JP2007238573A - ２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用される香料、およびその香料を含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 主成分の染料中間体とともに、レゾルシン、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ピロガロール、没食子酸、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミンまたはそれらの塩の少なくとも一種が配合されている２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用する場合に、時間経過が伴っても、上記化合物の安定状態を保持しつつ配合可能な香料を提供することである。
【解決手段】 ２,６,６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、２,６−ジメチルヘプタノール、４−イソプロピルヘプタノール、４−メチル−３−デセン−５−オール、２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール等の香料群から選ばれる少なくとも１種の香料を８０質量％以上含有することを特徴とする２剤型酸化染毛剤の第１剤用香料。
【選択図】 なし

Description

本発明は、酸化染料を主成分とする第１剤と酸化剤を主成分とする第２剤とから構成される２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用される香料に関し、第１剤中に配合されている特定のカップラーや直接染料の安定状態を保持しつつ配合可能な香料に関する。
また、本発明は、特定のカップラーや直接染料の含有量の経時的変化が極めて少ない、上記香料を特定量含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤に関する。

現在、白髪染めをはじめとする染毛剤としては、いわゆる酸化染毛剤（oxidation hairdye）が広く使用されて主流となっている。かかる酸化染毛剤は、酸化染料に酸化剤を作用させて酸化重合をさせるために２剤型式を採用し、主成分の酸化染料（染料中間体、カップラー）、直接染料、アルカリ剤、界面活性剤および香料等を含む第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を主成分として含む第２剤とから構成されている。
２剤反応型のこのタイプの染毛剤は無色の低分子の染料中間体およびカップラーを毛髪中に浸透させ、毛髪中で酸化重合を行なわせることにより色素を生成させ毛髪を染着するものである。

酸化染料は、自身の酸化により発色する染料中間体と、この染料との組み合せにより種々の色調となるカップラーとに分けられ、これらの組み合せにより幅広い色調が得られる。染料中間体としては、パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトトルイレンジアミン、２,６−ジクロロパラフェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、ジフェニルアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸またはそれらの塩類等が使用されている。また、カップラーとしては、ポリヒドロキシフェノール系、アミノフェノール系、およびジアミン系等に大別されるが、例えば、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２,４−ジアミノフェノール、１,２,４−ベンゼントリオール、メタトルイレンジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２,６−ジアミノピリジン、１,５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、フロログルシン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールまたはそれらの塩類等が使用されている。

さらに、染料中間体及びカップラー以外の染料として、染め上がりを向上させる目的で直接染料が配合される場合がある。直接染料としては、例えば、４−ニトロメタフェニレンジアミン、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１,４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノールまたはそれらの塩等が使用されている。

２剤型酸化染毛剤は、ユーザーの嗜好に応じた種々の色調に毛髪を染色することができ、しかも、その染毛力も優れているので非常に便利であり、業務用のみならず家庭用に広く普及している。そのため、市場から常に高度の品質保持が要求されている。

酸化染毛剤の品質保持という点では、染料や香料の安定性も重要な要因となってくるが、酸化染毛剤中の香料や染料の安定性を短期間で評価するためは、しばしば４０℃や５０℃といった加速条件での評価が行われている。
染料の酸化を防ぐためには、酸化防止剤としてアスコルビン酸、亜硫酸塩などが用いられている（特許文献１参照）。また、香料の安定化については、酸化的条件下で安定な香料を選択することが提案されている(特許文献２参照)。
しかし、試作品の中には、加速試験をした保存品が商品設計時に設定した色に染まらない、あるいは色調が変化するという問題が起きることがあった。
本発明者らは、この問題点を調査したところ、酸化染毛剤第１剤中の特定のカップラーや直接染料（以下、「カップラー等」という）の含有量が変化し、そのため設定した色に染まらない、あるいは色調に変化があることが突き止められた。すなわち、カップラー等の中には何らかの要因で製造後に経時的な化学的影響を受けて、含有量が変化しているものと推測された。

