JP2007031713A - 微細フルオロポリマー粉末およびそれを得るための処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フルオロ化界面活性剤、特にフルオロ化イオン性界面活性剤、好ましくはペルフルオロオクタン酸またはその塩を実質的に含まず、陰イオン性高分子電解質を含む微細フルオロポリマー粉末とする。
【選択図】 なし
Description
・10nm〜400nm、好ましくは20nm〜300nmの粒子径。
・10重量%〜45重量%、好ましくは20重量%〜35重量%のフルオロポリマー濃度。
・ポリマー重量に対して800ppm〜200,000ppm、好ましくは1,200ppm〜6,000ppmのフルオロ化陰イオン性界面活性剤の量。
・水によるフルオロポリマー分散物の任意的な希釈、および、不安定化電解質の任意的な添加。
・凝集体/ゲルを形成するための分散物の機械的撹拌。
・機械的撹拌による凝集体/ゲルの顆粒化(凝固)。
・フローテーションによるフルオロポリマーの水からの分離。
・湿った微細粉末の凝固水からの機械的分離。
・上述のように、フルオロ化界面活性剤、特にフルオロ化イオン性界面活性剤を実質的に含まないこと。
・フルオロ化界面活性剤、特にフルオロ化イオン性界面活性剤を実質的に含まない共凝固粉末を得るために、無機および有機の両方の増量剤と共凝固し得ること。
・工場設備の変更を必要としないで、フルオロポリマー分散物のための従来技術の既知の通常の方法での凝固によって得られること。
本発明の目的は、フルオロ化界面活性剤、特にフルオロ化イオン性界面活性剤、好ましくは、ペルフルオロオクタン酸またはその塩を実質的に含まず、陰イオン性高分子電解質を含んだ微細フルオロポリマー粉末にある。
a)フルオロ化界面活性剤を含むフルオロポリマー分散物に陰イオン性高分子電解質を添加するステップと、
b)ステップa)で得られた分散物を陰イオン交換剤に接触させるステップと、
b1)陰イオン交換剤から分散物を分離して、フルオロ化陰イオン性界面活性剤を実質的に含まない分散物を回収するステップと、
c)ステップb1)で得られた分散物を水によって任意的に希釈し、分散物を撹拌し、凝集体/ゲルを得るために不安定化電解質を任意的に添加し、撹拌によって凝集体/ゲルを顆粒化し、フローテーションによって微細フルオロポリマー粉末を水から分離するステップと、
d)水によって微細粉末を任意的に洗浄するステップと、
e)微細粉末を乾燥するステップと
を含むことを特徴とするフルオロポリマーの微細粉末を得る処理方法である。
・テトラフルオロエチレン(TFE)ホモポリマー、および、エチレンタイプの少なくとも1つの不飽和結合を有するモノマーとTFEとのコポリマー。
・TFEを主成分とする(融液から)熱処理可能なフルオロポリマー、たとえば、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロアルコキシエチレンコポリマー(PFA)、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロメチルビニルエーテルコポリマー(MFA)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロペンコポリマー(FEP)、およびエチレン/テトラフルオロエチレンコポリマー(ETEE)。
・フッ化ビニリデン(VDF)を主成分とするホモポリマーおよびコポリマー。
・クロロトリフルオロエチレン(CTFE)を主成分とするホモポリマーおよびコポリマー、たとえば、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)およびエチレン/クロロトリフルオロエチレン(E/CTFE)コポリマー。
・VDFを主成分とするフルオロエラストマー。
・VDF/ヘキサフルオロプロペン(HFP)コポリマーであって、TFEおよび/または、ペルフルオロアルキルビニルエーテルおよび/またはペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルから選択されるビニルエーテルを任意的に含み、エチレンおよびプロピレンなどの水素化されたオレフィンを任意的に含むもの。
・TFEを主成分とする(ペル)フルオロエラストマー。
・ペルフルオロアルキルビニルエーテルおよび/またはペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルから選択されるビニルエーテルとTFEとのコポリマーであって、特に、TFE/ペルフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)、TFE/ペルフルオロエチルビニルエーテル(PEVE)、TFE/ペルフルオロプロピルビニルエーテル(PPVE)コポリマー。
・水素化オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはプロピレンとTFEとのコポリマー。
・TFEおよび/またはVDFの非晶質性および/または結晶性のフルオロポリマーであって、5〜7原子を有するジオキソール環を含むもの。特に、(ペル)フルオロジオキソール、または環化反応によってジオキソール環を与えるジエンモノマーとの共重合によって得られるもの。
・C3〜C8ペルフルオロオレフィン、たとえばヘキサフルオロプロペン(HFP)。
・C2〜C8水素化フルオロオレフィン、たとえばフッ化ビニル(VF)、フッ化ビニリデン(VDF)、トリフルオロエチレン、CH2=CH−Rf0ペルフルオロアルキルエチレン。ここで、Rf0はC1〜C6ペルフルオロアルキルである。
・C2〜C6クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−フルオロオレフィン、たとえばクロロトリフルオロエチレン(CTFE)。
・CF2=CFORf0(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)。ここで、Rf0はC1〜C6(ペル)フルオロアルキル、たとえばCF3、C2F5、C3F7である。
・CF2=CFOX0(ペル)フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル。ここで、X0はC1〜C12アルキル、またはC1〜C12オキシアルキル、または1以上のエーテル基を有するC1〜C12(ペル)フルオロオキシアルキル、たとえばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピルである。
・フルオロジオキソール、好ましくはペルフルオロジオキソール。
本発明のフルオロポリマーの微細粉末は、乳濁またはミクロ乳濁重合によって調製されるフルオロポリマー分散物から得ることができる。
この陰イオン性高分子電解質は、一般に、フッ素原子を含有しない。
“Encyclopedia of Chemical Technology”、III版、18巻、720-744頁を参照。 ラジカル水性懸濁重合の場合、ラジカル開始剤としてモノマーに可溶のものを使用するのが好ましく、さらに、懸濁化剤、界面活性剤を使用する。
