JP2007090245A - 石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】バイオレメディエーションによる石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化時間を短縮することを課題とする。
【解決手段】石油系炭化水素により汚染された土壌中にクン炭2〜3重量%を添加すると共に、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量1〜10、リン含有量が0.1〜1.0、塩濃度で土壌含水量に対して0.5〜6.0重量%となるように窒素系栄養塩、リン系栄養塩を含み、処理すべき土壌中の水分量は、5〜40重量%、処理すべき土壌の温度を25〜45℃に設定した条件下でバイオレメディエーションをおこなわせて石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化を行わせる。
【選択図】なし
【解決手段】石油系炭化水素により汚染された土壌中にクン炭2〜3重量%を添加すると共に、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量1〜10、リン含有量が0.1〜1.0、塩濃度で土壌含水量に対して0.5〜6.0重量%となるように窒素系栄養塩、リン系栄養塩を含み、処理すべき土壌中の水分量は、5〜40重量%、処理すべき土壌の温度を25〜45℃に設定した条件下でバイオレメディエーションをおこなわせて石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化を行わせる。
【選択図】なし
Description
この発明は、バイオレメディエーションによる石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化方法に関する。
石油や各種有機物に汚染された土壌の浄化方法として、焼却や封じ込めまたは薬剤などの物理化学的手法に比べて微生物を用いた生物的処理方法であるバイオレメディエーションは環境にやさしい浄化方法として注目を集めている。
バイオレメディエーションは環境にやさしい浄化法であるが、その反面物理化学的手法に比べて土壌浄化に長時間を要するという欠点がある。
このため、微生物を好気的条件下で活性化させる方法として、ピートモスを添加混合してバイオレメディエーションを行わせる方法(特開2003-10834)が提案されている。
一方、土壌中の好気性微生物を活性化するために、酸素、水、栄養分(主に窒素、リン)、温度、pHが重要な制御因子であり、酸素の供給は好気的な生物には最も重要な因子となり、例えば、処理すべき土壌中の空気の酸素濃度は、酸素濃度が10容量%以上、好ましくは15容量%以上であり、酸素濃度が10容量%を下回る部分では、微生物の活性が落ちるため、汚染土壌の微生物分解速度は著しく遅くなり、15容量%以上であれば、微生物活性が向上し分解速度が向上することが報告されている。
このような観点から、おがくず、木チップ、麦わら等の空隙材を土壌に混入して土壌の団粒構造を改質しバイオレメディエーションを行わせる方法が利用されている。
特開2003-10834
しかし、これら従来法によってもバイオレメディエーションを行わせるに適した微生物の活動環境を整えることは難しく、また一旦好適な微生物活動環境が整えられても、屋外でのバイオレメディエーションでは多量の降雨があると一時的に含水率が必要以上に上がり、栄養塩分、微生物が流出して微生物活動環境が破壊されてしまうこともある。
このため、これら従来法により改良してもバイオレメディエーションによる油汚染土壌の浄化時間を飛躍的に短縮できるものでなく、依然として長時間の処理時間を要していた。
また、屋外におけるバイオレメディエーションでは温度、酸素供給並びに水分管理が実験室のようには管理できず、このため40週以上の浄化期間が必要なこともある。
そこで、本願発明者らはこれら従来法に替わるバイオレメディエーションを見出すべく鋭意研究の結果、クン炭を添加してバイオレメディエーションを行わせることにより石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化時間が飛躍的に短縮されることを見出した。
この発明はこの知見に基づいて、石油系炭化水素により汚染された土壌中にクン炭を添加してバイオレメディエーションを行わせる石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化方法を提案するものである。
この発明におけるバイオレメディエーションにより石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化時間が飛躍的に短縮される理由として、(1)石油系炭化水素により汚染された土壌中にクン炭を添加して攪拌混合することにより、土壌粒の間隙への空気供給が促進され、通気性が良くなり、微生物活動に必要な酸素量が効率的に供給される、(2)クン炭はその表面に無数の細孔があり、微生物の棲家となり、同時に微生物の栄養源となるカリウム分、リン分を含んでいるため、微生物の増加を図ることができる、(3)排水性も改善され、降雨後の微生物活動に対しても適切な土壌含水量維持が容易になる、(4)更にはクン炭は黒色であるところから、地表面では太陽熱を吸収し、土壌温度を上げることができる等により微生物に好適な活動環境が整えられること。
また、クン炭を混合した土壌では排水性が良くなり、微生物、栄養成分は吸着保持されているため、多量の降雨があっても、栄養塩分、微生物が流出して微生物活動環境が破壊されてしまうことがない等の理由によるものと推定される。