さらに、この問題を調査したところ、基剤の成分や安定剤、香料などが原因であると予測された。特に、香料を配合した場合にカップラー等の含有量の経時的変化に影響を与えていることが分かり、ある種の香料がカップラー等に何らかの化学変化をもたらし、その結果、含有量の変化を引き起こすものと推測された。しかし、染毛剤に適用される香料は極めて種類が多く、また化学構造や作用も千差万別なので、正確な原因およびこのような悪影響をもたらす香料の具体的種類は未だ解明されていなかった。
そのため、複数の香料組成の中から実験的に安定な組成のものを選択する（すなわち個々の香料成分に対する検討は行われていなかった）、あるいは他の安定剤を配合するなどの対策がとられていたが、未だ対策としては確実なものではなかった。
特開２００２−２０１１１７号公報 特開平１０−２３１２３４号公報

本発明が解決しようとする課題は、レゾルシン、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ピロガロール、没食子酸、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミンまたはそれらの塩の少なくとも１種がカップラー等として配合されている２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用する場合に、時間経過が伴っても、上記カップラー等の安定性を保持しつつ配合可能な香料を提供することである。
また、当該香料を適当量含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤を提供することである。

本発明者らは、上記従来技術における問題点を解決すべく鋭意研究した結果、きわめて選択された特定の香料成分又はそれらの組み合せを行うことにより、その香料を酸化染毛剤第１剤に使用しても、時間の経過とともに染毛剤中のカップラー等の安定性保持に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、本発明において「香料」とは、いわゆる単品の香料および単品の香料を複数用いて調合された香料組成物の双方をまとめて意味する。

すなわち、本発明は、主成分の染料中間体とともに、レゾルシン、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ピロガロール、没食子酸、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミンまたはそれらの塩の少なくとも１種が配合されてなる２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用される、下記の香料群より選ばれた少なくとも１種を８０質量％以上含有することを特徴とする香料である。

香料群：
２,６,６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、
２,６−ジメチルヘプタノール、
４−イソプロピルヘプタノール、
４−メチル−３−デセン−５−オール、
２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、
ベンジルアルコール、
シンナミックアルコール、
シス−３−ヘキセン−１−オール、
シトロネロール、
ジヒドロミルセノール、

ジプロピレングリコール、
エチルリナロール、
イソボルニルシクロヘキサノール、
メントール、
ネロール、
β−フェニルエチルアルコール、
２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、
テルピネオール、
テトラヒドロリナロール、
アリルアミルグリコレート、

アリルシクロヘキシルプロピオネート、
アリルヘプタノエート、
ベンジルアセテート、
ベンジルベンゾエート、
セドレニルアセテート、
シス−３−ヘキセニルアセテート、
シス−３−ヘキセニルサリシレート、
シトロネリルアセテート、
ジメチルベンジルカルビニルアセテート、
エチル−２−メチルブチレート、

エチル−２−メチルバレレート、
エチルブチレート、
ゲラニルアセテート、
ヘキシルアセテート、
ヘキシルサリシレート、
イソボルニルアセテート、
メチルアンスラニレート、
メチルシンナメート、
メチルジヒドロジャスモネート、
ノピルアセテート、

オルト−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、
フェニルエチルイソブチレート、
パラ−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、
テルピニルアセテート、
トリシクロデセニルアセテート、
トリシクロデセニルプロピオネート、
セドレニルメチルエーテル、
ジフェニルオキサイド、
ユゲノール、
メチルチャビコール、

メチルイソユゲノール、
アセトフェノン、
セドリルメチルケトン、
α−ダマスコン、
β−ダマスコン、
パラヒドロキシフェニルブタノン、
α−ヨノン、
β−ヨノン、
７−アセチル−１,２,３,４,５,６,７,８−オクタヒドロ−１,１,６,７−テトラメチル−ナフタレン、
メチルヨノン、

メチレンテトラメチルヘプタノン、
１,１−ジメトキシ−２,２,５−トリメチル−４−ヘキセン、
アセトアルデヒド−２−フェニル−２,４−ペンタンジオールアセタール、
クマリン、
γ−デカラクトン、
γ−ノナラクトン、
γ−ウンデカラクトン、
シクロペンタデカノライド、
エチレンブラシレート、
エチレンドデカンジオエート、