これらのポリマーの調製については、米国特許第6,479,581号を参照。
a)フルオロ化界面活性剤を含むフルオロポリマー分散物への陰イオン性高分子電解質の添加。
b)ステップa)で得られた分散物の陰イオン交換剤との接触。
b1)陰イオン交換剤からの分散物の分離、および、フルオロ化陰イオン性界面活性剤を実質的に含まない分散物の回収。
c)ステップb1)で得られた分散物の水による任意的な希釈、分散物の撹拌、凝集体/ゲルを得るための不安定化電解質の任意的な添加、撹拌による凝集体/ゲルの顆粒化(凝固)、および、フローテーションによる微細フルオロポリマー粉末の水からの分離。
d)水による任意的な洗浄。
e)微細粉末の乾燥。
・ステップb1)で得た分散物の任意的な希釈。この希釈は、ステップb1)で得たフルオロポリマー分散物の濃度が、フルオロポリマー重量で、25%よりも高いときに実施する。ステップc)で用いる分散物中のフルオロポリマーの濃度は、フルオロポリマーの重量で、好ましくは2重量%〜約25重量%、さらに好ましくは8重量%〜20重量%であり、希釈を実施するときは、希釈した分散物の温度は5℃〜35℃が好ましく、15℃〜30℃がさらに好ましい。また、存在する可能性のある粒子凝集物を排除するために、最後に、希釈した分散物のろ過を実施するのが好ましい。
・その後の、0.5kW/m3〜10kW/m3の比出力によるラテックスの、好ましくは機械的な、撹拌、および、ゲル相を形成するための、酸不安定化電解質の任意的な添加。
・得られたゲルの1.5kW/m3〜10kW/m3の比出力による、好ましくは機械的な、撹拌。この撹拌は、微細粉末が完全に顆粒化し浮揚するまで維持する。
・撹拌の停止、および、浮揚した微細粉末の下方の水相の分離。
・無機塩、たとえば、硫酸バリウム、硫化モリブデン、次炭酸ビスマス(BiO)2CO3、無機酸化物、たとえば、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化ビスマス、ガラス、たとえば、ガラス繊維、または中空ガラス球。
・炭素、特に、導電性をもたせた炭素。
・ポリマー、たとえば、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニルスルフィド(PPS)、酸化ポリフェニレンスルフィド(PPSO2)、ポリエーテルスルホン(PES)、フルオロ化ポリマー。
以下の例において示す百分率は、特に示さない限り、重量百分率である。
PFOAはガスクロマトグラフィーによって測定した。
この試験はASTM D 4898−98法に従って実施した。
この試験はASTM D 1895−69法に従って実施した。
この試験はASTM D 1921法、A法に従って実施した。
乳濁重合
100g/リットルの濃度を有する11グラムのアンモニウムペルフルオロオクタノアート水溶液と、厳密に脱気した31リットルの脱塩水を、機械式撹拌機を備え、予め真空にした50リットルのオートクレーブ(反応容器)に供給する。反応容器には、また、軟化点が52℃〜54℃の140グラムのパラフィンを、前もって入れておく。オートクレーブを機械的撹拌下に保って、TFEによって、68℃の温度にて20バールの圧力まで加圧する。この時点で、(NH4)2S2O8(APS)とジスクシン酸ペルオキシド(DSAP)の溶液500ml(400mgのAPSと2,000mgのDSAPに相当)をオートクレーブに供給する。
PFOA含有量は、ポリマーを基準として、3,900ppmである。
アクリル高分子電解質(Craymul(登録商標)8212−CrayValley(登録商標))の調製
分子量が約100,000で当量が約450であるアクリル高分子電解質(Craymul
(登録商標)8212)の40重量%、pH3.0〜4.0の水性分散物の市販サンプルから出発して、撹拌下、水およびアンモニア水溶液の添加によって、透明で均一な5重量%の溶液を調製する。この溶液のpHは約9である。
例1によって得られ、アンモニア水溶液でpHを約9に調節した分散物40kg、および、例2によって得られるCraymul(登録商標)8212の水溶液から出発して、底部に排出バルブを備えたガラス反応容器内で混合することによって、Craymul(登録商標)8212をPTFE重量に対して0.25重量%含有する分散物サンプルを調製する。こうして得られるサンプルのPTFE含有量は、29.6重量%である。このサンプルに、サンプル重量に対して5重量%のイオン交換樹脂Amberjet(登録商標)4400 OHを加える。この混合物を、2枚羽根機械式撹拌機による弱い撹拌下に、8時間保つ。最後に、フルオロポリマー凝固物を含まないように見える分散物を、150μmメッシュのネットでろ過することによって、樹脂から分離する。得られた分散物のPTFE含有量は29.6重量%である。PFOA含有量は、PTFE含有量に対して、5ppm未満である。
本発明による凝固微細粉末の取得
例3によって得られ、150μmメッシュのナイロンネットで前もってろ過した分散物を、50リットルの反応容器内で、160g/l(14.5重量%)の濃度を有する約22リットルのラテックスが得られるまで、脱塩水によって20℃の温度で希釈する。この混合物を、機械的撹拌下(比出力3kW/m3)、ラテックスpHが3になるような量で、20重量%のHNO3の溶液に加える。機械的撹拌はコロイド状粒子の凝集を生じさせる。最初にゲル化、次いで顆粒化、最後に凝固した粉末の浮揚が起こる。得られた微細粉末を脱塩水で洗浄し、洗浄水から分離し、115℃にて40時間乾燥する。見かけの密度が450g/lで、粒度分布(d50)が475μmの粉末が得られる。PFOA含有量は、乾燥ポリマーに対して、5ppm未満である。凝固粉末から得たテープの引っ張り試験では、1,500%という結果になる。
従来技術による凝固微細粉末の取得
例1によって得られ、150μmメッシュのナイロンネットで前もってろ過した分散物を、50リットルの反応容器内で、160g/l(14.5重量%)の濃度を有する約22リットルのラテックスが得られるまで、脱塩水によって20℃の温度で希釈する。この混合物を、機械的撹拌下(比出力3kW/m3)、ラテックスpHが3になるような量で、20重量%のHNO3の溶液に加える。機械的撹拌はコロイド状粒子の凝集を生じさせる。最初にゲル化、次いで顆粒化、最後に凝固した粉末の浮揚が起こる。得られた微細粉末を脱塩水で洗浄し、洗浄水から分離し、115℃にて40時間乾燥する。見かけの密度が480g/lで、粒度分布(d50)が520μmの粉末が得られる。PFOA含有量は、乾燥ポリマーに対して、20ppmである。粉末に入っていない残りのPFOAは、排ガス中に存在し、したがって、PFOAを含有する煙が大気中に放出されないように、適切な方法で回収すべきである。凝固粉末から得たテープの引っ張り試験では、1,500%という結果になる。
例4および例5(比較例)の引っ張り試験で得られた結果は、本発明の微細粉末が、従来の微細粉末(例5(比較例))と同じ用途に利用可能であることを示している。例5(比較例)のPFOAデータは、微細粉末がPFOAを含有していることを示している。
