JP2007080680A - 耐熱性リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極と、非水溶媒と電解質塩とを含む非水電解質と、を有する耐熱性リチウム二次電池において、前記正極活物質は、チタン酸化物と、放電初期において前記チタン酸化物よりも高い電圧で放電する金属酸化物とを含むことを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
この問題は、特に−10℃〜−30℃の低温環境で使用した場合に顕著に現れ、放電初期に放電電圧が急激に落ち込み、この放電電圧の落ち込みにより、放電終止電圧以下となって放電容量が著しく低下したり、この電池を実装した電子機器の動作に悪影響を及ぼす。
〈正極の作製〉
ステンレス板とアルミニウム板とを貼り合わせ、内面がアルミニウム板になるようにしたクラッド材製の負極キャップ6を用いた。この負極キャップ6の内面のアルミニウム板の表面に直径2mm、厚み0.2mmの円板状の金属リチウム板を圧着して、負極3を作製した。上記クラッド材のアルミニウムと金属リチウム板は、電池作製後に行われる充放電により合金化反応が起こるため、この負極の活物質はリチウム−アルミニウム合金となる。
プロピレンカーボネートとジエチレングリコールジメチルエーテルとを体積比1:1で混合した混合溶媒に、溶質としてのLiN(CF3SO2)2を1.0M(モル/リットル)の割合で溶解し、電解液を作製した。
前記負極3上に、ポリフェニレンスルフィド(PPS)製の不織布からなるセパレータ4を載置させ、このセパレータ4に上記電解液を注液した。その後、セパレータ上に前記正極2を載置させ、さらにその上にステンレス製の正極缶1(厚み0.15mm)を被せた。この正極缶1と前記負極キャップ6とを、ポリフェニレンスルフィド(PPS)製の絶縁ガスケット5を介してかしめ封口し、電池径(直径)4.0mmで厚み1.4mmの実施例1に係る非水電解質電池を作製した。なお、PPSは耐熱性の高い樹脂である(融点:PPS、約280℃)。
チタン酸化物を84質量部、ニオブ酸化物を10質量部としたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例2に係る電池を作製した。
チタン酸化物を69質量部、ニオブ酸化物を25質量部としたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例3に係る電池を作製した。
ニオブ酸化物に代えて、モリブデン酸化物(MoO2)を用いたこと以外は、上記実施例2と同様にして、実施例4に係る電池を作製した。
ニオブ酸化物に代えて、タングステン酸化物(WO3)を用いたこと以外は、上記実施例2と同様にして、実施例5に係る電池を作製した。
チタン酸化物を69質量部、ニオブ酸化物を12.5質量部、モリブデン酸化物を12.5質量部としたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例6に係る電池を作製した。
チタン酸化物を94質量部とし、ニオブ酸化物を添加しなかったこと以外は、上記実施例1と同様にして、比較例1に係る電池を作製した。
電池の表面温度が、最大で250℃となるように設定したリフロー炉内に各電池を2回投入した。
ここで、リフロー炉に2回投入したのは、両面実装基板において、表裏面で2回のはんだ付けを行うことを考慮に入れたものである。
耐リフロー試験後の各電池を、−20℃で、300kΩの固定抵抗で、電池電圧が0.8Vになるまで放電し、その放電容量を測定するとともに、放電時間と電池電圧との関係を測定した。
本発明で用いるチタン酸化物としては、Li1+xTi2-xO4(−0.2≦x≦1/3)で示されるスピネル型リチウム−チタン酸化物を用いることが好ましい。また、ニオブ酸化物としてはNb2O5、モリブデン酸化物としてはMoOy(2≦y≦3)タングステン酸化物としてはWOz(2≦z≦3)を用いることが好ましい。また、上記金属酸化物にリチウムが含まれていてもよい。
2 正極
3 負極
4 セパレータ
5 絶縁ガスケット
6 電池封口缶(負極キャップ)
Claims (5)
- 正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極と、非水溶媒と電解質塩とを含む非水電解質と、を有する耐熱性リチウム二次電池において、
前記正極活物質は、チタン酸化物と、放電初期において前記チタン酸化物よりも高い電圧で放電する金属酸化物と、を含む、
ことを特徴とする耐熱性リチウム二次電池。 - 請求項1に記載の耐熱性リチウム二次電池において、
前記金属酸化物が、ニオブ酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物からなる群より選択される1種以上の化合物である、
ことを特徴とする耐熱性リチウム二次電池。 - 請求項1または2に記載の耐熱性リチウム二次電池において、
前記正極全質量中に占める前記金属酸化物の質量割合が、1〜30質量%である、
ことを特徴とする耐熱性リチウム二次電池。 - 請求項1、2または3に記載の耐熱性リチウム二次電池において、
前記負極活物質が、リチウム−アルミニウム合金である、
ことを特徴とする耐熱性リチウム二次電池。 - リチウム二次電池をリフローはんだ付けにより実装した回路基板であって、
前記リチウム二次電池を請求項1、2、3、または4に記載のリチウム二次電池としたことを特徴とする回路基板。
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