更に、クン炭をバイオレメディエーションに利用することはこの他に浄化終了時には適度に粉砕、分解されており、添加の痕跡がほぼ見受けられず、土壌を汚染前の状態に戻すことができる等の利点もある。
この発明において籾殻、稲わら、笹、落ち葉、刈り枝等を原料としたクン炭を使用することができるが、特に籾殻クン炭は、土壌粒の間隙に空気が供給されにくい細粒土分を含む土壌にもよく混ざり、空気の供給源となる等の特徴がある。
クン炭の添加量としては処理土壌に対して1〜5重量%、好ましくは2〜3重量%であり、1重量%以下では土壌の浄化時間の短縮効果が得られず、また5重量%以上では増加量に見合う効果が得られない。
一方、バイオレメディエーションは従来と同様な条件で行わせることができ、例えば処理すべき土壌には微生物の栄養源として、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量1〜10、リン含有量が0.1〜1.0、総塩濃度が土壌含水量に対して0.1〜40重量%となるように窒素系栄養塩、リン系栄養塩を浄化開始時に土壌中に添加混合する。
また、一定期間毎に窒素含有量、リン含有量を測定し、下限値が下回った場合には、窒素系栄養塩、リン系栄養塩を必要量土壌中に加えて攪拌混合することも可能である。
ここで、窒素系栄養塩としては、例えば硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、尿素、アミノ酸等の無機、有機系の窒素化合物が単独もしくは混合して使用され、リン系栄養塩としては、リン酸水素二ナトリウム・12水和物、リン酸二水素カリウム等が単独もしくは混合して使用され、これらの栄養塩は水溶液または結晶として固体状で土壌上に散布され、必要に応じて土壌をかき混ぜることにより土壌中に分散される。
処理すべき土壌中の水分量は、5〜40重量%である。
処理すべき土壌の温度は15〜45℃に設定することが必要である。
以上要するに、この発明によればクン炭を添加することによりバイオレメディエーションによる土壌の浄化時間を飛躍的に短縮することができる。
石油系炭化水素により汚染された土壌中に籾殻クン炭2〜3重量%を添加すると共に、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量1〜10、リン含有量が0.1〜1.0、総塩濃度で土壌含水量に対して0.1〜40重量%となるように窒素系栄養塩、リン系栄養塩を含み、処理すべき土壌中の水分量は、5〜40重量%、処理すべき土壌の温度を15〜45℃に設定した条件下でバイオレメディエーションをおこなわせて石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化を行わせる。
以下、この発明を実施例及び比較例を挙げて説明するが、この発明はこの実施例に限定されるものではない。
なお、現在日本において油分を含有する土壌に関しては、ベンゼン以外は浄化基準がなく、生活環境保全の面から通常油臭、油膜が無い状態とするのが一般的であり、土壌環境中の油臭、油膜に関しては公定法等が存在しないため、この実施例では下記の方法により油臭、油膜の測定を行った。
(1)油臭の測定
油臭については500mlのガラス瓶に10.0gの土壌試料をはかり採り、フタを閉めて密閉し、30℃の恒温槽に一晩静置した後に5人の試験者によって油臭の有無を判定する方法で行い、油臭の無い状態を確認して浄化を終了した。
油臭については500mlのガラス瓶に10.0gの土壌試料をはかり採り、フタを閉めて密閉し、30℃の恒温槽に一晩静置した後に5人の試験者によって油臭の有無を判定する方法で行い、油臭の無い状態を確認して浄化を終了した。
(2)油膜の測定
油膜は「廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令及び海洋汚染防止法施行令の一部を改正する政令、別表」に則り判定を行い、油膜の無い状態を確認して浄化を終了とした。
油膜は「廃棄物の処理及び清掃に関する法律施行令及び海洋汚染防止法施行令の一部を改正する政令、別表」に則り判定を行い、油膜の無い状態を確認して浄化を終了とした。
実施例1
試験土壌として実際に重質油の漏洩により汚染された砂質土壌(重質油実汚染土壌)1500g(乾燥土壌重量ベース)に籾殻クン炭2重量%(乾燥土壌重量比)を添加したもの(SK2)、無添加のもの(SCN)について所定の条件でバイオレメディエーションを行い、油臭、油膜の有無並びに油分濃度を測定した。
試験土壌として実際に重質油の漏洩により汚染された砂質土壌(重質油実汚染土壌)1500g(乾燥土壌重量ベース)に籾殻クン炭2重量%(乾燥土壌重量比)を添加したもの(SK2)、無添加のもの(SCN)について所定の条件でバイオレメディエーションを行い、油臭、油膜の有無並びに油分濃度を測定した。
バイオレメディエーションは、土壌中の含水率を12重量%に調整し、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量が2.5、リン含有量が0.25となるように栄養塩として硝酸塩、リン酸塩を加え、更に炭酸カルシウムによりpHを調整しながら30℃の恒温室内に静置した。1日1回、含水率12%となるように水分を添加し、スパチュラにより良く混合攪拌して酸素供給を行った。
油分濃度(ここでは炭素数6〜44のTPH=Total Petroleum Hydrocarbons,石油系総炭化水素量とした)は一定量の土壌を秤量し、土壌中の水分を無水硫酸ナトリウムで脱水した後に一定量の二硫化炭素を添加、攪拌して油分を抽出し、この二硫化炭素層を一般に用いられているガスクロマトグラフィー法(GC−FID法)により定量し、元の土壌中の濃度に計算して求めた。
その測定結果より得られた油分濃度、油臭・油膜の有無を図−1に示す。
これによれば、無添加の場合は油臭、油膜が生じない状態になる浄化達成に12週間を要したが、クン炭を添加した場合には4週間で達成された。
即ち、クン炭を添加した場合無添加に比べて浄化期間が1/3となり、大幅な浄化期間短縮となった。
上述のように、本実験で用いた濃度の油汚染土壌を浄化する場合には12週以上の浄化期間が必要であることに比べれば、浄化期間を60%以上短縮することは浄化コストの大幅な削減ができ、本発明は石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化における有効な技術であると言える。
実施例2
試験土壌として中重質油で汚染された微細土壌(シルト質)含有砂質土壌1500g(乾燥土壌重量ベース)に籾殻クン炭2重量%(乾燥土壌重量比)を添加したもの(SK2)、無添加のもの(SCN)について所定の条件でバイオレメディエーションして油分濃度を測定した。
試験土壌として中重質油で汚染された微細土壌(シルト質)含有砂質土壌1500g(乾燥土壌重量ベース)に籾殻クン炭2重量%(乾燥土壌重量比)を添加したもの(SK2)、無添加のもの(SCN)について所定の条件でバイオレメディエーションして油分濃度を測定した。
バイオレメディエーションは、土壌中の含水率を8重量%に調整し、処理すべき炭化水素中の炭素を重量比で100とした場合、窒素含有量が3.3、リン含有量が0.33となるように栄養塩として硝酸塩、リン酸塩を加え、30℃の恒温室内で1日一回攪拌して酸素供給して行った。
油分濃度(TPH)はGC−FID法により測定した。
その測定結果より得られた油分濃度、油分分解率、油臭・油膜の有無の経週変化を図−2に示す。
これによれば、無添加の場合は14週間で油臭、油膜が無くなり浄化を達成したが、クン炭を添加した場合には6週間で達成された。
即ち、無添加の場合に比べてクン炭添加の場合には60%程度の浄化期間短縮ができた。
比較例1
試験土壌として重質油で人工的に汚染された模擬汚染土壌(砂質)にピートモス5重量%を添加したものと添加しないもの(コントロール)について、実施例1と同様の管理を行い、バイオレメディーションして油臭、油膜試験並びに油分濃度を測定した。
試験土壌として重質油で人工的に汚染された模擬汚染土壌(砂質)にピートモス5重量%を添加したものと添加しないもの(コントロール)について、実施例1と同様の管理を行い、バイオレメディーションして油臭、油膜試験並びに油分濃度を測定した。
その測定結果より得られた油分濃度(TPH)、油分分解率、油臭・油膜の有無の経週変化を図−3に示す。
これによれば、無添加の場合は油臭、油膜が生じない状態になる浄化達成に10週間を要したのに対し、ピートモスを添加した場合の浄化期間は8週間である。
即ち、ピートモスを添加した場合は浄化期間の短縮は20%に過ぎなかった。これに対してクン炭添加の場合には実施例1で示すように2/3(66%)の浄化期間の短縮が達成され、ピートモス添加に比べ大幅な浄化期間の短縮が可能となる。
比較例2
試験土壌として中重質油で汚染された微細土壌(シルト質)含有砂質土壌に籾殻を5重量%添加したものと添加しないもの(コントロール)について、実施例1と同様の管理を行い、バイオレメディーションして油臭、油膜試験並びに油分濃度を測定した。
試験土壌として中重質油で汚染された微細土壌(シルト質)含有砂質土壌に籾殻を5重量%添加したものと添加しないもの(コントロール)について、実施例1と同様の管理を行い、バイオレメディーションして油臭、油膜試験並びに油分濃度を測定した。
その測定結果より得られた油分濃度(TPH)、油分分解率、油臭・油膜の有無の経週変化を図−4に示す。
これによれば、無添加の場合は油臭、油膜が生じない状態になる浄化達成に14週間要したのに対し、籾殻を添加した場合の浄化期間は10週間である。
即ち、籾殻添加による浄化期間の短縮は30%に過ぎなかった。これに対してクン炭添加の場合には実施例2で示すように60%程度の浄化期間の短縮が達成され、籾殻添加に比べ大幅な浄化期間の短縮が可能となる。また、クン炭の場合は添加の痕跡が見受けられなかったが、籾殻は添加の痕跡が残った。
以上要するに、この発明によればバイオレメディエーションによる土壌の浄化時間を飛躍的に短縮することができる。
Claims (1)
- 石油系炭化水素により汚染された土壌中にクン炭を添加してバイオレメディエーションを行わせることを特徴とする石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化方法。
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JP2005283746A JP2007090245A (ja) | 2005-09-29 | 2005-09-29 | 石油系炭化水素により汚染された土壌の浄化方法 |
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JP2009195821A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Nippon Steel Engineering Co Ltd | バイオレメディエーション方法 |
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2005
- 2005-09-29 JP JP2005283746A patent/JP2007090245A/ja active Pending
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