本発明による共凝固微細粉末の取得
例3によって得られ、150μmメッシュのナイロンネットで前もってろ過した分散物を、50リットルの反応容器内で、205g/l(18.4重量%)の濃度を有する約18リットルのラテックスが得られるまで、脱塩水によって20℃の温度で希釈する。このラテックスに、BaSO4(Blanc Fixe Submicron Solvay Bario and Derivati S.p.a)を、撹拌下、12重量%の濃度の水性懸濁液の形態で、PTFE重量に対して10重量%のBaSO4となる量で、加える。機械的撹拌はコロイド状のPTFEとBaSO4粒子の凝集を同時に生じさせる。最初にゲル化、次いで顆粒化、最後に凝固した粉末の浮揚が起こる。こうして得られた共凝固微細粉末を脱塩水で洗浄し、洗浄水から分離し、160℃にて32時間乾燥する。PFOA含有量は、乾燥ポリマーに対して、5ppm未満である。
従来技術による共凝固微細粉末の取得
例1によって得られ、150μmメッシュのナイロンネットで前もってろ過した分散物を、50リットルの反応容器内で、205g/l(18.4重量%)の濃度を有する約18リットルのラテックスが得られるまで、脱塩水によって20℃の温度で希釈する。このラテックスに、BaSO4を、撹拌下、12重量%の濃度の水性懸濁液の形態で、PTFE重量に対して10重量%のBaSO4となる量で、加える。機械的撹拌はコロイド状のPTFEとBaSO4粒子の凝集を同時に生じさせる。最初にゲル化、次いで顆粒化、最後に凝固した粉末の浮揚が起こる。こうして得られた共凝固微細粉末を脱塩水で洗浄し、洗浄水から分離し、160℃にて32時間乾燥する。PFOA含有量は、乾燥ポリマーに対して、2,200ppmである。
従来技術によるポリマー分散物の樹脂での処理
例1によって得られ、アンモニア水溶液でpHを約9に調節した分散物40kg、および、5重量%のTriton(登録商標)X100の水溶液から出発して、底部に排出バルブを備えたガラス反応容器内で混合することによって、PTFE重量に対して0.25重量%のTriton(登録商標)X100を含有する分散物サンプルを調製する。こうして得られるサンプルのPTFE含有量は、29.6重量%である。このサンプルに、サンプル重量に対して5重量%のイオン交換樹脂Amberjet(登録商標)4400 OHを加える。この混合物を、2枚羽根機械式撹拌機による弱い撹拌下に、8時間保つ。最後には、分散物は樹脂上に完全に凝固したように見られ、したがって、微細粉末を得るための処理を行うことができなくなる。
従来技術によるポリマー分散物の樹脂での処理
例1によって得られ、アンモニア水溶液でpHを約9に調節した分散物40kg、および、5重量%のTriton(登録商標)X100の水溶液から出発して、底部に排出バルブを備えたガラス反応容器内で混合することによって、PTFE重量に対して2重量%のTriton(登録商標)X100を含有する分散物サンプルを調製する。こうして得られるサンプルのPTFE含有量は、26.8重量%である。このサンプルに、サンプル重量に対して5重量%のイオン交換樹脂Amberjet(登録商標)4400 OHを加える。この混合物を、2枚羽根機械式撹拌機による弱い撹拌下に、8時間保つ。最後に、フルオロポリマー凝固物を含まないように見える分散物を、150μmメッシュのネットでろ過することによって、樹脂から分離する。得られる分散物のPTFE含有量は26.8重量%である。PFOA含有量は、PTFE重量に対して、5ppm未満である。
Claims (28)
- フルオロ化界面活性剤、特にイオン性フルオロ化界面活性剤、好ましくはフルオロオクタン酸またはその塩を実質的に含まず、陰イオン性高分子電解質を含むことを特徴とするフルオロポリマーの微細粉末。
- フルオロポリマーは、
・テトラフルオロエチレンホモポリマー、および、テトラフルオロエチレンとエチレンタイプの不飽和結合を少なくとも1つ有するモノマーとのコポリマー、
・テトラフルオロエチレン/ペルフルオロアルコキシエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロペンコポリマー、および、エチレン/テトラフルオロエチレンコポリマーを含む、テトラフルオロエチレンを主成分とする、融液から熱処理可能なフルオロポリマー、
・フッ化ビニリデンを主成分とするホモポリマーおよびコポリマー、
・ポリクロロトリフルオロエチレンおよびエチレン/クロロトリフルオロエチレンコポリマーなどの、クロロトリフルオロエチレンを主成分とするホモポリマーおよびコポリマー、
・テトラフルオロエチレン、および/または、ペルフルオロアルキルビニルエーテルおよび/またはペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルから選択されるビニルエーテルを任意的に含み、エチレンおよびプロピレンなどの水素化オレフィンを任意的に含む、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロペンコポリマーを含む、フッ化ビニリデンを主成分とするフルオロエラストマー、
・テトラフルオロエチレンを主成分とする(ペル)フルオロエラストマーであって、
・ペルフルオロアルキルビニルエーテルおよび/またはペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルから選択されるビニルエーテルとテトラフルオロエチレンとのコポリマー、特に、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロエチルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー、
・水素化オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはプロピレンと、テトラフルオロエチレンとのコポリマー、
・テトラフルオロエチレンおよび/またはフッ化ビニリデンの非晶質性および/または結晶性のフルオロポリマーであって、好ましくは、(ペル)フルオロジオキソール、または環化反応によってジオキソール環を与えるジエンモノマーとの共重合によって得られる、5〜7原子を有するジオキソール環を含むフルオロポリマー、
を含む(ペル)フルオロエラストマー
のクラスの1つ以上から選択されることを特徴とする請求項1記載のフルオロポリマーの微細粉末。 - テトラフルオロエチレンとエチレンタイプの不飽和結合を少なくとも1つ有するモノマーとのコポリマーは、水素化されたおよびフルオロ化されたコモノマーを含み、コモノマーの量は、好ましくは3重量%未満、より好ましくは1重量%未満であることを特徴とする請求項1または2記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 水素化されたコモノマーは、エチレン、プロピレン、アクリルモノマー、スチレンモノマーから選択されることを特徴とする請求項3記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- フルオロ化されたコモノマーは、
