JP2007104938A - Feed for culture of fish and shellfish, and method for producing the same - Google Patents

Feed for culture of fish and shellfish, and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide feed for culture of fish and shellfish used as culturing feed for raising seeds and seedlings such as young shells or young fish so as to favorably and stably grow the young shells or fish, and solving the problem of environmental pollution. <P>SOLUTION: The feed for culture of fish and shellfish comprises biodegradable hybrid gel particles formed of wall material gel 3 comprising biodegradable polymer gel formed at the surface of a core material gel 2 comprising fish meat gel. The feed improves culturing effect through the fish meat gel, and feeding efficiency, and also avoids environmental pollution. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、アワビ、ウニ、ナマコ、サザエ等の水産動物すなわち魚介類の養殖、特に魚介類の稚貝、稚魚等の、いわゆる種苗の養殖に好適な、魚介類養殖用餌料とその製造方法に関する。   The present invention relates to an aquaculture feed suitable for aquaculture of aquatic animals such as abalone, sea urchin, sea cucumber, and turban shell, that is, seafood, and particularly so-called seedlings such as juvenile shellfish and fry, and a method for producing the same. .

水産動物、いわゆる魚介類は、日本国において、現在、食用の動物性蛋白質の約38%を占めている。
ところが、昨今、その収穫量は落ち込む一方であり、これに伴い、その種苗の生産、すなわち高い種苗効率を得る魚介類の養殖、なかんずく魚介類貝類の種苗の養殖の重要性が高まっている。
例えばアワビ、ウニ、サザエ等の種苗の養殖用餌としては、例えば培養されたコンブの葉状部を用いる(例えば特許文献1参照)ことをはじめとして、種々の材料、製造方法の提案がなされている。
しかし、現在行われている例えばアワビの稚貝の養殖を例に挙げれば、卵から稚貝に孵すのは、例えば100%に近い高い効率を示すが、この稚貝から放流種苗を得るに至るまでに成長させることができる収率は、5%程度という低い値を示し、また、その成長速度は低く、さらに成長のばらつきが大きいという問題がある。
Aquatic animals, so-called seafood, currently occupy about 38% of edible animal protein in Japan.
However, recently, the yield has been declining, and along with this, the importance of the production of seedlings, that is, the cultivation of seafood to obtain high seeding efficiency, especially the cultivation of seedlings of seafood shellfish is increasing.
For example, various materials and production methods have been proposed including, for example, using a cultured leaf-like portion of a kombu as a food for aquaculture of seedlings such as abalone, sea urchin, turban shell, etc. .
However, taking the abalone larvae, for example, as currently practiced, slaughtering from eggs to larvae shows high efficiency, for example, close to 100%, but it leads to obtaining released seedlings from these larvae. The yield that can be grown up to the present shows a low value of about 5%, the growth rate is low, and the growth variation is large.

一方、例えば大中型施網漁業、底曳き網漁業においては、目的としない魚、例えば通常の食用等に利用されない未利用の魚、あるいは味、臭気、毒性等に問題があり、利用しにくい魚等は、海中もしくは海浜に廃棄するということが多くなされている。
これは、場合によっては腐敗によって赤潮発生などを来たして、魚介類の餌となる藻、海藻を死滅させ、ひいては魚介類の育成を阻害し、その収穫、漁獲の低下を来たす。
特開2004−135562号公報
On the other hand, for example, in large and medium-sized fishnet fishing and bottom net fishing, fish that are not intended, such as unused fish that are not used for normal food use, or fish that are difficult to use due to problems with taste, odor, toxicity, etc. Are often discarded in the sea or on the beach.
In some cases, red tide is generated due to rot, killing algae and seaweeds that feed on fish and shellfish, and consequently inhibiting the growth of fish and shellfish, resulting in a decrease in harvest and catch.
JP 2004-135562 A

本発明による魚介類養殖用餌料とその製造方法は、上述したアワビ、ウニ、サザエ等の例えば稚貝、稚魚等のいわゆる種苗を育成する養殖用餌料として用いて、これらを良好に安定して成長させることができるようにすることを目的とする。   The seafood aquaculture feed according to the present invention and the method for producing the same are used as the aquaculture feed for growing so-called seedlings such as abalone, sea urchin, and turban shell, such as juvenile shellfish, fry, and the like. The purpose is to be able to make it.

本発明による魚介類養殖餌料は、魚肉を主成分とする魚肉ゲルによる芯材ゲルと、該芯材ゲルの表面に形成された生分解性高分子ゲルによる壁材ゲルとによって構成された生分解性ハイブリッドゲル粒子より成ることを特徴とする。   The seafood aquaculture feed according to the present invention is a biodegradation composed of a core material gel made from a fish gel mainly composed of fish meat and a wall material gel made from a biodegradable polymer gel formed on the surface of the core material gel. It is characterized by consisting of sex hybrid gel particles.

本発明は、上述した魚介類養殖餌料にあって、上記魚肉ゲルに芯材ゲルに栄養剤ないしは薬剤が添加されて成ることを特徴とする。
本発明は、上述した魚介類養殖餌料にあって、上記壁材ゲルが、生分解性ポリウレタンより成ることを特徴とする。
本発明は、上述した魚介類養殖餌料にあって、上記請求項1に記載の生分解性ハイブリッドゲル粒子を多数個、人工海藻餌料に保持させて成ることを特徴とする。
The present invention is the above-described seafood aquaculture feed, wherein the fish gel is added with a nutrient or a drug in the core material gel.
The present invention is the above-described fishery culture feed, wherein the wall material gel is made of biodegradable polyurethane.
The present invention is the seafood aquaculture feed described above, wherein a large number of biodegradable hybrid gel particles according to claim 1 are held in an artificial seaweed feed.

本発明による魚介類養殖用餌料の製造方法は、魚肉に1%〜8%(重量)好ましくは1%〜4%(重量)の食塩を添加し、擂潰して調製したゾルを加熱処理および冷却して魚肉ゲルを得る工程と、該魚肉ゲルを主成分とする魚肉ゲルを粒子化する粒子化工程と、該粒子化によって得た魚肉ゲル粒子に生分解性高分子ゲルを被着させる工程とを経て上記魚肉ゲル粒子による芯材ゲル表面に生分解性高分子ゲルによる壁材ゲルが形成され生分解性ハイブリッドゲル粒子より成る魚介類養殖用餌料を得ることを特徴とする。   According to the method for producing a feed for seafood cultivation according to the present invention, 1% to 8% (weight), preferably 1% to 4% (weight) of salt is added to fish meat, and the sol prepared by crushing is heated and cooled. And a step of obtaining a fish meat gel, a step of granulating the fish gel containing the fish meat gel as a main component, and a step of attaching a biodegradable polymer gel to the fish gel particles obtained by the particle formation. After that, a wall material gel made of a biodegradable polymer gel is formed on the surface of the core material gel made of the fish meat gel particles, and a food for seafood aquaculture comprising biodegradable hybrid gel particles is obtained.

本発明は、上述した魚介類養殖餌料の製造方法にあって、人工海藻餌料の製造工程を有し、該人工海藻餌料の製造工程中もしくは製造後に、該人工海藻餌料に、上記生分解性ハイブリッドゲル粒子保持させて成ることを特徴とする。   The present invention is the above-described method for producing seafood aquaculture feed, which has a process for producing an artificial seaweed feed, and the biodegradable hybrid is added to the artificial seaweed feed during or after the production of the artificial seaweed feed. It is characterized by holding gel particles.

本発明は、上述した魚介類養殖餌料の製造方法にあって、上記人工海藻餌料が養殖用餌料より成り、該人工海藻餌料の製造工程が脱塩海藻類を溶解し成分調整して後、所要形状に展延硬化させる工程とを有することを特徴とする。   The present invention is the above-described method for producing seafood aquaculture feed, wherein the artificial seaweed feed consists of aquaculture feed, and the artificial seaweed feed production process dissolves desalted seaweeds and adjusts the components, and then is required. And a step of spreading and hardening into a shape.

上述した本発明による生分解性ハイブリッドゲル粒子による魚介類養殖用餌料は、その芯材の魚肉ゲルが、魚介類、例えばアワビの種苗の餌となるものであり、この魚肉ゲルは、後述するように、魚介類の種苗の成長が促進することが確認された。   In the above-described feed for seafood culture using the biodegradable hybrid gel particles according to the present invention, the fish meat gel of the core material serves as food for seafood such as abalone seedlings, and this fish meat gel will be described later. In addition, it was confirmed that the growth of seafood seedlings was promoted.

しかし、この魚肉ゲル自体は、水中で膨潤が速いことから、これに水溶性成分等を添加した場合,それが水中に分散する。したがって魚肉ゲルを直接的に水中に投餌することは、魚介類やその種苗が有効に摂餌することができない。
これに対し、本発明においては、この魚肉ゲルを芯材ゲルとしてその表面に壁材を形成した、いわばハイブリッドゲルのカプセル構造としたことから、この壁材ゲルの生分解特性の選定、厚さ等の被着状況の選定によって、魚肉ゲルの膨潤を制御できる。すなわち、魚肉ゲル中の水溶性成分の水中への分散を防止することができて、投餌から摂餌に所要のタイムラグをもたせることができ、有効な摂餌がなされるようにすることができるものである。
また、このように壁材を設けるものであるが、この壁材が生分解性高分子ゲルであることから、カプセル全体が生分解され、これらが、特に壁材が、水中にいつまでも残存することによる環境汚損も回避されるものである。
However, since the fish meat gel itself swells rapidly in water, when a water-soluble component or the like is added thereto, it is dispersed in water. Therefore, feeding fish gel directly into water cannot effectively feed fish and shellfish.
On the other hand, in the present invention, this fish gel is used as a core material gel, and a wall material is formed on the surface thereof, so that it is a hybrid gel capsule structure. The swelling of the fish meat gel can be controlled by selecting the deposition condition such as. That is, it is possible to prevent the water-soluble component in the fish meat gel from being dispersed in water, to have a required time lag from feeding to feeding, and to enable effective feeding. Is.
In addition, the wall material is provided in this way, but since this wall material is a biodegradable polymer gel, the entire capsule is biodegraded, and in particular, the wall material remains in the water indefinitely. The environmental pollution caused by is also avoided.

