JP2007045936A - インクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 画像均一性(画像部と非画像部の光沢差の縮小)、鮮鋭性(エッジシャープネス)、ブリード耐性に優れ、かつくっつき耐性が向上したインクジェット用インク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】 少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インクの表面張力が19mN/m以上、35mN/m未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【選択図】 なし
【解決手段】 少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インクの表面張力が19mN/m以上、35mN/m未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【選択図】 なし
Description
本発明は、活性エネルギー線照射により架橋結合可能な高分子化合物を含むインクジェット用インク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
インクの吸収性をあまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
上記課題に対し、紫外線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクとインクジェット記録方法が提案されている(特許文献1参照)。また、顔料が必須に含有され、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートが必須とされており、かつ、ケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている(特許文献2参照)。
上記提案されている方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、色材以外の硬化成分を多量に含有し、かつそれらが揮発しないため、記録画像面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせる課題を抱えている。
上記非水系インクに代わり、水溶性の光重合性モノマーまたはオリゴマーを用い、水で希釈した水溶性光重合インクジェットインクが開示されている(特許文献3、4参照)。確かに、これら提案されている水溶性光重合インクジェットインクを用いることにより、画像の盛り上がりがない平坦な画像が得られるが、開示されている水性の光重合性モノマーあるいはオリゴマーを用いる限りにおいては、ブリード防止が可能なゲル化を起こさせるために、多くのエネルギーを必要とするとともに、例え十分なゲル化が可能な光量を付与しても、本質的に低分子量の光重合性モノマーまたはオリゴマーを用いているため、微量残存する未硬化成分による画像のベタツキにより、形成された画像同士を重ねると、くっついて画像が剥がれてしまう欠点があった。
その点を改良するため、本発明者らは、水溶性高分子の少なくともひとつが、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合な高分子化合物を用いるインクジェット用インクを提案し、ブリード防止を達成するに要するエネルギー量を低くできると共に、前記特許文献に記載の水含有光重合性インクに用いられている光重合性モノマーまたはオリゴマーを比べて大きい分子量を持っているため、ベタツキの発生を防止でき、かつ重ねた画像でのくっつきを防止することができるという特性を備えている。しかしながら、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合な高分子化合物は、親水性主鎖を用いているために、ポリエステルフィルムなどのフィルム上では、接着性が悪くなるという欠点があった。
米国特許第4,228,438号明細書
特公平5−64667号公報
特開平7−224241号公報
特開2004−285161号公報
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、画像均一性(画像部と非画像部の光沢差の縮小)、鮮鋭性(エッジシャープネス)、ブリード耐性に優れ、かつくっつき耐性が向上したインクジェット用インク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
(1)少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インクの表面張力が19mN/m以上、35mN/m未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
(2)前記高分子化合物を、インク全質量に対し0.8質量%以上、5.0質量%以下含有していることを特徴とする前記(1)項に記載のインクジェット用インク。
(3)前記親水性主鎖と側鎖の部分構造が、下記一般式(A)で表されることを特徴とする前記(1)または(2)項に記載のインクジェット用インク。
一般式(A)
Poly−{(X1)m−〔B−(Y1)n〕p}
〔式中、Polyは親水性主鎖を表し、{ }内は側鎖を表し、X1は(p+1)価の連結基を表し、Bは架橋性基を表し、Y1は水素原子または置換基を表す。mは0または1、nは0または1、pは正の整数を表す。pが2以上のとき、複数のB及びY1は同一でも異なってもよい。〕
(4)前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が77%以上、99%以下で、かつ重合度が200以上、4000以下であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
Poly−{(X1)m−〔B−(Y1)n〕p}
〔式中、Polyは親水性主鎖を表し、{ }内は側鎖を表し、X1は(p+1)価の連結基を表し、Bは架橋性基を表し、Y1は水素原子または置換基を表す。mは0または1、nは0または1、pは正の整数を表す。pが2以上のとき、複数のB及びY1は同一でも異なってもよい。〕
(4)前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が77%以上、99%以下で、かつ重合度が200以上、4000以下であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
(5)前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が、1.0モル%以上、4.0モル%以下であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
(6)水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
(7)2種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも1種が、前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
(8)前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載のインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
(9)前記(7)に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
(10)前記記録媒体が、アート紙またはコート紙であることを特徴とする前記(8)または(9)項に記載のインクジェット記録方法。
(11)前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記(8)または(9)項に記載のインクジェット記録方法。
本発明によれば、画像均一性(画像部と非画像部の光沢差の縮小)、鮮鋭性(エッジシャープネス)、ブリード耐性に優れ、かつくっつき耐性が向上したインクジェット用インク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インクの表面張力が19mN/m以上、35mN/m未満であることを特徴とするインクジェット用インクにより、画像均一性(画像部と非画像部の光沢差の縮小)、鮮鋭性(エッジシャープネス)、ブリード耐性に優れ、かつくっつき耐性が向上したインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
本発明者は、本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合な高分子化合物(以下、活性エネルギー線架橋性高分子化合物ともいう)を含むインクジェット用インク(以下、単にインクともいう)を、ポリエステルフィルムなどの非吸収性プラスチックフィルム上に吐出し、形成した画像の記録媒体との密着性を向上させる目的で、当業界の常套手段である界面活性剤または水溶性溶媒を加えて、インクの表面張力を下げることを検討した。その結果、予測通りに形成画像の密着性の改善効果が得られると共に、インクジェット用インクの表面張力を19mN/m以上、35mN/m未満の範囲に調節することにより、画像部と非画像部の境界領域が明瞭になり、画像部と非画像部の光沢差が目立たなくなり、極めて鮮明な画像が得られることを見出した。また、上記の現象は、画像の接着性を向上させる目的のポリビニルアルコール下引き層を有するポリエステルフィルムなどでも、同様の効果が認められた。
本発明の効果が発現するメカニズムに関しては、現時点では明確に解明がなされていないが、単に表面張力を特定の範囲に規定することによるインクの濡れ性向上には関係がなく、本発明に用いる水溶性高分子の性質によると想像され、インクの表面張力を19mN/m以上、35mN/m未満の範囲に調節することにより、本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合な高分子化合物の水酸基同士の相互作用が適度に緩和されたためと推測している。
以下、本発明の詳細について説明する。
《活性エネルギー線架橋性高分子化合物》
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
色材のイオン性と前記高分子化合物の側鎖のイオン性の間には、好ましい組合せが存在する。色材としてはアニオン性を選択し、側鎖にはノニオン性またはアニオン性を組み合わせることで、画像堅牢性およびインクの保存性、連続出射性の観点で優れてる点から好ましい。側鎖としてはノニオン性が最も好ましい。
本発明の活性エネルギー線架橋性高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造が下記一般式(A)で表されるものが好ましい。
一般式(A)
Poly−{(X1)m−〔B−(Y1)n〕p}
上記一般式(A)において、Polyは親水性主鎖を表す。ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体が好ましい。
Poly−{(X1)m−〔B−(Y1)n〕p}
上記一般式(A)において、Polyは親水性主鎖を表す。ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体が好ましい。
{ }は側鎖を表す。側鎖中、X1は(p+1)価の連結基を表す。pは正の整数を表し、好ましくは1〜5の整数である。具体的には、p=1のとき、X1が2価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、又、これらが組み合わさって一つの2価以上の基を形成してもよい。またp=2以上のとき、後述する複数のB及びY1は同一であっても異なっていてもよい。
X1は、好ましくは、アルキレンオキシド、芳香族基が少なくとも組み合わさっている2価以上の連結基が挙げられる。
Bは、架橋基を表す。具体的には、二重結合、三重結合を含有する基であり、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、ジアゾ基、アジド基を表す。好ましくは、アクリル基、メタクリル基である。
Y1は、水素原子または置換基を表す。置換基とは具体的にはハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子等)、アルキル基(例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンジル、2−メトキシエチル、トリフルオロメチル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシル等)、アリール基(例えば、フェニル、p−トリル、ナフチル等)、アシル基(例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル等)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、p−トリルチオ等)、アルキルウレイド基(例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等)、アリールウレイド基(例えば、フェニルウレイド等)、アルキルスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、2,2,2−トリフルオロエチルスルホンアミド等)、アリールスルホンアミド基(例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等)、アルキルアミノスルホニルアミノ基(例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等)、アリールアミノスルホニルアミノ基(例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等)、ヒドロキシ基、複素環基(例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等)などが挙げられ、更にこれらは置換基を有していても良い。