・C3〜C8ペルフルオロオレフィンと、
・フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、および、CH2=CH−Rf0で表され、Rf0がC1〜C6ペルフルオロアルキルである、ペルフルオロアルキルエチレンの中から選択される、C2〜C8水素化フルオロオレフィンと、
・C2〜C6クロロ−、ブロモ−またはヨード−フルオロオレフィンと、
・CF2=CFORf0で表され、Rf0がC1〜C6フルオロアルキルまたはペルフルオロアルキルである、フルオロアルキルビニルエーテルまたはペルフルオロアルキルビニルエーテルと、
・CF2=CFOX0で表され、X0がC1〜C12アルキルもしくはオキシアルキル、または1以上のエーテル基を有するC1〜C12フルオロオキシアルキルもしくはペルフルオロオキシアルキルである、フルオロオキシアルキルビニルエーテル、または、ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルと、
・フルオロジオキソールまたはペルフルオロジオキソール
の中から選択されることを特徴とする請求項3または4記載のフルオロポリマーの微細粉末。 - フルオロポリマーは、テトラフルオロエチレンコポリマーまたはテトラフルオロエチレンホモポリマーから選択されることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質は、直鎖または分岐鎖構造を有し、陰イオン基が、重合鎖に沿って分布していて、重合鎖の末端の基にも任意的に存在するポリマーであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 高分子電解質は、(分子量)/(高分子電解質に存在する陰イオン基の数)で定義される当量が、150を超え、好ましくは200を超え、さらに好ましくは250を超え、特に300を超え、かつ、50,000未満であることを特徴とする請求項7記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質の当量は、150を超え、かつ、2,000未満であることを特徴とする請求項8記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質の数平均分子量は、500を超え、好ましくは1,000を超え、かつ、1,000,000未満であることを特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質は、2以上の、好ましくは5以上の、いくつかの陰イオン官能基を分子内に含み、陰イオン基は、好ましくは、カルボキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ホスホナート、より好ましくは、カルボキシラート、スルファート、スルホナート、さらに好ましくは、カルボキシラートから選択されることを特徴とする請求項7〜10のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質はフッ素原子を含まないことを特徴とする請求項7〜11のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質は、アクリルモノマーまたはビニルモノマーから選択されるモノマーの陰イオン性ホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする請求項7〜12のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- ビニルモノマーは、ビニル芳香族モノマー、C1〜C12アルキルビニルエーテル、C1〜C18脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルから選択されることを特徴とする請求項13記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質は、ポリアミド酸、好ましくは芳香族ポリアミド酸またはポリアミドアム酸であることを特徴とする請求項7〜15のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 陰イオン性高分子電解質は、アルキル基が1〜5の、好ましくは1〜3の炭素原子を含むカルボキシアルキルセルロースであることを特徴とする請求項7〜17のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- フルオロポリマー重量に対して、0.1重量%〜10重量%、好ましくは0.2重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.5重量%〜3重量%の高分子電解質を含むことを特徴とする請求項1〜18のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 請求項1〜19のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末を得る処理方法であって、
a)フルオロ化界面活性剤を含むフルオロポリマー分散物に陰イオン性高分子電解質を添加するステップと、
b)ステップa)で得られた分散物を陰イオン交換剤に接触させるステップと、
b1)陰イオン交換剤から分散物を分離して、フルオロ化陰イオン性界面活性剤を実質的に含まない分散物を回収するステップと、
c)ステップb1)で得られた分散物を水によって任意的に希釈し、分散物を撹拌し、凝集体/ゲルを得るために不安定化電解質を任意的に添加し、撹拌によって凝集体/ゲルを顆粒化し、フローテーションによってフルオロポリマーの微細粉末を水から分離するステップと、
d)水によって微細粉末を任意的に洗浄するステップと、
e)微細粉末を乾燥するステップと
を含むことを特徴とするフルオロポリマーの微細粉末を得る処理方法。 - ステップa)の前に、フルオロポリマー分散物のpHを調整して、7〜12、好ましくは8〜10の範囲のpH値にしておくことを特徴とする請求項20記載の処理方法。
- ステップa)において、高分子電解質を、フルオロポリマー重量に対して、0.1重量%〜10重量%、好ましくは0.2重量%〜5重量%の量で添加することを特徴とする請求項20または21記載の処理方法。
- ステップc)は、
・ステップb1)で得たフルオロポリマー分散物の濃度がフルオロポリマー重量で25%よりも高いときに、ステップb1)で得た分散物を任意的希釈し、ステップc)で用いる分散物中のフルオロポリマーの濃度を2重量%〜約25重量%とし、存在する可能性のある粒子凝集を排除するために、希釈した分散物を任意的にかつ好ましくはろ過するステップと、
・その後、0.5kW/m3〜10kW/m3の比出力によって、ラテックスを、好ましくは機械的に、撹拌し、ゲル相を形成するために酸電解質を任意的に添加するステップと、
・得られたゲルを、1.5kW/m3〜10kW/m3の比出力によって、好ましくは機械的に、撹拌し、微細粉末が完全に顆粒化し浮揚するまで撹拌を維持するステップと、