さらに、上述したように、本発明による魚介類養殖用餌料として、上述した魚肉ゲルと生分解性高分子ゲルとのハイブリッドゲル粒子を多数個、保持体としての人工海藻餌保持させた構成とするときは、このハイブリッドゲル粒子が、超微粒子構成であっても、水中もしくは水上に浮遊分散してしまうことを回避できることから、種苗魚介類といえども、その摂餌を効率よく行うことができる。
また、この場合、ハイブリッドゲル粒子を保持させる保持体が、魚介類養殖用餌料であることにより養殖魚介類は、ハイブリッドゲル粒子と共に人工海藻餌をも、食むことからき、効果的摂餌ができるものである。
Furthermore, as described above, the fish and seafood feed according to the present invention has a configuration in which a large number of the above-described fish gel and biodegradable polymer gel hybrid gel particles are retained as artificial seaweed bait as a holder. In some cases, even if this hybrid gel particle has an ultrafine particle structure, it can be prevented from floating and dispersing in water or on water, so even seed and shellfish can be fed efficiently.
In this case, since the carrier for holding the hybrid gel particles is a food for seafood culture, the cultured seafood can eat the artificial seaweed bait together with the hybrid gel particles, so that it can be effectively fed. It is.

また、本発明による魚介類養殖用餌料の製造方法によれば、その原料は、天然の海藻類を用いることができることから、特段の原料を調達する必要がないものである。   In addition, according to the method for producing a food for seafood cultivation according to the present invention, natural seaweed can be used as the raw material, so that it is not necessary to procure a special raw material.

本発明による魚介類養殖用餌およびその製造方法の実施の形態例について説明する。
しかしながら、本発明は、この実施の形態例に限定されるものではないことはいうまでもない。
図1は、本発明による粒子状の魚介類養殖用餌料1の1粒子の模式的断面図である。
この魚介類養殖餌料1は、図1に示すように、魚肉を主成分とするゲルによる芯材ゲル2と、この芯材ゲル2の表面に形成された生分解高分子による壁材ゲル3とによる生分解性ハイブリッドゲル粒子、特に生分解性ハイブリッドカプセルとされる。
この粒子1は、球状もしくは不定形粒子であり、その平均の大きさ、例えば平均粒径が、100μm〜300μmのハイブリッドゲルミクロカプセルとされる。
芯材ゲル2の魚肉ゲルは、魚肉蛋白質成分の架橋によって生成する。
また、生分解性ハイブリッドカプセルは、芯材ゲル2の魚肉ゲルと例えばポリウレタンから合成した生分解性壁材ゲル3あるいはポリエステル、ポリビニルアルコール等による生分解性壁材ゲル3の合成生分解性ハイブリッドカプセルによって構成することができる。
Embodiments of the fishery food and its production method according to the present invention will be described.
However, it goes without saying that the present invention is not limited to this embodiment.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one particle of a particulate fishery feed 1 according to the present invention.
As shown in FIG. 1, this seafood aquaculture feed 1 includes a core material gel 2 made of a gel mainly composed of fish meat, and a wall material gel 3 made of biodegradable polymer formed on the surface of the core material gel 2. Biodegradable hybrid gel particles, especially biodegradable hybrid capsules.
The particles 1 are spherical or amorphous particles, and are hybrid gel microcapsules having an average size, for example, an average particle size of 100 μm to 300 μm.
The fish gel of the core material gel 2 is formed by crosslinking of fish protein components.
Further, the biodegradable hybrid capsule is a biodegradable wall material gel 3 synthesized from a fish gel of the core material gel 2 and polyurethane, for example, or a synthetic biodegradable hybrid capsule of the biodegradable wall material gel 3 made of polyester, polyvinyl alcohol or the like. Can be configured.

図2は、上述した粒状の魚介類養殖餌料1を多数個集合的に担持すなわち保持させた構成とした本発明による魚介類養殖餌料11の模式的平面図を示す。
この魚介類養殖餌料11は、上述した粒子状の魚介類養殖餌料1を多数個、担持体(保持体)としての人工海藻12に配置した構成とする。この場合、粒子状の魚介類養殖餌料1は、その多くの魚介類養殖餌料1が、人工海藻2の表面に臨むように保持されて成るものである。
FIG. 2 is a schematic plan view of a fish-cultured feed 11 according to the present invention in which a large number of the above-described granular fish-cultured feed 1 are collectively supported or held.
This seafood aquaculture feed 11 has a configuration in which a large number of the above-described particulate seafood aquaculture feed 1 are arranged on an artificial seaweed 12 as a carrier (holding body). In this case, the particulate seafood aquaculture feed 1 is formed by holding a large number of the seafood aquaculture feed 1 so as to face the surface of the artificial seaweed 2.

本発明による魚介類養殖餌とその製造方法を説明する。
先ず、芯材ゲル2の魚肉ゲルを、その製造方法と共に説明する。
《魚肉ゲル》
魚肉ゲルの形成は、その原料として例えばグチ、あるいは未利用魚のアイゴ等を用い、これから取り出した筋肉に1〜8重量%好ましくは1〜4重量%の食塩を添加し,擂潰して調製したゾルの加熱冷却によって得るものであり、この過程での魚肉蛋白質成分の架橋によって形成することができる。ここで、食塩1〜8重量%の添加、より好ましくは1〜4重量%の添加は、この量の添加によってゲル化が良好になされることが認められたことによる。
The seafood aquaculture bait and its manufacturing method according to the present invention will be described.
First, the fish meat gel of the core material gel 2 is demonstrated with the manufacturing method.
《Fish Meat Gel》
For the formation of fish meat gel, the sol is prepared by crushing using 1-8% by weight, preferably 1-4% by weight of salt, as the raw material. It can be obtained by heating and cooling of this, and can be formed by crosslinking of the fish protein component in this process. Here, the addition of 1 to 8% by weight of sodium chloride, more preferably the addition of 1 to 4% by weight is due to the fact that the gelation was favorably achieved by the addition of this amount.

次に、この魚肉ゲルの形成について、実施例をあげて説明する。
(魚肉ゲルの実施例1)
この例では、原料として未利用魚のアイゴを用いた。
因みに、アイゴ(Sigannus fuscens)は、チョウチョウウオやニザダイに近い魚で、関東以南の暖海に生息する。背ビレは13〜14棘があり、ヒレの先端には毒がある。毒を持つため漁獲対象になりにくく、さらに成魚は海藻の柔らかい部分を好む雑食性であるため、磯焼けの原因のひとつである食害の対象になっている。
Next, the formation of this fish meat gel will be described with reference to examples.
(Example 1 of fish meat gel)
In this example, unused fish Aigo was used as a raw material.
By the way, Aigo (Sigannus fuscens) is a fish close to butterflyfish and nizadai, and inhabits the warm waters south of Kanto. The dorsal fin has 13 to 14 thorns, and the tip of the fin is poisonous. Due to its poisonous nature, it is difficult to catch, and adult fish are omnivorous that prefer soft portions of seaweed, and are therefore subject to damage caused by firewood burning.

魚肉ゲルの調整は、原料の魚、すなわちこの実施例では、アイゴについて、その頭部および内臓を除去し、二枚におろし、冷水中で洗浄した。
次にスタンプ式採肉機(穴径5mm)を用いて落し身を得た。
The preparation of the fish meat gel was performed by removing the head and internal organs of the raw fish, that is, in this example, Aigo, and dropping them into two pieces and washing them in cold water.
Next, using a stamp-type meat mining machine (hole diameter: 5 mm), a drop was obtained.

この落し身を清水晒した。
この、清水晒は、魚肉落し身に対し5倍量の冷蒸留水を加えてよく洗浄した。この操作は3回繰り返した。晒した後の晒肉は、濾布を用いて余剰の水分を除き、脱水機にかけて脱水を行った。そして、水分含量を80%に調整し、この落し身に対して3%のNaClを添加し、擂潰機で30分間擂潰して魚肉ゾルを得た。
この魚肉ゾルを袋に充填して結紮後、30℃から90℃まで10℃間隔で、温槽内で20分間および120分間加熱した。加熱終了後のゲルは直ちに氷水中で急冷してから室温に戻した。
このようにして魚肉ゲルを得た。
This lost body was exposed to Shimizu.
This fresh water bleaching was thoroughly washed by adding 5 times the amount of cold distilled water to the fish meat. This operation was repeated three times. After the bleaching, the bleached meat was filtered using a filter cloth to remove excess water, and dehydrated by a dehydrator. Then, the water content was adjusted to 80%, 3% NaCl was added to the sashimi, and crushed with a masher for 30 minutes to obtain a fish sol.
The fish sol was filled in a bag and ligated, and then heated at 30 ° C. to 90 ° C. at intervals of 10 ° C. for 20 minutes and 120 minutes in a warm bath. The gel after heating was immediately cooled in ice water and then returned to room temperature.
In this way, a fish meat gel was obtained.

(魚肉ゲルの実施例2)
この実施例2においても、上述した実施例1と同様の原料を用い、同様の方法によって魚肉ゲルを得たが、この実施例2においては、実施例1における落し身に対する清水晒に換えてアルカリ塩水晒とした。
このアルカリ塩水晒は、この晒しは、1回目を0.15% NaHCO3+0.1% NaClによって行い、2回目および3回目を0.3% NaClを用いて行った。
このようにして魚肉ゲルを得た。
(Example 2 of fish gel)
Also in this Example 2, the same raw material as in Example 1 described above was used, and a fish meat gel was obtained by the same method. In this Example 2, an alkaline was used instead of fresh water exposure to the fallen meat in Example 1. It was salt water bleached.
This alkaline salt water exposure was performed with 0.15% NaHCO 3 + 0.1% NaCl for the first time and 0.3% NaCl for the second and third times.
In this way, a fish meat gel was obtained.

(魚肉ゲルの実施例3)
この実施例3においては、実施例1と同様の原料および方法によったものであるが、この場合、落し身に対する晒しは行わなかった。
このようにして魚肉筋原繊維蛋白質ゲルを得た。
(Example 3 of fish gel)
In this Example 3, although it was based on the raw material and method similar to Example 1, in this case, it did not expose to a fallen body.
Thus, fish myofibrillar protein gel was obtained.

(魚肉ゲルの実施例4)
この実施例4では、原料としてグチを用いて魚肉ゲルを作製した。その作製方法は、実施例1または実施例2の方法を採ることができるが、この場合、加熱処理は、10℃の間隔で、50℃〜90℃の温度範囲で1時間加熱を行った後、氷水中で30分間急冷した。
このようにすることによって魚肉ゲルを得た。
(Example 4 of fish gel)
In Example 4, a fish gel was prepared using gusset as a raw material. As the manufacturing method, the method of Example 1 or Example 2 can be adopted. In this case, the heat treatment is performed after heating for 1 hour at a temperature range of 50 ° C. to 90 ° C. at intervals of 10 ° C. The solution was quenched in ice water for 30 minutes.
By doing so, a fish meat gel was obtained.