mは0または1を表し、nは0または1を表す。
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は200以上、4000以下が好ましく、200以上、2000以下がハンドリングの観点からより好ましく、更には吐出安定性の観点から200以上、500以下が好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は1.0モル%以上、4.0モル%以下が好ましく、1.0モル%以上、1.5モル%以下が反応性の観点からより好ましい。1.0モル%より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、4.0モル%より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
本発明に係る活性エネルギー線架橋性高分子化合物において、さらに好ましい構造としては、特開昭56−67309号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式(1)で表される2−アジド−5−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造(ノニオン性)の側鎖、又は、下記一般式(2)で表され4−アジド−3−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造(ノニオン性)の側鎖、を有する樹脂組成物である。
また、下記一般式(3)で表される変性基(アニオン性)の側鎖も好ましく用いられる。
式中、Rはアルキレン基又は芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
光重合型の変性基としては、例えば特開2000−181062号、特開2004−189841号に示される下記一般式(4)で表される樹脂(ノニオン性)が反応性の観点から好ましい。
式中、R2はメチル基または水素原子を表し、nは1または2を表し、Xは−(CH2)m−COO−又は−O−、Yは芳香族環又は単結合、mは0〜6までの整数を表す。
また、特開2004−161942号公報に記載されている光重合型の下記一般式(5)で表される変性基(ノニオン性)を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
式中、R3はメチル基または水素原子を表し、R4は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
更に、下記一般式(6)〜(8)で表される変性基(ノニオン性)も好ましく用いられる。
このような活性エネルギー線架橋型高分子化合物は、インク全質量に対して0.8質量%〜5.0質量%含有することが、好ましい。0.8質量%以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。5.0質量%以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物においては、架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物は必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
《光重合開始剤、増感剤》
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができるが、水溶性化合物であることが混合性、反応効率の観点から好ましい。特に4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(HMPK)、チオキサントンアンモニウム塩(QTX)、ベンゾフェノンアンモニウム塩(ABQ)が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
さらに、本発明に係る活性エネルギー線架橋型高分子化合物との相溶製の観点から、下記一般式(9)で表される4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(n=1、HMPK)や、そのエチレンオキシド付加物(n=2〜5)がより好ましい。
上記一般式(9)において、nは1〜5の整数を表す。
また、他には、一例として、
1)ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−N,N−ジエチルアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、
2)チオキサトン、2、4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、
3)エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、
4)アセトフェノン類、
5)ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、
6)2,4,6−トリハロメチルトリアジン類、
7)1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール2量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体等のイミダゾール類、
8)ベンジルジメチルケタール、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、フェナントレンキノン、9,10−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類、
9)9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体、
10)ビスアシルフォスフィンオキサイド、
及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
1)ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−N,N−ジエチルアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、
2)チオキサトン、2、4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、
3)エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、
4)アセトフェノン類、
5)ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、
6)2,4,6−トリハロメチルトリアジン類、
7)1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール2量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体等のイミダゾール類、
8)ベンジルジメチルケタール、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、フェナントレンキノン、9,10−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類、
9)9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体、
10)ビスアシルフォスフィンオキサイド、
及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
《色剤》
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料又は顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性であることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料又は顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性であることが好ましい。
〔染料〕
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
(水溶性染料)
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
〈C.I.アシッドイエロー〉
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246、
〈C.I.アシッドオレンジ〉
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
〈C.I.アシッドレッド〉
88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
〈C.I.アシッドバイオレット〉
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
〈C.I.アシッドブルー〉
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
〈C.I.アシッドグリーン〉
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
〈C.I.アシッドブラウン〉
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
〈C.I.アシッドブラック〉
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
〈C.I.ダイレクトイエロー〉
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153、
〈C.I.ダイレクトオレンジ〉
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
〈C.I.ダイレクトレッド〉
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
〈C.I.ダイレクトバイオレット〉
9、35、51、66、94、95、
〈C.I.ダイレクトブルー〉
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
〈C.I.ダイレクトグリーン〉
26、28、59、80、85、
〈C.I.ダイレクトブラウン〉
44、106、115、195、209、210、222、223、
〈C.I.ダイレクトブラック〉
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
〈C.I.リアクティブイエロー〉
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
〈C.I.リアクティブオレンジ〉
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
〈C.I.リアクティブレッド〉
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235、
〈C.I.リアクティブバイオレット〉
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
〈C.I.リアクティブブルー〉
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
〈C.I.リアクティブグリーン〉
8、12、15、19、21、
〈C.I.リアクティブブラウン〉
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
〈C.I.リアクティブブラック〉
5、8、13、14、31、34、39、
〈C.I.フードブラック〉
1、2、
等を挙げることができる。
1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、67、72、73、79、99、104、110、114、116、118、121、127、129、135、137、141、143、151、155、158、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246、
〈C.I.アシッドオレンジ〉
3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
〈C.I.アシッドレッド〉
88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
〈C.I.アシッドバイオレット〉
17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
〈C.I.アシッドブルー〉
1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
〈C.I.アシッドグリーン〉
9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
〈C.I.アシッドブラウン〉
2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
〈C.I.アシッドブラック〉
1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
〈C.I.ダイレクトイエロー〉
8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、79、86、87、98、105、106、130、132、137、142、147、153、