・撹拌を停止し、浮揚した微細粉末の下方の水相を分離するステップと
を含むことを特徴とする請求項20〜22のいずれかに記載の処理方法。 - ステップc)で使用可能な不安定化電解質は、酸電解質であることを特徴とする請求項20〜23のいずれかに記載の処理方法。
- 有機および/または無機増量剤を含むことを特徴とする請求項1〜19のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 有機および無機増量剤は、
・無機塩、好ましくは、硫酸バリウム、硫化モリブデン、次炭酸ビスマス、無機酸化物、好ましくは、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化ビスマス、ガラス、ガラス繊維、または中空ガラス球と、
・導電性をもたせた炭素を含む炭素と、
・ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニルスルフィド、酸化ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、フルオロ化ポリマーから選択されるポリマー
の中から選択されることを特徴とする請求項25記載のフルオロポリマーの微細粉末。 - 有機および/または無機増量剤の量は、実質的にフルオロ化界面活性剤を含まないフルオロポリマー重量に対して、1重量%〜60重量%、好ましくは3重量%〜20重量%であることを特徴とする請求項25または26記載のフルオロポリマーの微細粉末。
- 請求項25〜27のいずれかに記載のフルオロポリマーの微細粉末を得る処理方法であって、
a)フルオロ化界面活性剤を含むフルオロポリマー分散物に陰イオン性高分子電解質を添加するステップと、
b)ステップa)で得られた分散物を陰イオン交換剤に接触させるステップと、
b1)陰イオン交換剤から分散物を分離して、フルオロ化陰イオン性界面活性剤を実質的に含まない分散物を回収するステップと、
c)ステップb1)で得られた分散物を水によって任意的に希釈し、有機および/または無機増量剤を加えて、分散物を撹拌し、凝集体/ゲルを得るために不安定化電解質を任意的に添加し、撹拌によって凝集体/ゲルを顆粒化し、フローテーションによってフルオロポリマーの微細粉末を水から分離するステップと、
d)水によって微細粉末を任意的に洗浄するステップと、
e)微細粉末を乾燥するステップと
を含むことを特徴とするフルオロポリマーの微細粉末を得る処理方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009538968A (ja) * | 2006-05-31 | 2009-11-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アニオン性高分子電解質分散剤で安定化された濃縮フルオロポリマー分散液 |
JP2014521820A (ja) * | 2011-08-17 | 2014-08-28 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | ミリング方法 |
JP2014525494A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐酸性フルオロエラストマー組成物 |
JP2019218539A (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 分散剤付着ポリテトラフルオロエチレン粒子、組成物、層状物、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
JPWO2020218620A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2006114680A (ru) * | 2003-09-25 | 2007-11-20 | ЛОРЕЛ ПРОДАКТС, ЭлЭлСи (US) | Высокоустойчивые дисперсии политетрафторэтилена и способ их получения |
CN100558753C (zh) † | 2005-10-17 | 2009-11-11 | 旭硝子株式会社 | 聚四氟乙烯水性乳化液、由其制得的聚四氟乙烯细粉和多孔体 |
EP1845116A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-17 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoropolymer dispersion purification |
US7666929B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing fluorosurfactant content of fluropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin |
GB2451097A (en) * | 2007-07-17 | 2009-01-21 | Whitford Plastics Ltd | Silicon carbide-modified fluoropolymer powders |
GB2451096A (en) * | 2007-07-17 | 2009-01-21 | Whitford Plastics Ltd | Method of preparing a powdered fluoropolymer blend |
US8637144B2 (en) | 2007-10-04 | 2014-01-28 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof |
US9040646B2 (en) * | 2007-10-04 | 2015-05-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, methods of making, and porous, expanded articles thereof |
US9650479B2 (en) | 2007-10-04 | 2017-05-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
CN101525518B (zh) * | 2008-03-05 | 2012-05-02 | 慧智科技(中国)有限公司 | 一种不含全氟辛酸的水性聚醚砜不粘涂料组成及其制备方法 |
EP2342280B1 (en) | 2008-09-26 | 2016-12-14 | Whitford Corporation | Blended fluoropolymer compositions and coatings for flexible substrates |
TW201016800A (en) | 2008-09-26 | 2010-05-01 | Whitford Corp | Blended fluoropolymer coatings for rigid substrates |