次に、生分解性ハイブリッド粒子1、すなわち魚肉ゲルと合成高分子による、生分解性ハイブリッドミクロカプセルの実施例を、その調製方法、すなわち製造方法と共に説明する。   Next, an example of the biodegradable hybrid particle 1, that is, a biodegradable hybrid microcapsule using a fish meat gel and a synthetic polymer will be described together with a preparation method thereof, that is, a manufacturing method.

《生分解性ハイブリッドミクロカプセル》
芯材ゲル2の魚肉ゲルとして、前述したアイゴ、グチそのほかの魚肉ゲルを用いることができる。
壁材ゲル3の生分解性高分子の原料には、生分解性のポリオール、ジイソシアネート、食品添加物の低分子多価アルコールを用いることができる。また、魚肉ゲルへの添加剤としてビタミン剤や安全とされる薬等を用いことができる。
生分解性ハイブリッドミクロカプセルを例示するが、この例に限定されるものではない。
《Biodegradable hybrid microcapsule》
As the fish gel of the core material gel 2, the above-described fish gel, gusset and other fish gels can be used.
As a raw material for the biodegradable polymer of the wall material gel 3, biodegradable polyols, diisocyanates, and low-molecular polyhydric alcohols of food additives can be used. Moreover, a vitamin agent, a safe drug, etc. can be used as an additive to fish meat gel.
Although biodegradable hybrid microcapsule is illustrated, it is not limited to this example.

(生分解性ハイブリッドミクロカプセルの実施例)
壁材を構成するポリウレタンの原料であるポリオールとジイソシアネートを所定量秤量し、これに低分子多価アルコールを一定モル比で加え、溶媒で希釈した。
ポリオールにはポリカプロラクトン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等の生分解性オリゴポリオール、ジイソシナートにはリジン誘導体イソシアナネート等の脂肪族イソシアナート、低分子多価アルコールには食品添加剤として認定されている多価アルコールを用いた。
この希釈溶液に微粉末状魚肉ゲルを投入し、室温で24時間攪拌した後、攪拌を続けながら溶媒を除去し、生分解性ハイブリッドミクロカプセルを得た。ポリウレタンの原料と魚肉ゲルの重量比を変化させることにより芯材ゲルと壁材ゲルの厚み比を調節した。
一方、ビタミン剤を埋包させたハイブリッドゲルミクロカプセルは、粉末状の魚肉ゲルに溶媒に溶解させたビタミン剤を加え、溶媒が蒸散するまで擂潰後、減圧乾燥を行い、このようにして得た粉末をカプセル芯材とし、以下上述したと同様の方法によって生分解性ハイブリッドミクロカプセルを得た。
(Examples of biodegradable hybrid microcapsules)
A predetermined amount of polyol and diisocyanate, which are raw materials of polyurethane constituting the wall material, were weighed, and low-molecular polyhydric alcohol was added thereto at a constant molar ratio and diluted with a solvent.
Polyols are biodegradable oligopolyols such as polycaprolactone, polyester, and polyvinyl alcohol, diisocyanates are aliphatic isocyanates such as lysine derivative isocyanates, and low molecular weight polyhydric alcohols are recognized as food additives. Alcohol was used.
A finely powdered fish gel was added to this diluted solution and stirred for 24 hours at room temperature, and then the solvent was removed while continuing stirring to obtain biodegradable hybrid microcapsules. The thickness ratio between the core material gel and the wall material gel was adjusted by changing the weight ratio between the polyurethane raw material and the fish meat gel.
On the other hand, a hybrid gel microcapsule embedded with a vitamin preparation is obtained by adding a vitamin preparation dissolved in a solvent to a powdered fish gel, crushing until the solvent evaporates, and drying under reduced pressure. The powder was used as a capsule core, and biodegradable hybrid microcapsules were obtained by the same method as described above.

次に、このようにして得た生分解性ハイブリッドミクロカプセルの特性評価を行なった。
(特性評価):
ATR法(全反射測定法)によるフーリエ変換赤外分光(FT-IR)スペクトル測定、示差熱重量分析(TGA)、レーザ回折法と顕微鏡法による粒度分布測定、紫外可視分光光度法によるビタミン剤の水への溶出試験によった。
Next, characteristics of the biodegradable hybrid microcapsules thus obtained were evaluated.
(Characteristic evaluation):
Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) spectrum measurement by ATR method (total reflection measurement method), differential thermogravimetric analysis (TGA), particle size distribution measurement by laser diffraction method and microscope method, vitamin drug by UV-visible spectrophotometry Based on water dissolution test.

上述した生分解性ハイブリッドミクロカプセルのFT-IRスペクトルには、2900および1730 cm-1付近に、それぞれCH2伸縮振動(nCH2)やC=O伸縮振動(nC=O)に由来するピークが観察された。これらのピークは、魚肉ゲルでは確認されず、生分解性ハイブリッドミクロカプセルおよびポリウレタン試料においてのみ確認された。
また、魚肉ゲル、ポリウレタンおよび生分解性ハイブリッドミクロカプセルのTGA曲線において、魚肉ゲルは、室温から250 °C付近まで、なだらかな重量減少した。一方、ポリウレタンは250 °C付近まで重量減少せず、250〜470 °Cで急激な重量減少した。生分解性ハイブリッドミクロカプセルは、室温から250 °C付近までなだらかに重量減少し、さらに340〜590 °Cで著しく重量減少した。以上のことから、生分解性ハイブリッドミクロカプセルにおいての魚肉ゲル表面をポリウレタン膜が被覆しカプセル化していることが明らかになった。
In the FT-IR spectrum of the above-described biodegradable hybrid microcapsule, peaks derived from CH 2 stretching vibration (nCH 2 ) and C = O stretching vibration (nC = O) are observed near 2900 and 1730 cm −1 , respectively. Observed. These peaks were not confirmed in the fish gel, but only in biodegradable hybrid microcapsules and polyurethane samples.
In the TGA curves of fish gel, polyurethane and biodegradable hybrid microcapsules, the weight of the fish gel decreased gradually from room temperature to around 250 ° C. On the other hand, the weight of polyurethane did not decrease to around 250 ° C, but decreased rapidly from 250 to 470 ° C. The biodegradable hybrid microcapsules gradually decreased in weight from room temperature to around 250 ° C, and further remarkably decreased from 340 to 590 ° C. From the above, it was clarified that the surface of the fish meat gel in the biodegradable hybrid microcapsule was covered with a polyurethane film and encapsulated.

また、粒度分布をレーザ回折法と顕微鏡法により算出した。魚肉ゲルは、レーザ回折法測定の前処理である蒸留水中での試料を拡散時、試料が膨潤し精度の良い測定が行えなかった。顕微鏡法により求めた魚肉ゲル試料の平均粒径は約60〜100μmであった。
そして、魚肉ゲルに対するポリウレタンの仕込み比(ウレタン原料/魚肉ゲル)の異なる2種類のカプセル試料MC-PU1およびMC-PU2について粒度分布を測定した。その測定結果を図3に示す。カプセル化試料の平均粒径は110μm、310μm、とウレタン原料/魚肉ゲル比が大きくなるほど増加した。これは、仕込みポリウレタン量の増加によって魚肉ゲル表面に、より厚いポリウレタン膜が形成されたためと、合成時におけるカプセル同士の凝集もその要因であると考えられる。粒径と粒度分布は魚肉ゲルの粉砕の程度により調整できる。
微粉末の魚肉ゲルは水により簡単に膨潤し水溶性添加物を容易に放出するが、カプセル化試料においては水溶性添加物の溶出量は押さえられ、試料投入時より30〜90分後に最高値に達し、その後は、ほぼ一定の値となった。
また、カプセル化試料において仕込みポリウレタン量が増加するにつれ、溶出速度と溶出量は次第に減少した。これは、仕込みポリウレタン量が増加するにつれ、より厚いポリウレタン膜が形成され、魚肉ゲル内の水溶性埋包物質が溶出しにくくなったためである。
The particle size distribution was calculated by laser diffraction and microscopy. When the sample of fish meat gel was diffused in distilled water, which was a pretreatment for laser diffraction measurement, the sample swelled, and accurate measurement could not be performed. The average particle size of the fish gel sample determined by microscopy was about 60-100 μm.
The particle size distribution was measured for two types of capsule samples MC-PU1 and MC-PU2 having different ratios of polyurethane to the fish meat gel (urethane raw material / fish meat gel). The measurement results are shown in FIG. The average particle size of the encapsulated sample increased to 110 μm and 310 μm as the urethane raw material / fish meat gel ratio increased. This is thought to be due to the fact that a thicker polyurethane film was formed on the surface of the fish meat gel due to the increase in the amount of charged polyurethane and the aggregation of capsules during synthesis. The particle size and particle size distribution can be adjusted by the degree of pulverization of the fish meat gel.
Fine powdered fish gel swells easily with water and easily releases water-soluble additives, but in the encapsulated sample, the elution amount of the water-soluble additive is suppressed, and the maximum value is 30 to 90 minutes after the sample is charged. After that, it became almost constant.
Further, as the amount of polyurethane charged in the encapsulated sample increased, the elution rate and the elution amount gradually decreased. This is because as the amount of charged polyurethane increases, a thicker polyurethane film is formed, and the water-soluble embedding substance in the fish meat gel becomes difficult to elute.

これらのことから、例えばアワビ餌料に適した粒径100μm等、目的とする養殖対象、環境等に応じて例えば100μm〜300μmの大きさの粒子状生分解性ハイブリッドミクロカプセルを形成することができ、また要求される水溶性添加物の放出ないしは溶出性、すなわち徐放性を選定することができる。   From these, it is possible to form particulate biodegradable hybrid microcapsules with a size of 100 μm to 300 μm, for example, depending on the target culture target, environment, etc. Further, the required water-soluble additive release or dissolution, that is, sustained release can be selected.