シトロネリルニトリル、
ローズオキサイド、
５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、
１,３,４,６,７,８−ヘキサヒドロ−４,６,６,７,８,８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、
６−アセチル−１,１,２,４,４,７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン。

また、本発明は、上記香料を０.０１〜５質量％含有することを特徴とする２剤型酸化染毛剤の第１剤である。
そして、香料の好適な含有量は、０.０１〜３質量％である。０.０１質量％未満ではアルカリ剤および基剤の十分なマスキング効果が得られなくなり、５質量％を超過するとマスキング性の飛躍的な向上が期待できず、更には香りが強すぎるために嗜好性の低下、製品の乳化安定性の低下やコスト高の懸念となり、好ましくない。

本発明の香料を使用することにより、時間が経過しても酸化染毛剤の第１剤中に配合されたレゾルシン、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ピロガロール、没食子酸、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミンまたはそれらの塩の含有量に関して、経時的変化が極めて少ない酸化染毛剤第１剤を提供することができる。その結果、ユーザーは購入した染毛剤の期待どおりの色に毛髪を染色することができる。

以下の試験を行なって、一般に使用されている多種多様の香料から、前記の特定のカップラーまたは直接染料が配合されている２剤型酸化染毛剤の第１剤に特に適したものを選出した。
〔試験例１〕染毛剤中の香料単品に対するレゾルシンの安定性試験
一般に広く使用されている９２種類の香料の各々を配合した酸化染毛剤第１剤の試料９２種を、下記の処方のとおり常法により調製し、各試料を３０ｍｌずつガラス瓶に入れ５０℃の恒温槽に保管した。

４週間後に試料を恒温槽から取り出して室温に戻し、試料中のレゾルシン安定性を染布試験によって評価した。染布試験は、製品の染毛性能を簡易に評価する試験法で、保存した酸化染毛剤第１剤サンプルと過酸化水素水（過酸化水素濃度5.0％）を１：１の比率で混合した染色液に試験用白布（JIS L0803、染色堅ろう度試験用添付白布、羊毛）を浸漬し、３０℃で２０分間放置する。その後、よく水洗、乾燥させて白布の染色状態（色調や色の濃淡）を観察するものであり、染料等の含有量に変化があれば、染色状態の差異として確認ができ、評価できるものである。また、染毛剤の実使用に近い条件で評価をするため、製品の使用評価との相関性が高いものである。

染色状態は、経験のある専門パネラー１０名が、目視による官能評価を行い、次の３段階で評価した。なお、比較対照品は、香料を一切添加しない香料無賦香品（以下、「香料無賦香品」という）の染色布を用いた。また、総合結果は、１０名の評価を取りまとめ、最も多い評価結果を用いた。
評価○：染色状態にほとんど差はなく、問題ない。
評価△：染色状態に若干の差があり、色調によっては問題になることもある。
評価×：染色状態に差があり、問題がある。

結果は以下のとおりであった。
（Ｉ）香料を一切添加しない香料無賦香品と比較して、下記のＮｏ.０１〜Ｎｏ.７５の７５種類は、染色状態にほとんど差がなく、評価は「○」であった。
この染色状態であれば、ほぼ問題なく染色可能なので、これらの香料は前記カップラー類を含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用する香料として好適である。

01）２,６,６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール
02）２,６−ジメチルヘプタノール
03）４−イソプロピルヘプタノール
04）４−メチル−３−デセン−５−オール
05）２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール
06）ベンジルアルコール
07）シンナミックアルコール
08）シス−３−ヘキセン−１−オール
09）シトロネロール
10）ジヒドロミルセノール

11）ジプロピレングリコール
12）エチルリナロール
13）イソボルニルシクロヘキサノール
14）メントール
15）ネロール
16）β−フェニルエチルアルコール
17）２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール
18）テルピネオール
19）テトラヒドロリナロール
20）アリルアミルグリコレート