〈C.I.ダイレクトオレンジ〉
6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
〈C.I.ダイレクトレッド〉
2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
〈C.I.ダイレクトバイオレット〉
9、35、51、66、94、95、
〈C.I.ダイレクトブルー〉
1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
〈C.I.ダイレクトグリーン〉
26、28、59、80、85、
〈C.I.ダイレクトブラウン〉
44、106、115、195、209、210、222、223、
〈C.I.ダイレクトブラック〉
17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
〈C.I.リアクティブイエロー〉
2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
〈C.I.リアクティブオレンジ〉
1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
〈C.I.リアクティブレッド〉
2、3、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、228、235、
〈C.I.リアクティブバイオレット〉
1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
〈C.I.リアクティブブルー〉
2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
〈C.I.リアクティブグリーン〉
8、12、15、19、21、
〈C.I.リアクティブブラウン〉
2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
〈C.I.リアクティブブラック〉
5、8、13、14、31、34、39、
〈C.I.フードブラック〉
1、2、
等を挙げることができる。
〔顔料〕
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
具体的な有機顔料を以下に例示する。
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられる。
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。
グリーンまたはシアン用の顔料としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。
〈分散剤〉
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、更に好ましくは、0.3〜5質量%である。
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
〈アニオン性顔料〉
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
本発明に好まし用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が1000以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。酸の官能性を与えるモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
酸性基(極性基ともいう)としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄,スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩(リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム)、有機塩(トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等)が挙げられ、好ましくは1価の価数を有するカウンター塩である。
本発明のインクジェット用インクに使用する顔料分散体の平均粒径は、500nm以下が好ましく、10nm以上、200nm以下であることがより好ましく、10nm以上、150nm以下が更に好ましい。顔料分散体の平均粒径が500nmを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が10nm未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対して行い、この像をImage−Pro(メディアサイバネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
本発明のインクジェット用インクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対して、1〜10質量%であるのが好ましい。
《インクの表面張力》
本発明のインクジェット用インクにおいては、インクの表面張力を19mN/m以上、35mN/m未満の範囲に調整することが特徴であり、具体的な表面張力調整手段としては、以下に示す界面活性剤の種類や添加量、あるいは水溶性有機溶媒の種類や添加量を適宜選択、調整することにより、所望の表面張力に調整することできる。
本発明のインクジェット用インクにおいては、インクの表面張力を19mN/m以上、35mN/m未満の範囲に調整することが特徴であり、具体的な表面張力調整手段としては、以下に示す界面活性剤の種類や添加量、あるいは水溶性有機溶媒の種類や添加量を適宜選択、調整することにより、所望の表面張力に調整することできる。
本発明でいう表面張力とは静的表面張力を意味し、静的表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第18巻(界面とコロイド)、日本化学会編、丸善株式会社発行:P.68〜117を参照することができ、具体的には、輪環法(デュヌーイ法)、白金プレート法(ウィルヘルミー法)を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した静的表面張力値で表す。
《水溶性溶媒》
本発明のインクジェット用インクでは、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶媒等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。
本発明のインクジェット用インクでは、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶媒等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。
《界面活性剤》
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
《インクジェット用インクセット》
本発明のインクジェット用インクセットは、2種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも1種が、本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
本発明のインクジェット用インクセットは、2種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも1種が、本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
本発明のインクジェット用インクセットは、請求項1、2、3または4に記載したインクジェット用インクを含むものであり、好ましくは2種以上のインクが本発明のインクジェット用インクであり、特に好ましくは全てのインクが本発明のインクジェット用インクであることにより本発明の効果を顕著に奏する。
本発明のインクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
更に前記4色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク(グレーインク)を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等のいわゆる特色インクを使用することも可能である。
(濃淡インク)
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、好ましくは少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが望ましい。更に、二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることがより好ましく、特に、三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、好ましくは少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが望ましい。更に、二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることがより好ましく、特に、三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
これは、低濃度のインクジェット用インクを用いることで、粒状感を減少させ、いわゆる「ざらつき」のない高品位の画像を形成することができる。特には、人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比(低濃度インクの色材濃度/高濃度インクの色材濃度)は、0.1〜1.0の間にあることが好ましく、0.2〜0.5の間にあることが更に好ましく、0.25〜0.4の間にあることが特に好ましい。
《インクジェット用インクのその他の添加剤》
本発明のインクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭57−74193号、同57−87988号及び同62−261476号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、同57−87989号、同60−72785号、同61−146591号、特開平1−95091号及び同3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号、同59−52689号、同62−280069号、同61−242871号および特開平4−219266号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のpH調整剤等を挙げることができる。
本発明のインクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭57−74193号、同57−87988号及び同62−261476号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、同57−87989号、同60−72785号、同61−146591号、特開平1−95091号及び同3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号、同59−52689号、同62−280069号、同61−242871号および特開平4−219266号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のpH調整剤等を挙げることができる。
(ラテックス)
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー(例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー)を用いることも好ましい。
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー(例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー)を用いることも好ましい。
また、本発明のインクジェット用インクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー(例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー)を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は10nm以上、300nm以下であることが好ましく、10nm以上、100nm以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が300nmを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、10nm未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して0.1質量%以上、20質量%以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を0.5質量%以上、10%質量%以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が0.1質量%未満では、耐候性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また20質量%を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったりしてインク保存性の点で問題が生じることが多い。
(サーマル用出射安定剤)