次に、魚肉ゲルとポリウレタンから合成した生分解性ハイブリッドゲルハイブリッドミクロカプセルの生分解について考察した。
まず、ポリウレタン薄膜試料を作製した。この試料の作製は、ミクロカプセル壁材としたポリウレタンの原料であるポリオールとジイソシアネートの所定量を秤量し、これに低分子多価アルコールを一定モル比で加え反応させ、反応混合物を鋳型に流し込み加熱硬化させること(試料A,B)により行なった。対照試料として、汎用ポリウレタンであるポリ(オキシテトラメチレングリコール)-4,4’-ジフェニル目異端メタンジイソシナネート-トリメチロールプロパン(試料C)を用いた。これに対して酵素分解試験と土壌埋設試験とを行なった。
Next, the biodegradation of biodegradable hybrid gel hybrid microcapsules synthesized from fish meat gel and polyurethane was discussed.
First, a polyurethane thin film sample was prepared. The sample is prepared by weighing a predetermined amount of polyol and diisocyanate, which are raw materials of polyurethane used as a microcapsule wall material, adding a low-molecular polyhydric alcohol at a constant molar ratio, reacting the mixture, pouring the reaction mixture into a mold and heating. It was performed by curing (samples A and B). As a control sample, poly (oxytetramethylene glycol) -4,4′-diphenyl polycyclic methane diisocyanate-trimethylolpropane (sample C), which is a general-purpose polyurethane, was used. On the other hand, an enzymatic degradation test and a soil burying test were conducted.

酵素分解試験:
ミクロカプセル壁材であるポリウレタンのフィルムの酵素分解試験は、酵素にCandida cylindracealipase(和光純薬工業(株)製)を用い、緩衝液にリン酸緩衝液(1/15 mol/l、pH=7.0)を用い、酵素分解液は、酵素/リン酸緩衝液=1.5mg/mlに調整した。そして、この分解試験は約37℃で行った。分解試験の間、フィルムは定期的に取り出し、蒸留水で洗浄後、減圧乾燥し重量を測定した。酵素による分解は、フィルムの重量損失、膨潤度で評価した。
Enzymatic degradation test:
In the enzymatic degradation test of polyurethane film, which is a microcapsule wall material, Candida cylindracealipase (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used as the enzyme, and phosphate buffer (1/15 mol / l, pH = 7.0) is used as the buffer. The enzyme digestion solution was adjusted to enzyme / phosphate buffer = 1.5 mg / ml. This decomposition test was performed at about 37 ° C. During the decomposition test, the film was periodically taken out, washed with distilled water, dried under reduced pressure, and the weight was measured. Enzymatic degradation was evaluated by weight loss and swelling degree of the film.

土壌埋設試験:
土壌埋設試験は、土壌の微生物が判明している関東地域の試験場にて行った。埋没期間は7月から11月の4ヶ月である。生分解性の評価は、ラクトフェノールコットンブルー染色法、実体顕微鏡観察、EDX-SEM観察、FT-IRスペクトルにより評価した。
Soil embedding test:
The soil burying test was conducted at a test site in the Kanto region where soil microorganisms were known. The burial period is 4 months from July to November. The biodegradability was evaluated by lactophenol cotton blue staining, stereomicroscopic observation, EDX-SEM observation, and FT-IR spectrum.

図4に酵素分解試験における異なるポリウレタンの重量損失を示す。各試料ともに重量損失は、時間とともに増加し、生分解性ポリオール系ポリウレタン(A),(B)は大きい重量損失を示したが、汎用ポリウレタン(C)は重量損失を全く示さなかった。   FIG. 4 shows the weight loss of different polyurethanes in the enzymatic degradation test. In each sample, the weight loss increased with time, and the biodegradable polyol polyurethanes (A) and (B) showed a large weight loss, but the general-purpose polyurethane (C) showed no weight loss.

また、土壌埋設試験において生分解性ポリオール系ポリウレタンでは、形状の崩れ、表面の荒れ、白色化が観察され、著しく分解作用を受けていた。汎用ポリウレタン(C)では、形状および表面の変化はほとんど見られなかった。指示薬コットンブルーと微生物の細胞壁の糖質が反応すると鮮やかなブルーに変色することにより、微生物の有無を確認する方法を用いると、生分解性ポリオールを基材とするポリウレタンは、全体的に鮮やかなブルーに染色され、特に白色化した部分および空孔化した場所において鮮やかに染色した。このことから微生物活動は白色化部分および空孔部分において最も活発な微生物活動が行われ、空孔はその結果形成されたとものと考えることができるのである。   Further, in the soil burying test, the biodegradable polyol-based polyurethane was observed to have a shape degradation, surface roughness, and whitening, and was significantly degraded. In general-purpose polyurethane (C), almost no change in shape and surface was observed. When the indicator cotton blue reacts with carbohydrates on the cell walls of microorganisms, the color changes to bright blue, and when a method for confirming the presence or absence of microorganisms is used, polyurethane based on biodegradable polyol is bright overall. It was stained blue and stained vividly, especially in the whitened areas and the voided areas. From this, it can be considered that the microbial activity is the most active microbial activity in the whitened portion and the pore portion, and that the pore is formed as a result.

図5(a)(b)(c)(d)は、走査型電子顕微鏡(SEM)による生分解性ポリオールを基材とするポリウレタン(試料A)の当初の表面、埋設4ヶ月後における表面、45°、断面の各SEM写真である。このように、生分解性ポリオールを基材とするポリウレタンにおいて当初平滑な表面であったのに対し、埋設4ヶ月後、試料表面には凹凸が見られ形状の劣化が激しく、大小様々な空孔が見られた。表面形状の変化から、試料表面の凹凸が進行し、その凹凸部分の連結およびさらなる凹凸部分における活発な微生物活動の結果、空孔が形成されることがわかる。また、断面および斜め45°の走査型電子顕微鏡写真から見て取れるように空孔は試料内部まで進行しており、空孔によっては試料を貫通していた。この試料内部への空孔の進行は、微生物分解によるものと考えられる。   FIGS. 5 (a), (b), (c), and (d) show the initial surface of polyurethane (sample A) based on a biodegradable polyol based on a scanning electron microscope (SEM), the surface after 4 months of embedment, It is each SEM photograph of a cross section at 45 °. In this way, the polyurethane surface based on the biodegradable polyol had a smooth surface at first, but after 4 months of embedding, the surface of the sample was uneven and the shape was severely degraded. It was observed. From the change in the surface shape, it can be seen that the unevenness of the sample surface advances, and as a result of the connection of the uneven portions and the active microbial activity in the further uneven portions, voids are formed. Further, as can be seen from the cross section and the scanning electron micrograph of 45 ° obliquely, the vacancies progressed to the inside of the sample, and some of the vacancies penetrated the sample. This progression of vacancies inside the sample is thought to be due to microbial degradation.

分析走査型電子顕微鏡による表面分析において生分解性ポリオールを基材とするポリウレタンにはAl、Fe、Ca、Cu、Znの各金属元素がみられた。このことは、土壌埋設試験での生分解過程において、劣化過程で発生するヒドロペルオキシドをFe、Al等の金属イオンがレドックス的に接触分解するため、フィルムを貫通する微少な空孔部分にFe、Al、Caなどの金属元素が集中し存在することが明らかになっていることから考えると、生成されるC=C二重結合の酸化分解を金属イオンが促進し、間接的に微生物分解が促進されると考えられる。
生分解性ポリオールを基材とするポリウレタンの埋設前と埋設後のFT-IRスペクトルにおいて大きな違いが見られ、埋設前ウレタン基とエステル基に基づき重なり合った1721cm-1のカルボニル伸縮振動と1160cm-1のC-O伸縮振動は、分解後では1160cm-1のC-O伸縮振動のピーク強度は減少し、1700cm-1にみられるウレタン基に起因するカルボニル伸縮振動がピークとして現れた。
これはエステル基に由来するカルボニル伸縮振動の影響が小さくなることを示唆しており、言い換えれば主にウレタン基よりもエステル基の方が分解作用を受けていることが分かる。
以上のことより、酵素分解試験および土壌埋設試験から、ハイブリッドゲルミクロカプセルの調製に用いたポリウレタンは生分解性を持っていることが明らかとなった。
In the surface analysis by analytical scanning electron microscope, Al, Fe, Ca, Cu, and Zn metal elements were found in the polyurethane based on biodegradable polyol. This is because, in the biodegradation process in the soil burying test, hydroperoxide generated in the degradation process is catalytically decomposed by metal ions such as Fe and Al, so that Fe, Considering that it is clear that metal elements such as Al and Ca are concentrated, metal ions promote oxidative degradation of the generated C = C double bond, and indirectly promote microbial degradation. It is thought that it is done.
A large difference is seen in the FT-IR spectrum before and after embedding polyurethane based on biodegradable polyol, and the carbonyl stretching vibration of 1721 cm -1 and 1160 cm -1 overlapped based on the urethane group and ester group before embedding CO stretching vibration of, after the decomposition peak intensity of CO stretching vibration of 1160 cm -1 is reduced, the carbonyl stretching vibration caused by the urethane groups found in 1700 cm -1 appeared as a peak.
This suggests that the influence of the carbonyl stretching vibration derived from the ester group is reduced. In other words, it can be seen that the ester group is mainly subjected to the decomposition action rather than the urethane group.
From the above, it was revealed from the enzymatic degradation test and soil embedding test that the polyurethane used for the preparation of the hybrid gel microcapsules has biodegradability.

上述した生分解性ハイブリッドミクロカプセルは、人工海藻に保持させることによって摂餌効果を高めることができる。
《人工海藻保持による魚介類養殖餌》
この人工海藻保持による魚介類養殖餌の人工海藻は、対象とする養殖の餌としての機能を有する人工海藻とすることが望ましい。
次に、このように、人工海藻に対して生分解性ハイブリッドミクロカプセルを保持させた魚介類養殖餌の実施例を挙げて説明するが、この実施例に限定されるものではない。
The biodegradable hybrid microcapsules described above can enhance the feeding effect by being retained by artificial seaweed.
《Seafood aquaculture by holding artificial seaweed》
It is desirable that the artificial seaweed of the seafood aquaculture bait by holding this artificial seaweed is an artificial seaweed having a function as a target aquaculture bait.
Next, an example of fish and seafood cultured bait in which biodegradable hybrid microcapsules are held with respect to artificial seaweed will be described. However, the present invention is not limited to this example.