US8658707B2 (en) * | 2009-03-24 | 2014-02-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US9139669B2 (en) | 2009-03-24 | 2015-09-22 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US8309641B2 (en) | 2010-08-13 | 2012-11-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer compositions |
WO2012067936A2 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Method of coagulating an amorphous fluoropolymer latex |
WO2012084580A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Hydrophilic vinylidene fluoride polymers |
FR3001222B1 (fr) * | 2013-01-24 | 2016-01-22 | Arkema France | Composition composite de polymere halogene, son procede de preparation et son utilisation |
CN103497270B (zh) * | 2013-10-16 | 2016-08-17 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理方法 |
US9644054B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-05-09 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
US11066543B2 (en) * | 2018-06-15 | 2021-07-20 | Fujifilm Business Innovation Corp. | Dispersant attached polytetrafluoroethylene particle, composition, layered material, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus |
EP3865521A4 (en) * | 2018-10-09 | 2022-10-12 | Tosoh Corporation | FLUORORESIN, PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF AND PROCESS FOR PRODUCTION OF FLUORORESIN PARTICLES |
WO2021229472A1 (en) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Method of reducing the perfluoroalkanoic acid content of fluoropolymer compositions |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51103144A (ja) * | 1975-02-04 | 1976-09-11 | Du Pont | |
JPH04505933A (ja) * | 1989-03-16 | 1992-10-15 | ダブリュ.エル.ゴア アンド アソシエイツ,インコーポレイティド | 充填ポリテトラフルオロエチレンフィルムおよびその製造方法 |
JP2000273260A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-10-03 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオロポリマーの水性分散液とエチレン/酸コポリマーまたはアイオノマー性コポリマーの水性分散液との配合物 |
JP2002334721A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-11-22 | Atofina | 充填材とフルオロポリマーとをベースにしたミクロ複合粉末から作られるリチウムイオン電池の要素 |
JP2003055467A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-26 | Ausimont Spa | ホモポリマー又は改質ptfeの熱加工不能な細粉の製造法 |
JP2003082019A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-03-19 | Ausimont Spa | 熱加工性テトラフルオロエチレン共重合体の精製方法 |
JP2003522232A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-07-22 | ダイネオン リミティド ライアビリティー カンパニー | 超清浄なフルオロポリマー |
JP2006188704A (ja) * | 2004-12-30 | 2006-07-20 | Solvay Solexis Spa | フルオロポリマー分散液の製造方法 |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2559752A (en) | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
US2593583A (en) | 1951-03-14 | 1952-04-22 | Du Pont | Method for coagulating aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene |
US3037953A (en) | 1961-04-26 | 1962-06-05 | Du Pont | Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene |
US3271341A (en) | 1961-08-07 | 1966-09-06 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymer |
US3301807A (en) | 1963-04-11 | 1967-01-31 | Thiokol Chemical Corp | Stabilized, concentrated polytetrafluoroethylene dispersions containing non-ionic surfactants |