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開2001−81379号に開示されている(M1)2SO4、CH3COO(M1)、Ph−COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3及び(M1)2CO3から選ばれる塩を加えても良い。ここでM1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Phはフェニル基を表す。上記のアルカリ金属としては、例えば、Li、Na、K、Rb、Cs等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、N−メチルモノエタノールアンモニウム、N−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開2001−81379号に開示されている(M1)2SO4、CH3COO(M1)、Ph−COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3及び(M1)2CO3から選ばれる塩を加えても良い。ここでM1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Phはフェニル基を表す。上記のアルカリ金属としては、例えば、Li、Na、K、Rb、Cs等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、N−メチルモノエタノールアンモニウム、N−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
(架橋剤)
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤(ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ジグリシジルシクロヘキサン、N,N−ジグリシジル−4−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等)、アルデヒド系硬化剤(ホルムアルデヒド、グリオキザール等)、活性ハロゲン系硬化剤(2,4−ジクロロ−4−ヒドロキシ−1,3,5,−s−トリアジン等)、活性ビニル系化合物(1,3,5−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等)、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤(ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ジグリシジルシクロヘキサン、N,N−ジグリシジル−4−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等)、アルデヒド系硬化剤(ホルムアルデヒド、グリオキザール等)、活性ハロゲン系硬化剤(2,4−ジクロロ−4−ヒドロキシ−1,3,5,−s−トリアジン等)、活性ビニル系化合物(1,3,5−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等)、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
(退色防止剤)
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、NOx、SOxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭57−74192号、同57−87989号および同60−72785号に記載の酸化防止剤、特開昭57−74193号に記載の紫外線吸収剤、特開昭61−154989号に記載のヒドラジド類、特開昭61−146591号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭61−177279号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平1−115677号および同1−36479号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平1−36480号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平7−195824号および同8−150773号に記載のアスコルビン酸類、特開平7−149037号に記載の硫酸亜鉛、特開平7−314882号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平7−314883号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平7−276790号および同8−108617号に記載の糖類、特開平8−118791号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平8−300807号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平9−267544号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開2000−263928号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、NOx、SOxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭57−74192号、同57−87989号および同60−72785号に記載の酸化防止剤、特開昭57−74193号に記載の紫外線吸収剤、特開昭61−154989号に記載のヒドラジド類、特開昭61−146591号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭61−177279号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平1−115677号および同1−36479号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平1−36480号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平7−195824号および同8−150773号に記載のアスコルビン酸類、特開平7−149037号に記載の硫酸亜鉛、特開平7−314882号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平7−314883号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平7−276790号および同8−108617号に記載の糖類、特開平8−118791号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平8−300807号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平9−267544号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開2000−263928号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
(pHバッファー剤)
本発明のインクジェット用インクでは、pHバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
本発明のインクジェット用インクでは、pHバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
(消泡剤)
本発明のインクジェット用インクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のKF96、66、69、KS68、604、607A、602、603、KM73、73A、73E、72、72A、72C、72F、82F、70、71、75、80、83A、85、89、90、68−1F、68−2F(商品名)等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、0.001〜2質量%配合されることが好ましい。該化合物の配合量が0.001質量%に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、2質量%を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
本発明のインクジェット用インクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のKF96、66、69、KS68、604、607A、602、603、KM73、73A、73E、72、72A、72C、72F、82F、70、71、75、80、83A、85、89、90、68−1F、68−2F(商品名)等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、0.001〜2質量%配合されることが好ましい。該化合物の配合量が0.001質量%に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、2質量%を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
(不純物)
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの1価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの1価のアニオンにおいては、それぞれの総量が2000ppm以下がよく、更に好ましくは500ppm以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの2価のカチオン、硫酸イオンなどの2価のアニオンでは、それぞれの総量が50ppm以下が好ましく、更に好ましくは20ppm以下である。アルミニウム、鉄などの3価以上のカチオン、燐酸などの3価以上のアニオンは、それぞれの総量が5ppm以下が好ましく、更に好ましくは2ppm以下である。
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの1価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの1価のアニオンにおいては、それぞれの総量が2000ppm以下がよく、更に好ましくは500ppm以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの2価のカチオン、硫酸イオンなどの2価のアニオンでは、それぞれの総量が50ppm以下が好ましく、更に好ましくは20ppm以下である。アルミニウム、鉄などの3価以上のカチオン、燐酸などの3価以上のアニオンは、それぞれの総量が5ppm以下が好ましく、更に好ましくは2ppm以下である。
《インクの調製》
本発明のインクジェット用インクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
本発明のインクジェット用インクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
《インクの物性》
(粘度)
本発明のインクジェット用インクの粘度は、特に制限はないが、2mPa・s以上、100mPa・s以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、速度依存性がない方が好ましい。
(粘度)
本発明のインクジェット用インクの粘度は、特に制限はないが、2mPa・s以上、100mPa・s以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、速度依存性がない方が好ましい。
本発明でいうインク粘度(mPa・s)は、JIS Z 8809に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って50℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Saybolt粘度計、Redwood粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型E型粘度計、東機産業社製のE Type Viscometer(回転粘度計)、東京計器社製のB型粘度計BL、山一電機社製のFVM−80A、Nametore工業社製のViscoliner、山一電気社製のVISCO MATE MODEL VM−1A、同DD−1等を挙げることができる。
(電気伝導度)
本発明のインクジェット用インクにおいては、色材として顔料を用いる場合には、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が1mS/m以上、500mS/m以下であることが好ましく、より好ましくは1mS/m以上、200mS/m以下であり、更に好ましくは、10mS/m以上、100mS/m以下である。インクの電気伝導度が500mS/mを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、1ms/m以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を1mS/m以上、500mS/mにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