(人工海藻保持による魚介類養殖餌の実施例)
この実施例においては、人工海藻の、海藻シート(基質)に生分解性ハイブリッドミクロカプセルを埋め込み、これをアワビ種苗生産の養殖用餌とした場合である。
この場合の人工海藻は、原料として、ワカメ,コンブ,ヒジキ,アカモクおよびアナアオサを用いた。
ここで、ワカメおよびコンブは、塩蔵加工(生原料をボイルしたのち,食塩をまぶすもの)した後、-25℃で冷凍保存したものを用い、ヒジキは、天日乾燥後、蒸煮し、熱風乾燥を行なったものを用い、アカモクは-25℃で冷凍保存したものを用い、アナアオサは塩蔵加工したのち-25℃で冷凍保存したものを用いた。
(Examples of seafood aquaculture bait with artificial seaweed retention)
In this example, a biodegradable hybrid microcapsule is embedded in a seaweed sheet (substrate) of artificial seaweed, and this is used as an aquaculture feed for abalone seedling production.
The artificial seaweed in this case used wakame, kombu, hijiki, akamoku, and anaoaosa as raw materials.
Here, wakame and kombu are processed by salting (boiled raw material and then salted), then frozen and stored at -25 ° C. Akamoku was frozen and stored at -25 ° C. Anaanaosa was salted and then frozen and stored at -25 ° C.

そして、上述した原料のヒジキを除く、上記4種の海藻を半日流水中に晒し、脱塩ののち温風乾燥し、これを粉砕機(メッシュ1mm)で粉末化した。
次にこれを、海藻粉末:アルギン酸ナトリウム:水=4:1:15の重量比で、脱気擂潰機を用いて混合した。混合物は薄板状に引き延ばし(厚さ1mm)、5%塩化カルシウム水溶液中に3時間浸漬して凝固させ、塩化ビニル袋に入れ密閉し、5℃で保存し、順次投餌した。コントロールは水分含量が海藻餌料と同じになるように、アルギン酸ナトリウム:水=1:3の重量比で混合し、海藻餌料と同様の処理を行った。
The above four kinds of seaweed, excluding the above-mentioned raw cypress, were exposed to half-day running water, desalted and then dried with hot air, and pulverized with a pulverizer (mesh 1 mm).
Next, this was mixed using a degassing crusher at a weight ratio of seaweed powder: sodium alginate: water = 4: 1: 15. The mixture was stretched into a thin plate (thickness 1 mm), immersed in a 5% calcium chloride aqueous solution for 3 hours to solidify, placed in a vinyl chloride bag, sealed, stored at 5 ° C., and successively fed. The control was mixed in a weight ratio of sodium alginate: water = 1: 3 so that the water content was the same as that of the seaweed feed, and the same treatment as the seaweed feed was performed.

このようにして作製した人工海藻保持による魚介類養殖餌によって、アワビの種苗、すなわち稚貝を約1ヶ月間飼育した。
この飼育は直径10cmの塩化ビニル製筒の下部に1辺が0.5mm程度のメッシュの網を張り、上部からは4-5箇所から50cc/分程度の速度で濾過海水を滴下して行なった。塩化ビニル筒1個に対して40個体のアワビを飼育した。餌料は、上記方法で調製したシート状のものを、0.25g/個体で与え、翌日残餌を除去し、新たに投餌した。飼育水温は20°Cでほぼ一定であった。
Abalone seedlings, that is, juveniles were reared for about one month by using the seafood cultured bait with artificial seaweed produced in this way.
This breeding was performed by placing a mesh net with a side of about 0.5 mm on the bottom of a vinyl chloride cylinder having a diameter of 10 cm, and dropping filtered seawater from about 4-5 locations at a rate of about 50 cc / min. Forty individual abalone were bred per vinyl chloride tube. The sheet-like food prepared by the above method was given at 0.25 g / individual, the remaining food was removed the next day, and the food was freshly fed. The breeding water temperature was almost constant at 20 ° C.

一般成分の分析:
水分は、試料10gを精秤後、105℃で恒量にして求めた。試料を600℃で灰化後恒量にして粗灰分とした。粗タンパク質含量はKjeldahl法で全窒素量を求めたのち6.25を乗じて求めた。粗脂肪含量はFolchらの方法で求めた。
Analysis of general components:
The water content was determined by weighing 10 g of the sample and weighing it at 105 ° C. The sample was ashed at 600 ° C. and then made a constant weight to obtain a crude ash content. The crude protein content was determined by multiplying the total nitrogen content by the Kjeldahl method and then multiplying by 6.25. Crude fat content was determined by the method of Folch et al.

脂肪酸組成の測定:
上記の方法で抽出した粗脂肪30mgを精秤後、3〜5滴の塩酸を滴下した30mlのメタノール中で3時間煮沸した。
冷却後、ヘキサン(和光特級)を加えて分液ロート中で激しく振り混ぜた後ヘキサン層のみを得た。
これをシリカゲル(Merk & Co Ltd製 Kieselgel 60、 70-230 mesh)で精製後、得られたメチルエステルをガスクロマトグラフ質量分析計(島津製作所製GC17A-MSQP5000型、カラムはSUPELCOWAX-10)で分析した。分析条件は、インジェクターとディテクターの温度はともに250℃、カラムは、初期温度200℃で14分間保持したのち3℃/minで250℃まで昇温した。スプリット比は25:1であった。
Measurement of fatty acid composition:
30 mg of the crude fat extracted by the above method was precisely weighed and then boiled in 30 ml of methanol to which 3 to 5 drops of hydrochloric acid was added dropwise for 3 hours.
After cooling, hexane (Wako Special Grade) was added and shaken vigorously in a separatory funnel to obtain only the hexane layer.
After purifying this with silica gel (Kieselgel 60, 70-230 mesh manufactured by Merk & Co Ltd), the obtained methyl ester was analyzed with a gas chromatograph mass spectrometer (GC17A-MSQP5000, manufactured by Shimadzu Corporation, column is SUPELCOWAX-10) . The analytical conditions were that the injector and detector temperatures were both 250 ° C., and the column was maintained at an initial temperature of 200 ° C. for 14 minutes and then heated to 250 ° C. at 3 ° C./min. The split ratio was 25: 1.

タンパク質構成アミノ酸の測定:
試料20mgを精秤後、6N HClを1ml加えて110°Cで22時間加水分解した。この一部をクエン酸ナトリウム緩衝液(pH 2.2)で10倍に希釈してアミノ酸自動分析計(島津製作所製ALC-1000型、カラムはNa型)を用いて遊離アミノ酸を測定した。
Determination of protein constituent amino acids:
After precisely weighing 20 mg of the sample, 1 ml of 6N HCl was added and hydrolyzed at 110 ° C. for 22 hours. A part of this was diluted 10-fold with a sodium citrate buffer (pH 2.2), and free amino acids were measured using an amino acid automatic analyzer (ALC-1000 type, manufactured by Shimadzu Corp., and Na type column).

物性の測定:
調製した上記人工海藻保持によるアワビ餌料は、レオメーター(不動工業製NRM-2003J型)を用いて破断試験を行なった。すなわち、厚さ0.5mm、幅10mmに切り出した試料を、安全剃刀刃を装着したプランジャー、試料台上昇速度6cm/minで測定し、破断したときの荷重を破断応力(g)とした。6回測定分の平均値を結果に示した。
Measurement of physical properties:
The prepared abalone feed by holding artificial seaweed was subjected to a break test using a rheometer (NRM-2003J, manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.). That is, a sample cut into a thickness of 0.5 mm and a width of 10 mm was measured with a plunger equipped with a safety razor blade and a sample stage ascending speed of 6 cm / min, and the load at the time of rupture was defined as the rupture stress (g). The average value for 6 measurements was shown in the results.

アルギン酸ナトリウムゾルの凝固速度の測定:
直径27mm、長さ100mmのアルギン酸ナトリウムゾルを、5%塩化カルシウム水溶液に浸漬し、経時的に輪切りにして凝固距離を測定した。また、このとき、アルギン酸ナトリウムゾル中のアルギン酸ナトリウム濃度は、2.5%、5.0%、7.5および10.0%の4種類のものを調製した。
Measurement of solidification rate of sodium alginate sol:
A sodium alginate sol having a diameter of 27 mm and a length of 100 mm was immersed in a 5% calcium chloride aqueous solution, and the solidification distance was measured by cutting it round with time. At this time, four types of sodium alginate concentrations in the sodium alginate sol were prepared: 2.5%, 5.0%, 7.5, and 10.0%.

上述した人工海藻保持による魚介類養殖餌に対する考察:
海藻粉末の栄養成分について検討した結果、稚貝の成長に最も必要であると想定される粗タンパク質含量は、固形物換算で、アナアオサに最も多く、次いでワカメであることが明らかになった。さらに、粗脂肪含量についてはワカメが最も多く、次いでコンブであった。炭水化物含量はアカモクに最も多く含まれていた。
上記海藻5種の間では、粗脂肪の大小関係は、ワカメ>コンブ>アカモク=アナアオサ>ヒジキの順であり、粗タンパク質の大小関係は、アナアオサ≫ワカメ>ヒジキ>コンブ>アカモクであり、炭水化物の大小関係では、ヒジキ>アカモク>コンブ>アナアオサ>ワカメの順であった。
Considerations for seafood aquaculture with artificial seaweed retention:
As a result of examining the nutritional components of seaweed powder, it was found that the crude protein content assumed to be most necessary for the growth of juvenile shellfish is the largest in Anaanaosa, followed by wakame, in terms of solid matter. Furthermore, with regard to the crude fat content, wakame was the most popular, followed by kombu. Carbohydrate content was most abundant in akamoku.
Among the above five seaweeds, the relationship between crude fats is in the order of wakame>kombu> akamoku = anaaosa> hijiki, and the size of crude proteins is anaaaosa>wakame>hijiki>kombu> akamoku. In the size relationship, it was in the order of hijiki>akamoku>kombu> ana aosa> wakame

飽和酸では、いずれの海藻粉末もC16:0(炭素数16、二重結合0)を最も多く含み、モノエン酸には優勢な脂肪酸は見あたらなかった。ポリエン酸は、どの海藻もC22:5 n-3(DPA)(炭素数22、二重結合5、末端から数えた炭素の数で二重結合がはじめて出てくる位置が3)を含まなかった。海産魚類の必須脂肪酸として明らかにされているC20:5 n-3(EPA)はいずれの海藻粉末にも認められたが、組成比および絶対量ともにワカメおよびコンブが多く含んだ。C22:6 n-3もEPAと同じく必須脂肪酸として重要視されているが、これらはヒジキ、ワカメおよびコンブには認められなかった。以上、海藻の種類による組成比に大きな違いは認められなかったことから、これら海藻粉末の制限アミノ酸およびタンパクスコアに差は無いものと考えられた。   In saturated acids, all seaweed powders contained the largest amount of C16: 0 (16 carbon atoms, 0 double bonds), and monoenoic acid did not show any dominant fatty acid. Polyenoic acid did not contain any seaweed C22: 5 n-3 (DPA) (22 carbon atoms, 5 double bonds, 3 positions where double bonds appear for the first time by the number of carbons counted from the end) . C20: 5 n-3 (EPA), which has been clarified as an essential fatty acid for marine fish, was found in all seaweed powders, but was high in wakame and kombu in both composition ratio and absolute amount. C22: 6 n-3 is also regarded as an essential fatty acid like EPA, but these were not found in cypress, seaweed and kombu. As mentioned above, since the big difference in the composition ratio by the kind of seaweed was not recognized, it was thought that there was no difference in the restriction | limiting amino acid and protein score of these seaweed powder.