US3536643A (en) | 1967-09-01 | 1970-10-27 | Cosden Oil & Chem Co | Polyethylene emulsion process |
US3704272A (en) | 1970-09-15 | 1972-11-28 | Du Pont | Concentration of polytetrafluoroethylene aqueous dispersion |
US3933734A (en) * | 1973-12-28 | 1976-01-20 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
DE2908001C2 (de) | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
US4380618A (en) | 1981-08-21 | 1983-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Batch polymerization process |
US4485182A (en) * | 1982-07-28 | 1984-11-27 | Ibiden Kabushiki Kaisha | Powder composition for producing sintered ceramic |
JPS59109506A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | Daikin Ind Ltd | 新規なポリテトラフルオロエチレン・フアインパウダ− |
IL82308A (en) | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
IT1204903B (it) | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
IT1241156B (it) | 1990-05-18 | 1993-12-29 | Vendril | Procedimento per la produzione di polimeri acrilici in sospensione |
US5391709A (en) * | 1993-11-17 | 1995-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification process of PTFE using fiber bed and heated air |
JP3230381B2 (ja) * | 1994-08-04 | 2001-11-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系ポリマー水性分散液 |
EP0731081B1 (de) | 1995-03-09 | 1998-04-15 | Dyneon GmbH | Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase |
US5789508A (en) | 1995-08-31 | 1998-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization process |
EP0911357B1 (en) | 1997-02-13 | 2005-04-27 | Daikin Industries, Ltd. | Method for concentrating aqueous fluoropolymer dispersion |
JP3319329B2 (ja) * | 1997-03-17 | 2002-08-26 | ダイキン工業株式会社 | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
US6218015B1 (en) * | 1998-02-13 | 2001-04-17 | World Properties, Inc. | Casting mixtures comprising granular and dispersion fluoropolymers |
ITMI981519A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Processodi polimerizzazione del tfe |
ITMI981520A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Dispersioni di fluoropolimeri |
DE19857111A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
US6291054B1 (en) * | 1999-02-19 | 2001-09-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Abrasion resistant coatings |
US6479581B1 (en) | 1999-03-12 | 2002-11-12 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Aqueous-based polyamide-amic acid compositions |
US6180702B1 (en) * | 1999-08-09 | 2001-01-30 | Bayer Corporation | Flame retardant polycarbonate composition |
FR2804438A1 (fr) * | 2000-01-31 | 2001-08-03 | Atofina | Procede de preparation d'un polymere fluore par polymerisation radicalaire d'une emulsion aqueuse |
IT1317847B1 (it) | 2000-02-22 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri. |
IT1318633B1 (it) | 2000-07-20 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Polveri fini di politetrafluoroetilene. |
ITMI20011613A1 (it) * | 2001-07-26 | 2003-01-26 | Ausimont Spa | Processo di coagulazione di polveri fini di ptfe |
US20030125421A1 (en) | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
ITMI20020260A1 (it) | 2002-02-12 | 2003-08-12 | Ausimont Spa | Dispersioni acquose di fluoropolimeri |
DE60214343T2 (de) | 2002-05-22 | 2007-03-29 | 3M Innovative Properties Co., Saint Paul | Prozess zur Reduzierung des Gehaltes an fluorierten Emulgatoren in wässrigen Fluorpolymer-Dispersionen |
ITMI20021581A1 (it) | 2002-07-18 | 2004-01-19 | Ausimont Spa | Procedimento di abbattimento di tensioattivi anionici fluorurati |
ATE302243T1 (de) * | 2003-02-28 | 2005-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht |
US8063135B2 (en) * | 2003-07-31 | 2011-11-22 | Solvay (Societe Anonyme) | Water-based polymer composition and articles made therefrom |
-
2005
- 2005-07-21 IT IT001397A patent/ITMI20051397A1/it unknown
-
2006
- 2006-06-20 EP EP06012598A patent/EP1746130B1/en not_active Not-in-force
- 2006-07-18 US US11/488,022 patent/US7691936B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-21 CN CN200610107793.2A patent/CN1900145B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-21 JP JP2006200067A patent/JP5319055B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51103144A (ja) * | 1975-02-04 | 1976-09-11 | Du Pont | |
JPH04505933A (ja) * | 1989-03-16 | 1992-10-15 | ダブリュ.エル.ゴア アンド アソシエイツ,インコーポレイティド | 充填ポリテトラフルオロエチレンフィルムおよびその製造方法 |
JP2000273260A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-10-03 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオロポリマーの水性分散液とエチレン/酸コポリマーまたはアイオノマー性コポリマーの水性分散液との配合物 |
JP2003522232A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-07-22 | ダイネオン リミティド ライアビリティー カンパニー | 超清浄なフルオロポリマー |
JP2002334721A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-11-22 | Atofina | 充填材とフルオロポリマーとをベースにしたミクロ複合粉末から作られるリチウムイオン電池の要素 |
JP2003055467A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-26 | Ausimont Spa | ホモポリマー又は改質ptfeの熱加工不能な細粉の製造法 |
JP2003082019A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-03-19 | Ausimont Spa | 熱加工性テトラフルオロエチレン共重合体の精製方法 |
JP2006188704A (ja) * | 2004-12-30 | 2006-07-20 | Solvay Solexis Spa | フルオロポリマー分散液の製造方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009538968A (ja) * | 2006-05-31 | 2009-11-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アニオン性高分子電解質分散剤で安定化された濃縮フルオロポリマー分散液 |
JP2014521820A (ja) * | 2011-08-17 | 2014-08-28 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | ミリング方法 |
JP2014525494A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐酸性フルオロエラストマー組成物 |
JP2019218539A (ja) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 分散剤付着ポリテトラフルオロエチレン粒子、組成物、層状物、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
JP7392299B2 (ja) | 2018-06-15 | 2023-12-06 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 分散剤付着ポリテトラフルオロエチレン粒子、組成物、層状物、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
JPWO2020218620A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | ||
JP7389366B2 (ja) | 2019-04-26 | 2023-11-30 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法、排水の処理方法、及び、フルオロポリマー水性分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ITMI20051397A1 (it) | 2007-01-22 |
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CN1900145B (zh) | 2012-11-14 |
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