JP2007127776A - 静電荷像現像用トナー、キャリア、現像剤、画像形成方法、および画像形成装置 - Google Patents
静電荷像現像用トナー、キャリア、現像剤、画像形成方法、および画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007127776A JP2007127776A JP2005319577A JP2005319577A JP2007127776A JP 2007127776 A JP2007127776 A JP 2007127776A JP 2005319577 A JP2005319577 A JP 2005319577A JP 2005319577 A JP2005319577 A JP 2005319577A JP 2007127776 A JP2007127776 A JP 2007127776A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- developing
- electrostatic
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
特に、非磁性一成分現像方法においては、通常少なくとも1つのトナー搬送部材によってトナー(現像剤)を搬送し、かつ搬送されたトナーによって潜像担持体に形成された静電潜像を現像する手段が採られているが、その際、トナー搬送部材表面のトナー層厚は極力薄くしなければならないとされている。このことは二成分系現像剤であってキャリアが非常に小径なものを用いる場合にも当てはまることであり、また特に一成分系現像剤を使用しそのトナーとして電気抵抗の高いものを用いたときには、現像装置によってこのトナーを帯電させる必要があるため、トナーの層厚は著しく薄くされねばならない。このトナー層が厚いとトナー層の表面近くだけが帯電し、トナー層全体が均一に帯電されにくくなるからである。このためトナーにはより迅速な帯電速度と適度な帯電量を維持することが要求される。
しかし、これらの帯電制御剤の中には有彩色を有するものがあり、カラートナーに使用できないものが多い。また、これらの帯電制御剤の中にはバインダー樹脂への相溶性が悪いため、帯電に大きく関与しているトナー表面に存在しているものが脱離しやすく、トナーの帯電にばらつきを生じ、また現像スリーブの汚染や感光体フィルミングなどを起しやすい欠点がある。
また、特許文献8〜11の例では、吸湿性や粘着性により十分な帯電量は確保されるが、バインダー樹脂への分散が十分でなく、帯電のばらつき抑制や、スリーブや感光体へのフィルミングなどを防止する効果は十分でないという問題がある。
また、本発明は、トナーの摩擦帯電量を安定的に制御、維持することができ、かつ環境変動も少なく安定した摩擦帯電性を維持することができ、またトナーの搬送性、現像性、転写性、保存性に優れ、感光体への付着による異常画像が発生しない、乾式静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。
さらに、本発明は、上記静電荷像現像用トナーを用いた一成分現像剤、二成分現像剤、それに用いるキャリア、及びこれら現像剤を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することを目的とする。
(1)「少なくとも着色剤とバインダー樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーは、体積平均粒径が2.0〜10.0μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にあり、かつ該バインダー樹脂が、少なくとも重縮合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂が下記一般式(I)または(II)で表わされる少なくとも1種のチタン含有触媒(a)の存在下に形成されてなる樹脂の少なくとも1種以上を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
(2)「前記トナーが、帯電制御剤を含有し、該帯電制御剤が下記一般式(III)〜(V)、(VIII)、(IX)のいずれかで表わされるもの、ビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアゾ)−2−ナフトラト]クロム(III)酸、ニグロシン、ヨウ化ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム、ポリヒドロキシアルカノエート、又は(VI)で表わされる単量体と(VII)で表わされる単量体が所定の割合で重合した共重合体から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする前記(1)に記載の静電荷像現像用トナー」;
(式中、a1は0.8〜0.98であり、b1は0.01〜0.19であり、c1は0.01〜0.19であり、a1+b1+c1は1である。)
(3)「前記トナーが帯電制御剤を含有し、該帯電制御剤が樹脂帯電制御剤からなり、該樹脂帯電制御剤が単量体として少なくとも(1)スルホン酸塩基含有モノマー、(2)電子吸引基を有する芳香族モノマー、(3)アクリル酸エステルモノマー及び/またはメタアクリル酸エステルモノマー、(4)芳香族ビニルモノマーのうち、(1)〜(3)または(1)〜(4)を構成単位とし、該樹脂帯電制御剤の体積抵抗が9.5〜11.5LogΩ・cmであり、該樹脂帯電制御剤において重量平均分子量1×103以下の成分の含有割合が10重量%以下であることを特徴とする前記(1)に記載の静電荷像現像用トナー」;
(4)「前記(1)〜(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーからなることを特徴とする乾式一成分現像剤」;
(5)「前記(1)〜(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーとキャリアを含むことを特徴とする二成分現像剤」;
(6)「前記(1)〜(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法」;
(7)「静電荷像を担持する静電荷像担持体と、該静電荷像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、帯電した該静電荷像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、静電荷像を書き込む露光手段と、該静電荷像担持体表面に形成された静電荷像にトナーを供給し、可視像化する現像手段と、該静電荷像担持体表面の可視像を被転写体に転写する転写手段と、被転写体上の可視像を定着させる定着手段とを備える画像形成装置において、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが装填されていることを特徴とする画像形成装置。
また、本発明の上記トナーにさらに帯電制御剤、特に前記特定の帯電制御剤を含有したトナーは、高温高湿下で地汚れが発生せず、帯電性が良好で、帯電の環境変動が少なく、且つ低温定着性に優れる機能を有すると共に、生物毒性があり環境上問題のあるスズ化合物を触媒として使用しないトナーバインダーを含有するため、低環境負荷が達成される。
また、本発明のトナー用バインダー樹脂として特定のチタン含有触媒の存在下で形成されたポリエステル樹脂に対して、特定の構成成分と構成比を有する樹脂帯電制御剤を用いた静電荷像現像用トナーは、高い帯電量とシャープな帯電量分布が得られまた帯電立上がりがよく地汚れ等に優れ、温室度の変化の影響を受けず、さらに数万枚以上長期にわたり現像担持体(現像ローラーまたはスリーブ)や現像層厚規制部材(ブレードやローラー)の汚染や感光体フィルミングを防止でき、また粉砕性の良好で生産性が高く、また環境上の問題も無い極めて優れた静電荷像現像用トナーであり、特にフルカラー用に適したものである。
さらに本発明は、上記トナーからなる乾式一成分現像剤、二成分現像剤、該トナーを用いる画像形成方法、画像形成装置を提供することができる。
本発明に用いるチタン含有触媒(a)は、前記式(I)または(II)で表わされる化合物であり、2種以上を併用してもよい。
一般式(I)および(II)において、Xは炭素数2〜12のモノもしくはポリアルカノールアミンから1個のOH基のH原子を除いた残基であり、窒素原子の数、すなわち、1級、2級、および3級アミノ基の合計数は、通常1〜2個、好ましくは1個である。
上記モノアルカノールアミンとしては、エタノールアミン、およびプロパノールアミンなどが挙げられる。ポリアルカノールアミンとしては、ジアルカノールアミン(ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、およびN−ブチルジエタノールアミンなど)、トリアルカノールアミン(トリエタノールアミン、およびトリプロパノールアミンなど)、およびテトラアルカノールアミン(N,N,N’,N’−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミンなど)が挙げられる。
式(II)中、pは1〜2の整数、qは0〜1の整数であり、pとqの和は2である。mまたはpが2以上の場合、複数存在するXは同一であっても異なっていてもよいが、すべて同一である方が好ましい。
これらのチタン含有触媒(a)は、例えば市販されているチタニウムジアルコキシビス(アルコールアミネート;Dupont製など)を、水存在下で70〜90℃にて反応させることで安定的に得ることができる。
(AX1):(g)および(i)を用いた線状のポリエステル樹脂
(AX2):(g)および(i)とともに(h)および/または(j)を用いた非線状のポリエステル樹脂
(AY1):(AX2)に(c)を反応させた変性ポリエステル樹脂
なお、上記および以下において水酸基価および酸価は、JIS K 0070に規定の方法で測定される。
ヒドロキシカルボン酸(k)としては、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。ラクトン(l)としては、カプロラクトンなどが挙げられる。
(c)のエポキシ当量は、好ましくは50〜500である。下限は、さらに好ましく70、とくに好ましくは80であり、上限は、さらに好ましく300、特に好ましくは200である。エポキシ基数とエポキシ当量が上記範囲内であると、現像性と定着性が共に良好である。上述の1分子当たりのエポキシ基数およびエポキシ当量の範囲を同時に満たせばさらに好ましい。
即ち、フルカラー用には高光沢画像が求められるため、低粘性のバインダー樹脂とする必要があるが、モノクロ用は光沢は特に必要なく、ホットオフセット性が重視されるため高弾性のバインダー樹脂とする必要がある。
TEは、例えば樹脂をラボブラストミルを用いて130℃、70rpmで30分間溶融混練後のブロックを、市販の動的粘弾性測定装置を用いて、樹脂温度を変化させながら複素粘性率(η*)を測定することで求められる。
上記および以下において%は、特に断りのない限り、重量%を意味する。
なお、THF不溶分およびTHF可溶分は以下の方法で得られる。
200mlの共栓付きマイヤーフラスコに、試料約0.5gを精秤し、THF50mlを加え、3時間攪拌還流させて冷却後、グラスフィルターにて不溶分をろ別する。THF不溶分の値(%)は、グラスフィルター上の樹脂分を80℃で3時間減圧乾燥した後の重量と試料の重量比から算出する。
なお、後述する分子量の測定には、このろ液をTHF可溶分として使用する。
TGは、例えば樹脂をラボブラストミルを用いて130℃、70rpmで30分間溶融混練後のブロックを、市販の動的粘弾性測定装置を用いて、樹脂温度を変化させながら貯蔵弾性率(G’)を測定することで求められる。
装置 : 東ソー製 HCL−8120
カラム : TSKgelGMHXL(2本)
TSKgelmultiporeHXL−M(1本)
測定温度 : 40℃
試料溶液 : 0.25%のTHF溶液
溶液注入量: 100μl
検出装置 : 屈折率検出器
基準物質 : ポリスチレン
得られたクロマトグラム上最大のピーク高さを示す分子量をピークトップ分子量(Mp)と称する。さらに分子量1500で分割したときのピーク面積の比率で低分子量物の存在比を評価する。
なお、上記および以下においてポリエステル樹脂のTgは、セイコー電子工業(株)製DSC20,SSC/580を用いてASTM D3418−82に規定の方法(DSC法)で測定される。
(a)の添加量としては、重合活性などの観点から、得られる重合体の重量に対して、好ましくは0.0001〜0.8%、さらに好ましくは0.0002〜0.6%、特に好ましくは0.0015〜0.55%である。
(c)と反応させる(AX2)の酸価は、好ましくは1〜60、さらに好ましくは5〜50である。酸価が1以上であると、(c)が未反応で残存して樹脂の性能に悪影響を及ぼす恐れがなく、60以下であると、樹脂の熱安定性が良好である。
また、(AY1)を得るのに用いる(c)の量は、低温定着性および耐ホットオフセット性の観点から、(AX2)に対して、好ましくは0.01〜10重量%、さらに好ましくは0.05〜5重量%である。
一般に、樹脂帯電制御剤を構成するモノマーとしてスルホン酸塩基含有モノマーを添加することにより、樹脂帯電制御剤の負帯電付与効果が向上する。一方で、吸湿性のためトナーの環境安定性(温湿度安定性)が低下するので、電子吸引基を有する芳香族モノマーなどを共重合体として用いることは一般に知られている。しかし、数千枚程度の使用であればよいが、トナーを数万枚以上の長期間使用すると、現像スリーブや層厚規制部材(ブレードやローラー)の汚染や感光体フィルミングが発生し、トナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でなく、生産性も低下するという問題がある。
すなわち、スルホン酸塩基含有モノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーを併用することにより、負帯電付与効果が高められる。さらにアクリル酸エステルモノマー及び/またはメタアクリル酸エステルモノマー、加えて、芳香族ビニルモノマーを使用することにより、一層帯電の環境安定性を高めるとともに樹脂硬度が高くなり、粉砕性が良くなるとともに、現像スリーブや層厚規制部材(ブレードやローラー)の汚染がなく、感光体フィルミングを防止する効果が向上する。
他の樹脂としては、スチレン系樹脂[スチレンとアルキル(メタ)アクリレートの共重合体、スチレンとジエン系モノマーとの共重合体等]、エポキシ樹脂(ビスフェノールAジグリシジルエーテル開環重合物等)、ウレタン樹脂(ジオールおよび/または3価以上のポリオールとジイソシアネートの重付加物等)などが挙げられる。
他の樹脂の重量平均分子量は、好ましくは1000〜200万である。
トナーバインダー樹脂(A)における他の樹脂の含有量は、好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは0〜30重量%、特に好ましくは0〜20重量%である。
溶融混合する場合の温度は、好ましくは80〜180℃、さらに好ましくは100〜170℃、とくに好ましくは120〜160℃である。
混合温度が低すぎると充分に混合できず、不均一となることがある。2種以上のポリエステル樹脂を混合する場合、混合温度が高すぎると、エステル交換反応による平均化などが起こるため、トナーバインダーとして必要な樹脂物性が維持できなくなる場合がある。
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽などのバッチ式混合装置、および連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続混合装置としては、エクストルーダー、コンテイニアスニーダー、3本ロールなどが挙げられる。これらのうちエクストルーダーおよびコンテイニアスニーダーが好ましい。
粉体混合する場合の混合条件としては、混合温度は、好ましくは0〜80℃、さらに好ましくは10〜60℃である。混合時間は、好ましくは3分以上、さらに好ましくは5〜60分である。混合装置としては、へンシェルミキサー、ナウターミキサー、およびバンパリーミキサー等が挙げられる。好ましくはへンシェルミキサーである。
着色剤(B)としては、公知の染料、顔料および磁性粉が使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、マグネタイト、鉄黒及びそれらの混合物が使用できる。
着色剤の含有量は、染料または顔料を使用する場合にはトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
また、磁性粉を着色剤として使用する場合には、トナーに対して通常1〜70重量%、好ましくは15〜70重量%、さらに好ましくは30〜60重量%、特に好ましくは2〜30重量%である。
離型剤(C)としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
(C1)としては、天然カルナウバワックス、および脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスが挙げられる。
(C2)としては、石油系フィッシャートロプシュワックス(シューマン・サゾール社製パラフリントH1、パラフリントH1N4およびラフリントC105など)、天然ガス系フィッシャートロプシュワックス(シェルMDS社製FT100など)、およびこれらフィッシャートロプシュワックスを分別結晶化などの方法で精製したもの[日本精蝋(株)製MDP−7000、MDP−7010など]などが挙げられる。
(C3)としては、石油ワックス系のパラフィンワックス[日本精蝋(株)製パラフィンワックスHNP−5、HNP−9、HNP−11など]などが挙げられる。
(C4)としては、ポリエチレンワックス[三洋化成工業(株)製サンワックス171P、サンワックスLEL400Pなど]、およびポリプロピレンワックス[三洋化成工業(株)製ビスコール550P、ビスコール660Pなど]などが挙げられる。
これらのワックスの内、カルナウバワックス、およびフィッシャートロプシュワックスが好ましく、カルナウバワックス、および石油系フィッシャートロプシュワックスがさらに好ましい。これらのワックスを離型剤として使用することで、トナーとした場合の低温定着性が優れる。
帯電制御剤(D)としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、含金アゾ染料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、4級アンモニウム塩含有ポリマー、スルホン酸基含有ポリマー、含フッ素系ポリマー、ハロゲン置換芳香環含有ポリマー、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
該樹脂帯電制御剤に関しては、すでに説明したとおりである。
該請求項11〜20に記載のものは、顕著に良好な帯電性を示し、トナー中の含有量は、好ましくは0.01〜20重量%、さらに好ましくは0.1〜15重量%である。
本発明のトナーに添加する流動化剤(E)としての外添剤である無機微粒子として、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。この中でも、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物が好ましく、個数平均粒径が8〜80nmの範囲の外添剤と120〜300nmの範囲の外添剤が好ましい。上記無機微粒子の中では、シリカ、アルミナ、酸化チタンが好適であり、特に、シリカ、酸化チタンが好適である。さらに外添剤として少なくとも一次粒子の個数平均粒径が5〜40nmの酸化チタンを含有することがトナー帯電性、流動性の点でより好ましい。
この無機微粒子等の外添剤はトナー母体に対し0.01から5重量%使用することがより好ましい。
トナーの流動性を高度に制御する手段として、外添剤の製造条件の制御だけでなく、外添剤生成後の解砕、篩がけ他が有効で、さらにトナー表面への付着させかた、付着状態も重要となる。
トナーに添加する方法として、ヘンシェルミキサー、Qミキサー等による乾式外添処理だけでなく、湿式外添処理(溶媒、水(必要に応じて濡れ性改善のための活性剤等を含有させる))による付着も有効である。
外添剤の混合方式であるが、外添剤の母体トナーへの外添は、母体トナーと外添剤をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー表面に被覆される乾式混合でもよい。このとき、無機微粒子や樹脂微粒子等の外添剤が均一にかつ強固に母体トナーに付着させることが耐久性の点で重要である。これら添加条件として、ミキサー類の羽形状、回転数、混合時間、混合回数、外添剤量、母体トナー量、母体トナーの表面性(凹凸、硬度、粘弾性、他)が重要となる。
これらトナー表面に付着させた無機微粒子は、その後スラリーを加熱することによりトナー表面に固定化し、脱離を防止することができる。その際トナーを構成する樹脂のTgよりも高い温度にて加熱することが望ましい。さらに凝集を防止しながら乾燥後加熱処理を行なってもよい。
