逐次、各成分をフィードし混練する方法などいずれを用いてもかまわない。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、高温での成形、繰り返しの溶融工程、長時間の熱滞留において、黄色度の増加の抑制、熱分解が抑制されかつ靭性などの機械物性に優れるため、周知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸などを用いて各種成形品を得ることができる。また、得られた成形品は、多くの成形用途(自動車部品、工業用途部品、電子部品、ギアなど)や押出用途(チューブ、棒、フィラメント、フィルム、ブローなど)において有用である。
1.金属化合物水溶液の安定性
金属水溶液を作成後、1ヶ月静置し析出物の確認を目視にて実施した。
2.析出する金属化合物の体積平均で換算した平均粒子径及び最大粒子径
(2−1)ポリアミド原料中で析出した金属化合物の粒子径:50質量%のポリアミド66原料水溶液を50℃の温浴につけ、無攪拌の状態で金属化合物水溶液を一気に加え1時間静置する。その後、該水溶液を用いて、レーザ回折式粒度分布測定装置で測定した。なお粒子径測定におけるブランクは、50℃の50質量%のポリアミド66原料水溶液とした。
(2−2)ポリアミド中の析出した金属化合物の粒子径:ポリアミド5gを90質量%蟻酸40ccに十分に溶解する。その後、該蟻酸溶液を用いて、レーザ回折式粒度分布測定装置で測定した。なお粒子径測定におけるブランクは、90質量%蟻酸とした。
(2−1)及び(2−2)体積平均粒子径、最大粒子径の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置、より具体的には島津製作所(株)製SALD−7000を用いた。屈折率は金属化合物に最適な値を選択した。例えば、アルミン酸ナトリウムの場合、1.60−1.00iとした。粒子径は、装置に付帯したソフトを用いて、粒子径分布を体積換算で測定し、該分布からメディアン径を算出し体積平均粒子径とした。また、該分布から体積換算での最大粒子径を求めた。該測定において、ブランク状態と表示されたものは粒子が検出できないと判定し、検出限界以下(0.01μm以下)とした。
(3−1)相対粘度
JIS−K6810に準じて実施した。具体的には、98%硫酸を用いて、1%の濃度の溶解液((ポリアミド樹脂1g)/(98%硫酸100ml)の割合)を作成し、25℃の温度条件下で測定した。
(3−2)黄色度
測色器として日本電色社製色差計ND−300Aを用い、反射測定でb値を測定し、黄色度を評価した。b値が大きいほど黄色度が大きいことを示す。
色調は、重合し得られたポリアミド樹脂組成物のペレット、及び該ペレットを280℃の温度条件下で二軸押出機で溶融混練して、冷却・カッティングし得られたペレットを測定した。溶融混練して得られたペレットの色調により、繰り返しの熱履歴を受けた場合の性能を評価することができる。
(3−3)水分率
水分率の測定は水分気化装置(三菱化学(株)製VA−06型)を用いて、ポリアミド0.7gで電量滴定法(カール・フィッシャー法)により測定した。
(3−4)薄肉成形品での引張物性
射出成形機(日精樹脂(株)製PS−40E)を用いて、シリンダー温度320℃、金型温度80℃に設定し、射出8秒、冷却13秒の射出成形条件で2mm厚みの評価用試験片を得たのち、ASTMD638に準じて引張伸度の測定を行った。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.16Al0.95O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)250g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)5g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)100g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)250g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.05質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルピコリニウムクロライド(商品名:カチオーゲンH,第一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.5質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルジメチルベンジルアンモニムクロライド(商品名:カチオーゲンPAN,第 一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(商品名:カチオーゲンL,第一工業製薬(株)製)25g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
以上の実施例1〜9で得られた混合水溶液について、析出する金属化合物の体積平均粒子径、最大粒子径を測定した。その結果を表1及び2に示す。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2)10g、ヘキサメチレンジアミン34g及び純水1270gからなる金属化合物水溶液を作成した。ポリアミド原料はポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を用いた。該原料を含有する50質量%水溶液に金属化合物水溶液を一気に加えた。このとき金属化合物水溶液は、ポリアミド原料100質量部に対して、アルミン酸ナトリウムが0.1質量部になるようにした。
以上の比較例1〜2で得られた混合水溶液について、析出する金属化合物の体積平均粒子径、最大粒子径を測定した。その結果を表3に示す。
実施例1と同様な組成の金属化合物水溶液(アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2):アルキルピコリニウムクロライド:純水=10:25:1270の質量比)を作成した。該水溶液と30質量%の次亜リン酸ナトリウム水溶液をポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を含有する50質量%水溶液に混合した。該次亜リン酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムのそれぞれの配合量は、ポリアミド66原料に対して41ppm及び81ppmになるように実施した。該混合液を用いてポリアミドの連続重合を実施した。約3000Kg/hrの速度で濃縮槽/反応器に注入し、約90%まで濃縮した。次いでフラッシャーに排出し、圧力をゆっくり大気圧まで降圧した。次の容器に移送し、約280℃の温度、大気圧以下の条件下で保持した。次いで、ポリアミドは押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなり、ポリアミド樹脂組成物を得た。この運転を1ヶ月連続したが、配管、槽および反応器には析出物がほとんどなかった。評価結果を表4に示す。
比較例2と同様な組成の金属化合物水溶液(アルミン酸ナトリウム(Na1.42Al0.86O2):ヘキサメチレンジアミン:純水=10:34:1270の質量比)を作成した。該水溶液と30質量%の次亜リン酸ナトリウム水溶液をポリアミド66原料(ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩)を含有する50質量%水溶液に混合した。該次亜リン酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムのそれぞれの配合量は、ポリアミド66原料に対して41ppm及び81ppmになるように実施した。該混合液を用いてポリアミドの連続重合を実施した。約3000Kg/hrの速度で濃縮槽/反応器に注入し、約90%まで濃縮した。次いでフラッシャーに排出し、圧力をゆっくり大気圧まで降圧した。次の容器に移送し、約280℃の温度、大気圧以下の条件下で保持した。次いで、ポリアミドは押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなり、ポリアミド樹脂組成物を得た。この運転を1ヶ月連続したが、配管、槽および反応器には析出物が非常に多く堆積し、運転を継続することができなくなった。評価結果を表4に示す。
Claims (7)
- 一般式AXBYO2(Aは周期律表第1族金属元素あるいはCu、Ag、Ptのいずれかから選ばれる。BはAl、Fe、Te、Ti、Sc、In、Y、Ni、Co、Cr、Mn、Ga、Rhのいずれかから選ばれる。また0<X<4および0<Y<2である。)で示される金属化合物、およびカチオン系界面活性剤からなる金属化合物水溶液を、ポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合するポリアミド樹脂組成物を製造する方法であって、該金属化合物水溶液の金属化合物濃度が0.01〜10質量%でありかつカチオン系界面活性剤の含有量が金属化合物100質量部に対して10〜10000質量部であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
- ポリアミド100質量部に対して、金属化合物の含有量が0.0001〜1質量部であることを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂の製造方法。
- 金属化合物水溶液をポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合した後、析出する金属化合物の体積平均粒子径が10μm以下であることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法。
- 金属化合物水溶液をポリアミド原料あるいはポリアミド溶融物の少なくとも一つに配合した後、析出する金属化合物の最大粒子径が100μm以下であることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法。