本発明のインクジェット用インクにおいては、色材として顔料を用いる場合には、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が1mS/m以上、500mS/m以下であることが好ましく、より好ましくは1mS/m以上、200mS/m以下であり、更に好ましくは、10mS/m以上、100mS/m以下である。インクの電気伝導度が500mS/mを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、1ms/m以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を1mS/m以上、500mS/mにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物(高分子分散剤)を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、JIS K 0400−13−10(1999)に記載の方法、あるいは特開昭61−61164号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
(イオン濃度の調整)
本発明のインクジェット用インクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
本発明のインクジェット用インクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
所定濃度の染料水溶液をICP−AESにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
次にその他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をICPAESにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
(脱気処理)
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、2ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が2ppmを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、2ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が2ppmを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平11−209670に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法(実験化学講座1基本操作[I]、241頁、1975年、丸善 参照)や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計(東亜電波工業(株)製DO−30A型)を用いても、簡便に測定が可能である。
(インク安全性)
本発明に用いる活性エネルギー線反応性化合物としては、変異原性、急性毒性、感作性等が低いかもしくは、ない方が好ましい。
本発明に用いる活性エネルギー線反応性化合物としては、変異原性、急性毒性、感作性等が低いかもしくは、ない方が好ましい。
《記録媒体》
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙(アート紙またはコート紙)あるいは非吸収性記録媒体であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙(アート紙またはコート紙)あるいは非吸収性記録媒体であることが好ましい。
〔印刷用塗工紙〕
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類されるが、特に、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から、
アート紙またはコート紙であることが好ましい。
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類されるが、特に、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から、
アート紙またはコート紙であることが好ましい。
アート紙は、塗工量が片面20g/m2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット(艶消し)アート、片アート(片面塗工)、両アート(両面塗工)などの種類があり、具体的には、OK金藤N、サテン金藤N、SA金藤、ウルトラサテン金藤N、OKウルトラアクアサテン、OK金藤片面、Nアートポスト、NK特両面アート、雷鳥スーパーアートN、雷鳥スーパーアートMN、雷鳥アートN、雷鳥ダルアートN、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
コート紙は、塗工量が片面10g/m2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量のさらに少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、PODグロスコート、OKトップコート+、OKトップコートS、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートN、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、PODマットコート、ニューエイジ、ニューエイジW、OKトップコートマットN、OKロイヤルコート、OKトップコートダル、Zコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートN、ユトリログロスマット、ニューVマット、ホワイトニューVマット等が挙げられる。
〔非吸収性記録媒体〕
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インク、あるいはインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インク、あるいはインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
〔活性エネルギー線照射〕
(活性エネルギー線)
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
(活性エネルギー線)
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は0.1〜30Mradの範囲が望ましい。0.1Mrad未満では十分な照射効果が得られず、30Mradを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数100Paから1MPaまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、LED等従来公知の物が用いられる。
(インク着弾後の光照射条件)
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
(活性エネルギー線の照射方法)
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
また、活性エネルギー線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の1つである。活性エネルギー線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
(硬化処理後の乾燥)
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行う。
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行う。
インクの乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
(記録ヘッド)
使用する記録ヘッド(インクジェットプリントヘッド)は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
使用する記録ヘッド(インクジェットプリントヘッド)は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「%」は、特に断りのない限り質量%を表す。
実施例1
《高分子化合物の調製》
〔高分子化合物1の調製〕
ポリアクリル酸(重量平均分子量80万)の100gを、750gのメタノールに加熱溶解させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの16gと触媒としてピリジンの11gを加え、60℃に保ちながら24時間攪拌した。次いで、系の温度を95℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂(三菱化学社製、PK−216H)処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度が15%の水溶液を得た。ここに、光重合開始剤として、一般式(9)のn=1のイルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を、15%の水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、高分子化合物1の10%水溶液を得た。
《高分子化合物の調製》
〔高分子化合物1の調製〕
ポリアクリル酸(重量平均分子量80万)の100gを、750gのメタノールに加熱溶解させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの16gと触媒としてピリジンの11gを加え、60℃に保ちながら24時間攪拌した。次いで、系の温度を95℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂(三菱化学社製、PK−216H)処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度が15%の水溶液を得た。ここに、光重合開始剤として、一般式(9)のn=1のイルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を、15%の水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、高分子化合物1の10%水溶液を得た。
〔高分子化合物2の調製〕
グリシジルメタクリレートの56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒドの48g、ピリジンの2g及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩の1gを反応容器に入れ、80℃の湯浴中で8時間攪拌した。次に、重合度500、ケン化率88%のポリ酢酸ビニルケン化物の45gをイオン交換水225gに分散した後、この溶液にリン酸を4.5gと上記反応で得られたp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が2モル%になる様に加え、90℃で6時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂30gを加え1時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を15%の水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して高分子化合物2の10%水溶液を得た。この高分子化合物2は、重合度が500、側鎖の変性率が2モル%である。
グリシジルメタクリレートの56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒドの48g、ピリジンの2g及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩の1gを反応容器に入れ、80℃の湯浴中で8時間攪拌した。次に、重合度500、ケン化率88%のポリ酢酸ビニルケン化物の45gをイオン交換水225gに分散した後、この溶液にリン酸を4.5gと上記反応で得られたp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が2モル%になる様に加え、90℃で6時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂30gを加え1時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を15%の水溶液100gに対して0.1gの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して高分子化合物2の10%水溶液を得た。この高分子化合物2は、重合度が500、側鎖の変性率が2モル%である。
〔高分子化合物3〜12の調製〕
上記高分子化合物2の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度、ケン化度を変え、更にp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドの添加量を変えて変性率を調整した以外は同様にして、表1に記載の重合度及び変性率の高分子化合物3〜12を調製した。
顔料分散液の調製
《顔料分散液の調製》
(マゼンダ顔料分散液の調製)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が10部のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は83nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
上記高分子化合物2の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度、ケン化度を変え、更にp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドの添加量を変えて変性率を調整した以外は同様にして、表1に記載の重合度及び変性率の高分子化合物3〜12を調製した。
顔料分散液の調製
《顔料分散液の調製》
(マゼンダ顔料分散液の調製)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が10部のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は83nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
C.I.ピグメントレッド122 12質量部
ジョンクリル60(アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製) 3質量部
ジエチレングリコール 15質量部
イオン交換水 69質量部
《マゼンタインクの調製》
〔マゼンタインク1の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が26mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク1を調製した。
ジョンクリル60(アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製) 3質量部
ジエチレングリコール 15質量部
イオン交換水 69質量部
《マゼンタインクの調製》
〔マゼンタインク1の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が26mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク1を調製した。
〔マゼンタインク2の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が32mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク2を調製した。
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が32mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク2を調製した。
〔マゼンタインク3〜35の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク1、2の調製において、高分子化合物の種類及び添加量、界面活性剤の種類とインクの表面張力値を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク3〜35を調製した。
上記マゼンタインク1、2の調製において、高分子化合物の種類及び添加量、界面活性剤の種類とインクの表面張力値を、表1に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク3〜35を調製した。
なお、界面活性剤を1種のみ使用するマゼンタインクは、マゼンタインク2の調製方法に準じて、また界面活性剤を2種併用するマゼンタインクは、マゼンタインク1の調製方法に準じた。
〔マゼンタインク36の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が34mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク36を調製した。
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が34mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク36を調製した。
〔マゼンタインク37の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が25mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク37を調製した。
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が25mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク37を調製した。
〔マゼンタインク38の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク37の調製において、ジオクチルコハク酸ナトリウムに代えてC9F19SO3Naを用い、更に表面張力値を18mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク38を調製した。
上記マゼンタインク37の調製において、ジオクチルコハク酸ナトリウムに代えてC9F19SO3Naを用い、更に表面張力値を18mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク38を調製した。
〔マゼンタインク39〜41の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク36〜38の調製において、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)に代えて、(メタ)アクリレート基を有するポリウレタンオリゴマーである新中村化学工業製のUA−W2Aに変更した以外は同様にして、マゼンタインク39〜41を調製した。
上記マゼンタインク36〜38の調製において、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)に代えて、(メタ)アクリレート基を有するポリウレタンオリゴマーである新中村化学工業製のUA−W2Aに変更した以外は同様にして、マゼンタインク39〜41を調製した。
〔マゼンタインク42の調製:染料インク〕
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が40mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク42を調製した。
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
純水を加えて100質量部とした後、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))を、表面張力が40mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク42を調製した。
〔マゼンタインク43〜49の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク42の調製において、高分子化合物の添加量、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))の添加量を適宜調整し、表2に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク43〜49を調製した。
上記マゼンタインク42の調製において、高分子化合物の添加量、界面活性剤(オルフィンE1010(日信化学))の添加量を適宜調整し、表2に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク43〜49を調製した。
〔マゼンタインク50の調製:染料インク〕
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が28mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク50を調製した。
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 6質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、ジオクチルコハク酸ナトリウムを、表面張力が28mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク50を調製した。
〔マゼンタインク51の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク50の調製において、ジオクチルコハク酸ナトリウムに代えてC9F19SO3Naを用い、更に表面張力値を20mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク51を調製した。
上記マゼンタインク50の調製において、ジオクチルコハク酸ナトリウムに代えてC9F19SO3Naを用い、更に表面張力値を20mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク51を調製した。
〔マゼンタインク52の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク51の調製において、C9F19SO3Naの添加量を適宜調整し、表面張力値を18mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク52を調製した。
上記マゼンタインク51の調製において、C9F19SO3Naの添加量を適宜調整し、表面張力値を18mN/mに変更した以外は同様にして、マゼンタインク52を調製した。
〔マゼンタインク53、54の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク50の調製において、高分子化合物2を、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)、UA−W2A(新中村化学工業製)にそれぞれ変更した以外は同様にして、マゼンタインク53、54を調製した。
上記マゼンタインク50の調製において、高分子化合物2を、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)、UA−W2A(新中村化学工業製)にそれぞれ変更した以外は同様にして、マゼンタインク53、54を調製した。
なお、表1、表2に略称で記載した各界面活性剤の詳細は、以下の通りである。
S−1:オルフィンE1010(日信化学)
S−2:ジオクチルコハク酸ナトリウム
S−3:C9F19SO3Na
S−4:C9F19O(EO)10H EO;エチレンオキシド
S−5:C9F19O(PO)4(EO)8H EO;エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド
S−6:C9F19O(EO)8SO3Na EO;エチレンオキシド
S−7:KF351(シリコーン系界面活性剤 信越化学社製)
S−2:ジオクチルコハク酸ナトリウム
S−3:C9F19SO3Na
S−4:C9F19O(EO)10H EO;エチレンオキシド
S−5:C9F19O(PO)4(EO)8H EO;エチレンオキシド、PO:プロピレンオキシド
S−6:C9F19O(EO)8SO3Na EO;エチレンオキシド
S−7:KF351(シリコーン系界面活性剤 信越化学社製)
《画像形成》
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpi(なお、dpiは2.54cm当たりのドット数を表す)であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に120W/cmメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL 電源電力3kW・hr)を配置し、最大記録密度が720×720dpiであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。メタルハライドランプを照射しながら、各マゼンタインクを吐出し、NK特両面アート紙(日本加工製紙(株)製)にマゼンタベタ画像、マゼンタ細線画像を記録した。画像記録後、ドライヤーにより1分間温風乾燥した後、24時間自然乾燥した。
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpi(なお、dpiは2.54cm当たりのドット数を表す)であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に120W/cmメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL 電源電力3kW・hr)を配置し、最大記録密度が720×720dpiであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。メタルハライドランプを照射しながら、各マゼンタインクを吐出し、NK特両面アート紙(日本加工製紙(株)製)にマゼンタベタ画像、マゼンタ細線画像を記録した。画像記録後、ドライヤーにより1分間温風乾燥した後、24時間自然乾燥した。
《形成画像の評価》
(画像均一性の評価)
上記作成した各マゼンタベタ画像の画像部及び非画像部を目視観察し、下記の基準に従って画像均一性の評価を行った。
(画像均一性の評価)
上記作成した各マゼンタベタ画像の画像部及び非画像部を目視観察し、下記の基準に従って画像均一性の評価を行った。
○:印字部、非印字部の間に光沢差が無く、均一性に優れた画像である
△:印字部、非印字部の間にやや光沢差が認められるが、ほぼ均一性のある画像である
×:光沢感もしくは凹凸感について、印字部と非印字部の間に違和感があり、不均一な画像である
(鮮鋭性の評価:エッジシャープネス)
上記作成した各マゼンタ細線画像を、30人の被験者により細線部の鮮明性について目視観察し、下記の基準に従って鮮鋭性の評価を行った。
△:印字部、非印字部の間にやや光沢差が認められるが、ほぼ均一性のある画像である
×:光沢感もしくは凹凸感について、印字部と非印字部の間に違和感があり、不均一な画像である
(鮮鋭性の評価:エッジシャープネス)
上記作成した各マゼンタ細線画像を、30人の被験者により細線部の鮮明性について目視観察し、下記の基準に従って鮮鋭性の評価を行った。