21）アリルシクロヘキシルプロピオネート
22）アリルヘプタノエート
23）ベンジルアセテート
24）ベンジルベンゾエート
25）セドレニルアセテート
26）シス−３−ヘキセニルアセテート
27）シス−３−ヘキセニルサリシレート
28）シトロネリルアセテート
29）ジメチルベンジルカルビニルアセテート
30）エチル−２−メチルブチレート

31）エチル−２−メチルバレレート
32）エチルブチレート
33）ゲラニルアセテート
34）ヘキシルアセテート
35）ヘキシルサリシレート
36）イソボルニルアセテート
37）メチルアンスラニレート
38）メチルシンナメート
39）メチルジヒドロジャスモネート
40）ノピルアセテート

41）オルト−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート
42）フェニルエチルイソブチレート
43）パラ−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート
44）テルピニルアセテート
45）トリシクロデセニルアセテート
46）トリシクロデセニルプロピオネート
47）セドレニルメチルエーテル
48）ジフェニルオキサイド
49）ユゲノール
50）メチルチャビコール

51）メチルイソユゲノール
52）アセトフェノン
53）セドリルメチルケトン
54）α−ダマスコン
55）β−ダマスコン
56）パラヒドロキシフェニルブタノン
57）α−ヨノン
58）β−ヨノン
59）７−アセチル−１,２,３,４,５,６,７,８−オクタヒドロ−１,１,６,７−テトラメチル−ナフタレン
60）メチルヨノン

61）メチレンテトラメチルヘプタノン
62）１,１−ジメトキシ−２,２,５−トリメチル−４−ヘキセン
63）アセトアルデヒド−２−フェニル−２,４−ペンタンジオールアセタール
64）クマリン
65）γ−デカラクトン
66）γ−ノナラクトン
67）γ−ウンデカラクトン
68）シクロペンタデカノライド
69）エチレンブラシレート
70）エチレンドデカンジオエート

71）シトロネリルニトリル
72）ローズオキサイド
73）５−メチル−３−ヘプタノンオキシム
74）１,３,４,６,７,８−ヘキサヒドロ−４,６,６,７,８,８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン
75）６−アセチル−１,１,２,４,４,７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン

（II）香料無賦香品と比較して、染色状態に若干の差があり、問題になることもあると判断した香料は、以下のＮｏ.７６〜Ｎｏ.７８の３種であった。これらの香料は、カップラーや染料中間体の組み合せによっては、問題になることが予想されたため、カップラー類を含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用する香料としては好適ではない。
76）アミルシンナミックアルデヒド
77）パラエチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド
78）ヘキシルシンナミックアルデヒド

（III）香料無賦香品と比較して、染色状態に差があり、問題があると判断した香料は、以下Ｎｏ.７９〜Ｎｏ.９２の１４種であった。これらの香料は前記カップラー類を含有する２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用する香料としては適していない。
79）３−（パラ−tert−ブチルフェニル）−プロパナール
80）オクタナール
81）デカナール
82）１０−ウンデセン−１−アール
83）シンナミックアルデヒド
84）アニスアルデヒド
85）ベンズアルデヒド
86）シトラール
87）サイクラメンアルデヒド
88）メチル−３,４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド

89）ピペロナール
90）ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド
91）リリーアルデヒド
92）４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド

上記の試験結果より、７５種の香料（上記（Ｉ）のＮｏ.１〜Ｎｏ.７５）は、時間が経過しても染毛剤第１剤中のレゾルシンの安定性保持に優れるので、２剤型染毛剤の第１剤用香料として適していることが明らかとなった。
これに対して、１７種の香料（上記（II）、（III）のＮｏ.７６〜Ｎｏ.９２）は、時間の経過と共に、染毛剤第１剤中のレゾルシン含有量が変化しているので、２剤型染毛剤の第１剤用香料として適していないことが明らかとなった。

以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜１＞ 香料の調製
〔実施例Ｋ１〜Ｋ５〕
前記（Ｉ）群の香料群から香料を選択して、以下のとおり「香料Ａ」〜「香料Ｅ」を常法により調製した。

〔実施例Ｋ６〜Ｋ１５、比較例Ｋ１〜Ｋ１０〕
次いで、上記の香料Ａ〜Ｅに、酸化染毛剤第１剤用の香料として適していないものとして前記（III）群に分類された香料群の１つであるベンズアルデヒドを下記の配合量で添加して２０種のベンズアルデヒド含有香料を常法により調製した。

＜２＞ 染毛剤の調製
〔実施例Ｓ１〕
前記実施例Ｋ１で得られた「香料Ａ」を配合した染毛剤第１剤を下記の処方にて常法により調製した。

上記実施例Ｓ１の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の実施例Ｋ２〜Ｋ１５で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を実施例Ｓ２〜Ｓ１５のとおり調製した。

前記実施例Ｓ１の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の比較例Ｋ１〜Ｋ１０で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を比較例Ｓ１〜Ｓ１０のとおり調製した。

〔試験例２〕酸化染毛剤第１剤中の香料に対するレゾルシンの安定性試験
実施例Ｓ１〜Ｓ１５で調製された酸化染毛剤第１剤、および比較例Ｓ１〜Ｓ１０で調製された酸化染毛剤第１剤をそれぞれ３０ｍｌずつガラス瓶に入れ５０℃の恒温槽に保管した。
これを４週間後に恒温槽から取り出して室温に戻し、染布試験にてレゾルシン安定性を評価した。なお、試験方法・条件は前記「試験例１」と同様である。
結果は以下のとおりであった。

（Ｉ）香料無賦香品と比較してレゾルシン安定性の評価が「○」である酸化染毛剤第１剤は、実施例Ｓ１〜Ｓ１５で調製された酸化染毛剤第１剤の１５種であった。これらは、香料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ａ／ＢＡ１０、Ａ／ＢＡ２０、Ｂ／ＢＡ１０、Ｂ／ＢＡ２０、Ｃ／ＢＡ１０、Ｃ／ＢＡ２０、Ｄ／ＢＡ１０、Ｄ／ＢＡ２０、Ｅ／ＢＡ１０、Ｅ／ＢＡ２０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（II）香料無賦香品と比較してレゾルシン安定性の評価が「△」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ１、比較例Ｓ３、比較例Ｓ５、比較例Ｓ７、比較例Ｓ９で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ２５、Ｂ／ＢＡ２５、Ｃ／ＢＡ２５、Ｄ／ＢＡ２５、Ｅ／ＢＡ２５のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（III）香料無賦香品と比較してレゾルシン安定性の評価が「×」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ２、比較例Ｓ４、比較例Ｓ６、比較例Ｓ８、比較例Ｓ１０で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ３０、Ｂ／ＢＡ３０、Ｃ／ＢＡ３０、Ｄ／ＢＡ３０、Ｅ／ＢＡ３０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。
以上からして、前記Ｎｏ.０１〜Ｎｏ.７５の（Ｉ）群に分類された香料を８０質量％以上含有する香料を使用すれば、レゾルシンの安定性保持に優れ、カップラーとしてレゾルシンを含有する酸化染毛剤第１剤に問題なく適用できることが判明した。

〔実施例Ｓ１６〕
実施例Ｋ１で調製された「香料Ａ」を配合した下記の処方の酸化染毛剤第１剤を調製した。この酸化染毛剤第１剤の処方は、実施例Ｓ１の酸化染毛剤第１剤中のレゾルシンに代えて同量のメタアミノフェノールを配合したものである。

上記実施例Ｓ１６の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の実施例Ｋ２〜Ｋ１５で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を実施例Ｓ１７〜Ｓ３０のとおり調製した。

前記実施例Ｓ１６の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の比較例Ｋ１〜Ｋ１０で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を比較例Ｓ１１〜Ｓ２０のとおり調製した。

〔試験例３〕酸化染毛剤第１剤中の香料に対するメタアミノフェノールの安定性試験
実施例Ｓ１６〜Ｓ３０で調製された酸化染毛剤第１剤、および比較例Ｓ１１〜Ｓ２０で調製された酸化染毛剤第１剤をそれぞれ３０ｍｌずつガラス瓶に入れ５０℃の恒温槽に保管した。
これを４週間後に恒温槽から取り出して室温に戻し、染布試験にてメタアミノフェノールの安定性を評価した。なお、染布条件は前記「試験例１」と同様である。
結果は以下のとおりであった。

（Ｉ）香料無賦香品と比較してメタアミノフェノールの安定性評価が「○」である酸化染毛剤第１剤は、実施例Ｓ１６〜Ｓ３０で調製された酸化染毛剤第１剤の１５種であった。これらは、香料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ａ／ＢＡ１０、Ａ／ＢＡ２０、Ｂ／ＢＡ１０、Ｂ／ＢＡ２０、Ｃ／ＢＡ１０、Ｃ／ＢＡ２０、Ｄ／ＢＡ１０、Ｄ／ＢＡ２０、Ｅ／ＢＡ１０、Ｅ／ＢＡ２０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（II）香料無賦香品と比較してメタアミノフェノールの安定性評価が「△」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ１１、比較例Ｓ１３、比較例Ｓ１５、比較例Ｓ１７、比較例Ｓ１９で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ２５、Ｂ／ＢＡ２５、Ｃ／ＢＡ２５、Ｄ／ＢＡ２５、Ｅ／ＢＡ２５のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（III）香料無賦香品と比較してメタアミノフェノールの安定性評価が「×」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ１２、比較例Ｓ１４、比較例Ｓ１６、比較例Ｓ１８、比較例Ｓ２０で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ３０、Ｂ／ＢＡ３０、Ｃ／ＢＡ３０、Ｄ／ＢＡ３０、Ｅ／ＢＡ３０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。
以上からして、前記Ｎｏ.０１〜Ｎｏ.７５の（Ｉ）群に分類された香料を８０質量％以上含有する香料であればメタアミノフェノールの安定性保持に優れ、カップラーとしてメタアミノフェノールを含有する酸化染毛剤第１剤に問題なく適用できることが判明した。

〔実施例Ｓ３１〕
「香料Ａ」を配合した下記の処方の染毛剤第１剤を調製した。この酸化染毛剤第１剤は、実施例Ｓ１の酸化染毛剤第１剤のレゾルシンに代えて同量の４−ニトロオルトフェニレンジアミンを配合したものである。

上記実施例Ｓ３１の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の実施例Ｋ２〜Ｋ１５で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を実施例Ｓ３２〜Ｓ４５のとおり調製した。

前記実施例Ｓ３１の酸化染毛剤第１剤において「香料Ａ」に代えて、同量の比較例Ｋ１〜Ｋ１０で調製された香料をそれぞれ配合した酸化染毛剤第１剤を比較例Ｓ２１〜Ｓ３０のとおり調製した。

〔試験例４〕染毛剤中の香料に対する４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性試験
実施例Ｓ３１〜Ｓ４５で調製された酸化染毛剤第１剤、および比較例Ｓ２１〜Ｓ３０で調製された酸化染毛剤第１剤をそれぞれ３０ｍｌずつガラス瓶に入れ５０℃の恒温槽に保管した。
これを４週間後に恒温槽から取り出して室温に戻し、染布試験にて４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性を評価した。なお、染布条件は前記「試験例１」と同様である。
結果は以下のとおりであった。

（Ｉ）香料無賦香品と比較して４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性評価が「○」である酸化染毛剤第１剤は、実施例Ｓ３１〜Ｓ４５で調製された酸化染毛剤第１剤の１５種であった。これらは、香料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ａ／ＢＡ１０、Ａ／ＢＡ２０、Ｂ／ＢＡ１０、Ｂ／ＢＡ２０、Ｃ／ＢＡ１０、Ｃ／ＢＡ２０、Ｄ／ＢＡ１０、Ｄ／ＢＡ２０、Ｅ／ＢＡ１０、Ｅ／ＢＡ２０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（II）香料無賦香品と比較して４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性評価が「△」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ２１、比較例Ｓ２３、比較例Ｓ２５、比較例Ｓ２７、比較例Ｓ２９で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ２５、Ｂ／ＢＡ２５、Ｃ／ＢＡ２５、Ｄ／ＢＡ２５、Ｅ／ＢＡ２５のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。