- 金属化合物がAXAlYO2で(Aは周期律表第1族金属元素である。また0.8≦X/Y≦2.85)あることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法。
- カチオン系界面活性剤がアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルピコリニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドから選ばれることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1から6のいずれかに記載の製造法から得られるポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006070629A JP5183032B2 (ja) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006070629A JP5183032B2 (ja) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007246646A true JP2007246646A (ja) | 2007-09-27 |
JP5183032B2 JP5183032B2 (ja) | 2013-04-17 |
Family
ID=38591286
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006070629A Expired - Fee Related JP5183032B2 (ja) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5183032B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304914A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-08 | 南京斯贝尔复合材料仪征有限公司 | 一种环保耐老化纤维增强复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01104652A (ja) * | 1987-10-17 | 1989-04-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミドを製造する方法 |
JP2001323161A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-20 | Asahi Kasei Corp | 伸度及び耐水性に優れるポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JP2004043812A (ja) * | 2002-07-10 | 2004-02-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2004091778A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
JP2005187553A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド66樹脂ペレット及びその製造方法 |
JP2005194465A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド66フィルム |
-
2006
- 2006-03-15 JP JP2006070629A patent/JP5183032B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01104652A (ja) * | 1987-10-17 | 1989-04-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミドを製造する方法 |
JP2001323161A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-20 | Asahi Kasei Corp | 伸度及び耐水性に優れるポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JP2004043812A (ja) * | 2002-07-10 | 2004-02-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2004091778A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
JP2005187553A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド66樹脂ペレット及びその製造方法 |
JP2005194465A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド66フィルム |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115304914A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-08 | 南京斯贝尔复合材料仪征有限公司 | 一种环保耐老化纤维增强复合材料及其制备方法 |
CN115304914B (zh) * | 2022-09-02 | 2023-04-18 | 南京斯贝尔复合材料仪征有限公司 | 一种环保耐老化纤维增强复合材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5183032B2 (ja) | 2013-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4953667B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5183030B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
US7960451B2 (en) | Method for producing polyamide masterbatch | |
JP5949546B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
US9611356B2 (en) | Copolymer polyamide | |
JP5825255B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP4060251B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP4693435B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
US7491763B2 (en) | Polyamide composition | |
JP4963850B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4953422B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4112459B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4974551B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5236163B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4953669B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5973115B1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物、ポリアミド樹脂組成物ペレット群、成形体、及びポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
JP5183032B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4162252B2 (ja) | ポリアミドマスターバッチの製造方法 | |
JP5236162B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5183031B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP2006225592A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP2014015593A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
JP6042114B2 (ja) | 共重合ポリアミド及び共重合ポリアミド組成物 | |
JP2011140621A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2011140619A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090219 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101005 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120313 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120420 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130115 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130115 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |