JP5481846B2 - 汚染土壌又は地下水の浄化方法 - Google Patents
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Description
従って、本発明の目的は、油等の有機化合物で汚染された土壌や地下水を効率よく浄化するための、汚染土壌又は地下水の浄化方法を提供することにある。本発明の汚染土壌又は地下水の浄化方法は、特に、原位置生物浄化方法として用いられる。
本発明においては、前記汚染土壌又は地下水に、無機物窒素源及び無機物リン源を、微生物の塩阻害とならない範囲、すなわち、無機塩として、それぞれ水分1Lあたり1000〜5000mgN及び100〜500mgPとなるように添加したときと、しなかったときの酸素減少量又は二酸化炭素増加量を、所定期間断続的又は連続的に測定し、それぞれの測定値の差を、前記酸素消費量又は二酸化炭素発生量とすることができる。
本発明において、浄化の対象となる土壌又は地下水の汚染源である有機化合物としては、油が挙げられる。
用いられる無機物窒素源としては、土壌中の微生物により利用されるものであれば特に制限はなく、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウムや、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸態窒素等が挙げられ、この中でも塩化アンモニウムが好ましく用いられる。
なお、本明細書における無機物窒素源及び無機物リン源の量とは、窒素及びリンの量を意味する。
すなわち、これまでに油を初めとした様々な有機化合物を基質として生物分解試験を行った場合、微生物の分解によって菌体に取り込まれるCOD量は、酸素消費量又は二酸化炭素発生量とほぼ当量であることがわかっている。一方、油の量はCOD量に対して、重量あたり約1/3倍であることがわかっている。従って、酸素消費量又は二酸化炭素発生量の3分の1が油の分解量となることがわかる。また、菌体を構成する元素の構成割合は、炭素(C):窒素(N):リン(P)=100:(5〜20):(0.5〜2)であることがわかっているので、油の分解に必要な窒素の添加量は、酸素消費量又は二酸化炭素発生量の約1/60〜1/15倍(窒素換算重量)となり、リンの添加量は、酸素消費量又は二酸化炭素発生量の約1/600〜1/15倍(リン換算重量)となると考えられる。
従って、本発明において、無機窒素源添加量は、土壌又は地下水中に含まれる微生物が有機化合物を酸化分解するときの酸素消費量又は二酸化炭素発生量の1/60〜1/15倍(窒素換算重量)、好ましくは1/30〜1/20倍(窒素換算重量)とし、無機リン源添加量は、酸素消費量又は二酸化炭素発生量の1/600〜1/150倍(リン換算重量)、好ましくは1/300〜1/200倍(リン換算重量)とし、無機窒素源窒素換算添加量:無機リン源リン換算添加量=1:0.1〜0.3(重量比)となるように添加量を制御することが好ましい。
図1に示すように、カラム12は、流路14を介して二酸化炭素吸収瓶20と連結されており、また、カラム12と二酸化炭素吸収瓶20とは、他の流路15を介して連結されており、流路15にはポンプ16が接続されている。カラム12中に汚染土壌又は地下水を充填し、ポンプ16によって内部空気が密閉循環されるようになっている。カラム12は、油が付着しにくい材質で作製されているものが好ましく、例えば、ガラス製やステンレス製のものが好ましい。油が分解されると二酸化炭素が発生するが、この二酸化炭素は、二酸化炭素吸収瓶20中に充填された二酸化炭素吸収剤22によって吸収される。二酸化炭素吸収剤22としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化ナトリウム等が挙げられるが、5N濃度の水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。
この他、酸素消費量を測定する方法としては、例えば、ライシメーターを用いた方法が挙げられ、また、二酸化炭素発生量を測定する方法としては、例えば、吸収剤中のIC濃度を測定する方法が挙げられる。
本発明における生物浄化処理については、土中に空気を供給して原位置で分解させるスパージング技術や、掘削除土壌に通気管で空気を供給したり、空気を撹拌混合したりして、オンサイト又はオフサイトで分解させる技術が挙げられる。
〔実施例1〕
重質油で汚染した土壌200g(油分濃度、10,000mg/kg土壌、含水率20質量%)を、200mL用量のカラムに充填し、窒素源として塩化アンモニウムを土壌水分1Lあたり5000mg(約1,000mgN/L)、リン源としてリン酸二水素カリウム及びリン酸水素二カリウムを100mgP/Lとなるように、カラム内に添加した後、通気(通気量:100L/min)を行いながら、Challemging Systems社製のANRを用いて酸素消費量を連続的に測定した(図1参照)。
〔比較例1〕
窒素源及びリン源を添加しないで、実施例1と同様にして酸素消費量を連続的に測定した。
そのため、上述したように、菌体を構成する元素の構成割合は、炭素(C):窒素(N):リン(P)=100:(5〜20):(0.5〜2)(重量比)であることがわかっているので、例えば、必要な窒素添加量及びリン添加量は、それぞれ約25〜100mgN/kg(酸素消費量の1/60〜1/15倍(窒素換算重量)、約2.5〜10mgP/kg(酸素消費量の1/600〜1/150倍(リン換算重量)と考えられる。ここで、土壌あたりの油分総量は10,000mg/kgであるから、必要となる窒素及びリンの添加量は、土壌中の油分総量あたりの炭素量に対して、最大でC:N:P=10,000:100:10=100:1:0.1(重量比)となる。
そこで、窒素源として塩化アンモニウムを100mgN/kg (含水率が20%であるため、土壌水分1Lあたり500mgN/L)となるように、リン酸水素カリウムを10mgP/kgとなるように添加した上記土壌(実施例2)と、一般的に言われているC:N:P=100:20:1(重量比)で算出した量の窒素(2,000mgN/kg)及びリン(100mgP/kg)を添加した系(比較例2)、全く添加しない系(比較例3)で、連続的に通気(通気量:100L/min)を3週間行った後の油分残存量を測定した。
土壌中の水分を脱水処理した後、n−ヘキサンを混合撹拌した後、ヘキサン相を回収する。次に、ヘキサン相を加熱してヘキサンのみを揮発させ、ヘキサン相中に溶解していた油分の重量を測定する。土壌を3回採取して測定した。それぞれの測定値及び平均値、並びに分解率を表1に示す。
実施例2において3週間通気した後の土壌の油臭及び油膜について試験を行った。それぞれの評価結果を表2に示す。
油臭については、以下のように試験を行った。
土壌10gを100mL容量のガラス瓶に入れ、蓋をして25℃の温度に30分間放置した後、蓋を外して、直ちに土壌から発生する臭いを嗅ぎ、臭気の有無及び臭気強度を判定し、下記評価基準に従って評価を行った。
0:無臭である。
1:やっと感知できる程度の臭いである。
2:何の臭いであるのかわかる程度であるが、臭気は弱い。
3:楽に感知できる臭いである。
4:強い臭いである。
5:強烈な臭いである。
直径90mm、高さ14mmのシャーレに純水を20mL入れ、黒い机の上に静置した。次いで、シャーレ中の純水に、約2gの土壌を静かに入れ、その直後の液面を目視により観察し、下記評価基準に従って評価を行った。
0:油膜が見えない。
1:光の当たり具合によってはかすかに油膜が見る。
2:わずかに油膜が見える。
3:シャーレ面に油膜が薄く見える。
4:シャーレ面に、通常に油膜が見える。
5:シャーレの一面がぎらぎらしている(油滴が観察される場合も含む)。
上記結果から明らかなように、汚染土壌又は汚染地下水の浄化において、該汚染土壌又は汚染地下水中に含まれる微生物が、油等の有機化合物を分解するときの酸素消費量又は二酸化炭素発生量の1/60〜1/15倍(窒素換算重量)の無機物窒素源及び1/600〜1/150倍(リン換算重量)の無機物リン源を添加することにより、浄化効率が向上することがわかった。
15 流路 16 ポンプ
20 二酸化炭素吸収瓶 22 二酸化炭素吸収剤
24 流路 26 分圧変化測定装置
28 流路 30 酸素ボンベ
Claims (1)
- 油により汚染された土壌又は地下水に、無機物窒素源及び無機物リン源を添加することにより、該汚染土壌又は地下水を浄化する汚染土壌又は地下水の浄化方法であって、
前記汚染土壌又は地下水の一部をサンプルとして採取し、該サンプルに前記無機物窒素源及び無機物リン源を添加したときの酸素減少量又は二酸化炭素増加量と、前記無機物窒素源及び無機物リン源を添加しなかったときの酸素減少量又は二酸化炭素増加量とを、無機物窒素源及び無機物リン源を、無機塩としてそれぞれ水分1Lあたり1000〜5000mgN及び100〜500mgPとなるように添加したときと、しなかったときの酸素消費速度がほぼ同じになるまでの期間断続的又は連続的に測定し、それぞれの測定値の差を酸素消費量又は二酸化炭素発生量として求め、
酸素消費量又は二酸化炭素発生量の1/60〜1/15倍(窒素換算重量)の無機物窒素源及び1/600〜1/150倍(リン換算重量)の無機物リン源を、前記土壌又は地下水に添加することを特徴とする、汚染土壌又は地下水の浄化方法。
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