（III）香料無賦香品と比較して４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性評価が「×」である酸化染毛剤第１剤は、比較例Ｓ２２、比較例Ｓ２４、比較例Ｓ２６、比較例Ｓ２８、比較例Ｓ３０で調製された５種であった。これらは、香料Ａ／ＢＡ３０、Ｂ／ＢＡ３０、Ｃ／ＢＡ３０、Ｄ／ＢＡ３０、Ｅ／ＢＡ３０のいずれかを配合した酸化染毛剤第１剤である。
以上からして、前記Ｎｏ.０１〜Ｎｏ.７５の（Ｉ）群に分類された香料を８０質量％以上含有する香料であれば４−ニトロオルトフェニレンジアミンの安定性保持に優れ、直接染料として４−ニトロオルトフェニレンジアミンを含有する酸化染毛剤第１剤に問題なく適用できることが判明した。

Claims (2)

1. 主成分の染料中間体とともに、レゾルシン、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ピロガロール、没食子酸、４−ニトロオルトフェニレンジアミン、２−ニトロパラフェニレンジアミンまたはそれらの塩の少なくとも１種が配合されてなる２剤型酸化染毛剤の第１剤に使用される、下記の香料群より選ばれた少なくとも１種を８０質量％以上含有することを特徴とする香料。
   香料群：
   ２,６,６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、
   ２,６−ジメチルヘプタノール、
   ４−イソプロピルヘプタノール、
   ４−メチル−３−デセン−５−オール、
   ２−エチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、
   ベンジルアルコール、
   シンナミックアルコール、
   シス−３−ヘキセン−１−オール、
   シトロネロール、
   ジヒドロミルセノール、
   ジプロピレングリコール、
   エチルリナロール、
   イソボルニルシクロヘキサノール、
   メントール、
   ネロール、
   β−フェニルエチルアルコール、
   ２−メチル−４−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、
   テルピネオール、
   テトラヒドロリナロール、
   アリルアミルグリコレート、
   アリルシクロヘキシルプロピオネート、
   アリルヘプタノエート、
   ベンジルアセテート、
   ベンジルベンゾエート、
   セドレニルアセテート、
   シス−３−ヘキセニルアセテート、
   シス−３−ヘキセニルサリシレート、
   シトロネリルアセテート、
   ジメチルベンジルカルビニルアセテート、
   エチル−２−メチルブチレート、
   エチル−２−メチルバレレート、
   エチルブチレート、
   ゲラニルアセテート、
   ヘキシルアセテート、
   ヘキシルサリシレート、
   イソボルニルアセテート、
   メチルアンスラニレート、
   メチルシンナメート、
   メチルジヒドロジャスモネート、
   ノピルアセテート、
   オルト−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、
   フェニルエチルイソブチレート、
   パラ−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、
   テルピニルアセテート、
   トリシクロデセニルアセテート、
   トリシクロデセニルプロピオネート、
   セドレニルメチルエーテル、
   ジフェニルオキサイド、
   ユゲノール、
   メチルチャビコール、
   メチルイソユゲノール、
   アセトフェノン、
   セドリルメチルケトン、
   α−ダマスコン、
   β−ダマスコン、
   パラヒドロキシフェニルブタノン、
   α−ヨノン、
   β−ヨノン、
   ７−アセチル−１,２,３,４,５,６,７,８−オクタヒドロ−１,１,６,７−テトラメチル−ナフタレン、
   メチルヨノン、
   メチレンテトラメチルヘプタノン、
   １,１−ジメトキシ−２,２,５−トリメチル−４−ヘキセン、
   アセトアルデヒド−２−フェニル−２,４−ペンタンジオールアセタール、
   クマリン、
   γ−デカラクトン、
   γ−ノナラクトン、
   γ−ウンデカラクトン、
   シクロペンタデカノライド、
   エチレンブラシレート、
   エチレンドデカンジオエート、
   シトロネリルニトリル、
   ローズオキサイド、
   ５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、
   １,３,４,６,７,８−ヘキサヒドロ−４,６,６,７,８,８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、
   ６−アセチル−１,１,２,４,４,７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン。
2. 請求項１に記載の香料を０.０１〜５質量％含有することを特徴とする２剤型酸化染毛剤の第１剤。