また、本発明の静電化像現像用トナーは、従来から知られている粉砕法や重合法で製造することが可能で、例えば、気流式粉砕法、機械式粉砕法、乳化凝集法、懸濁重合法などが挙げられ、その製造方法によって発明の効果が損なわれることはない。
トナーの製造法としては、例えば公知の混練粉砕法等で行なう場合は、上記トナー構成成分を乾式ブレンドした後、溶融混練し、その後、ジェットミル等を用いて微粉砕し、さらに風力分級し、体積平均粒径が2〜10μmの粒子として得られる。
なお、体積平均粒径は、コールターカウンター[例えば、商品名:マルチサイザーIII(コールタ一社製)]を用い測定される。
次いで、公知の熱ロール定着方法等により支持体(紙、ポリエステルフィルム等)に定着して記録材料とされる。
そこで、この問題点を解決する方法として懸濁重合法、乳化重合凝集法、分散重合法等の重合トナー製造法が提案されている。
小粒径のトナーを用いることで、静電荷像に対して緻密にトナーを付着させることができる。しかしながら、本発明の範囲よりも体積平均粒径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌において磁性キャリアの表面にトナーが融着し、磁性キャリアの帯電能力を低下させる。逆に、トナーの体積平均粒径が本発明の範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒径の変動が大きくなる場合が多い。
尚、トナーの平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターTA−II、コールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターTA−II型を用い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス(日科技研社製)及びパーソナルコンピュータ(PC9801:NEC社製)に接続し、測定した。
図2及び図3は、形状係数SF−1、形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表わした図である。形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表わされる。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
尚、形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(FE-SEM S-4800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(Luzex AP:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。
以下に、このようなトナーの構成材料及び製造方法の例を挙げて説明する。
本発明に係るトナーはバインダー樹脂として変性ポリエステル(i)を含む。変性ポリエステル(i)としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
尚、生成するポリマーの分子量は、THFを溶媒としゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定することができる。
本発明においては、前記変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、未変性ポリエステル(ii)をバインダー樹脂成分として含有させることもできる。(ii)を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様な多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の重量比は、通常5/95〜80/20、好ましくは5/95〜30/70、さらに好ましくは5/95〜25/75、特に好ましくは7/93〜20/80である。(i)の重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
尚、ガラス転移点(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定することができる。
また、本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いればよく、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100重量部に対してトナー1〜10重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリア、ガラスビーズなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、フェノール樹脂、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化炭素、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。特にシリコーン樹脂コートキャリアが現像剤寿命の点から優れている。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
二成分現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、通常キャリア100重量部に対してトナー0.5〜20.0重量部である。
更に、本発明のトナーは、磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得る。磁性トナーとする場合には、トナー粒子に磁性体の微粒子を含有させればよい。斯かる磁性体としては、酸化鉄(フェライト、マグネタイト、ヘマタイト)をはじめとする鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン銅アルミニウム、マンガン−銅−錫、などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種頼の合金、二酸化クロム、その他を挙げることができる。磁性体は、平均粒径が通常0.1〜2μm、好ましくは0.1〜1μmの微粉末の形態で均一に分散されて含有されることが好ましい。そして磁性体の含有割合は、得られるトナーの100重量部に対して、通常5〜150重量部、さらに10〜70重量部であることが好ましく、特に20〜50重量部であることが好ましい。
フローテスターを用いて、下記条件で等速昇温し、その流出量が1/2になる温度をもって軟化点とする。
装置 :島津(株)製 フローテスター CTF−500D
荷重 :20kgf/cm2
ダイ :1mmφ−1mm
昇温速度:6℃/min
試料量 :1.0g
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)があげられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径を求めることができる。
フロー式粒子像分析装置FPIA−2100(シスメックス(株)社製)により平均円形度Eが計測できる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水120ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を0.3ml加え、更に測定試料を0.2g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約2分間分散処理を行ない、分散液濃度を約5000個/μlとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。
日立製作所製FE−SEM(S-4800)により測定して得られたトナーのSEM像を300個無作為にサンプリングし、その画像情報をインターフェイスを介してニレコ社製画像解析装置(Luzex AP)に導入し解析を行い求めた。
加速凝集度の測定方法は以下のように行なう。測定装置は、ホソカワミクロン社(製)のパウダーテスターを使用し振動台の上に次の手順で附属部品をセットする。
(イ)バイブロシュート
(ロ)パッキン
(ハ)スペースリング
(ニ)フルイ(3種類)上>中>下
(ホ)オサエバー
次にノブナットで固定し、振動台を作動させる。測定条件は次の通りである。
フルイ目開き (上) 75μm
〃 (中) 45μm
〃 (下) 22μm
振巾目盛 1mm
試料採取量 2g
振動時間 15秒
測定後、次の計算から凝集度を求める。
上段のフルイに残った粉体の重量%×1 ・・・(a)
中段のフルイに残った粉体の重量%×0.6 ・・・(b)
下段のフルイに残った粉体の重量%×0.2 ・・・(c)
上記3つの計算値の合計をもって凝集度(%)とする。すなわち、
凝集値(%)=(a)+(b)+(c)。
本発明のトナーのTgは、下記の示差走査型熱量計を用いて、下記条件で測定した。
・示差走査熱量計:SEIKO1DSC100
SEIKO1SSC5040(Disk Station)
・測定条件:
温度範囲: 25〜150℃
昇温速度: 10℃/min
サンプリング時間:0.5sec
サンプル量: 10mg
本発明の体積固有抵抗とは、ギャップ2mmを隔てた平行電極間にペレット上にプレスしたトナーを設置して両電極間にDC1000Vを印加し30sec後の抵抗値をハイレジスト計(例えばアドバンテスト社製TR8601)で計測した値を抵抗値とペレット厚さから換算し体積抵抗率に変換した値(対数値)をいう。
本実施形態に係る画像形成装置は、像担持体としての感光体の周辺に、帯電装置、露光装置、現像装置、転写装置、クリーニング装置等が順に配設されている。また、給紙トレイより転写紙を給紙する給紙搬送装置と、トナー像を転写された転写紙が感光体から分離した後、トナーを転写紙に定着する定着装置とを備えている。このように構成された画像形成装置では、回転する感光体の表面は帯電装置により一様に帯電された後、画像情報に基づき露光装置のレーザー光線等を照射され、感光体上に潜像形成を形成する。感光体上に形成された静電潜像に現像装置により帯電したトナーを付着させることでトナー像を形成する。一方、転写紙は給紙搬送装置により給紙トレイより給紙され、次いで感光体と転写装置とが対向する転写部に搬送される。そして転写装置により、転写紙に感光体上のトナー像とは逆極性の電荷を付与することで、感光体上に形成されたトナー像を転写紙へ転写する。次いで、転写紙は、感光体から分離され、定着装置に送られ、トナーを転写紙に定着することで画像が得られる。
ここで像担持体(8)と現像スリーブ(7)との間の間隔(現像ギャップ;Gp)は、0.01mm〜0.7mmであることがより好ましく、0.01未満の場合、現像剤の搬送性が低下し、ベタ画像均一性他が低下して好ましくない。一方、0.7mmを超える場合、現像剤の帯電立ち上がり性、保持性が低下しやすくなり好ましくない。
本発明における転写システムの中間転写体の1実施形態に関して図4について説明する。静電荷像担持体としての感光体ドラム(以下、感光体という)10の回りには、帯電装置としての帯電ローラ(20)、露光装置(30)、クリーニングブレードを有するクリーニング装置(60)、除電装置としての除電ランプ(70)、現像装置(40)、中間転写体としての中間転写体(50)とが配設されている。該中間転写体(50)は、複数の懸架ローラ(51)によって懸架され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成されている。この該懸架ローラ(51)の一部は、中間転写体へ転写バイアスを供給する転写バイアスローラとしての役目を兼ねており、図示しない電源から所定の転写バイアス電圧が印加される。また、該中間転写体(50)のクリーニングブレードを有するクリーニング装置(90)も配設されている。また、該中間転写体(50)に対向し、最終転写材としての転写紙(100)に現像像を転写するための転写手段として転写ローラ(80)が配設され、該転写ローラ(80)は図示しない電源装置により転写バイアスを供給される。そして、上記中間転写体(50)の周りには、電荷付与手段としてのコロナ帯電器(52)が設けられている。
なお、本実施形態に係る画像形成装置の装置構成としては、図4に示すような装置構成以外にも、図5に示すように、各色の現像ユニットを1つの感光体(10)の回りに併設した装置構成であってもよい。
中間転写ベルトは、従来からフッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等が使用されてきていたが、近年ベルトの全層や、ベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトが使用されてきている。樹脂ベルトを用いたカラー画像の転写は以下の課題がある。
また、最近はフルカラー画像を様々な用紙、例えば和紙や意図的に凹凸を付けや用紙に画像を形成したいという要求が高くなってきている。しかし、平滑性の悪い用紙は転写時にトナーと空隙が発生しやすく、転写抜けが発生しやすくなる。密着性を高めるために2次転写部の転写圧を高めると、トナー層の凝縮力を高めることになり、上述したような文字の中抜けを発生させることになる。
図6は、接触式の帯電装置を用いた画像形成装置の構成の1部を示す概略図である。被帯電体、静電荷像担持体としての感光体(140)は矢印の方向に所定の速度(プロセススピード)で回転駆動される。この感光ドラムに接触させた帯電部材である帯電ローラ(160)は芯金とこの芯金の外周に同心一体にローラ上に形成した導電ゴム層を基本構成とし、芯金の両端を不図示の軸受け部材等で回転自由に保持させると供に、不図示の加圧手段によって感光ドラムに所定の加圧力で押圧させており、本図の場合はこの帯電ローラ(160)は感光体140の回転駆動に従動して回転する。帯電ローラ(160)は、直径9mmの芯金上に100,000Ω・cm程度の中抵抗ゴム層(522)を被膜して直径16mmに形成されている。
帯電ローラ(160)の芯金と不図示の電源とは電気的に接続されており、電源により帯電ローラに対して所定のバイアスが印加される。これにより感光体(140)の周面が所定の極性,電位に一様に帯電処理される。
本発明で用いられる帯電装置はもちろん上記のような接触式の帯電装置に限定されるず非接触でもよいが、帯電装置から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電装置を用いることが好ましい。
図7は、本発明のタンデム型カラー画像形成装置の構成を示す概略図である。
タンデム型の画像形成装置には、図7に示すように、各感光体(1)上の画像を転写装置(2)により、シート搬送ベルト(3)で搬送するシートsに順次転写する直接転写方式のものと、図8に示すように、各感光体(1)上の画像を1次転写装置(2)によりいったん中間転写体(4)に順次転写して後、その中間転写体(4)上の画像を2次転写装置(5)によりシートsに一括転写する間接転写方式のものとがある。転写装置(5)は転写搬送ベルトであるが,ローラ形状も方式もある。
直接転写方式のものと、間接転写方式のものとを比較すると、前者は、感光体(1)を並べたタンデム型画像形成装置Tの上流側に給紙装置(6)を、下流側に定着装置(7)を配置しなければならず、シート搬送方向に大型化する欠点がある。これに対し後者は、2次転写位置を比較的自由に設置することができる。給紙装置(6)、および定着装置(7)をタンデム型画像形成装置Tと重ねて配置することができ、小型化が可能となる利点がある。
そして、この種のカラー画像形成装置では、図8に示すように、1次転写後に感光体(1)上に残留する転写残トナーを、感光体クリーニング装置(8)で除去して感光体(1)表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。また、2次転写後に中間転写体(4)上に残留する転写残トナーを、中間転写体クリーニング装置(9)で除去して中間転写体(4)表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。
図9は、この発明の一実施の形態を示すもので、タンデム型間接転写方式の画像形成装置の構成を示す概略図である。図中符号(100)は複写装置本体、(200)はそれを載せる給紙テーブル、(300)は複写装置本体(100)上に取り付けるスキャナ、(400)は更にその上に取り付ける原稿自動搬送装置(ADF)である。複写装置本体(100)には、中央に、無端ベルト状の中間転写体(10)を設ける。
そして、図9に示すとおり、図示例では3つの支持ローラ(14,15,16)に掛け回して図中時計回りに回転搬送可能とする。
また、3つのなかで第1の支持ローラ(14)と第2の支持ローラ(15)間に張り渡した中間転写体(10)上には、その搬送方向に沿って、イエロー,シアン,マゼンタ,ブラックの4つの画像形成手段(18)を横に並べて配置してタンデム画像形成装置(20)を構成する。
そのタンデム画像形成装置(20)の上には、図9に示すように、更に露光装置(21)を設ける。一方、中間転写体(10)を挟んでタンデム画像形成装置(20)と反対の側には、2次転写装置(22)を備える。2次転写装置(22)は、図示例では、2つのローラ(23)間に、無端ベルトである2次転写ベルト(24)を掛け渡して構成し、中間転写体(10)を介して第3の支持ローラ(16)に押し当てて配置し、中間転写体(10)上の画像をシートに転写する。
上述した2次転写装置(22)には、画像転写後のシートをこの定着装置(25)へと搬送するシート搬送機能も備えてなる。もちろん、2次転写装置(22)として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、このような2次転写装置(22)および定着装置(25)の下に、上述したタンデム画像形成装置(20)と平行に、シートの両面に画像を記録すべくシートを反転するシート反転装置(28)を備える。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置(400)に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス(32)上へと移動して後、他方コンタクトガラス(32)上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ(300)を駆動し、第1走行体(33)および第2走行体(34)を走行する。そして、第1走行体(33)で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光を更に反射して第2走行体(34)に向け、第2走行体(34)のミラーで反射して結像レンズ(35)を通して読取りセンサ(36)に入れ、原稿内容を読み取る。
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル(200)の給紙ローラ(42)の1つを選択回転し、ペーパーバンク(43)に多段に備える給紙カセット(44)の1つからシートを繰り出し、分離ローラ(45)で1枚ずつ分離して給紙路(46)に入れ、搬送ローラ(47)で搬送して複写機本体(100)内の給紙路(48)に導き、レジストローラ(49)に突き当てて止める。
そして、中間転写体(10)上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ(49)を回転し、中間転写体(10)と2次転写装置(22)との間にシートを送り込み、2次転写装置(22)で転写してシート上にカラー画像を記録する。
画像転写後のシートは、2次転写装置(22)で搬送して定着装置(25)へと送り込み、定着装置(25)で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪(55)で切り換えて排出ローラ(56)で排出し、排紙トレイ(57)上にスタックする。または、切換爪(55)で切り換えてシート反転装置(28)に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ(56)で排紙トレイ(57)上に排出する。
ここで、レジストローラ(49)は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。
上述したタンデム画像形成装置(20)において、個々の画像形成手段(18)は、詳しくは、例えば図9に示すように、ドラム状の感光体(40)のまわりに、帯電装置(60)、現像装置(61)、1次転写装置(62)、感光体クリーニング装置(63)、除電装置(64)等を備えてある。図9には記載されていないが、(65)は現像スリーブ上現像剤、(68)は撹拌パドル、(69)は仕切り板、(71)はトナー濃度センサー、(72)は現像スリーブ、(73)はドクター、(75)はクリーニングブレード、(76)はクリーニングブラシ、(77)はクリーニングローラー、(78)はクリーニングブレード、(79)はトナー排出オーガー、(80)は駆動装置を備えている。
図10は、本発明のプロセスカートリッジを備えるタンデム型間接転写方式の画像形成装置の構成を示す概略図である。図10において、aはプロセスカートリッジ全体を示し、bは感光体、cは帯電手段、dは現像手段、eはクリーニング手段を示す。
本発明においては、上述の感光体b、帯電装置手段c、現像手段dおよびクリーニング手段e等の構成要素のうち、少なくとも感光体bおよび現像手段dをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンター等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
(評価機)
評価で用いる画像は以下の評価機A、B、C、D、Eいずれかを用いて評価した。
4色の非磁性2成分系の現像部と4色用の感光体を有するタンデム方式のリコー社製フルカラーレーザープリンター IPSiO Color 8000の定着ユニットをオイルレス定着ユニットに改良しチューニングした評価機Aを用いて評価した。印字速度は高速印字(20枚〜50枚/min/A4まで変化)で評価した。
4色の非磁性2成分系の現像部と4色用の感光体を有するタンデム方式のリコー社製フルカラーレーザープリンター IPSiO Color 8000を改良して、中間転写体上に一次転写し、該トナー像を転写材に二次転写する、中間転写方式に変更して、かつ定着ユニットをオイルレス定着ユニットに改良しチューニングした評価機Bを用いて評価した。印字速度は高速印字(20枚〜50枚/min/A4まで変化)で評価した。
4色の現像部が2成分系現像剤を1つのドラム状感光体に各色現像し、中間転写体に順次転写し、転写材に4色を一括転写する方式のリコー社製フルカラーレーザー複写機 IMAGIO Color 2800の定着ユニットをオイルレス定着ユニットに改良しチューニングした評価機Cを用いて評価した。
4色の現像部が非磁性一成分系現像剤を1つのベルト感光体に各色順次現像し、中間転写体に順次転写し、転写材に4色を一括転写する方式のリコー社製フルカラーレーザープリンター IPSiO Color 5000の定着ユニットをオイルレス定着ユニットに改良し、オイル塗布型のままチューニングした評価機Dを用いて評価した。
二成分系現像剤で画像評価する場合は、以下のように、シリコーン樹脂により0.3μmの平均厚さでコーティングされた平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、キャリア100重量部に対し各色トナー5重量部を容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、現像剤を作成した。
・芯材
Cu−Znフェライト粒子(重量平均径:35μm) 5000部
・コート材
トルエン 450部
シリコーン樹脂SR2400
(東レ・ダウコーニング・シリコーン製、不揮発分50%) 450部
アミノシランSH6020
(東レ・ダウコーニング・シリコーン製) 10部
カーボンブラック 10部
上記コート材を10分間スターラーで分散してコート液を調整し、このコート液と芯材を流動床内に回転式底板ディスクと攪拌羽根を設けた旋回流を形成させながらコートを行うコーティング装置に投入して、当該コート液を芯材上に塗布した。得られた塗布物を電気炉で250℃、2時間焼成し上記キャリアを得た。
1)キャリアスペント性
50%画像面積のチャートを、画像濃度1.4±0.2になるようにトナー濃度を制御しながら100,000枚出力後の現像剤の帯電量(μc/g)の変化量で、出力前の初期剤と比較して、0〜30%の低下量の場合を○、30%〜50%の低下量の場合を△、50%以上の低下量の場合を×として評価した。帯電量はブローオフ法で測定した。
温度10℃、湿度15%の環境において、各トナーを用いて画像面積率0.5%チャート連続100000枚出力耐久試験を実施後の転写紙上地肌部のトナー汚れ度合を目視(ルーペ)にて評価した。良好なものから◎、○、△、×で評価した。◎は、トナー汚れがまったく観察されず良好状態、○は、わずかに汚れが観察される程度で問題とはならい、△は少し汚れが観察される程度、×は許容範囲外で非常に汚れがあり問題となる。
温度40℃、湿度90%の環境において、各トナーを用いて画像面積率10%チャート連続100000枚出力耐久試験を実施後の複写機内のトナー汚染状態を目視にて評価した。◎は、トナー汚れがまったく観察されず良好状態、○は、わずかに汚れが観察される程度で問題とはならない、△は少し汚れが観察される程度、×は許容範囲外で非常に汚れがあり問題となる。
トナーを10gずつ計量し、20mlのガラス容器に入れ、100回ガラス瓶をタッピングした後、温度55℃、湿度80%にセットした恒温槽に48時間放置した後、針入度計で針入度を測定した。また低温低湿(10℃、15%)環境に保存したトナーも同様に針入度を評価し、高温高湿、低温低湿環境で、より針入度が小さい方の値を採用して評価した。良好なものから、◎:20mm以上、○:15mm以上20mm未満、△:10mm以上〜15mm未満、×:10mm未満、とした。
リコー製imagio Neo 450を改造してベルト定着方式として、普通紙及び厚紙の転写紙(リコー製 タイプ6200及びNBSリコー製複写印刷用紙<135>)にベタ画像で、1.0±0.1mg/cm2のトナー付着量で定着評価した。定着ベルトの温度を変化させて定着試験を行い、普通紙でホットオフセットの発生しない上限温度を定着上限温度とした。また厚紙で定着下限温度を測定した。 定着下限温度は、得られた定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度をもって定着下限温度とした。定着上限温度は200℃以上、定着下限温度は140℃以下が望まれる。
冷却管、撹拝機及び液中バブリング可能な窒素導入管の付いた反応槽中に、チタニウムジイソプロポキシビス(トリエタノールアミネート)1617部とイオン交換水126部を入れ、窒素にて液中バブリング下、90℃まで徐々に昇温し、90℃で4時間反応(加水分解)させることで、チタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)を得た。
以降の実施例についても同様の合成法にて、それぞれ本発明に用いるチタン含有触媒(a)を得ることができる。
[線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのPO2モル付加物430部、ビスフェノールAのPO3モル付加物300部、テレフタル酸257部、イソフタル酸65部、無水マレイン酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が5になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−1)を得た。
(AX1−1)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は7、水酸基価は12、Tgは60℃、Mnは6940、Mpは19100であった。分子量1500以下の成分の比率は1.2%であった。
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのEO2モル付加物350部、ビスフェノールAのPO3モル付加物326部、テレフタル酸278部、無水フタル酸40部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸62部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂(AX2−1)を得た。
(AX2−1)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は35、水酸基価は17、Tgは69℃、Mnは3920、Mpは112010であった。分子量1500以下の成分の比率は0.9%であった。
ポリエステル(AX1−1)400部とポリエステル(AX2−1)600部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー1を得た。
[ブラックトナー]
水 1000部
フタロシアニングリーン含水ケーキ(固形分30%) 200部
カーボンブラック(MA60 三菱化学社製) 540部
トナーバインダー1 1200部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
トナーバインダー1 100部
上記マスターバッチ 8部
帯電制御剤(オリエント化学社製 ボントロン E−84) 2部
ワックス(脂肪酸エステルワックス、
融点83℃、粘度280mPa・s(90℃)) 5部
上記材料をミキサーで混合後、2本ロールミルで3回以上溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機(I式ミル;日本ニューマチック工業社製)と旋回流による風力分級(DS分級機;日本ニューマチック工業社製)を行い、体積平均粒径5.5μmのブラック色の着色粒子を得た。さらに、一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン、一次粒子の平均粒径10nm)を1.0wt%添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりブラックトナー1を得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。
水 600部
Pigment Yellow 17 含水ケーキ(固形分50%) 1200部
トナーバインダー1 1200部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
トナーバインダー1 100部
上記マスターバッチ 8部
帯電制御剤(オリエント化学社製 ボントロン E−84) 2部
ワックス(脂肪酸エステルワックス、
融点83℃、粘度280mPa・s(90℃)) 5部
上記材料をミキサーで混合後、2本ロールミルで3回以上溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機(I式ミル;日本ニューマチック工業社製)と旋回流による風力分級(DS分級機;日本ニューマチック工業社製)を行い、体積平均粒径5.5μmのイエロー色の着色粒子を得た。さらに、一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン)を1.0wt%添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりイエロートナー1を得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。
水 600部
Pigment Red 57 含水ケーキ(固形分50%) 1200部
トナーバインダー1 1200部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
トナーバインダー1 100部
上記マスターバッチ 8部
帯電制御剤(オリエント化学社製 ボントロン E−84) 2部
ワックス(脂肪酸エステルワックス、
融点83℃、粘度280mPa・s(90℃)) 5部
上記材料をミキサーで混合後、2本ロールミルで3回以上溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機(I式ミル;日本ニューマチック工業社製)と旋回流による風力分級(DS分級機;日本ニューマチック工業社製)を行い、体積平均粒径5.5μmのマゼンタ色の着色粒子を得た。さらに、一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン)を1.0wt%添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりマゼンタトナー1を得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。
水 600部
Pigment Blue 15:3 含水ケーキ(固形分50%) 1200部
トナーバインダー1 1200部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
トナーバインダー1 100部
上記マスターバッチ 8部
帯電制御剤(オリエント化学社製 ボントロン E−84) 2部
ワックス(脂肪酸エステルワックス、
融点83℃、粘度280mPa・s(90℃)) 5部
上記材料をミキサーで混合後、2本ロールミルで3回以上溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機(I式ミル;日本ニューマチック工業社製)と旋回流による風力分級(DS分級機;日本ニューマチック工業社製)を行い、体積平均粒径5.5μmのシアン色の着色粒子を得た。さらに、一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン)を1.0wt%添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりマゼンタトナー1を得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
[線状ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外は実施例1の(AX1−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−2)を得た。
(AX1−2)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は8、水酸基価は10、Tgは60℃、Mnは6820、Mpは20180であった。分子量1500以下の成分の比率は1.1%であった。
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外は実施例1の(AX2−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX2−2)を得た。
(AX2−2)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は33、水酸基価は14、Tgは70℃、Mnは4200、Mpは11800であった。分子量1500以下の成分の比率は0.8%であった。
ポリエステル(AX1−2)500部とポリエステル(AX2−2)500部をへンシェルミキサーにて5分間粉体混合して本発明のトナーバインダー2を得た。
トナー樹脂、マスターバッチ樹脂にトナーバインダー2を用いた以外は実施例1のブラックトナーと同様にトナーを製造して評価した。トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
[変性ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物549部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物20部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物133部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のエチレンオキシド5モル付加物10部、テレフタル酸252部、イソフタル酸19部、無水トリメリット酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(ジエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になるまで反応させた。次いで無水トリメリット酸50部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧化で反応させ軟化点が105℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル20部を加え、軟化点150℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕して変性ポリエステル樹脂(AY1−1)を得た。
(AY1−1)の酸価は52、水酸基価は16、Tgは73℃、Mnは1860、Mpは6550、THF不溶分は32%、分子量1500以下の成分の比率は1.0%であり、これをトナーバインダー3として使用した。
トナー樹脂、マスターバッチ樹脂にトナーバインダー3を用いた以外は実施例1のブラックトナーと同様にトナーを製造して評価した。トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
[非線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物132部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物371部、ビスフェノールAエチレンオキシド2モル付加物20部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のプロピレンオキシド5モル付加物125部、テレフタル酸201部、無水マレイン酸25部、ジメチルテレフタル酸エステル35部及び縮合触媒としてチタニルビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸65部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕し非線状ポリエステル樹脂(AX2−3)を得た。
非線状ポリエステル樹脂(AX2−3)の軟化点は144℃、酸価は30、水酸基価は16、Tgは59℃、Mnは1410、Mpは4110、THF不溶分は27%、分子量1500以下の成分の比率は1.0%であり、これをトナーバインダー4として使用した。
トナー樹脂、マスターバッチ樹脂にトナーバインダー4を用いた以外は実施例1のブラックトナーと同様にトナーを製造して評価した。トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
[非線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物410部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物270部、テレフタル酸110部、イソフタル酸125部、無水マレイン酸15部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸25部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後粉砕し非線状ポリエステル樹脂(AX2−4)を得た。
(AX2−4)は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は18、水酸基価は37、Tgは62℃、Mnは2130、Mnは5350であった。分子量1500以下の成分の比率は1.3%であった。
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキシド2モル付加物317部、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物57部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物298部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のプロピレンオキシド5モル付加物75部、イソフタル酸30部、テレフタル酸157部、無水マレイン酸27部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、次いで無水トリメリット酸68部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧化で反応させ軟化点が120℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル25部を加え、軟化点155℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕し変性ポリエステル樹脂(AY1−2)を得た。
(AY1−2)の酸価は11、水酸基価は27、Tgは60℃、Mnは3020、Mpは6030、THF不溶分は35%であった。分子量1500以下の成分の比率は1.1%であった。
(AX2−3)500部と(AY1−2)500部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー5を得た。
トナー樹脂、マスターバッチ樹脂にトナーバインダー5を用いた以外は実施例1のブラックトナーと同様にトナーを製造して評価した。トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナー1製造の際に以下の外添剤混合方法を湿式に変更して製造した以外は実施例1と同様にして評価した。
実施例1の体積平均粒径5.5μmのブラック色の着色粒子10部と一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン)2部を界面活性剤0.1%を含む水中にモノポンプで分散させ混合した。蛍光X線報でモニターしながらシリカの付着量が1wt%になるように水中からトナーをとりだし、目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりブラックトナーを得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナー1製造の際に以下の外添剤混合方法に変更して製造した以外は実施例1と同様にして評価した。
ブラックトナー1にさらにステアリン酸亜鉛0.4部をヘンシェルミキサーで混合して、再度目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりブラックトナーを得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナー1製造の際に以下の外添剤混合方法に変更して製造した以外は実施例1と同様にして評価した。
ブラックトナー1にさらに酸化チタン(STM−150AI、テイカ、一次粒子の平均粒径15nm)を0.5wt%混合し、再度目開き50μmの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりブラックトナーを得た。
トナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
トナーを以下で製造したケミカルトナーとした以外は実施例1と同様にして評価した。
〜有機微粒子エマルションの合成〜
製造例1
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11部、メタクリル酸166部、アクリル酸ブチル110部、過硫酸アンモニウム1部を仕込み、3800回転/分で30分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度75℃まで昇温し3時間反応させた。さらに、1%過硫酸アンモニウム水溶液30部加え、70℃で5時間熟成してビニル系樹脂(メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液[微粒子分散液1]を得た。[微粒子分散液1]をLA−920で測定した体積平均粒径は、75nmであった。[微粒子分散液1]の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のTgは60℃であり、重量平均分子量は11万であった。
製造例2
水990部、[微粒子分散液1]83部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの48.3%水溶液((エレミノールMON−7):三洋化成工業製)37部、酢酸エチル90部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相1]とする。
製造例3
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのPO2モル付加物430部、ビスフェノールAのPO3モル付加物300部、テレフタル酸257部、イソフタル酸65部、無水マレイン酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、200℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が7になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して低分子ポリエステル樹脂1を得た。
低分子ポリエステル樹脂1はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は9、水酸基価は12、Tgは52℃、Mnは4820、Mpは17000であった。分子量1500以下の成分の比率は0.8%であった。
製造例4
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した[中間体ポリエステル1]を得た。[中間体ポリエステル1]は、数平均分子量2200、重量平均分子量9700、Tg54℃、酸価0.5、水酸基価52であった。
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、[中間体ポリエステル1]410部、イソホロンジイソシアネート89部、酢酸エチル500部を入れ100℃で5時間反応し、[プレポリマー1]を得た。[プレポリマー1]の遊離イソシアネート重量%は、1.53%であった。
製造例5
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン170部とメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃で4時間半反応を行い、[ケチミン化合物1]を得た。[ケチミン化合物1]のアミン価は417であった。
製造例6
水600部、Pigment Blue 15:3 含水ケーキ(固形分50%)、 ポリエステル樹脂1200部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、混合物を2本ロールを用いて120℃で45分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[マスターバッチ1]を得た。
製造例7
撹拌棒および温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル1]378部、カルナバWAX100部、酢酸エチル947部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時問で30℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ1]500部、酢酸エチル500部を仕込み、1時間混合し[原料溶解液1]を得た。
[原料溶解液1]1324部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、3パスの条件で、顔料、WAXの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル1]の65%酢酸エチル溶液1324部加え、上記条件のビーズミルで2パスし、[顔料・WAX分散液1]を得た。[顔料・WAX分散液1]の固形分濃度(130℃、30分)は50%であった。
製造例8
[顔料・WAX分散液1]749部、[プレポリマー1]を115部、[ケチミン化合物1]2.9部を容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化製)で5000rpmで2分間混合した後、容器に[水相1]1200部を加え、TKホモミキサーで、回転数13000rpmで25分間混合し[乳化スラリー1]を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、[乳化スラリー1]を投入し、30℃で8時間脱溶剤した後、45℃で7時間熟成を行い、[分散スラリー1]を得た。
製造例9
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、
1:濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過した。
2:1の濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。
3:2の濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過した。
4:3の濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後濾過する操作を2回行い[濾過ケーキ1]を得た。
[濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥した。
その後下記フッ素化合物(2)を1wt%濃度で分散させた水溶媒曹中で、トナー母体に対して下記フッ素化合物(2)が0.1wtになるように混合し、下記フッ素化合物(2)を付着(結合)させた後、循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥させた後、さらに30℃で10時間棚段にて乾燥させた。その後目開き75μmメッシュで篩い[トナー母体粒子1]を得た。
フッ素化合物(2)
その後、[トナー母体粒子1]100部、一次粒子径10nmの疎水性シリカ(HDK H2000、クラリアントジャパン)をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製 FM20C)にて混合してトナーを得た。混合条件は、周速30m/secで、120秒回転、60秒回転停止、のセットを3回繰り返して混合してトナーを得た。
得られたトナーの物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1において、実施例1に記載のブラックトナーを用いて、それぞれ評価機を評価機B、評価機C、評価機Dを用いて評価した以外は実施例1と同様にして評価した。評価結果は表2に示した。
実施例1のブラックトナーにおいて使用したバインダー樹脂を以下の樹脂H2に変更した以外は実施例1のブラックトナーと同様にしてトナーを製造し評価した。
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧で230℃で7時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で3時間反応し、ポリエステル樹脂H2を得た。ポリエステル樹脂H2は、数平均分子量2300、重量平均分子量6700、Tg43℃、酸価25であった。なお反応触媒にはジブチルスズ1部を混合して用いた。
得られたトナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナーにおいて、その粒径、粒径分布、微粉、疎粉含有量を表1に示すように分級して製造した以外は実施例1のブラックトナーと同様にして製造評価した。得られたトナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナーにおいて、その粒径、粒径分布、微粉、疎粉含有量を表1に示すように分級して製造した以外は実施例1のブラックトナーと同様にして製造評価した。得られたトナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
実施例1のブラックトナーにおいて、その粒径、粒径分布、微粉、疎粉含有量を表1に示すように分級して製造した以外は実施例1のブラックトナーと同様にして製造評価した。得られたトナー物性は表1、評価結果は表2に示した。評価機は評価機Aを用いた。
(トナーバインダーAの合成)
[線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのPO2モル付加物430部、ビスフェノールAのPO3モル付加物300部、テレフタル酸257部、イソフタル酸65部、無水マレイン酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が5になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−1)を得た。
(AX1−1)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は7、水酸基価は12、Tgは60℃、Mnは6940、Mpは19100であった。分子量1500以下の成分の比率は1.2%であった。
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのEO2モル付加物350部、ビスフェノールAのPO3モル付加物326部、テレフタル酸278部、無水フタル酸40部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸62部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂(AX2−1)を得た。
(AX2−1)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は35、水酸基価は17、Tgは69℃、Mnは3920、Mpは11200であった。分子量1500以下の成分の比率は0.9%であった。
ポリエステル(AX1−1)400部とポリエステル(AX2−1)600部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂を、スチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダーAを得た。
[線状ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外はトナーバインダーAの合成における(AX1−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−2)を得た。
(AX1−2)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は8、水酸基価は10、Tgは60℃、Mnは6820、Mpは20180であった。分子量1500以下の成分の比率は1.1%であった。
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外はトナーバインダーAの合成における(AX2−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX2−2)を得た。
(AX2−2)はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は33、水酸基価は14、Tgは70℃、Mnは4200、Mpは11800であった。分子量1500以下の成分の比率は0.8%であった。
ポリエステル(AX1−2)500部とポリエステル(AX2−2)500部をヘンシェルミキサにて5分間粉体混合して本発明のトナーバインダーBを得た。
[比較用線状ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外はトナーバインダーAの合成における(AX1−1)と同様に反応させた。触媒失活のために反応が途中で停止してしまい、生成水が留出しなくなる問題が生じたため、反応途中でチタンテトライソプロポキシド2部を4回追加し、比較用線状ポリエステル樹脂(CAX1−1)を得た。
(CAX1−1)は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は7、水酸基価は12、Tgは58℃、Mnは6220、Mpは18900であった。分子量1500以下の成分の比率は2.2%であった。
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外はトナーバインダーAの合成における(AX2−1)と同様に反応させた。常圧下で16時間、減圧下で8時間反応させた。反応速度が遅かったため、反応途中でチタンテトラプロポキシド2部を3回追加し、比較用非線状ポリエステル樹脂(CAX2−1)を得た。
(CAX2−1)は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は34、水酸基価は16、Tgは68℃、Mnは3420、Mpは12100であった。分子量1500以下の成分の比率は2.1%であった。
ポリエステル(CAX1−1)400部とポリエステル(CAX2−1)600部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して比較トナーバインダーCを得た。トナーバインダーCは強い紫褐色をした樹脂であった。
本発明のトナーバインダーAを100部、カルナバワックス[カルナバワックスC1、融点84℃、加藤洋行社製]5部及びイエロー顔料[クラリアント(株)製toner yellow HG VP2155]4部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製ボントロンE−84]3部をヘンシェルミキサ[三井三池化工機(株)製FM10B]を用いて予備混合した後、二軸混練機[(株)池貝製 PCM−30]で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット[日本ニューマチック工業(株)製]を用いて微粉砕した後、気流分級機[日本ニューマチック工業(株)製 MDS−I]で分級し粒径D50が8μmのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子100部にコロイダルシリカ[日本アエロジル(株)製 アエロジルR972]0.5部をサンプルミルにて混合して、トナー(T13)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]から4級アンモニウム塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンP−51]に、及びコロイダルシリカ[日本アエロジル(株)製 アエロジルR972]から[ワッカーケミカル製H30TA]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T14)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアソ−2−ナフトラト)クロム(III)酸に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T15)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からニグロシン[オリエント化学工業(株)製 ニグロシンベースEX]に、及びコロイダルシリカ[日本アエロジル(株)製 アエロジルR972]から[ワッカーケミカル製 H30TA]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T16)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からフッ素化合物[クラリアント(株)製 Copy Charge NX VP 434]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T17)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からヨウ化ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム[ネオス(株)製 FT−310]]変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T18)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]から4級アンモニウム塩含有スチレンアクリル共重合体[藤倉化成(株)製 FCA−77PR]に、及びコロイダルシリカ[日本アエロジル(株)製 アエロジルR972]から[ワッカーケミカル製 H30TA]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T19)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からCrアゾ染料[ゼネカ(株)製 CCA−7]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T20)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からFeアゾ染料[保土ヶ谷化学(株)製 T−77]に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T21)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]からポリヒドロキシアルカノエートに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T22)を得た。ポリヒドロキシアルカノエートの製造方法例を以下に示す。
[ポリヒドロキシアルカノエート製造方法]
ポリペプトン0.5%及び5−フェニルスルファニル吉草酸0.1%を含む培地200mLに、寒天プレート状の株のコロニーを植菌し、500mL容振とうフラスコで30℃、30時間培養した。培養後、遠心分離により菌体を収穫し、メタノールで洗浄した後凍結乾燥した。乾燥菌体を秤量後、アセトンを加え、室温(約23℃)で72時間攪拌することによりポリマーを抽出した。ポリマーが抽出されたアセトンをろ過し、エバポレーターにより濃縮した後、冷メタノールで沈殿固化した部分を集め、減圧乾燥して、目的とするポリマーを得た。乾燥菌体の重量は215mg、得られたポリマーの重量は76mgであった。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T23)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T24)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T25)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T26)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T27)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T28)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T29)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T30)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T31)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーBに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T32)を得た。
サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]3部から、サリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]3部及びビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアソ−2−ナフトラト)クロム(III)酸2部に変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T33)を得た。
4級アンモニウム塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンP−51]3部から、4級アンモニウム塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンP−51]3部及びニグロシン[オリエント化学工業(株)製 ニグロシンベースEX]2部に変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T34)を得た。
ビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアソ−2−ナフトラト)クロム(III)酸3部から、ビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアソ−2−ナフトラト)クロム(III)酸3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T35)を得た。
ニグロシン[オリエント化学工業(株)製 ニグロシンベースEX]3部から、ニグロシン[オリエント化学工業(株)製 ニグロシンベースEX]3部及び4級アンモニウム塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンP−51]2部に変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T36)を得た。
フッ素化合物[クラリアント(株)製 Copy Charge NX VP 434]3部から、フッ素化合物[クラリアント(株)製 Copy Charge NX VP 434]3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T37)を得た。
ヨウ化ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム[ネオス(株)製 FT−310]3部から、ヨウ化ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム[ネオス(株)製 FT−310]3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T38)を得た。
4級アンモニウム塩含有スチレンアクリル共重合体[藤倉化成(株)製 FCA−77PR]3部から、4級アンモニウム塩含有スチレンアクリル共重合体[藤倉化成(株)製 FCA−77PR]3部及び4級アンモニウム塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンP−51]2部に変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T39)を得た。
Crアゾ染料[ゼネカ(株)製 CCA−7]3部から、Crアゾ染料[ゼネカ(株)製 CCA−7]3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T40)を得た。
Feアゾ染料[保土ヶ谷化学(株)製 T−77]3部、からFeアゾ染料[保土ヶ谷化学(株)製 T−77]3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T41)を得た。
ポリヒドロキシアルカノエート3部から、ポリヒドロキシアルカノエート3部及びサリチル酸亜鉛塩[オリエント化学工業(株)製 ボントロンE−84]2部に変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T42)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T5’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T6’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T7’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T8’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T9’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T10’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T11’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T12’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T13’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーCに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T14’)を得た。
[変性ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物549部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物20部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物133部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のエチレンオキシド5モル付加物10部、テレフタル酸252部、イソフタル酸19部、無水トリメリット酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(ジエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になるまで反応させた。次いで無水トリメリット酸50部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧化で反応させ軟化点が105℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル20部を加え、軟化点150℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕して変性ポリエステル樹脂(AY1−1)を得た。
(AY1−1)の酸価は52、水酸基価は16、Tgは73℃、Mnは1860、Mpは6550、THF不溶分は32%、分子量1500以下の成分の比率は1.0%であり、これをトナーバインダー(D)として使用した。
[変性ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタンテトラブトキシドに代える以外は実施例15と同様に反応させて比較用変性ポリエステル樹脂(CAY1−2)を得た。
(CAY1−2)の軟化点は150℃、酸価は53、水酸基価は17、Tgは71℃、Mnは1660、Mpは6340、THF不溶分は34%、分子量1500以下の成分の比率は3.1%であり、これをトナーバインダー(E)として使用した。
[非線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物132部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物371部、ビスフェノールAエチレンオキシド2モル付加物20部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のプロピレンオキシド5モル付加物125部、テレフタル酸201部、無水マレイン酸25部、ジメチルテレフタル酸エステル35部及び縮合触媒としてチタニルビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸65部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕し非線状ポリエステル樹脂(AX2−3)を得た。
非線状ポリエステル樹脂(AX2−3)の軟化点は144℃、酸価は30、水酸基価は16、Tgは59℃、Mnは1410、Mpは4110、THF不溶分は27%、分子量1500以下の成分の比率は1.0%であり、これをトナーバインダー(F)として使用した。
[非線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物410部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物270部、テレフタル酸110部、イソフタル酸125部、無水マレイン酸15部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸25部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後粉砕し非線状ポリエステル樹脂(AX2−4)を得た。
(AX2−4)は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は18、水酸基価は37、Tgは62℃、Mnは2130、Mnは5350であった。分子量1500以下の成分の比率は1.3%であった。
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキシド2モル付加物317部、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物57部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物298部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のプロピレンオキシド5モル付加物75部、イソフタル酸30部、テレフタル酸157部、無水マレイン酸27部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、次いで無水トリメリット酸68部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧化で反応させ軟化点が120℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル25部を加え、軟化点155℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕し変性ポリエステル樹脂(AY1−2)を得た。(AY1−2)の酸価は11、水酸基価は27、Tgは60℃、Mnは3020、Mpは6030、THF不溶分は35%であった。分子量1500以下の成分の比率は1.1%であった。
ポリエステル(AX2−3)500部とポリエステル(AY1−2)500部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー(G)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T43)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T44)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T45)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T46)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T47)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T48)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T49)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T50)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T51)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーDに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T52)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T53)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T54)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T55)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T56)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T57)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T58)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T59)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T60)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T61)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーFに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T62)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T63)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T64)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T65)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T66)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T67)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T68)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T69)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T70)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T71)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーGに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T72)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例13と同様にしてトナー(T15’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例14と同様にしてトナー(T16’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例15と同様にしてトナー(T17’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例16と同様にしてトナー(T18’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例17と同様にしてトナー(T19’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例18と同様にしてトナー(T20’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例19と同様にしてトナー(T21’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例20と同様にしてトナー(T22’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例21と同様にしてトナー(T23’)を得た。
トナーバインダーAをトナーバインダーEに変更する以外は実施例22と同様にしてトナー(T24’)を得た。
(評価項目)
(1)低温定着性(テープ剥離性)
トナー4重量部とシリコーンコートフェライトキャリア(関東電化工業社製、平均粒子径100μm)96重量部とを5分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。次いで、複写機imagio105(リコー社製)を装置外での定着が可能なように改造した装置に、現像剤を実装し、トナー付着量を0.5mg/cm2に調整して、2cm×12cmの未定着画像を得た。さらに定着ロールの温度を100℃から250℃へと5℃ずつ順次上昇させながら未定着画像を線速1500mm/秒で定着させ、定着試験を行なった。定着紙には「RICOPY PPC用紙 TYPE6000」(リコー社製)を用いた。
各定着温度で得られた画像にスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)を貼り、3時間放置後にテープを剥がし白紙に移し、テープに付着した未定着画像濃度をX−Rite938(X−Rite社製)で測定し、ブランクとの差が0.150以上を未定着と評価し、最初に0.150を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。
[評価基準]
◎:最低定着温度が140℃未満
○:最低定着温度が140℃以上、150℃未満
×:最低定着温度が150℃以上
(1)と同様に、実施例及び比較例で製造したトナーを高温高湿下において複写機で10000枚ベタ画像を現像した後、感光体の地肌部分にスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)を貼り、テープを剥がし白紙に移し、テープに付着した地汚れ濃度をX−Rite938(X−Rite社製)で測定し、ブランクとの差が0.050以上を地汚れ発生と評価し、0.010未満0.005以上で耐地汚れが良好、0.005未満で耐地汚れ性が非常に良好であるとし、耐地汚れ性を評価した。
[評価基準]
◎:耐地汚れ性が非常に良好
○:耐地汚れ性が良好
×:地汚れ発生
(評価項目)
(1)低温定着性(テープ剥離性)
トナー4重量部とフェライトキャリア(パウダーテック社製 F−150)96重量とを5分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。次いで、複写機imagio Neo C385(リコー社製)を装置外での定着が可能なように改造した装置に、現像剤を実装し、トナー付着量を0.5mg/cm2に調整して、2cm×12cmの未定着画像を得た。さらに定着ロールの温度を100℃から250℃へと5℃ずつ順次上昇させながら未定着画像を線速1500mm/秒で定着させ、定着試験を行なった。定着紙には「RICOPY PPC用紙 TYPE6000」(リコー社製)を用いた。
各定着温度で得られた画像にスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)を貼り、3時間放置後にテープを剥がし白紙に移し、テープに付着した未定着画像濃度をX−Rite938(X−Rite社製)で測定し、ブランクとの差が0.150以上を未定着と評価し、最初に0.150を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。
[評価基準]
◎:最低定着温度が140℃未満
○:最低定着温度が140℃以上、150℃未満
×:最低定着温度が150℃以上
(1)と同様に、実施例及び比較例で製造したトナーを高温高湿下において複写機で10000枚ベタ画像を現像した後、感光体の地肌部分にスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)を貼り、テープを剥がし白紙に移し、テープに付着した地汚れ濃度をX−Rite938(X−Rite社製)で測定し、ブランクとの差が0.050以上を地汚れ発生と評価し、0.010未満0.005以上で耐地汚れが良好、0.005未満で耐地汚れ性が非常に良好であるとし、耐地汚れ性を評価した。
[評価基準]
◎:耐地汚れ性が非常に良好
○:耐地汚れ性が良好
×:地汚れ発生
(バインダー樹脂の合成例)
合成例1
[線状ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのPO2モル付加物430部、ビスフェノールAのPO3モル付加物300部、テレフタル酸257部、イソフタル酸65部、無水マレイン酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が5になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−1)を得た。
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAのEO2モル付加物350部、ビスフェノールAのPO3モル付加物326部、テレフタル酸278部、無水フタル酸40部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸62部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂(AX2−1)を得た。
ポリエステル(AX1−1)400部とポリエステル(AX2−1)600部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー樹脂(TB1)を得た。
得られたトナーバインダー樹脂(TB1)は分子量5×102以下の含有量3.5%、分子量メインピーク7.5×103、Tg62℃、Mw/Mn比5.1、酸価2.3KOHmg/g、フローテスターによる見掛け粘度103Pa・s温度112℃であった。また、THF不溶分は含まれていなかった。
[線状ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外は合成例1の(AX1−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX1−2)を得た。
重縮合触媒をチタニルビス(トリエタノールアミネート)に代える以外は合成例1の(AX2−1)と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(AX2−2)を得た。
ポリエステル(AX1−2)500部とポリエステル(AX2−2)500部をへンシ
ェルミキサーにて5分間粉体混合して本発明のトナーバインダー用樹脂(TB2)を得た。
得られたトナーバインダー樹脂(TB2)は分子量5×102以下の含有量3.0%、分子量メインピーク8×103、Tg62℃、Mw/Mn比4.7、酸価0.5KOHmg/g、フローテスターによる見掛け粘度103Pa・s温度116℃であった。また、THF不溶分は含まれていなかった。
[比較用線状ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外は合成例1の(AX1−1)と同様に反応させた。触媒失活のために反応が途中で停止してしまい、生成水が留出しなくなる問題が生じたため、反応途中でチタンテトライソプロポキシド2部を4回追加し、比較用線状ポリエステル樹脂(CAX1−1)を得た。
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外は合成例1の(AX2−1)と同様に反応させた。常圧下で16時間、減圧下で8時間反応させた。反応速度が遅かったため、反応途中でチタンテトラプロポキシド2部を3回追加し、比較用非線状ポリエステル樹脂(CAX2−1)を得た。
ポリエステル(CAX1−1)400部とポリエステル(CAX2−1)600部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度150℃、滞留時間3分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、4分間で30℃まで冷却後粉砕して比較トナーバインダー樹脂(CTB1)を得た。(CTB1)は強い紫褐色をした樹脂であった。
得られたトナーバインダー樹脂(CTB1)は分子量5×102以下の含有量5.1%、分子量メインピーク9.2×103、Tg71℃、Mw/Mn比4.6、酸価10.0KOHmg/g、フローテスターによる見掛け粘度103Pa・s温度117℃であった。また、THF不溶分は含まれていなかった。これをトナーバインダー(CTB1)として使用した。
[変性ポリエステル樹脂の合成]
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキシド2モル付加物549部、ビスフェノールAプロピレンオキシド3モル付加物20部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物133部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のエチレンオキシド5モル付加物10部、テレフタル酸252部、イソフタル酸19部、無水トリメリット酸10部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(ジエタノールアミネート)2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になるまで反応させた。次いで無水トリメリット酸50部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧化で反応させ軟化点が105℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル20部を加え、軟化点150℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕して変性ポリエステル樹脂(AY1−1)を得た。
(AY1−1)の分子量5×102以下の含有量2.8%、分子量メインピーク6.9×103、Tg64℃、Mw/Mn比5.5、酸価8.1KOHmg/g、フローテスターによる見掛け粘度103Pa・s温度102℃であり、また、THF不溶分は含まれていなかった。これをトナーバインダー樹脂(TB3)として使用した。
[比較用変性ポリエステル樹脂の合成]
重縮合触媒をチタンテトラブトキシドに代える以外は合成例4と同様に反応させて比較用変性ポリエステル樹脂(CAY1−2)を得た。
(CAY1−2)の分子量5×102以下の含有量6.1%、分子量メインピーク10.7×103、Tg74℃、Mw/Mn比7.2、酸価10.6KOHmg/g、フローテスターによる見掛け粘度103Pa・s温度122℃であり、また、THF不溶分は12%であった。これをトナーバインダー樹脂(CTB2)として使用した。
合成例1
3,4−ジクロロフェニルマレイミド350部及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸100部をジメチルホルムアルデヒド(DMF)中沸点下、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として8時間共重合した。次いでアクリル酸n−ブチルを500部、スチレンを50部加え、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として4時間グラフト重合した後、DMFを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗10.5LogΩ・cm、重量平均分子量1×104、見掛け粘度が104Pa・sとなる温度が96℃、重量平均分子量1×103以下の含有量6%である樹脂帯電制御剤1を得た。
m−ニトロフェニルマレイミド600部及びパーフルオロオクタンスルホン酸100部をDMF中沸点下、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として8時間共重合した。次いでアクリル酸2−エチルヘキシルを250部、スチレンを30部加え、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として4時間グラフト重合した後、DMFを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗9.5LogΩ・cm、重量平均分子量5.5×103、見掛け粘度が104Pa・sとなる温度が85℃、重量平均分子量1×103以下の含有量8%である樹脂帯電制御剤2を得た。
3,4−ジクロロフェニルマレイミド500部及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸150部をDMF中沸点下、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として8時間共重合した。次いでアクリル酸n−ブチルを350部、α−メチルスチレンを250部を加え、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として4時間グラフト重合した後、DMFを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗11.5LogΩ・cm、重量数平均分子量9.6×104、見掛け粘度が104Pa・sとなる温度が110℃、重量平均分子量1×103以下の含有量5%である樹脂帯電制御剤3を得た。
3,4−ジクロロフェニルマレイミド400部及びパーフルオロオクタンスルホン酸200部をDMF中沸点下、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として8時間共重合した。次いでアクリル酸n−ブチルを300部加え、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として4時間グラフト重合した後、DMFを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗10.4LogΩ・cm、重量数平均分子量1.5×104、見掛け粘度104Pa・sとなる温度が105℃、重量平均分子量1×103以下の含有量6%である樹脂帯電制御剤4を得た。
3,4−ジクロロフェニルマレイミド400部及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸100部をDMF中沸点下、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として8時間共重合した。次いでアクリル酸n−ブチルを500部、スチレンを100部加え溶解後、ジ−t−ブチルパーオキサイドを開始剤として4時間グラフト重合した後、DMFを減圧乾燥により瑠去し、体積抵抗9.3LogΩ・cm、重量平均分子量3×104、見掛け粘度が104Pa・sとなる温度が101℃、重量平均分子量1×103以下の含有量6%である樹脂帯電制御剤5を得た。
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方:
バインダー樹脂TB1 100重量部
C.I.ピグメントイエロー180 100重量部
赤色系着色材処方:
バインダー樹脂TB1 100重量部
C.I.ピグメントレッド122 100重量部
青色系着色剤処方:
バインダー樹脂TB1 100重量部
C.I.ピグメントブルー15.3 100重量部
黒色系着色剤処方:
バインダー樹脂TB1 100重量部
カーボンブラック 100重量部
イエロートナー処方:
バインダー樹脂TB1 91重量部
バインダー樹脂TB1処理黄色系着色材 12重量部
樹脂帯電制御剤1 3重量部
マゼンタトナー処方:
バインダー樹脂TB1 92重量部
バインダー樹脂TB1処理赤色系着色材 10重量部
樹脂帯電制御剤1 3重量部
シアントナー処方:
バインダー樹脂TB1 94重量部
バインダー樹脂TB1処理青色系着色材 6重量部
樹脂帯電制御剤1 3重量部
ブラックトナー処方:
バインダー樹脂TB1 90重量部
バインダー樹脂TB1処理黒色系着色材 12重量部
バインダー樹脂TB1処理青色系着色材 2重量部
樹脂帯電制御剤1 3重量部
得られた各色トナー100重量部に対し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し一成分現像剤とした。
・疎水性シリカ(一次粒子径;0.02μm) 2.5重量部
・疎水性酸化チタン(一次粒子径;0.015μm、比表面積;90mg/cm2)
0.8重量部
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方:
バインダー樹脂TB2 100重量部
C.I.ピグメントイエロー180 100重量部
赤色系着色材処方:
バインダー樹脂TB2 100重量部
C.I.ピグメントレッド146 100重量部
青色系着色剤処方:
バインダー樹脂TB3 100重量部
C.I.ピグメントブルー15.3 100重量部
黒色系着色剤処方:
バインダー樹脂TB3 100重量部
カーボンブラック 100重量部
イエロートナー処方:
バインダー樹脂TB2 91重量部
バインダー樹脂TB2処理黄色系着色材 12重量部
樹脂帯電制御剤2 3重量部
マゼンタトナー処方:
バインダー樹脂TB2 92重量部
バインダー樹脂TB2処理赤色系着色材 10重量部
樹脂帯電制御剤2 3重量部
シアントナー処方:
バインダー樹脂TB3 94重量部
バインダー樹脂TB3処理青色系着色材 6重量部
樹脂帯電制御剤3 3重量部
ブラックトナー処方:
バインダー樹脂TB3 90重量部
バインダー樹脂TB3樹脂処理黒色系着色材 12重量部
バインダー樹脂TB3樹脂処理青色系着色材 2重量部
樹脂帯電制御剤4 3重量部
次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合した。
・疎水性シリカ(一次粒子径;0.02μm) 2.1重量部
・疎水性酸化チタン(一次粒子径;0.015μm、比表面積;120mg/cm2)
1.0重量部
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方:
バインダー樹脂CTB1 100重量部
C.I.ピグメントイエロー180 100重量部
赤色系着色材処方:
バインダー樹脂CTB1 100重量部
C.I.ピグメントレッド122 100重量部
青色系着色剤処方:
バインダー樹脂CTB2 100重量部
C.I.ピグメントブルー15.3 100重量部
黒色系着色剤処方:
バインダー樹脂CTB2 100重量部
カーボンブラック 100重量部
イエロートナー処方;
バインダー樹脂CTB1 91重量部
バインダー樹脂CTB1処理黄色系着色材 12重量部
樹脂帯電制御剤1 3重量部
マゼンタトナー処方:
バインダー樹脂CTB1 92重量部
バインダー樹脂CTB1処理赤色系着色材 10重量部
樹脂帯電制御剤3 3重量部
シアントナー処方:
バインダー樹脂CTB2 94重量部
バインダー樹脂CTB2処理青色系着色材 6重量部
樹脂帯電制御剤5 3重量部
ブラックトナー処方:
バインダー樹脂CTB2 90重量部
バインダー樹脂CTB2処理黒色系着色材 12重量部
バインダー樹脂CTB2処理青色系着色材 2重量部
樹脂帯電制御剤5 3重量部
得られた各色トナー100重量部に対し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し一成分現像剤とした。
・疎水性シリカ(一次粒子径;0.02μm) 2.5重量部
・疎水性酸化チタン (一次粒子径;0.015μm、比表面積;90mg/cm2)
0.8重量部
1 現像装置
2 トナーホッパ
3 トナー送流装置
4 現像剤収容部
5 第1攪拌スクリュ
6 第2攪拌スクリュ
7 現像スリーブ
8 感光体
9 ドクタ
10 電源
23 トナー補給口
(図4及び5)
10 感光体
20 帯電ローラ
30 露光装置
40 現像装置
41 現像ベルト
42 現像タンク
43 汲み上げローラ
44 塗布ローラ
45 現像ユニット
50 中間転写体
51 懸架ローラ
52 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
70 徐電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
100 転写紙
(図6)
140 感光体
160 帯電ローラ
(図7及び8)
1 感光体
2 転写装置、1次転写装置
3 シート搬送ベルト
4 中間転写体
5 2次転写装置
6 給紙装置
7 定着装置
8 感光体クリーニング装置
9 中間転写体クリーニング装置
(図9)
10 中間転写体
14、15、16 支持ローラ
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
20 タンデム画像形成装置
21 露光装置
22 2次転写装置(転写ローラ)
23 ローラ
24 2次転写ベルト
25 定着装置
25a 定着ヒータ
25b 従動ローラ
25c 駆動ローラ
25d 定着温度センサ
25e 平面基盤
26 定着ベルト(定着フィルム)
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
30 原稿台
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読み取りセンサ
40 感光体
41 現像ベルト
42 給紙ローラ
43 ペーパーバンク
44 給紙カセット
45 分離ローラ
46、48 給紙路
47 搬送ローラ
49 レジストローラ
50 給紙ローラ
51 手差しトレイ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排紙トレイ
60 帯電装置
60a 帯電ローラ
60b ブラシローラ
60c 芯金
60d 導電ゴム層
60e ブラシ部
60f 電源
61 現像装置
62 1次転写装置
63 クリーニング装置
64 除電装置(除電ランプ)
100 複写機本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置
Claims (66)
- 少なくとも着色剤とバインダー樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーは、体積平均粒径が2.0〜10.0μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にあり、かつ該バインダー樹脂が、少なくとも重縮合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂が下記一般式(I)または(II)で表わされる少なくとも1種のチタン含有触媒(a)の存在下に形成されてなる樹脂の少なくとも1種以上を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 前記ポリエステル樹脂が、前記一般式(I)または(II)中のXが、ジもしくはトリアルカノールアミンから1個のOH基のHを除いた残基であるチタン含有触媒(a)の存在下に形成されてなる樹脂の少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ポリエステル樹脂が、前記一般式(I)または(II)中のmまたはpが2以上であり、Xがすべて同一の基であるチタン含有触媒(a)の存在下に形成されてなる樹脂の少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ポリエステル樹脂が、その少なくとも一部がポリエポキシド(c)で変性されてなる樹脂の少なくとも1種類以上を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ポリエステル樹脂はTHF不溶成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける分子量分布において、分子量5×102以下の成分の含有割合が4重量%以下であり、重量分子量3×103〜9×103の領域にメインのピークを有するものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記バインダー樹脂のDSCにおける吸熱ピークが60〜70℃の範囲にあることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記バインダー樹脂の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比が2≦Mw/Mn≦10であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記バインダー樹脂の酸価が10KOHmg/g以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記バインダー樹脂のフローテスターによる見掛け粘度が103Pa・sとなる温度が95〜120℃であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーが、帯電制御剤を含有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、ビス[1−(5−クロロ−2−ヒドロキシフェニルアゾ)−2−ナフトラト]クロム(III)酸であることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、ニグロシンであることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、ヨウ化ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウムであることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、ポリヒドロキシアルカノエートであることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、請求項11〜20のいずれかに記載の2種類以上からなることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が、トナー母体に含まれる割合で0.1〜15.0重量%であることを特徴とする請求項11〜21のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記帯電制御剤が樹脂帯電制御剤からなり、該樹脂帯電制御剤が単量体として少なくとも(1)スルホン酸塩基含有モノマー、(2)電子吸引基を有する芳香族モノマー、(3)アクリル酸エステルモノマー及び/またはメタアクリル酸エステルモノマー、(4)芳香族ビニルモノマーのうち、(1)〜(3)または(1)〜(4)を構成単位とし、該樹脂帯電制御剤の体積抵抗が9.5〜11.5LogΩ・cmであり、該樹脂帯電制御剤において重量平均分子量1×103以下の成分の含有割合が10重量%以下であることを特徴とする請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂帯電制御剤の(1)スルホン酸塩基含有モノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対して1〜30重量%、前記樹脂帯電制御剤の(2)電子吸引基を有する芳香族モノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対して1〜80重量%、前記樹脂帯電制御剤の(3)アクリル酸エステルモノマー及び/またはメタアクリル酸エステルモノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対して10〜80重量%、前記樹脂帯電制御剤の(4)芳香族ビニルモノマーの繰り返し単位が樹脂帯電制御剤重量に対して0〜30重量%の割合で含まれることを特徴とする請求項23に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂帯電制御剤の(2)電子吸引基を有する芳香族モノマーが、塩素原子またはニトロ基により置換された、フェニルマレイミド置換体またはフェニルイタコンイミド置換体であることを特徴とする請求項23又は24のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度が104Pa・sとなる温度が85〜110℃であることを特徴とする請求項23〜25のいずれかに記載の乾式静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂帯電制御剤の重量平均分子量が5×103〜1×105であることを特徴とする請求項23〜26のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記バインダー樹脂のフローテスターによる見掛け粘度が103Pa・sとなる温度をT1、前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度が104Pa・sとなる温度をT2としたとき、T1とT2が、0.9<T1/T2<1.4の関係を有することを特徴とする請求項23〜27のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂帯電制御剤をトナー粒子に対して、0.1〜20重量%含有することを特徴とする請求項23〜28のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーにおいて、4μm以下の微粉含有量が、0〜20個数%、12.7μm以上の粗粉含有量が、0〜3個数%であることを特徴とする請求項1〜29のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、平均円形度が0.91以上1.00未満であることを特徴とする請求項1〜30のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、平均円形度が0.94以上1.00未満であることを特徴とする請求項1〜31のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーが、SF−1が100〜180であって、SF−2が100〜180の範囲にあるトナーであることを特徴とする請求項1〜32のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、凝集度が1〜25(%)であることを特徴とする請求項1〜33のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、緩み見掛け密度が0.2〜0.7(g/ml)であることを特徴とする請求項1〜34のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、体積固有抵抗が8〜15(Ω・cm)であることを特徴とする請求項1〜35のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、軟化点が80〜180℃であることを特徴とする請求項1〜36のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、ガラス転移温度Tgが35〜90℃であることを特徴とする請求項1〜37のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- さらに、離型剤および流動化剤から選ばれる1種以上の添加剤を含有することを特徴とする請求項1〜38のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記離型剤が、炭化水素直鎖を有するワックスであることを特徴とする請求項39に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、外添剤が混合媒体とともに乾式混合されたものであることを特徴とする請求項1〜40のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、外添剤が湿式混合されたものであることを特徴とする請求項1〜40のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記外添剤として少なくとも金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物の中から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項41または42に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記外添剤として少なくとも一次粒子の個数平均粒径が3〜200nmのシリカを含むことを特徴とする請求項41〜43のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記外添剤として少なくとも一次粒子の個数平均粒径が3〜200nmの酸化チタンを含むことを特徴とする請求項41〜43のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記外添剤として少なくとも一次粒子の個数平均粒径が3〜200nmのシリカと3〜200nmの酸化チタンを2種類以上含むことを特徴とする請求項41〜43のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記外添剤のシリカ含有量S(wt%)と酸化チタンの含有量T(wt%)が、S≧Tの関係を有することを特徴とする請求項46に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも脂肪酸金属塩を含むことを特徴とする請求項1〜47のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも粉砕工程を含む粉砕トナーであることを特徴とする請求項1〜48のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも溶媒中に分散された状態が存在する工程を経て製造されたケミカルトナーであることを特徴とする請求項1〜48のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも重合反応を含む工程で製造されたケミカルトナーであることを特徴とする請求項1〜48のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、ポリエステル樹脂、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び/又は伸長反応させて製造することを特徴とする請求項1〜48のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、カラー画像形成装置に用いるトナーであることを特徴とする請求項1〜52のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーは、少なくとも磁性体を含有する磁性トナーであることを特徴とする請求項1〜53のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1〜54のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーからなることを特徴とする乾式一成分現像剤。
- 請求項1〜54のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーと一緒に用いることを特徴とする少なくとも磁性を有するキャリア。
- 請求項1〜54のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーと請求項56に記載のキャリアを含むことを特徴とする二成分現像剤。
- 静電荷像担持体上に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、該静電荷像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像工程と、現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工程と、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有し、かつ該現像工程は層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた現像ローラを回転させながら静電荷像の形成された静電荷像担持体に接触もしくは近接して静電荷像担持体表面にトナーを供給することによって前記静電荷像を可視化する非磁性一成分現像方法において、現像剤として請求項55に記載の乾式一成分現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
- 静電荷像を担持する静電荷像担持体と、該静電荷像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、帯電した該静電荷像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、静電荷像を書き込む露光手段と、該静電荷像担持体表面に形成された静電荷像にトナーを供給し、可視像化する現像手段と、該静電荷像担持体表面の可視像を被転写体に転写する転写手段と、被転写体上の可視像を定着させる定着手段とを備える画像形成装置において、請求項1〜54のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが装填されていることを特徴とする画像形成装置。
- 前記現像手段は、少なくとも、画像形成部にトナーを供給する現像ユニットと、前記現像ユニットにトナーを供給するカートリッジ部と、前記カートリッジ部から前記現像ユニットに供給するトナーを、一次的に貯留するホッパー部と、を有し、前記カートリッジ部と前記ホッパー部との間を隔てる内壁には、補給孔を有し、該補給孔より、前記カートリッジ内のトナーを、ホッパー内に移動させる供給促進手段を有する現像装置であり、前記ホッパー部は、少なくとも、トナーを攪拌/移動させる回転体を有し、前記供給促進手段は、前記回転体との接触により、前記カートリッジ部と前記ホッパー部の間を移動するトナー量を制御することを特徴とする請求項59に記載の画像形成装置。
- 静電荷像担持体上の多色に分割された静電荷像を複数の多色からなる静電荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成し、静電荷像担持体表面に転写材を介し転写手段を当接させ該トナー像を該転写材に多数回もしくは一括して静電転写する電子写真記録装置に用いる電子写真現像装置において、現像剤として、請求項57に記載の二成分現像剤が装填されていることを特徴とする画像形成装置。
- 現像ロールおよび該現像ロール上に供給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備えた複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上に形成された多色に分割された静電荷像をそれぞれの色に対応する現像剤により、それぞれの色に対応した複数の静電荷像担持体上に現像し、静電荷像担持体表面に転写材を介し転写手段を当接させ該トナー像を該転写材に順次静電転写する電子写真記録装置に用いる電子写真現像装置において、現像剤として、請求項55に記載の一成分現像剤が装填されていることを特徴とする画像形成装置。
- 静電荷像担持体上に形成されるトナー像を中間転写体上に一次転写し、該トナー像を転写材に二次転写する方式であることを特徴とする請求項59〜62のいずれかに記載の画像形成装置。
- ベルト駆動ローラとベルト従動ローラとの間に掛け渡された転写ベルトに沿って複数個配置された画像形成ユニットによって形成された画像を前記転写ベルトに搬送される単一の転写材上に順次重ね合わせて転写することにより前記転写材上にカラー画像を得るタンデム型カラー画像形成装置において、トナーとして請求項1〜54のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが装填されていることを特徴とする画像形成装置。
- 前記トナーとして、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4色以上の着色剤をそれぞれ含有したトナー4種類以上が設置されていることを特徴とする請求項61〜64のいずれかに記載の画像形成装置。
- 前記画像形成装置は、静電荷像担持体と少なくとも現像手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジを備えることを特徴とする請求項59に記載の画像形成装置。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005319577A JP4753685B2 (ja) | 2005-11-02 | 2005-11-02 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
AU2006309691A AU2006309691B2 (en) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | Toner for developing electrostatic images, toner kits, and image formation equipment |
CA2628003A CA2628003C (en) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | Electrostatic image developing toner, toner kit and image forming apparatus |
BRPI0618045A BRPI0618045B1 (pt) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | toner de revelação de imagem eletrostática, kit de toner e aparelho formador de imagem |
KR1020087012262A KR20080059661A (ko) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | 정전하 상 현상용 토너, 토너 키트 및 화상 형성 장치 |
US12/091,301 US8007976B2 (en) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | Electrostatic image developing toner, toner kit and image forming apparatus |
PCT/JP2006/321912 WO2007052725A1 (ja) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | 静電荷像現像用トナー、トナーキット、及び画像形成装置 |
EP06822832.9A EP1944656B1 (en) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | Toner for developing electrostatic images, toner kits, and image formation equipment |
CNA2006800502872A CN101351747A (zh) | 2005-11-02 | 2006-11-01 | 静电荷图像显影用调色剂、调色剂盒以及图像形成装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005319577A JP4753685B2 (ja) | 2005-11-02 | 2005-11-02 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007127776A true JP2007127776A (ja) | 2007-05-24 |
JP4753685B2 JP4753685B2 (ja) | 2011-08-24 |
Family
ID=38150489
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005319577A Active JP4753685B2 (ja) | 2005-11-02 | 2005-11-02 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4753685B2 (ja) |
CN (1) | CN101351747A (ja) |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009093160A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置 |
JP2009104123A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104126A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104125A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104124A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009265514A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ricoh Co Ltd | 粉体搬送装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2009285934A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Riso Kagaku Corp | 画像形成装置 |
JP2010002625A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Ricoh Co Ltd | 粉体搬送装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2010008579A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Kao Corp | 正帯電性トナー |
JP2010237540A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置および電子写真カートリッジ |
JP2010249909A (ja) * | 2009-04-13 | 2010-11-04 | Seiko Epson Corp | トナー、トナーの製造方法およびそれを用いた画像形成装置 |
JP2011197264A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2011197268A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2012053145A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 相溶化剤マスターバッチ、及びそれを用いたトナー |
WO2012117952A1 (en) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and full-color image forming method and full-color image forming apparatus using the toner |
JP2012189967A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法 |
JP2012194515A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Ricoh Co Ltd | 静電画像形成用トナー及びトナー用樹脂 |
JP2013033176A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | Kao Corp | 正帯電性トナー |
JP2014067059A (ja) * | 2009-04-01 | 2014-04-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
EP2770007A1 (en) * | 2011-10-21 | 2014-08-27 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Non-crystalline polyester resin, and binder resin and binder resin dispersion for toner |
JP2014178665A (ja) * | 2013-02-14 | 2014-09-25 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
US8871413B2 (en) | 2007-09-20 | 2014-10-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Toners for electrostatic-image development, cartridge employing toner for electrostatic-image development, and image-forming apparatus |
JP2015175998A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、及び画像形成装置 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8211610B2 (en) * | 2009-03-18 | 2012-07-03 | Ricoh Company Limited | Carrier for use in developer developing electrostatic image, developer using the carrier, and image forming method and apparatus and process cartridge using the developer |
US8481239B2 (en) | 2009-10-13 | 2013-07-09 | Ricoh Company Limited | Carrier for two-component developer |
JP2011209678A (ja) | 2009-10-15 | 2011-10-20 | Ricoh Co Ltd | 静電潜像現像用キャリア及びその製造方法、並びに現像剤、現像剤入り容器、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP6473334B2 (ja) * | 2015-01-26 | 2019-02-20 | 株式会社沖データ | トナー、トナーカートリッジ、現像装置、画像形成装置およびトナーの製造方法 |
US9885966B2 (en) * | 2016-02-10 | 2018-02-06 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer and toner cartridge |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003140401A (ja) * | 2000-09-28 | 2003-05-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー、現像剤及び画像形成方法 |
JP2003201342A (ja) * | 2002-01-07 | 2003-07-18 | Kao Corp | トナー用縮重合系樹脂製造用触媒 |
JP2006243715A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-09-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダーおよびトナー |
-
2005
- 2005-11-02 JP JP2005319577A patent/JP4753685B2/ja active Active
-
2006
- 2006-11-01 CN CNA2006800502872A patent/CN101351747A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003140401A (ja) * | 2000-09-28 | 2003-05-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー、現像剤及び画像形成方法 |
JP2003201342A (ja) * | 2002-01-07 | 2003-07-18 | Kao Corp | トナー用縮重合系樹脂製造用触媒 |
JP2006243715A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-09-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダーおよびトナー |
Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013174911A (ja) * | 2007-09-20 | 2013-09-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置 |
JP2009093160A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置 |
US8871413B2 (en) | 2007-09-20 | 2014-10-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Toners for electrostatic-image development, cartridge employing toner for electrostatic-image development, and image-forming apparatus |
JP2009104123A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104126A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104125A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009104124A (ja) * | 2007-10-03 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2014063180A (ja) * | 2007-10-03 | 2014-04-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置及びカートリッジ |
JP2009265514A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Ricoh Co Ltd | 粉体搬送装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2009285934A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Riso Kagaku Corp | 画像形成装置 |
JP2010002625A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Ricoh Co Ltd | 粉体搬送装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2010008579A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Kao Corp | 正帯電性トナー |
JP2010237540A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置および電子写真カートリッジ |
JP2014067059A (ja) * | 2009-04-01 | 2014-04-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
JP2010249909A (ja) * | 2009-04-13 | 2010-11-04 | Seiko Epson Corp | トナー、トナーの製造方法およびそれを用いた画像形成装置 |
JP2011197264A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2011197268A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2012053145A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 相溶化剤マスターバッチ、及びそれを用いたトナー |
JP2012177827A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Ricoh Co Ltd | トナー、このトナーを用いたフルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置 |
JP2012194515A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Ricoh Co Ltd | 静電画像形成用トナー及びトナー用樹脂 |
RU2559452C2 (ru) * | 2011-02-28 | 2015-08-10 | Рикох Компани, Лтд. | Тонер, способ формирования полноцветных изображений и аппарат для формирования полноцветных изображений, использующий такой тонер |
US9152069B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-10-06 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and full-color image forming method and full-color image forming apparatus using the toner |
WO2012117952A1 (en) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and full-color image forming method and full-color image forming apparatus using the toner |
AU2012224159B2 (en) * | 2011-02-28 | 2014-11-06 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and full-color image forming method and full-color image forming apparatus using the toner |
AU2012224159C1 (en) * | 2011-02-28 | 2015-03-12 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and full-color image forming method and full-color image forming apparatus using the toner |
JP2012189967A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法 |
JP2013033176A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | Kao Corp | 正帯電性トナー |
EP2770007A1 (en) * | 2011-10-21 | 2014-08-27 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Non-crystalline polyester resin, and binder resin and binder resin dispersion for toner |
EP2770007A4 (en) * | 2011-10-21 | 2015-07-08 | Nicca Chemical Co | NON-CRYSTALLINE POLYESTER RESIN, AND BIN RESIN AND BOND RESIN DISPERSION FOR TONER |
US9234072B2 (en) | 2011-10-21 | 2016-01-12 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Non-crystalline polyester resin, and binder resin and binder resin dispersion for toner |
JP2014178665A (ja) * | 2013-02-14 | 2014-09-25 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
JP2015175998A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、及び画像形成装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4753685B2 (ja) | 2011-08-24 |
CN101351747A (zh) | 2009-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4753685B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
US8007976B2 (en) | Electrostatic image developing toner, toner kit and image forming apparatus | |
JP5884876B2 (ja) | トナー | |
JP5495028B2 (ja) | トナー、現像剤、及び画像形成方法 | |
JP6260315B2 (ja) | トナー、現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP6273726B2 (ja) | トナー、現像剤、及び画像形成装置 | |
JP2009020269A (ja) | 画像形成装置、それに用いられるトナー、キャリア、現像剤 | |
JP2016170188A (ja) | トナー、現像剤、及び画像形成装置 | |
WO2015129289A1 (ja) | トナー、現像剤、画像形成装置 | |
JP2017107138A (ja) | トナー、トナー収容ユニット及び画像形成装置 | |
JP5038830B2 (ja) | 画像形成装置、それに用いられるトナー、キャリア、現像剤 | |
JP4808694B2 (ja) | トナー、並びに現像剤、画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ | |
JP2008275839A (ja) | 画像形成装置、それに用いられるトナー、キャリア、現像剤 | |
WO2015118893A1 (ja) | トナー用ポリエステル樹脂、トナー、現像剤、及び画像形成装置 | |
JP2015141400A (ja) | トナー、現像剤、現像剤収容容器、及び画像形成装置 | |
JP4974539B2 (ja) | 非磁性一成分現像方式及び現像装置 | |
JP2015118151A (ja) | トナー、現像剤、画像形成装置 | |
JP2017227839A (ja) | トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法 | |
JP2018180515A (ja) | トナー、現像剤及び画像形成装置 | |
JP2022151547A (ja) | 樹脂粒子、トナー、樹脂粒子の製造方法、トナーの製造方法、現像剤、トナー収容ユニット及び画像形成装置 | |
JP6318714B2 (ja) | トナー、現像剤、及び画像形成装置 | |
JP7375390B2 (ja) | トナー、現像剤及び画像形成装置 | |
JP2017078845A (ja) | トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法 | |
JP6838273B2 (ja) | トナー、トナー収容ユニット及び画像形成装置 | |
JP2017009982A (ja) | トナー、現像剤、画像形成装置及びトナー収容ユニット |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080326 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101206 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110426 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110519 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110524 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4753685 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |