JP2007169608A - 液体収容容器用の樹脂組成物およびそれよりなる液体収容容器 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、ガスバリア性、透明性、撥水及び／又は撥油性に優れる、液体を収容する容器用の樹脂組成物を提供する。
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部、（ｂ）テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び／又は石油樹脂水素添加誘導体３〜４０重量部、および（ｃ）粘度（ＪＩＳ Ｚ ８８０３）が２５℃において２０〜３０００ｃＳｔであるシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び／又はパラフィンオイル０．０３〜５重量部を含有することを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、ガスバリア性、透明性および撥水及び／又は撥油性に優れた、液体を収容する容器用の樹脂組成物およびそれよりなる液体収容容器に関する。

従来、ボールペンインクや化粧料等の、水性または油性の液体またはゲル状の液体を収容する容器として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂から構成されているものが各種使用されている。これらの容器に要求される特性として、内容物の残量が外部から確認できるように透明であることおよび、酸素や水蒸気等の透過や内容物の揮発による内容物の劣化を防ぐべくガスバリア性を有することが挙げられる。ガスバリア性が悪いと、時間の経過に伴って内容物量が減少するだけでなく、内容物の粘度上昇、酸化、固化、内圧上昇などが生じて内容物の品質が劣化し、製品寿命が短くなるという問題がある。

ところで、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は、化学的安定性、耐溶剤性、経済性、生産性の点で好ましく用いられるが、透明性とガスバリア性の両方を兼ね備えることは困難である。透明性に優れる樹脂は、ガスバリア性に劣り、逆に、ガスバリア性に優れる樹脂は、結晶性が高い故に透明性に劣る。

さらに、上記容器に要求されるもう一つの特性として、撥水・撥油性が挙げられる。撥水・撥油性が悪いと、内容物が収容容器の内壁に付着し、外観が悪いと共に、内容物の残量を外部から確認することが困難である。これは、内容物が濃色の色材を含む場合には特に顕著である。また、収容容器内での移動性が大きい化粧料は、携帯することによって振動が与えられる機会も多く、また、マニキュアなどにおいてはキャップと収容容器のねじ部に内容液が付着すると、液の固化によってキャップが外れなくなるなどの不具合が生じるため、撥水・撥油性への要求度は高い。さらに、廃棄の際、内容物が内壁に付着したままであると、環境汚染の原因となる。

ガスバリア性を付与するために、酸素バリア性に優れた樹脂層を含む多層構造の収容部材が提案されている（例えば、特許文献１および２）。しかし、多層構造は、層同士の剥離の問題を有し、また、透明性の低下を生じる。
また、プラスチックフィルムの片面を無機物でコーティングすることによってガスバリア性を付与した包装用フィルムが知られている（例えば、特許文献３）。しかし、コーティング層の剥離、クラックの発生、透明性の低下、積層工程増加に伴うコストの増大等の問題がある。

一方、撥水・撥油性を向上させるために、熱可塑性樹脂で形成されたインク収容部の内壁面にシリコーンオイルを塗布することが提案されている（例えば、特許文献４）。しかし、塗布することは、長期にわたる効果の発現性・保存性において有利とはいえない。
また、シリコーンオイルを混練した樹脂組成物を内壁に使用した多層容器も知られている（例えば、特許文献５）。
しかし、シリコーンオイルをポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂に混練すると、ガスバリア性の低下を生じる。
特開２００４−２５４４６号公報 特開平１１−２３９５１５号公報 特開２００４−１６７９７７号公報 特許第３２０１９７７号明細書 特開平１１−２４０１１８号公報

本発明の目的は、上記問題のない、ガスバリア性、透明性および撥水及び／又は撥油性に優れた樹脂組成物およびそれよりなる液体収容容器を提供することにある。

本発明者らは、ポリオレフィン系樹脂を、特定のテルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び／又は石油樹脂水素添加誘導体ならびにシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び／又はパラフィンオイルと特定の割合で配合することにより、上記特性に優れた樹脂組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、
（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部、
（ｂ）テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び／又は石油樹脂水素添加誘導体３〜４０重量部、および
（ｃ）粘度（ＪＩＳ Ｚ ８８０３）が２５℃において２０〜３０００ｃＳｔであるシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び／又はパラフィンオイル０．０３〜５重量部
を含有することを特徴とする、液体を収容する容器用の樹脂組成物である。

本発明の好ましい実施態様によれば、成分（ａ）が低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂である。

本発明の別の好ましい実施態様によれば、成分（ａ）がアイソタクチックプロピレン単独重合体および、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂である。

また、本発明は、上記樹脂組成物よりなる成形体、特に筆記具用インキを収容する容器および化粧料を収容する容器をも提供する。

さらに、本発明は、上記筆記具用インキ収容容器を有する筆記具および上記化粧料収容容器を有する化粧品をも提供する。

本発明に係る樹脂組成物は、ガスバリア性、透明性、撥水及び／又は撥油性に優れるので、ボールペン等の筆記具や化粧品等における液体収容部品の材料として有用である。

以下、本発明に係る樹脂組成物の各成分について説明する。

成分（ａ）：ポリオレフィン系樹脂
成分（ａ）は、エチレン、プロピレン等のオレフィンの単独重合体およびこれらの共重合体を包含する。具体的には、低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンが挙げられる。ガスバリア性の点から、ポリプロピレンが好ましく、特に、アイソタクチックプロピレン単独重合体および、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィン（１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等）とのブロック共重合体が好ましい。

成分（ａ）は、剛性およびガスバリア性の点から、好ましくは、ＤＳＣによる融点が１５０℃より高く、より好ましくは、上限が１６５℃である。上限を超えると、透明性が不十分である。

ここで、ＤＳＣによる融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られるピークトップ融点であり、具体的には、ＤＳＣを用い、サンプル量１０ｍｇを採り、１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求める値である。

また、成分（ａ）は、好ましくは、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１７１）が５００ＭＰａ以上である。５００ＭＰａ未満であると、剛性が不十分である。

（ｂ）テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び／又は石油樹脂水素添加誘導体
成分（ｂ）は、得られる樹脂組成物に透明性及びガスバリア性の機能を付与する。また、本発明組成物は、撥水及び／又は撥油性向上のために成分（ｃ）を含むが、成分（ｂ）は成分（ｃ）の添加によるガスバリア性の低下を防止する効果をも有する。

成分（ｂ−１）：テルペン樹脂水素添加誘導体
成分（ｂ−１）としては、α−ピネンやβ−ピネンを重合したテルペン樹脂、フェノールとテルペンを反応させたテルペンフェノール樹脂、スチレン等で極性を付与した芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン樹脂の水素添加誘導体を例示することができる。

成分（ｂ−１）は、タック性、剛性、弾性率および成形性（特に離型性）の点から、軟化温度が１２０℃以上であることが好ましい。

テルペン樹脂の水素添加誘導体は、テルペン樹脂を、当業者に公知の方法により水素添加することにより得られる。

成分（ｂ−１）として、市販品を使用することもでき、例えば、ヤスハラケミカル（株）製のクリアロン（水素化テルペン樹脂）が挙げられる。

成分（ｂ−２）：石油樹脂及び石油樹脂水素添加誘導体
石油樹脂は、石油精製工業、石油化学工業の各種工程で得られる樹脂状物又は、それらの工程、特にナフサの分解工程にて得られる不飽和炭化水素を原料として共重合して得られる樹脂のことを指し称する。例えば、Ｃ5留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重合系石油樹脂、及び、脂環族系石油樹脂等を挙げることができる。好ましい石油樹脂は、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂及び脂環族系石油樹脂である。

成分（ｂ−２）は、上記石油樹脂の水素添加誘導体をも包含する。石油樹脂水素添加誘導体は、完全に水素添加されたものが好ましい。部分的に水素添加されたものは、熱安定性と耐候性の点で劣る傾向にある。

石油樹脂の水素添加誘導体は、慣用の方法で製造される上記石油樹脂を慣用の方法によって水素化することにより得られる。

とりわけ耐熱性が要求される成形品においては、石油樹脂水素添加誘導体が好ましい。より好ましくは、脂肪族系石油樹脂の水素添加誘導体が用いられ、その中でもシクロペンタジエン系化合物を共重合して水素添加したものが特に好ましい。

成分（ｂ−２）は、タック性、剛性、弾性率および成形性（特に離型性）の点から、軟化温度が１２０℃以上であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物では、成分（ｂ）として、上記したテルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び石油樹脂水素添加誘導体から選ばれる１以上が使用され得る。成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対し３〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。前記上限値を超えると、得られる成形体が脆くなると共に、タック性が著しく大きくなり、射出成形性および押出成形性に劣る。また、撥水・撥油性も低下する。前記下限値未満では、透明性及びガスバリア性の向上が不十分である。

成分（ｃ）：シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び／又はパラフィンオイル
成分（ｃ）は、得られる樹脂組成物に撥水性及び／又は撥油性を付与する。

成分（ｃ−１）シリコーンオイル
成分（ｃ−１）は、得られる樹脂組成物に撥水性及び撥油性を付与することができる。成分（ｃ−１）としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等を挙げることができる。好ましくはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルである。

成分（ｃ−１）は、２５℃における粘度が２０〜３０００ｃＳｔであることが必須であり、好ましくは２０〜１０００ｃＳｔである。上記下限未満では、揮発性が高い上、成分（ａ）を劣化させるので好ましくない。また、上限を超えると撥水・撥油性を向上させる効果が低く、かつ粘度が高すぎるため取り扱いが困難となり、組成物製造時の配合・混練が困難となる。

成分（ｃ−２）フッ素系界面活性剤
成分（ｃ−２）は、得られる樹脂組成物に撥水性及び撥油性を付与することができる。成分（ｃ−２）としては、例えば、フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、N−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ）−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−（ω―フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−N−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、N−〔３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル〕−N，N−ジメチル−N−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ７〜Ｃ１３）カルボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）カルボン酸リチウム、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）カルボン酸カリウム、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）カルボン酸ナトリウム、N−プロピル−N−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（C６〜C１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（C６〜C１０）−N−エチルスルホニルグリシン塩、リン酸ビス（N−パーフルオロオクチルスルホニル−N−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（C６〜C１０）エチルリン酸エステルを挙げることができる。

成分（ｃ−３）パラフィンオイル
成分（ｃ−３）は、得られる樹脂組成物に撥水性を付与することができる。成分（ｃ−３）としては、例えば、炭素数４〜１５５のパラフィン系化合物、好ましくは炭素数４〜５０のパラフィン系化合物が挙げられ、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のｎ−パラフィン（直鎖状飽和炭化水素）、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、３−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，３−ジメチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，４−ジメチルヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、イソノナン、２−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、４−エチル−５−メチルオクタン等のイソパラフィン（分岐状飽和炭化水素）及び、これらの飽和炭化水素の誘導体等を挙げることができる。これらのパラフィンは、好ましくは混合物で用いられ、また、室温で液状であるものが好ましい。

室温で液状であるパラフィンオイルの市販品としては、日本油脂株式会社製のＮＡソルベント（イソパラフィン系炭化水素油）、出光興産株式会社製のＰＷ−９０（ｎ−パラフィン系プロセスオイル）、出光石油化学株式会社製のＩＰ−ソルベント２８３５（合成イソパラフィン系炭化水素、９９．８ｗｔ％以上のイソパラフィン）、三光化学工業株式会社製のネオチオゾール（ｎ−パラフィン系プロセスオイル）等が挙げられる。

また、パラフィンオイルには、少量の不飽和炭化水素及びこれらの誘導体が共存していても良い。不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等のエチレン系炭化水素、アセチレン、メチルアセチレン、１−ブチン、２−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−オクチン、１−ノニン、１−デシン等のアセチレン系炭化水素を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物では、成分（ｃ）として、上記したシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及びパラフィンオイルから選ばれる１以上が使用され得る。成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して０．０３〜５重量部である。好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、更により好ましくは０．５〜３重量部、特に好ましくは１〜３重量部である。前記上限値を超えるとブリードアウトが発生し、成形性が悪化する。さらにガスバリア性も悪化する。前記下限未満では、撥水性及び／又は撥油性の向上が不十分である。なお、成分（ｃ）が（ｃ−２）フッ素系界面活性剤を含まない場合、すなわち成分（ｃ）が（ｃ−１）シリコーンオイル及び／又は（ｃ−３）パラフィンオイルである場合には、成分（ａ）１００重量部に対して少なくとも０．１重量％配合するのが好ましい。

その他の成分
本発明に係る樹脂組成物は、上記成分のほかに、本発明の目的を損なわない範囲で、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、ステアリン酸等の離型剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、無機充填剤（アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウァラステナイト、クレー）、発泡剤（有機系、無機系）、難燃剤（水和金属化合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シリコーン）などを配合することができる。

酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。発泡剤としては、エクスパンセルが好ましい。

本発明に係る樹脂組成物は、上記成分（ａ）〜（ｃ）、および必要に応じて他の成分を、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等を用いて、混練温度１７０〜２２０℃で溶融混練することにより製造することができる。

こうして得られた樹脂組成物は、ボールペン、サインペン、マーキングペン、筆ペンなどの筆記具用インクや化粧料（例えばマニキュア、グロス、アイライナー）などの水性または油性の液体またはゲル状の液体を収容する容器として好適に使用することができる。

次に本発明を実施例および比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価方法及び原料は以下の通りである。

評価方法
（１）比重：ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、試験片として１ｍｍ厚プレスシートを用いて測定を行なった。
（２）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠し、測定を行った。試験片としては、長さ８０．０±２．０ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚さ４．０±０．２ｍｍの標準試験片を用いた。
（３）射出成形性：型締め圧１２０トンの射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出速度５５ｍｍ／秒、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ²、保圧圧力４００ｋｇ／ｃｍ²、射出時間６秒、冷却時間４５秒で１３．５×１３．５×２ｍｍのシートを成形した。デラミネーション、表層剥離、変形及び著しく外観を悪化させるようなフローマークの有無を目視により判断し、次の基準で評価した。
○：良い（剥離、変形及び著しいフローマークがない）
×：悪い（剥離、変形又は著しいフローマークがある）
（４）押出成形性：幅５０ｍｍ×厚さ１ｍｍのシートを押出成形し、ドローダウン性、表面外観や形状を観察し、次の基準で評価した。
○：良い（ドローダウンせず、表面にフィッシュアイが見られず、良好な形状を示す。）
×：悪い（ドローダウンする、表面にフィッシュアイが見られる、または形状不良を示す。）
（５）透明性：ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠し、測定器としてスガ試験機社製ＨＧＭ−２ＤＰを使用し、試験片として上記（４）で作成した２ｍｍ厚シートを使用して測定を行った。

（６）水蒸気バリア性：外径６．８ｍｍ、内径５．４ｍｍ（肉厚０．７ｍｍ）の円筒形のインキ収容容器を成形し、十分に乾燥させた後、容器体積の５０％の量の水を入れ、栓をして密閉した。その収容容器を５０℃、相対湿度３０％の雰囲気下で１０日間静置後、初期からの重量の減少量（％）を測定した。また対照試験として、成分（ａ）のみから成形した収容容器を用いて上記と同様の手順で測定を行い、対照試験での減少量（％）との差を水蒸気バリア性の数値として表記した。対照試験よりも減少量が低い場合は数値がマイナス表記となり、高い場合はプラス表記となる。マイナスの表記は、水蒸気バリア性が、成分（ａ）のみの場合よりも優れていることを示している。

（７）酸素バリア性：外径６．８ｍｍ、内径５．４ｍｍ（肉厚０．７ｍｍ）の円筒形のインキ収容容器を成形し、十分に乾燥させた。次いで、容器内の雰囲気を酸素１００％にし、センサーを入れ、栓をして密閉した。その収容容器を５０℃、相対湿度３０％の雰囲気下で３日間静置後、初期からの酸素濃度の減少量（％）を蛍光式溶存酸素計にて測定した。また対照試験として成分（ａ）のみから成形した収容容器を用いて上記と同様の手順で測定を行い、対照試験での減少量（％）との差を酸素バリア性の数値として表記した。対照試験よりも減少量が低い場合は数値がマイナス表記となり、高い場合はプラス表記となる。マイナスの表記は、酸素バリア性が成分（ａ）のみの場合よりも優れていることを表している。

（８）撥水・撥油性：外径６．８ｍｍ、内径５．４ｍｍ（肉厚０．７ｍｍ）の円筒形のインキ収容容器を成形し、十分に乾燥させた後、表１に示す内容液１〜４をそれぞれ、収容容器の全容量の５０％まで入れ、栓をして密閉する。その収容容器を６０℃、相対湿度３０%の雰囲気下で静置させた後、収容容器を２５℃、相対湿度６０%の空間に移動させ、内容液が十分に馴染んだ後に収容容器の天地を逆さまにすることで内容液が壁面を伝わって移動する様子を次の基準で評価した。
○：素早く移動し内容液の付着がない。
△：内容液がやや壁面に残る。
×：内容液が壁面に残り、残量を外部から認識しづらい。

（９）筆記具（仕様Ａ〜Ｃ）または化粧品（仕様Ｄ）としての性能評価
仕様Ａ：水性インキを用いた筆記具
外径９．２ｍｍ、内径７．１ｍｍの円筒形のインキ収容容器を成形し、これに樹脂製のインキ保持体を装着したうえで、内容液１を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを収容容器との継ぎ手部材を介して先端に装着して水性ボールペンとした。
なお、上記インキ収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の水性インキボールペンＵＢ−１５０黒（ボール径０．５ｍｍ）と全く同一の部材を用いた。
仕様Ｂ：水性ゲルインキを用いた筆記具
外径５．５ｍｍ、内径４．０ｍｍの円筒形の収容容器を成形し、これに内容液２を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを収容容器との継ぎ手部材を介して先端に装着して水性ゲルインキボールペンとした。
なお、上記収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の水性ゲルインキボールペンＵＭ−１００黒（ボール径０．５ｍｍ）と全く同一の部材を用いた。
仕様Ｃ：油性インキを用いた筆記具
外径３．０ｍｍ、内径１．６ｍｍの円筒形の収容容器を成形し、これに内容液３を充填し、超硬製の金属ボールとステンレス製のホルダーからなるボールペンチップを先端に装着して油性ボールペンとした。
なお、上記収容容器以外は三菱鉛筆株式会社製の油性ボールペンＳＡ−Ｇ黒（ボール径０．７ｍｍ）と全く同一の部材を用いた。
仕様Ｄ：マニキュア化粧料を用いた化粧品
外径１５ｍｍ、内径１４．５ｍｍの円筒形の収容容器を成形し、これと、上記収容容器にねじ式により組みつけられかつ塗布用の刷毛を有する蓋体とから化粧用容器を形成し、これに内容液４を充填してマニキュア化粧品とした。

（９−１）内容液視認性評価
仕様Ａ〜Ｃのペンについては、これを使用して約５００ｍ筆記し、インキ収容容器の内壁へのインキの付着（内容液視認性）を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
○：インキの付着が無く、収容容器内の内容液量をはっきり確認できる。
△：インキの付着はあるが、収容容器内のインキ残存量を確認することができる。
×：収容容器内のインキ残存量を確認できないほどに内容液が付着している。
仕様Dのマニキュア化粧品については、これを上下方向に振動させた後、静置して、化粧料の付着性を評価した。
○：素早く移動し化粧液の付着がない。
△：化粧液がやや壁面に残る。
×：化粧液が壁面に残り、残量が確認しづらい。

（９−２）高温保管後の性能評価（高温経時性）
仕様Ａ〜Ｃのペンについては、これを６０℃、相対湿度３０％の環境下で３ヶ月保管後、直径５ｃｍの円を筆記し、その筆記性について評価した。
○：初期と変わらずにスムーズに筆記可能。
△：インキの流出性がやや低下する。
×：インキの流出性が低下し、正常な筆記を行うことができない。
仕様Dのマニキュア化粧品については、これを６０℃、相対湿度３０％の環境下で３ヶ月保管後、爪に塗布を行い、その塗布性能を評価した。
○：初期と変わらずにスムーズに塗布可能。
△：塗布ムラがやや生じる。
×：塗布ムラが多く、正常に塗布できない。

樹脂組成物のための使用原料
成分（ａ）ポリプロピレン系樹脂：ＭＡ３Ｈ（ＰＰ）（商標；日本ポリプロピレン社製）、プロピレン単独重合体、ＤＳＣによるピークトップ融点１６３℃、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０ｄｇ／分、比重０．９０、曲げ弾性率２０００ＭＰａ
成分（ｂ−１）テルペン樹脂水素添加誘導体：クリアロンＰ−１２５（商標；ヤスハラケミカル株式会社製）、軟化温度１２５℃、ガラス転移点温度６８℃
成分（ｂ−２）石油樹脂水素添加誘導体：アイマーブＰ−１４０（商標；出光石油化学社製）、軟化温度：１４０℃、平均分子量：９１０、密度：１．０３
成分（ｃ−１）シリコーンオイル：ＳＨ５５０（商標；東レ・ダウ・コーニングシリコーン(株)製）、メチルフェニルシリコーンオイル、粘度（２５℃）１２５ｃＳｔ、比重１．０７
成分（ｃ−２）フッ素系界面活性剤：ＥＦ−１０２（商標；(株)ジェムコ社製）、アニオン性、比重２．０５、融点２８０℃以上
成分（ｃ−３）パラフィンオイル：ＰＷ−９０（商標；出光石油化学(株)社製）、パラフィンオイル

内容液１〜４の組成

実施例１〜１０および比較例１〜９
表２および３に示す成分を二軸混練機にて２００〜２２０℃で溶融混練することにより、実施例１〜１０および比較例１〜９の樹脂組成物を製造した。また、得られた樹脂組成物を用いて上記（１）〜（８）の評価試験を行った。結果を表２および３に示す。

表２から明らかなように、本発明に従う樹脂組成物は、透明性、ガスバリア性、撥水及び／又は撥油性および成形性において優れている。

一方、表３から明らかなように、成分（ｃ）の配合量が本発明の上限を超える比較例１、５および６の組成物は、ブリードアウトが著しくなり、ガスバリア性、射出成形性及び押出成形性が悪化する。成分（ｃ）の配合量が本発明の下限に満たない比較例２および８の組成物は撥水・撥油性に劣る。成分（ｂ）の配合量が本発明の下限に満たない比較例３および７の組成物は透明性及びガスバリア性に劣る。成分（ｂ）の配合量が本発明の上限を超える比較例４の組成物は、タック性が顕著になり、射出成形性及び押出成形性が悪化すると共に、撥水・撥油性に劣る。成分（ａ）のみで構成された比較例９の組成物は、ガスバリア性、透明性および撥水・撥油性に劣る。

実施例１１〜１８および比較例１０〜１６
上記実施例および比較例で得られた樹脂組成物を使用して上記仕様Ａ〜Ｄの筆記具または化粧品を製造し、その性能評価を上記（９）の方法に従って行った。結果を表４および５に示す。

表４から明らかなように、本発明の樹脂組成物よりなる筆記具および化粧品は、収容容器内壁へのインキやマニキュアの付着がなく内容液視認性に優れ、また、高温保管後も性能の劣化がなかった。

一方、表５から明らかなように、本発明の組成を有しない樹脂組成物よりなる筆記具および化粧品は、撥水及び／又は撥油性が低いことによる内容液視認性の悪化またはガスバリア性が低いことによる高温保管後の性能の悪化を生じた。性能悪化の原因としては、内容液成分の揮発に伴う粘度上昇、収容管壁を介した気体透過による内容液成分の劣化、収容管内部での気泡の発生による内容液の流動性の阻害などが考えられる。

本発明の樹脂組成物は、ガスバリア性、透明性、撥水及び／又は撥油性に優れるので、ボールペン等の筆記具用インキや化粧料などの液体の収容部品に有利に使用することができる。

Claims (8)

1. （ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部、
   （ｂ）テルペン樹脂水素添加誘導体、石油樹脂及び／又は石油樹脂水素添加誘導体３〜４０重量部、および
   （ｃ）粘度（ＪＩＳ Ｚ ８８０３）が２５℃において２０〜３０００ｃＳｔであるシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及び／又はパラフィンオイル０．０３〜５重量部
   を含有することを特徴とする、液体を収容する容器用の樹脂組成物。
2. 成分（ａ）が低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 成分（ａ）がアイソタクチックプロピレン単独重合体および、プロピレンとエチレン及び／又はα−オレフィンとのブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物よりなる成形体。
5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物よりなる、筆記具用インキを収容する容器。
6. 請求項５記載の収容容器を有する筆記具。
7. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物よりなる、化粧料を収容する容器。
8. 請求項７記載の収容容器を有する化粧品。