また、上記各海藻について、アルギン酸ナトリウムゾルの凝固速度の検討の結果、いずれのアルギン酸ナトリウム濃度においても浸漬時間に対する凝固距離は相関関係にあり、それは直線で示された。また、アルギン酸ナトリウム濃度が高いほど、回帰直線の傾きは大きく、塩化カルシム溶液の浸透および凝固が速いことが示唆された。また、厚さ5mm以下の基質であれば、24時間浸漬すれば十分凝固することが明らかになった。基質物性の変化において、ヒジキの崩壊率が最も高く、アナオサのそれが最も小さかった。   Further, as a result of examining the solidification rate of the sodium alginate sol for each of the above seaweeds, the solidification distance with respect to the immersion time was correlated at any sodium alginate concentration, which was shown by a straight line. In addition, the higher the sodium alginate concentration, the greater the slope of the regression line, suggesting that the calcium chloride solution permeates and coagulates faster. It was also found that a substrate with a thickness of 5 mm or less solidifies sufficiently when immersed for 24 hours. In the change in substrate physical properties, the rate of disintegration of hijiki was the highest, and that of Anosa was the smallest.

また、上記各海藻について、アワビ稚貝の殻長、重量の変化、成長率および増重率の変化を検討した。結果、殻の成長率の大小関係は、アナアオサ>ワカメ>コンブ≫ヒジキ>コントロール>アカモクの順であった。
また、増重率においては、コンブ>アナアオサ≒ワカメ≫ヒジキ>≒コントロール≒アカモク順であり、基質に用いる海藻粉末としては、アナアオサ、ワカメおよびコンブが優れていることが明らかになった。
また、飼育時の斃死個体数は、対照試料1個体、アカモク0個体、アナアオサ1個体、ヒジキ1個体、ワカメ2個体、コンブ3個体であり、餌料種の違いによる大きな差は見られなかった。
Moreover, about each said seaweed, the change of the shell length of abalone young shellfish, the change of a weight, the growth rate, and the weight increase rate was examined. As a result, the magnitude relationship of the growth rate of the shells was in the order of Anaaaosa>Wakame>Kombu>Hinoki>Control> Akamoku.
Further, in terms of the weight increase rate, it was in the order of kombu> anaaosa≈wakame >>hijiki> ≈control≈akamoku, and as a seaweed powder used as a substrate, it was revealed that anaaaosa, wakame and kombu are excellent.
In addition, the number of moribund individuals at the time of breeding was 1 control sample, 0 akamoku, 1 anaahosa, 1 hinoki, 2 wakame, and 3 kombu, and there was no significant difference due to the difference in food type.

また、アワビの一般成分を検討した。餌料の違いによる、一般成分の組成比に大きな違いは見られなかった。ワカメおよびコンブ飼育のものに若干粗脂肪含量が高い傾向が見られたが、これは餌料の粗脂肪含量が高いことに起因していると思われる。   In addition, general components of abalone were examined. There was no significant difference in the composition ratio of the general ingredients due to the difference in feed. The wakame and kombu breeds tended to have a slightly higher crude fat content, which may be due to the high crude fat content of the feed.

以上の結果から、
・アナアオサ、コンブおよびワカメが、基質に用いられる海藻として適当であることが明らかになった。
・厚さ5mm以下の基質の凝固液(5%塩化カルシウム)の浸漬時間は24時間であれば十分であることが確認された。
From the above results,
-Anaaaosa, kombu and wakame were found to be suitable as seaweeds used as substrates.
-It was confirmed that the immersion time of the coagulating liquid (5% calcium chloride) of the substrate having a thickness of 5 mm or less is sufficient if it is 24 hours.

更に、人工海藻の有効性、特に、アワビ餌料とした場合の特性、すなわち、水溶性成分の基質からの溶出状況、加工工程中のワカメ脂質酸化について以下のように検討した。
水溶性成分の基質からの溶出:
塩蔵ワカメは流水中で1時間洗浄して塩抜き後、これに対して2%の炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業製 食品添加物用)を加え、アルカリ加熱溶解後、総重量に対して5%のアルギン酸ナトリウム(和光純薬工業製 一級、以下Na-Arg)および5%のグルタミン酸ナトリウムを添加後、5%塩化カルシウム水溶液中に3時間浸漬して凝固させ、3cm×3cm×1mmの板状(基質)にした。これを、15Lの容器に入れ、30mL/minの海水を換水させて経時的に基質を取り出し、Kjeldahl法で基質中の窒素量を算出した。
Furthermore, the effectiveness of the artificial seaweed, particularly the characteristics when used as an abalone feed, that is, the state of elution of the water-soluble component from the substrate and the oxidation of wakame lipid during the processing process were examined as follows.
Elution of water-soluble components from the substrate:
Wash salted seaweed in running water for 1 hour to remove salt, add 2% sodium bicarbonate (for food additives manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), dissolve with heat in alkali, and add 5% to the total weight. % Sodium alginate (Wako Pure Chemical Industries, first grade, Na-Arg) and 5% sodium glutamate were added, then immersed in a 5% calcium chloride aqueous solution for 3 hours to solidify, 3cm x 3cm x 1mm plate (Substrate). This was put in a 15 L container, 30 mL / min of seawater was changed, the substrate was taken out over time, and the amount of nitrogen in the substrate was calculated by the Kjeldahl method.

図6に海水浸漬中における基質中の水溶性成分の変動を示した。この場合、基質凝固前のペースト中のエキス窒素量を100とし、相対値で表した。図6が示すとおり、基質からの水溶性成分の流出は、海藻ペーストを塩化カルシウム溶液中で凝固させる段階から始まり(この時点で、もとの85%)、海水に45分間浸漬後ですでに半減していた。
速度は低下したもののその後も溶出は続き、4時間後にはもとの20%、16時間後には全てが溶出した。
これにより、アワビの稚貝が投餌して摂餌するまでに長時間を要することを考慮すると、ハイブリッドゲルによる水溶性成分のカプセル化の必要性が大きいことが確認された。
FIG. 6 shows changes in water-soluble components in the substrate during immersion in seawater. In this case, the amount of extract nitrogen in the paste before solidification of the substrate was taken as 100 and expressed as a relative value. As FIG. 6 shows, the efflux of water-soluble components from the substrate begins with the step of coagulating the seaweed paste in the calcium chloride solution (at this point, 85% of the original), and already immersed in seawater for 45 minutes. It was halved.
Although the speed decreased, elution continued after that, and after 4 hours, 20% of the original amount was dissolved, and after 16 hours, everything was eluted.
Thus, considering that it takes a long time for abalone larvae to feed and feed, it was confirmed that there was a great need for encapsulation of water-soluble components by hybrid gel.

加工工程中のワカメ脂質酸化:
生ワカメを、80°Cで5分間加熱し、これに対して15%の塩化ナトリウムを混合して48時間放置後、遠心分離脱水装置で脱水し、さらに総重量に対して10%の塩化ナトリウムを加え、一部に真空凍結乾燥を行い、一般成分および脂肪酸組成を測定した。表1に加工工程中の一般成分の変化を、表2に脂肪酸組成の変化を示した。
Wakame lipid oxidation during processing:
Raw seaweed is heated at 80 ° C for 5 minutes, mixed with 15% sodium chloride, left for 48 hours, dehydrated with a centrifugal dehydrator, and further 10% sodium chloride with respect to the total weight. In addition, a part was vacuum freeze-dried, and the general components and fatty acid composition were measured. Table 1 shows changes in general components during the processing step, and Table 2 shows changes in fatty acid composition.

工程中に塩分由来の粗灰分が増えることを含め、一般成分に変化は見られず、また脂肪酸組成にも変化は無かった。これにより、塩蔵ワカメをアワビ餌料として用いるのに、脂質の酸化劣化による問題は生じないことが分かる。 There was no change in general components, including the increase in salt-derived crude ash during the process, and there was no change in the fatty acid composition. Thereby, it turns out that the problem by the oxidative degradation of a lipid does not arise when using salted seaweed as an abalone feed.

次に、上述した人工海藻にハイブリッドミクロカプセルを保持した、人口海藻による魚介類養殖餌料のアワビ稚貝、すなわちアワビ種苗に対する影響について検討した。
《人工海藻保持によるアワビ餌料のアワビ稚貝への影響》
ハイブリッドゲルミクロカプセル添加餌料およびビタミンを内包したハイブリッドゲルミクロカプセル添加餌料をアワビ稚貝に与え、成長・生残等への影響を検討した。
この場合、100μm〜200μmのハイブリッドゲルミクロカプセルを添加した餌料をアワビ稚貝に与え、成長・生残等への影響を検討した。
そして、この場合、塩蔵ワカメを用いて既述の方法で100μm〜200μmのハイブリッドゲルカプセルを埋包した餌料を調製した。
このとき、ハイブリッドゲルミクロカプセルの添加量を3%,7%と変化させた。
また、ハイブリッドゲルを添加しないものを対照として用いた。
Next, the influence on the abalone larvae, that is, the abalone seedlings, of the seafood aquaculture feed by artificial seaweed, in which hybrid microcapsules are held in the artificial seaweed described above, was examined.
《Effects of Abalone Feed on Abalone Juveniles by Holding Artificial Seaweeds》
Hybrid gel microcapsule-added diet and vitamin gel-encapsulated hybrid gel microcapsule-added diet were given to abalone juveniles, and their effects on growth and survival were examined.
In this case, a diet containing 100 μm to 200 μm hybrid gel microcapsules was given to abalone larvae, and the influence on growth and survival was examined.
And in this case, the bait | feed which embedded the hybrid gel capsule of 100 micrometers-200 micrometers by the above-mentioned method using the salted seaweed was prepared.
At this time, the addition amount of the hybrid gel microcapsule was changed to 3% and 7%.
Moreover, the thing which does not add a hybrid gel was used as a control.