○:24人以上の被験者が、細線画像と非画像部との境界部が鮮明であると判定した
△:12人以上、23人以下の被験者が、細線画像と非画像部との境界部が鮮明であると判定した
×:細線画像と非画像部との境界部が鮮明であると判定した被験者が、11人以下である
(ブリード耐性の評価)
上記作成した各マゼンタ細線画像を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
△:12人以上、23人以下の被験者が、細線画像と非画像部との境界部が鮮明であると判定した
×:細線画像と非画像部との境界部が鮮明であると判定した被験者が、11人以下である
(ブリード耐性の評価)
上記作成した各マゼンタ細線画像を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
○:細線と非画像部の境界線がはっきりしている
△:境界部にややにじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×:境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が1.5倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
(くっつき耐性の評価)
上記作成した各マゼンタ画像面同士を重ね合わせ、98N/m2の荷重をかけた状態で、33℃、60%RHの環境下で1週間保存した後、重ね合わせた試料を剥離し、そのときの画像の状態を目視観察し、下記の基準に従ってくっつき耐性の評価を行った。
△:境界部にややにじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×:境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が1.5倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
(くっつき耐性の評価)
上記作成した各マゼンタ画像面同士を重ね合わせ、98N/m2の荷重をかけた状態で、33℃、60%RHの環境下で1週間保存した後、重ね合わせた試料を剥離し、そのときの画像の状態を目視観察し、下記の基準に従ってくっつき耐性の評価を行った。
○:画像の剥がれが認められなかった
△:全画像の5%未満の面積で剥がれが認められた
×:全画像の5%以上の面積で剥がれが認められた
上記の各評価において、○または△であれば、実用上許容の範囲にある品質であると判断した。
△:全画像の5%未満の面積で剥がれが認められた
×:全画像の5%以上の面積で剥がれが認められた
上記の各評価において、○または△であれば、実用上許容の範囲にある品質であると判断した。
以上により得られた各評価結果を、表3、表4に示す。
表3、表4に記載の結果より明らかな様に、本発明に係る高分子化合物を規定量含有し、かつ表面張力値を界面活性剤により19mN/m以上、35mN/m未満に調整した本発明のマゼンタインクは、色材が顔料あるいは染料のいずれにおいても、比較例に対し、画像均一性(光沢差)、鮮鋭性、ブリード耐性及びくっつき耐性に優れていることが分かる。
実施例2
《マゼンタインクの調製》
〔マゼンタインク55の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が32mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク55を調製した。
《マゼンタインクの調製》
〔マゼンタインク55の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
高分子化合物1の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が32mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク55を調製した。
〔マゼンタインク56〜79の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク55の調製において、高分子化合物の種類及び添加量、水溶性有機溶媒の種類と添加量、インクの表面張力値を、表5に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク56〜79を調製した。
上記マゼンタインク55の調製において、高分子化合物の種類及び添加量、水溶性有機溶媒の種類と添加量、インクの表面張力値を、表5に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク56〜79を調製した。
〔マゼンタインク80の調製:顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が34mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク80を調製した。
マゼンタ顔料分散液(顔料濃度:12%) 25質量部
電離放射線架橋型親水性バインダーNKエステルA−400(新中村化学工業社製)
不揮発性分として10質量部
イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)
固形分として0.1質量部
ジエチレングリコール 14質量部
界面活性剤:オルフィンE1010(日信化学) 不揮発性分として0.3質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が34mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク80を調製した。
〔マゼンタインク81の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク80の調製において、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、1,2−ヘキサンジオール(HxDO)に変更し、更に表面張力を28mN/mとした以外は同様にして、マゼンタインク81を調製した。
上記マゼンタインク80の調製において、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、1,2−ヘキサンジオール(HxDO)に変更し、更に表面張力を28mN/mとした以外は同様にして、マゼンタインク81を調製した。
〔マゼンタインク82の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク80の調製において、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)に添加量を適宜調整し、表面張力を25mN/mとした以外は同様にして、マゼンタインク82を調製した。
上記マゼンタインク80の調製において、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)に添加量を適宜調整し、表面張力を25mN/mとした以外は同様にして、マゼンタインク82を調製した。
〔マゼンタインク83、84の調製:顔料インク〕
上記マゼンタインク80、82の調製において、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)に代えて、(メタ)アクリレート基を有するポリウレタンオリゴマーである新中村化学工業製のUA−W2Aに変更した以外は同様にして、マゼンタインク83、84を調製した。
上記マゼンタインク80、82の調製において、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)に代えて、(メタ)アクリレート基を有するポリウレタンオリゴマーである新中村化学工業製のUA−W2Aに変更した以外は同様にして、マゼンタインク83、84を調製した。
〔マゼンタインク85の調製:染料インク〕
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が37mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク85を調製した。
C.I.アシッドレッド35 2.5質量部
高分子化合物2の10%水溶液 20質量部
ジエチレングリコール 14質量部
純水を加えて100質量部とした後、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)を、表面張力が37mN/mとなる様に添加して、マゼンタインク85を調製した。
〔マゼンタインク86〜93の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク78の調製において、高分子化合物の添加量、水溶性有機溶媒の種類、添加量を適宜調整し、表5に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク86〜93を調製した。
上記マゼンタインク78の調製において、高分子化合物の添加量、水溶性有機溶媒の種類、添加量を適宜調整し、表5に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク86〜93を調製した。
〔マゼンタインク94〜96の調製:染料インク〕
上記マゼンタインク85の調製において、表5に記載の様に高分子化合物2を、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)またはUA−W2A(新中村化学工業製)にそれぞれ変更し、更に水溶性有機溶媒の種類、添加量を適宜調整し、表5に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク94〜96を調製した。
上記マゼンタインク85の調製において、表5に記載の様に高分子化合物2を、NKエステルA−400(新中村化学工業社製)またはUA−W2A(新中村化学工業製)にそれぞれ変更し、更に水溶性有機溶媒の種類、添加量を適宜調整し、表5に記載のインクの表面張力値となる様に変更した以外は同様にして、マゼンタインク94〜96を調製した。
なお、表5に記載の各水溶性有機溶媒の詳細は以下の通りである。
TEGBE:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
HxDO:1,2−ヘキサンジオール
PA:n−プロピルアルコール
HxDO:1,2−ヘキサンジオール
PA:n−プロピルアルコール
《画像形成及び形成画像の評価》
上記調製した各マゼンタインクについて、実施例1に記載の方法と同様にして、画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表6に示す。
上記調製した各マゼンタインクについて、実施例1に記載の方法と同様にして、画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表6に示す。
表6に記載の結果より明らかな様に、本発明に係る高分子化合物を規定量含有し、かつ表面張力値を水溶性有機溶媒により19mN/m以上、35mN/m未満に調整した本発明のマゼンタインクは、色材が顔料あるいは染料のいずれにおいても、比較例に対し、画像均一性(光沢差)、鮮鋭性、ブリード耐性及びくっつき耐性に優れていることが分かる。
実施例3
《インクセットの調製》
〔イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液の調製〕
実施例1に記載のマゼンタ顔料分散液の調製において、C.I.ピグメントレッド122に代えて、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントブルー15:3
、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液を調製した。
《インクセットの調製》
〔イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液の調製〕
実施例1に記載のマゼンタ顔料分散液の調製において、C.I.ピグメントレッド122に代えて、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントブルー15:3
、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液を調製した。
〔インクセット1の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク1の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット1を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク1の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット1を調製した。
〔インクセット2〜5の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク29の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量を、それぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット2〜5を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク29の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量を、それぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット2〜5を調製した。
〔インクセット6の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク37の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット6を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク37の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット6を調製した。
〔インクセット7の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク40の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット7を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク40の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット7を調製した。
〔インクセット8の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク42の調製において、高分子化合物2を高分子化合物1に変更し、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット8を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク42の調製において、高分子化合物2を高分子化合物1に変更し、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット8を調製した。
〔インクセット9〜12の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク42の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット9〜12を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク42の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット9〜12を調製した。
〔インクセット13の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク53の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット13を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク53の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット13を調製した。
〔インクセット14の調製〕
実施例1に記載のマゼンタインク54の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット14を調製した。
実施例1に記載のマゼンタインク54の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、ジオクチルコハク酸ナトリウムの添加量をそれぞれ表7に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット14を調製した。
《画像形成及び形成画像の評価》
上記調製した各インクセットについて、実施例1に記載の方法と同様にして、各色カラー画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表7に示す。
上記調製した各インクセットについて、実施例1に記載の方法と同様にして、各色カラー画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表7に示す。
表7に記載の結果より明らかな様に、本発明に係る高分子化合物を規定量含有し、かつ表面張力値を界面活性剤により19mN/m以上、35mN/m未満に調整した本発明のインクセットは、色材が顔料あるいは染料のいずれにおいても、比較例に対し、画像均一性(光沢差)、鮮鋭性、ブリード耐性及びくっつき耐性に優れていることが分かる。
実施例4
《インクセットの調製》
〔インクセット21の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク55の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量をそれぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット21を調製した。
《インクセットの調製》
〔インクセット21の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク55の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量をそれぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット21を調製した。
〔インクセット22〜25の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク58の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット22〜25を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク58の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット22〜25を調製した。
〔インクセット26の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク80の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット26を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク80の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット26を調製した。
〔インクセット27の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク83の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット27を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク83の調製と同様にして、イエロー顔料分散液、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液及びブラック顔料分散液をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット27を調製した。
〔インクセット28の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク87の調製において、高分子化合物2を高分子化合物1に変更し、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット28を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク87の調製において、高分子化合物2を高分子化合物1に変更し、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット28を調製した。
〔インクセット29〜32の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク87の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット29〜32を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク87の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット29〜32を調製した。
〔インクセット33の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク94の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット33を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク94の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット33を調製した。
〔インクセット34の調製〕
実施例2に記載のマゼンタインク96の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット34を調製した。
実施例2に記載のマゼンタインク96の調製と同様にして、染料としてC.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドレッド35、C.I.アシッドブルー9、C.I.ダイレクトブラック19をそれぞれ用い、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(TEGBE)の添加量を、それぞれ表8に記載の表面張力となる様に調整して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクからなるインクセット34を調製した。
《画像形成及び形成画像の評価》
上記調製した各インクセットについて、実施例1に記載の方法と同様にして、各色カラー画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表8に示す。
上記調製した各インクセットについて、実施例1に記載の方法と同様にして、各色カラー画像形成及び形成画像の各評価を行い、得られた結果を表8に示す。
表8に記載の結果より明らかな様に、本発明に係る高分子化合物を規定量含有し、かつ表面張力値を水溶性有機溶媒により19mN/m以上、35mN/m未満に調整した本発明のインクセットは、色材が顔料あるいは染料のいずれにおいても、比較例に対し、画像均一性(光沢差)、鮮鋭性、ブリード耐性及びくっつき耐性に優れていることが分かる。
Claims (11)
- 少なくとも色剤、水及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであって、インクの表面張力が19mN/m以上、35mN/m未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
- 前記高分子化合物を、インク全質量に対し0.8質量%以上、5.0質量%以下含有していることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用インク。
- 前記親水性主鎖と側鎖の部分構造が、下記一般式(A)で表されることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット用インク。
一般式(A)
Poly−{(X1)m−〔B−(Y1)n〕p}
〔式中、Polyは親水性主鎖を表し、{ }内は側鎖を表し、X1は(p+1)価の連結基を表し、Bは架橋性基を表し、Y1は水素原子または置換基を表す。mは0または1、nは0または1、pは正の整数を表す。pが2以上のとき、複数のB及びY1は同一でも異なってもよい。〕 - 前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が77%以上、99%以下で、かつ重合度が200以上、4000以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
- 前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が、1.0モル%以上、4.0モル%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
- 水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット用インク。
- 2種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも1種が、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項7に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記記録媒体が、アート紙またはコート紙であることを特徴とする請求項8または9に記載のインクジェット記録方法。
- 前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項8または9に記載のインクジェット記録方法。
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JP2005231809A JP2007045936A (ja) | 2005-08-10 | 2005-08-10 | インクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US9505221B2 (en) | 2013-03-29 | 2016-11-29 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus |
WO2017104318A1 (ja) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットプリンター用液体組成物 |
-
2005
- 2005-08-10 JP JP2005231809A patent/JP2007045936A/ja not_active Withdrawn
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