アワビ稚貝は、1ヶ月間飼育を行った。飼育は直径10cmの塩化ビニル製筒の下部に1辺が0.5mm程度のメッシュの網を張り、上部からは4-5箇所から50cc/分程度の速度で濾過海水を滴下して行なった。塩化ビニル筒1個に対して40個体のアワビを飼育した。餌料は、上記方法で調製したシート状のものを、0.25g/個体与え、翌々日残餌を除去し、新たに投餌した。   Abalone juveniles were raised for one month. Breeding was carried out by placing a mesh net with a side of about 0.5 mm on the bottom of a vinyl chloride cylinder having a diameter of 10 cm and dropping filtered seawater from about 4-5 locations at a rate of about 50 cc / min. Forty individual abalone were bred per vinyl chloride tube. The sheet-like food prepared by the above method was fed at 0.25 g / individual, and the remaining food was removed the next day and fed again.

一般成分の分析:
水分は、試料10gを精秤後、105℃で恒量にして求めた。試料を600℃で灰化後恒量にして粗灰分とした。粗タンパク質含量はKjeldahl法で全窒素量を求めたのち6.25を乗じて求めた。粗脂肪含量はFolchらの方法で求めた。
General component analysis:
The water content was determined by weighing 10 g of the sample and weighing it at 105 ° C. The sample was ashed at 600 ° C. and then made a constant weight to obtain a crude ash content. The crude protein content was determined by multiplying the total nitrogen content by the Kjeldahl method and then multiplying by 6.25. Crude fat content was determined by the method of Folch et al.

過酸化物価、酸価、および脂肪酸組成の測定:
過酸化物価および酸価の測定は常法により行った。上記の方法で抽出した粗脂肪30mgを精秤後、3〜5滴の塩酸を滴下した30mlのメタノール中で3時間煮沸した。冷却後、ヘキサン(和光特級)を加えて分液ロート中で激しく振り混ぜた後ヘキサン層のみを得た。これをシリカゲル(Merk & Co Ltd製 Kieselgel 60、 70-230 mesh)で精製後、得られたメチルエステルをガスクロマトグラフ (島津製作所製GC17A、カラムはSUPELCO OMEGAWAX-250)で分析した。インジェクター、カラムおよびディテクターの温度はそれぞれ、250,205および250°Cであった。スプリット比は25:1であった。
Measurement of peroxide value, acid value, and fatty acid composition:
The measurement of the peroxide value and the acid value was performed by a conventional method. 30 mg of the crude fat extracted by the above method was precisely weighed and then boiled in 30 ml of methanol to which 3 to 5 drops of hydrochloric acid was added dropwise for 3 hours. After cooling, hexane (Wako Special Grade) was added and shaken vigorously in a separatory funnel to obtain only the hexane layer. After purifying this with silica gel (Kieselgel 60, 70-230 mesh manufactured by Merk & Co Ltd), the obtained methyl ester was analyzed with a gas chromatograph (GC17A manufactured by Shimadzu Corp., column is SUPERCO OMEGAWAX-250). The injector, column and detector temperatures were 250, 205 and 250 ° C, respectively. The split ratio was 25: 1.

統計解析:
平均値の比較は、Scheffeの検定法を用いて行った。
図7および図8に、ハイブリッドゲルマイクロカプセルを添加した基質で飼育したアワビの全重量および殻長を示した。
対照で飼育したアワビには増重は認められなかったが、ハイブリッドゲル添加基質を与えたものは、いずれも増重が認められた。
また、ハイブリッドゲルの3%と7%添加の餌料では、その増重効果に有意差は認められなかった。殻長においては、対照で飼育したアワビは開始時に比較して大きかったが、その増大効果はハイブリッドゲル添加の基質には劣り、また、ハイブリッドゲルの3%と7%添加の餌料では、その効果に有意差は認められなかった。
Statistical analysis:
Comparison of average values was performed using the Scheffe test method.
7 and 8 show the total weight and shell length of abalone bred on a substrate supplemented with hybrid gel microcapsules.
Abalone gained was not observed in the abalone bred in the control, but increased in any of the animals fed with the hybrid gel-added substrate.
In addition, there was no significant difference in the weight-increasing effect between the feeds containing 3% and 7% of the hybrid gel. In terms of shell length, the abalone bred in the control was greater than at the start, but the increase was inferior to the substrate with the hybrid gel, and with the feed with 3% and 7% of the hybrid gel. There was no significant difference.

以上の結果より、ハイブリッドゲルはアワビの増重および殻の成長に寄与することが明らかになった。
また、表3に示すように、ハイブリッドゲル添加による日間給餌率および生残率の低下は認められなかった。
From the above results, it was revealed that the hybrid gel contributes to abalone weight increase and shell growth.
Moreover, as shown in Table 3, the daily feeding rate and the survival rate did not decrease due to the addition of the hybrid gel.

さらに、表4に示すように、ハイブリッドゲルを取り込むことによるアワビ稚貝の成分変化は認められなかった。   Furthermore, as shown in Table 4, the component change of the abalone larvae by taking in the hybrid gel was not recognized.

更に、人工海藻に、水溶性ビタミン含有ハイブリッドゲルミクロカプセルを保持した人口海藻による魚介類養殖餌料のアワビ稚貝に与える影響について検討した。
《人工海藻保持による魚介類養殖餌料のアワビ稚貝に与える影響》
アワビ種苗生産において稚貝から放流できる大きさの稚貝に至る過程での壊死の原因は不明である。これを解決するためには水溶性であるビタミン等の栄養剤、薬剤を摂餌させことが考えられているが、その手法がなくこれまで不可能であったが、本発明による人工海藻保持による魚介類養殖餌料によって可能となった。ここでは、ハイブリッドゲルミクロカプセルに実際に数種のビタミンを包埋させ、これをアワビに投餌し、その影響を調査した。
Furthermore, we investigated the effects of artificial seaweed, which holds water-soluble vitamin-containing hybrid gel microcapsules on artificial seaweed, on abalone larvae.
《Effect of seafood aquaculture feed on abalone larvae by artificial seaweed retention》
In abalone seedling production, the cause of necrosis in the process leading to larvae of a size that can be released from larvae is unknown. In order to solve this problem, it is considered to feed water-soluble nutrients such as vitamins and medicines, but there was no such method and it was impossible until now. This was made possible by seafood aquaculture feed. Here, several vitamins were actually embedded in the hybrid gel microcapsules, which were fed to abalone, and the effects were investigated.

人工海藻:
延縄養殖により生産し、それを塩蔵加工したのち-25℃で冷凍保存したワカメを用いた。
人工海藻保持による魚介類養殖餌料の調製:
塩蔵加工したワカメを半日流水中に晒し、脱塩ののちこれに対して等量の水道水を加え、全量に対して3%の炭酸水素ナトリウムを加え、加熱溶解した(海藻ペースト)。
次にこれに対して10%のアルギン酸ナトリウムを加え、ビタミンC、ビタミンB1、ビタミンB12を包埋させたマイクロゲルカプセルをそれぞれ1%および5%添加した。マイクロカプセルゲルは、ビタミンC、ビタミンB1およびビタミンB12をそれぞれ、8.1×10-6 (mol/g)で含んでいる。混合物を薄板状に引き延ばし(厚さ1mm)、5%塩化カルシウム水溶液中に3時間浸漬して凝固させ、塩化ビニル袋に入れ密閉し、順次投餌した。コントロールとしてブランク(ビタミン類を含まない)のマイクロカプセルゲルを所定量添加した。
Artificial seaweed:
Wakame, which was produced by longline culture, salted and frozen at -25 ° C, was used.
Preparation of seafood aquaculture feed by artificial seaweed retention:
The salted processed seaweed was exposed to running water for half a day, and after desalting, an equal amount of tap water was added to this, and 3% sodium hydrogen carbonate was added to the total amount and dissolved by heating (seaweed paste).
Next, 10% sodium alginate was added thereto, and 1% and 5% of microgel capsules embedded with vitamin C, vitamin B 1 and vitamin B 12 were added, respectively. The microcapsule gel contains vitamin C, vitamin B 1 and vitamin B 12 at 8.1 × 10 −6 (mol / g), respectively. The mixture was stretched into a thin plate (thickness 1 mm), immersed in a 5% calcium chloride aqueous solution for 3 hours to solidify, placed in a vinyl chloride bag, sealed, and sequentially fed. A predetermined amount of blank (not containing vitamins) microcapsule gel was added as a control.

アワビ稚貝の飼育:
約1ヶ月間飼育を行なった。飼育は直径10cmの塩化ビニル製筒の下部に1辺が0.5mm程度のメッシュの網を張り、上部からは4-5箇所から50cc/分程度の速度で濾過海水を滴下して行なった。塩化ビニル筒1個に対して40個体のアワビを飼育した。餌料は、上記方法で調製したシート状の人工海藻保持による魚介類養殖餌料を、0.25g/個体与え、翌々日残餌を除去し、新たに投餌した。
Abalone juvenile rearing:
The animals were raised for about 1 month. Breeding was carried out by placing a mesh net with a side of about 0.5 mm on the bottom of a vinyl chloride cylinder having a diameter of 10 cm and dropping filtered seawater from about 4-5 locations at a rate of about 50 cc / min. Forty individual abalone were bred per vinyl chloride tube. As for the feed, 0.25 g / individual seafood aquaculture feed by artificial seaweed retention in sheet form prepared by the above-described method was given, and the remaining food was removed the next day and fed again.

アワビ稚貝の全重量、殻長、肥満度に及ぼすビタミン類の影響の測定結果を、それぞれ図9、図10および図11に示す。
これら測定結果によれば、例えば5%添加において、ビタミンCを添加した場合、全重量および肥満度の改善がなされている。
The measurement results of the effects of vitamins on the total weight, shell length and obesity of abalone juveniles are shown in FIGS. 9, 10 and 11, respectively.
According to these measurement results, for example, when vitamin C is added at 5% addition, the total weight and the degree of obesity are improved.

上述した例では、ビタミンの添加を例示した場合であるが、ビタミン類に限らず、各種栄養剤、薬剤等を必要に応じて、適宜容易に添加することができるものである。   In the above-described example, the addition of vitamins is exemplified, but not limited to vitamins, various nutrients, drugs and the like can be easily added as needed.

人工海藻の形状は、投餌対象、状況に応じて、その形状、大きさ、厚さ等は、適宜選定できるものである。しかし、この製造時のゲル化反応は、例えばアルギン酸ナトリウムがカルシウムイオンと出会うことによって生じさせることから、その厚さが余り厚い場合、カルシウムイオン溶液の浸透が悪くなり,凝固までに時間を要する。そこで、実用的には、その厚さは、アワビの餌にする場合、例えば海藻程度の100μm程度が好ましい。   The shape, size, thickness, etc. of the artificial seaweed can be appropriately selected according to the feeding object and the situation. However, since the gelation reaction during the production is caused by, for example, sodium alginate encountering calcium ions, if the thickness is too thick, the penetration of the calcium ion solution becomes worse and it takes time to solidify. Therefore, practically, when it is used as abalone food, the thickness is preferably about 100 μm, for example, about seaweed.

上述したように、本発明による魚介類養殖用餌料は、その芯材の魚肉筋原繊維蛋白質ゲルが、魚介類、例えばアワビの種苗の餌料となるものであり、この魚肉筋原繊維蛋白質ゲルは、魚介類の種苗の成長を効果的に促進することができる。
そして、この魚肉筋原繊維蛋白質ゲルを芯材ゲルとしてその表面に壁材ゲルの生分解性高分子が形成された合成ハイブリッドゲルのカプセル構造としたことから、芯材の魚肉筋原繊維蛋白質ゲルの水中への引き出しの制御を行うことができ、投餌から摂餌に所要のタイムラグをもたせることができ、有効な摂餌がなされるようにすることができるものである。
そして、このように壁材を設けるにもかかわらず、カプセル全体が生分解され、これらが、特に壁材が、水中にいつまでも残存することによる環境汚損も回避されるものである。
As described above, the fish and shellfish culture feed according to the present invention is such that the fish muscle myofibrillar protein gel of the core material is used as a feed for fish and shellfish such as abalone seedlings. The growth of seafood seedlings can be promoted effectively.
Since this fish myofibril protein protein gel is used as a core material gel, the capsule structure of a synthetic hybrid gel with a wall material gel biodegradable polymer formed on the surface thereof is used. It is possible to control the extraction of water into the water, to give a required time lag from feeding to feeding, and to enable effective feeding.
In spite of providing the wall material in this way, the entire capsule is biodegraded, and in particular, environmental pollution due to the wall material remaining in the water indefinitely is avoided.

さらに、上述したように、本発明による魚介類養殖用餌料として、ハイブリッドゲル粒子人工海藻餌料を保持させた人工海藻保持による魚介類養殖餌料構成とするときは、このハイブリッドゲル粒子が、超微粒子構成であっても、水中もしくは水上に浮遊分散してしまうことを回避できることから、種苗魚介類といえども、その摂餌を効率よく行うことができる。
また、この場合、ハイブリッドゲル粒子を保持させる保持体が、魚介類養殖用餌料であることにより養殖魚介類は、ハイブリッドゲル粒子と共に人工海藻餌料をも、食むことからき、効果的摂餌ができるものである。
また、本発明による魚介類養殖用餌料の製造方法によれば、その原料は、天然の海藻類を用いることができることから、特段の原料を調達する必要がないものであるなど本発明による魚介類餌料は、多くの実用的利点を有するものである。
Furthermore, as described above, when the seafood culture feed according to the present invention is configured as a seafood aquaculture feed composition with artificial seaweed holding a hybrid gel particle artificial seaweed feed, the hybrid gel particles are composed of ultrafine particles. Even so, it is possible to avoid floating and dispersing in water or water, so even seed and seafood can be fed efficiently.
In this case, since the carrier for holding the hybrid gel particles is a food for seafood cultivation, the cultured seafood can eat the artificial seaweed food together with the hybrid gel particles, so that it can be effectively fed. It is.
Further, according to the method for producing fish and shellfish aquaculture feed according to the present invention, since the raw material can be natural seaweed, it is not necessary to procure a special raw material. Feed is one that has many practical advantages.

なお、本発明による魚介類養殖用餌料は、上述した例にかぎられるものでなく、詳細構成、構造において、使用状況等に応じて、変更を行うことができることはいうまでもない。   In addition, it is needless to say that the food for seafood aquaculture according to the present invention is not limited to the above-described example, and the detailed configuration and structure can be changed according to the use situation and the like.

本発明による魚介類養殖用餌料の一例お1粒子の模式的断面図である。It is typical sectional drawing of one particle | grains of an example of the fishery culture feed by this invention. 本発明による魚介類養殖用餌料の一例の模式的平面図である。It is a typical top view of an example of the feed for seafood cultivation by the present invention. ハイブリッドゲルマイクロカプセルの粒度分布である。It is a particle size distribution of a hybrid gel microcapsule. ポリウレタンの酵素分解を示す図である。It is a figure which shows the enzymatic decomposition of a polyurethane. 生分解性ポリオールを基材とするポリウレタンの4ヶ月土壌埋設分解後のSEM写真図である。It is a SEM photograph figure after 4-month soil embedding decomposition | disassembly of the polyurethane which uses a biodegradable polyol as a base material. 海水浸漬中における基質中の水溶性成分の変動を示す図である。It is a figure which shows the fluctuation | variation of the water-soluble component in the substrate during seawater immersion. を添加した基質で飼育したアワビの全重量変化を示す図である。It is a figure which shows the total weight change of the abalone reared with the substrate which added. ハイブリッドゲルマイクロカプセルを添加した基質で飼育したアワビの殻長変化を示す図である。It is a figure which shows the shell length change of the abalone reared with the substrate which added the hybrid gel microcapsule. ビタミン含有ハイブリッドゲルマイクロカプセルを添加した餌料で飼育したアワビ稚貝の全重量変化を示す図である。It is a figure which shows the total weight change of the abalone young shellfish reared with the feed which added the vitamin containing hybrid gel microcapsule. ビタミン内包ハイブリッドゲルマイクロカプセルを添加した餌料で飼育したアワビ稚貝の殻長変化を示す図である。It is a figure which shows the shell length change of the abalone young shellfish reared with the feed which added the vitamin inclusion hybrid gel microcapsule. ビタミン内包ハイブリッドゲルマイクロカプセルを添加した餌料で飼育したアワビ稚貝の肥満度を示す図である。It is a figure which shows the obesity degree of the abalone young shellfish reared with the feed which added the vitamin inclusion hybrid gel microcapsule.

符号の説明Explanation of symbols

1,11……魚介類養殖用魚介類養殖餌料、2……芯材ゲル、3……壁材ゲル、12……人工海藻   1,11 ... Seafood feed for seafood culture, 2 ... Core material gel, 3 ... Wall material gel, 12 ... Artificial seaweed

Claims (7)

魚肉を主成分とする魚肉ゲルより成る芯材ゲルと、該芯材ゲルの表面に形成された生分解性高分子ゲルによる壁材ゲルとによって構成された生分解性ハイブリッドゲル粒子より成る
ことを特徴とする魚介類養殖用餌料。
It is composed of biodegradable hybrid gel particles composed of a core material gel composed of a fish gel mainly composed of fish meat and a wall material gel made of a biodegradable polymer gel formed on the surface of the core material gel. Characteristic fish and seafood feed.
上記魚肉ゲルに栄養剤ないしは薬剤が添加されて成ることを特徴とする請求項1に記載の魚介類養殖用餌料。   The feed for seafood cultivation according to claim 1, wherein a nutrient or drug is added to the fish meat gel. 上記壁材ゲルが、生分解性ポリウレタンより成ることを特徴とする請求項1に記載の魚介類養殖用餌料。   The food for seafood cultivation according to claim 1, wherein the wall material gel is made of biodegradable polyurethane. 上記請求項1に記載の生分解性ハイブリッドゲル粒子を多数個、人工海藻餌料に保持させて成る
ことを特徴とする魚介類養殖用餌料。
A seafood aquaculture feed comprising a large number of biodegradable hybrid gel particles according to claim 1 held in an artificial seaweed feed.
魚肉に1%〜8%(重量)の食塩を添加し、擂潰して調製したゾルを加熱処理および冷却して魚肉ゲルを得る工程と、
該魚肉ゲルを主成分とする魚肉ゲルを粒子化する粒子化工程と、
該粒子化によって得た魚肉ゲル粒子に生分解性高分子ゲルを被着させる工程とを経て
上記魚肉ゲル粒子による芯材ゲル表面に生分解性高分子ゲルによる壁材ゲルが形成され生分解性ハイブリッドゲル粒子より成る魚介類養殖用餌料を得ることを特徴とする魚介類養殖用餌料の製造方法。
Adding 1% to 8% (by weight) of salt to fish meat, crushing the prepared sol to heat treatment and cooling to obtain a fish gel;
A particleizing step for forming a fish gel containing the fish gel as a main component;
And a step of depositing a biodegradable polymer gel on the fish gel particles obtained by the granulation, and a wall material gel made of the biodegradable polymer gel is formed on the surface of the core gel made of the fish meat gel particles. A method for producing a food for seafood culture comprising obtaining a food for seafood culture comprising hybrid gel particles.
人工海藻餌料の製造工程を有し、
該人工海藻餌料の製造工程中もしくは製造後に、該人工海藻餌料に、上記生分解性ハイブリッドゲル粒子保持させて成る
ことを特徴とする請求項5に記載の魚介類養殖用餌料の製造方法。
A process for producing artificial seaweed feed,
The method for producing a feed for seafood aquaculture according to claim 5, wherein the biodegradable hybrid gel particles are held in the artificial seaweed feed during or after the production process of the artificial seaweed feed.
上記人工海藻餌料が養殖用餌料より成り、該人工海藻餌料の製造工程が脱塩海藻類を溶解し成分調整して後、所要形状に展延硬化させる工程とを有する
ことを特徴とする請求項5に記載の魚介類養殖用餌料の製造方法。
The artificial seaweed feed comprises an aquaculture feed, and the production process of the artificial seaweed feed has a step of dissolving and desalting the desalinated seaweed and then spreading and hardening to a required shape. 5. A method for producing a feed for seafood cultivation according to 5.
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