JP2007012620A - ペースト組成物 - Google Patents

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Yong-Jun Jang
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Abstract

【課題】分散性に優れた分散剤、それを含むペースト組成物、及びそれを使用して製造されるディスプレイ装置、並びにそれを採用したプラズマディスプレイパネルを提供する。
【解決手段】無機粒子、有機溶媒、及び疎水部にアリーレン基を有するホスフェートエステル分散剤を含むペースト組成物を提供する。前記分散剤は分散性に優れると共に粘度減少能が大きいため、同一粘度下で従来のペースト組成物に比べてより多くの無機粒子を含むことができる。したがって、前記ペースト組成物を用いて調製されるディスプレイ装置では、充填密度の向上が可能となる。
【選択図】図3

Description

本発明は、ペースト組成物に係り、より詳細には、疎水部にアリーレン基を有するホスフェートエステル分散剤を含むペースト組成物に関する。
従来の情報伝達媒体の重要部分であるディスプレイ素子の代表的な活用分野には、パソコンのモニタとテレビ受像機などを挙げることができる。このようなディスプレイ素子は、陰極からの高速熱電子放出を利用する陰極線管(CRT;Cathode Ray Tube)や、液晶ディスプレイ(LCD;Liquid Crystal Display)、プラズマディスプレイパネル(PDP;Plasma Display Panel)及び電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)、またはカーボンナノチューブ(Carbon Nano Tube;CNT)系のランプ等の最近急速に発展しているフラットパネルディスプレイに大別できる。
このようなフラットパネルディスプレイのうち、例えば、PDPは、透明電極に電圧を印加し、電極の上にある誘電体面及び保護面上で放電が起きて紫外線が発生し、このように発生した紫外線によって背面パネル上に塗布されている蛍光体が励起され発光するディスプレイ素子であり、FED及びCNT系ランプは、陰極上に一定の間隔で配列されたエミッタにゲート電極から強い電場を印加することによって、エミッタから電子を放出させ、その後この放出された電子を陽極の表面上に塗布された蛍光物質に衝突させて、発光させるディスプレイ素子である。
前記フラットパネルディスプレイは操作原理の点で差異があるが、前記ディスプレイの製造時に、フラットパネルディスプレイのパネル間に位置する構成要素のうち蛍光体層などは、ペースト組成物を基板上に塗布することにより形成されるのが一般的である。この場合、前記ペースト組成物を構成する各種成分は前記組成物中で均一に分散されなければならず、容易に沈殿されてはならない。そうして初めて、焼結等、以後の段階を経た場合であっても、均一な品質を持つディスプレイ素子が得られうる。これは、単に前記フラットパネルディスプレイの場合だけでなく電子分野に使われる他の多くの素子の場合にも同一に要求されることであって、前記組成物の分散性が劣る場合には焼結などの硬化段階を経た後、均一な電気的または磁気的特性を示し難い。
したがって、前記組成物の分散性の向上のために前記ペースト組成物には分散剤が添加されることが一般的である。例えば、PDPのバリアリブ(隔壁)用ペースト組成物に分散剤を使用することについては、特許文献1ないし3など多くの技術文献に開示されている。
しかし、従来より使われている分散剤は、前記無機粒子を含むペースト組成物中に使われる場合、前記ペースト組成物の粘度の十分な減少をもたらすことができず、また、従来のペースト組成物が含むことのできる無機粒子の量には限界がある。したがって、同粘度で、従来の分散剤に比べてより多くの無機粒子を含むペースト組成物の調製を可能とするような、向上した分散性及び粘度減少を併せ持つ分散剤の開発が依然として要求されている。
大韓民国特許出願公開第2001−0037347号明細書 大韓民国特許出願公開第2003−0033564号明細書 特開第2000−203887号公報
本発明が解決しようとする第1の技術的課題は、優れた分散性を持つ分散剤を含むペースト組成物を提供することである。
本発明が解決しようとする第2の技術的課題は、前記ペースト組成物を用いて製造される製造されるディスプレイ装置を提供することである。
本発明が解決しようとする第3の技術的課題は、前記ペースト組成物を用いて製造されるバリアリブを含むプラズマディスプレイパネルを提供することである。
本発明は、前記第1の技術的課題を達成するために、無機粒子と、有機溶媒と、アリーレン基を伴う疎水部を有するホスフェートエステル分散剤と、を含むペースト組成物を提供する。
本発明の一実施形態によれば、前記分散剤は、下記化学式1で示されることが望ましい:
前記式で、
は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり;
Aは、炭素数6ないし30の置換または非置換のアリーレン基であり;
及びRは、それぞれ独立して炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり;
kは、1ないし3の実数であり;
n及びmは、それぞれ独立して0ないし30の実数であり、かつ3≦n+m≦30である。
本発明の他の実施形態によれば、前記分散剤は、下記化学式2で表示されることが望ましい:
前記式で、
は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり;
は、炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり;
nは、0ないし30の実数である。
本発明のさらに他の実施形態によれば、前記分散剤は、下記化学式3で表示されることが望ましい:
前記式で、pは、3ないし10の実数である。
本発明の他の実施形態によれば、前記有機溶媒は、テルピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ペンテンジオール、ジペンテン、リモネン、エチレングリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、及び蒸留水からなる群から選択される、いずれか一以上であることが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記ペースト組成物は、前記無機粒子100質量部を基準として、前記有機溶媒24ないし80質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含むことが望ましい。この場合、前記ペースト組成物は、添加剤を更に含むことが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記無機粒子はガラス粉末であり、前記ペースト組成物は有機バインダーを更に含むことが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記ガラス粉末は、PbO、BaO、SiO、B、Al、ZnO、Bi、MgO、NaO、KO、TiO、ZrO、CuO、及びSnOからなる群から選択される、いずれか一以上であることが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記有機バインダーは、セルロース樹脂、ブチラール樹脂、ポリエチレンオキシド、アクリレート樹脂、ビニル樹脂、及びポリプロピレンカーボネートからなる群から選択される、いずれか一以上であることが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記ペースト組成物は、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記有機バインダー3ないし9質量部、前記有機溶媒21ないし79質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含むことが望ましい。この場合、前記ペースト組成物は、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記添加剤0.1ないし3質量部を更に含むことが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記ペースト組成物は、温度25℃、剪断速度1sec−1での粘度が5,000ないし20,000cpsであることが望ましい。
本発明は、前記第2の技術的課題を達成するために、前記ペースト組成物を用いるディスプレイ装置を提供する。
本発明の一実施形態によれば、前記ディスプレイ装置は、プラズマディスプレイパネルであることが望ましい。
本発明の他の実施形態によれば、前記ディスプレイ装置は、電界放出ディスプレイであることが望ましい。
本発明は、前記第3の技術的課題を達成するために、前記ペースト組成物を用いて製造されるバリアリブ(隔壁)を含むプラズマディスプレイパネルを提供する。
本発明のペースト組成物は、アリーレン基を伴う疎水部を有するホスフェートエステル分散剤を含んで、分散性に優れ、かつ粘度減少能が大きく、そのため同一粘度下で従来のペースト組成物より多くの無機粒子を含むことができる。したがって、前記ペースト組成物を使用して調製されるディスプレイ素子の場合、充填密度の向上が可能となる。
以下、本発明をさらに具体的に説明する。
本発明のペースト組成物は、アリーレン基を伴う疎水部を有する分散剤を含んでおり、粘度減少能が小さい従来の分散剤を含むペースト組成物とは異なり、分散性に優れ、かつ粘度減少能が大きいため、同一粘度で、従来のペースト組成物より多くの無機粒子を含むことができる。したがって、前記ペースト組成物を使用して調製されるディスプレイ素子は、充填密度の向上が可能である。
本発明のペースト組成物は、無機粒子、有機溶媒、及び疎水部にアリーレン基を有するホスフェートエステル分散剤を含む。
本明細書で用いられているように、分散剤は特に、粒子の分布や分離を向上させるために用いられる界面活性剤を表す用語である。分散剤が必ずしも界面活性剤である必要はないが、連続相にある不連続相粒子は互いに集まろうとする傾向があるので、不連続相粒子間に反発力を与えるために、連続相及び不連続相粒子の間の界面に存在する界面活性剤が主に使用される。
本発明の分散剤は、疎水部にアリーレン基及びアルキル基を含む。前記アリーレン基は、堅固な芳香族環を形成する。したがって、前記分散剤が前記界面上に吸収される場合には、前記疎水部の堅固性を増すことが可能となる。また、本発明による前記分散剤は、アルキレンオキシド基及びホスフェートエステル基を含む親水部を含むことが望ましい。アルキレンオキシド基は、代表的な非イオン性作用基であって、代表的な親水基の例としてエチレンオキシド基を挙げることができる。反応条件によって前記アルキレンオキシド基の数を調節できるので、前記分散剤の全体的な分散特性が容易に制御可能になる。そして、ホスフェートエステル基は極性作用基であって、天然にはホスホニウム塩の形態で存在することもある(例えば、レシチン)。
しかし、前記ホスフェートエステル基がホスホニウム塩の形態で存在する場合、前記分散剤は両性イオン性分散剤となるため、前記分散剤間の反発力が過度に大きくなることにより、前記分散剤は前記ペースト組成物に適さない。したがって、ホスフェートエステル基自体が前記分散剤として用いられる。1つのホスフェートエステル基は、極性を有するヒドロキシル基と極性を有する1つのP=O基とを同時に持っているために、多様な粒子の極性面上に比較的よく吸収されるという長所を持つ。
前記分散剤をさらに具体的に説明すれば、前記分散剤のアルキル基は、炭素数5ないし30、望ましくは5ないし20、より望ましくは5ないし10の置換または非置換のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数が5未満である場合には疎水性が不十分となりうる。他方、前記アルキル基の炭素数が30を超える場合には疎水性が過度に大きくなりうる。非置換のアルキル基としては、以下に限定されることはないが例えば、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、neo−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、cyclo−ヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、1−iso−プロピルプロピル基、1,2−ジメチルブチル基、n−ヘプチル基、1,4−ジメチルペンチル基、2−メチル−1−iso−プロピルプロピル基、1−エチル−3−メチルブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−メチル−1−iso−プロピルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、2−メチル−1−iso−プロピルブチル基、1−t−ブチル−2−メチルプロピル基、n−ノニル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、等の直鎖、分枝または環状のアルキル基が可能であり、望ましくはn−ペンチル基、iso−ペンチル基、neo−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、cyclo−ヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、1−iso−プロピルプロピル基、1,2−ジメチルブチル基、n−ヘプチル基、1,4−ジメチルペンチル基、2−メチル−1−iso−プロピルプロピル基、1−エチル−3−メチルブチル基、等が可能である。置換のアルキル基に採用されうる置換基としては、以下に限定されることはないが、例えばハロゲン原子であって、さらに具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が望ましく、さらに望ましくはフッ素原子である。前記分散剤のアリーレン基は、炭素数6ないし30の置換または非置換のアリーレン基である。前記アリーレン基の炭素数が6未満である場合には、中性状態で平面形態を持つアリーレン基を得難くなりうる。他方、炭素数が30を超えるアリーレン基は非常に大きくなって、粒子と液体の界面で前記分散剤が稠密に吸収され難くなるという問題がある。非置換のアリーレン基としては、以下に限定されることはないが例えば、フェニレン、インデニレン、ナフチレン、フェナントリレン、アントラセニレン、ピレニレンなどが可能であり、望ましくはフェニレン、インデニレン、ナフチレンが可能である。置換のアリーレン基に採用されうる置換基としては、以下に限定されることはないが、例えばハロゲン原子であって、さらに具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が望ましく、さらに望ましくはフッ素原子である。前記分散剤のアルキレンオキシド基は、炭素数2ないし10、好ましくは2ないし5の置換または非置換のアルキレンオキシド基である。炭素数1のアルキレンオキシド基の合成は困難であり、炭素数10を超えるアルキレンオキシド基の場合、前記分散剤が親水性を発揮し難くなりうるという問題がある。非置換のアルキレンオキシド基としては、以下に限定されることはないが例えば、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基、ブチレンオキシド基、ペンテンオキシド基、等の直鎖、分枝または環状のアルキレンオキシド基が可能である。置換のアルキレンオキシド基に採用されうる置換基としては、以下に限定されることはないが、例えばヒドロキシル基または炭素数1ないし3のアルコキシ基であって、さらに具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が望ましい。
本発明に使用される分散剤としては、疎水部にアリーレン基を有するホスフェートエステルを合成によって得てもよく、あるいはこのような構造を有する市販品を使用してもよい。後者の例として、BYK111(商品名:Disperbyk 111、BYK−chemie社製)、RE610(商品名:RE610、東邦化学工業社製)が挙げられるがこれに限定されることはない。なお、本発明において前記分散剤は、単独で使用されてもあるいは2種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記分散剤は、下記の化学式1で示されることが望ましい。
前記式で、
は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり、炭素数の望ましい範囲、非置換のアルキル基の例、及び置換のアルキル基に採用されうる置換基の例は前述の通りである;
Aは、炭素数6ないし30の置換または非置換のアリーレン基であり、非置換のアリーレン基の例、及び置換のアリーレン基に採用されうる置換基の例は前述の通りである;
及びRは、それぞれ独立して炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり、−OR−及び−OR−で表される非置換のアルキレンオキシド基の例、及び置換のアルキレンオキシド基に採用されうる置換基の例は前述の通りである;
kは、1ないし3の実数であり;
n及びmは、それぞれ独立して0ないし30の実数であり、かつ3≦n+m≦30である。前記nは、望ましくは0ないし15の実数、さらに望ましくは2ないし10の実数であり、前記mは、望ましくは0ないし15の実数、さらに望ましくは2ないし10の実数である。前記<化学式1>で示される化合物は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることが可能である。
本発明の他の実施例によれば、前記分散剤は、下記の化学式2で示されることが望ましい。
前記式で、
は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり、炭素数の望ましい範囲、非置換のアルキル基の例、及び置換のアルキル基に採用されうる置換基の例は前述の通りである;
は、炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり、−OR−で表される非置換のアルキレンオキシド基の例、及び置換のアルキレンオキシド基に採用されうる置換基の例は前述の通りである;
nは、0ないし30の実数であり、望ましくは0ないし15の実数、さらに望ましくは2ないし10の実数である。前記<化学式2>で示される化合物は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることが可能である。
本発明の他の実施例によれば、前記分散剤は、下記の化学式3で示されることが望ましい。
前記式で、pは、3ないし10の実数である。前記<化学式3>で示される化合物は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることが可能である。
本発明で、前記無機粒子は特別に限定されず、有機溶媒などに分散され、ペーストを形成することが可能な、本技術分野で公知のあらゆる無機粒子(例えば無機酸化物、金属酸化物)であることが望ましい。例えば、前記無機粒子はガラス粒子、ガラス粉末、蛍光体粒子、磁性体粒子などである。前記無機粒子を用いて製造されるペースト組成物においては、前記無機粒子の化学的組成よりその粒子の平均粒径の方がより重要であるが、本発明のペースト組成物に使われる前記無機粒子の平均粒径Davgは、0.001ないし1,000μmが望ましく、さらに望ましくは0.01ないし100μm、最も望ましくは0.1ないし10μmである。
前記ペースト組成物に用いられる前記有機溶媒は、テルピネオール、ブチルカルビトール(BC)、ブチルカルビトールアセテート(BCA)、ペンテンジオール、ジペンテン、リモネン、エチレングリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、蒸留水、またはこれらの混合物が望ましいが、本発明はこれらに限定されず、前記無機粒子を分散させうる、本技術分野で公知の溶媒ならばいずれも使用可能である。
前記ペースト組成物は、前記無機粒子100質量部を基準として、前記有機溶媒24ないし80質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含むことが望ましい。
本発明のペースト組成物は、ガラス粉末、有機バインダー、有機溶媒、及び前記の分散剤を含むガラスペースト組成物であることが望ましい。
本発明で使用するガラス粉末は、まずガラスフリットであって、熱膨張係数が60×10−7ないし90×10−7/℃(30〜300℃)であり、400ないし600℃の軟化点を持つガラスフリットであることが望ましい。前記ガラス粉末はPbO−SiO系、PbO−SiO−B系、PbO−SiO−B−ZnO系、PbO−SiO−B−BaO系、PbO−SiO−ZnO−BaO系、ZnO−SiO系、ZnO−B−SiO系、ZnO−KO−B−SiO−BaO系、Bi−SiO系、Bi−B−SiO系、ZnO−BaO−B−P−NaO系、Bi−B−SiO−BaO系、及びBi−B−SiO−BaO−ZnO系からなる群から選択されることが望ましい。
例えば、PbO−B−SiO系ガラスフリットは、質量百分率でPbO 35ないし75%、B 0ないし50%、SiO 8ないし30%、Al 0ないし10%、ZnO 0ないし10%、CaO+MgO+SrO+BaO 0ないし10%、SnO+TiO+ZrO 0ないし6%の組成を有することが望ましい。
BaO−ZnO−B−SiO系ガラスフリットは、質量百分率でBaO 20ないし50%、ZnO 25ないし50%、B 10ないし35%、SiO 0ないし10%の組成、またはBaO 3ないし25%、ZnO 30ないし60%、B 15ないし35%、SiO 3ないし20%、LiO+NaO+KO 1ないし12%の組成を有することが望ましい。
ZnO−Bi−B−SiO系ガラスフリットは、質量百分率でZnO 25ないし45%、Bi 15ないし40%、B 10ないし30%、SiO 0.5ないし10%、CaO+MgO+SrO+BaO 0ないし24%の組成を有することが望ましい。
ZnO−BaO−B−P−NaO系フリットは、質量百分率でZnO 30ないし35%、BaO 20ないし25%、B 30ないし35%、P 8ないし12%、NaO 3ないし5%の組成を有することが望ましい。
前記ガラスフリットの粒子形状は特別に限定されないが、球形であることが望ましい。これは球形の粒子が充填率及び紫外線透過度において板状や無定形より優れた特性を持つためである。前記ガラスフリットの平均粒子径Davgは2ないし5μm、最小粒子径Dminは0.5μm、最大粒子径Dmaxは10μmであることが望ましい。前記ガラスフリットの平均粒子径が2μm未満であるか、最小粒子径が0.5μm未満になれば、露光感度の低下及び焼結時の収縮率が大きくて所望のプラズマディスプレイパネルのバリアリブを形成しづらくなる。他方、前記ガラスフリットの平均粒子径が5μmを超えるか、最大粒子径が10μmを超えれば、バリアリブの緻密性及び直進性が落ちるという問題点があって望ましくない。
前記に記載されたように、前記ガラスフリットの軟化点は400ないし600℃であることが望ましいが、軟化点が400℃未満になれば焼結後に所望の形状のバリアリブを得られない。他方、軟化点が600℃を超えれば軟化が正常に起こらないという問題点があって望ましくない。また、前記ガラスフリットの熱膨張係数は、バリアリブが形成される基板の熱膨脹係数に近いのが望ましいが、これは、前記ガラスフリットと前記基板との熱膨張係数差が大きくなれば基板がゆがむか、深刻な場合には破損してしまう恐れもあるためである。
前記ガラス粉末は、本発明の目的に符合する範囲内で純粋なガラス成分であるフリット以外にその他の成分を更に含有することができる。したがって前記ガラス粉末は、La、Yなどの希土類酸化物、P、MnO、Fe、CoO、NiO、GeO、MoO、Rh、AgO、In、TeO、WO、ReO、VO、PdOなどが可能であり、また前記ガラス粉末はセラミック充填材を含むことが可能である。前記充填材としては、アルミナ、チタニア(ルチル、アナターゼ型)、ジルコニア、ジルコン、α−石英、石英ガラス、β−石英固溶体などが可能である。特に、α−石英などのシリカ系材料を前記セラミック充填材として使用すればバリアリブの低誘電率化を図ることができるので、消費電力を低減できる。また、バリアリブの機械的強度を向上させるために、充填材の一部または全部を球形状充填材としても良い。
したがって、前記ガラス粉末は、PbO、BaO、SiO、B、Al、ZnO、Bi、MgO、NaO、KO、TiO、ZrO、CuO、及びSnO、その他の成分からなる群から選択されるいずれか1以上からなるガラスフリットを含むことが望ましい。
前記有機バインダーは、セルロース樹脂、ブチラール樹脂、ポリエチレンオキシド、アクリレート樹脂(例えばポリメチルメタクリレート)、ビニル樹脂、及びポリプロピレンカーボネートなどが望ましいが、これに限定されず、もちろん本技術分野で公知の有機バインダーを一つまたは二つ以上混合しても使用可能である。
より具体的に、前記セルロース樹脂は、ドライフィルム強度、及び基板とドライフィルムレジスト間の密着性を向上させる効果がある。したがって、前記セルロース樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどを使用でき、特に、エチルセルロースは、バリアリブ材料の印刷やコーティングに適したペースト特性を有するので望ましい。
前記ブチラール樹脂は、基板とドライフィルムレジスト間の密着性確保に重要な役割を果たす。前記密着性は、前記セルロース樹脂と前記ブチラール樹脂の共存によって有効に確保される。所望のドライフィルムの強度及び柔軟性を得るためには、ブチラール樹脂として、重合度が200ないし1,000であり、重量平均分子量(Mw)が30,000ないし200,000であるものを使用することが望ましい。また、基板とドライフィルムとの密着性を向上させるためには、ブチラール化度が70ないし80mol%であるブチラール樹脂を使用することが望ましい。
本発明のガラスペースト組成物に使用する前記有機バインダーは、セルロース樹脂を単独で使用することが望ましい。しかし、セルロース樹脂とブチラール樹脂とを、質量比90:10ないし50:50の範囲で混合したものを使用することも可能である。
本発明のガラスペースト組成物は、前述の分散剤以外に魚油(menhaden fish oil)、ポリエチレンイミン、グリセリルトリオレアート、ポリアクリル酸、コーン油、グリセリン、ホスフェートエステルなどの分散剤を更に含んでもよい。
本発明の前記組成物は、前述以外の任意の添加剤を更に含んでもよい。前記ガラスペースト組成物に更に含まれうる添加剤には、可塑剤としてシュウ酸ジエチル、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルなどが使用可能である。また、その他の添加剤として酸化防止剤、平滑剤、気泡除去剤、沈降防止剤などが使用可能である。
本発明のガラスペースト組成物は、一例として、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記有機バインダー3ないし9質量部、前記有機溶媒21ないし79質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含むことが望ましい。
有機バインダーが3質量部未満である場合には、ドライフィルムの亀裂及び欠陥が発生する場合があり、9質量部を超える場合には、有機溶液の初期粘度が高いためにペーストの粘度が高くなる場合がある。
前記有機溶媒が21質量部未満である場合には、有機溶液の初期粘度が高いためにペーストの粘度が高くなる場合があり、79質量部を超える場合には、相対的に前記有機バインダーの含有量が低いためにドライフィルムの亀裂及び欠陥が発生する場合がある。
前記分散剤が0.5質量部未満である場合には、無機粒子の分散が十分になされずにペーストの粘度が高くなる場合があり、3質量部を超える場合には、無機粒子表面に吸着しない剰余分散性分子が高分子溶液と混ざりつつペーストの粘度を高める場合がある。
また、前記ガラスペースト組成物は、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記添加剤0.1ないし3質量部を更に含むことが望ましい。
前記添加剤が0.1質量部未満である場合には、乾燥時にフィルムの亀裂が発生する場合があり、3質量部を超える場合には、かえって前記分散剤の機能を妨害する場合がある。
本発明のガラスペースト組成物は、温度25℃、剪断速度1sec−1での粘度が5ないし20Pa・s(5,000ないし20,000cps)であることが望ましい。すなわち、前記ガラスペースト組成物の粘度が20Pa・s(20,000cps)を超えれば、効果的な印刷が難しい場合があり、粘度が5Pa・s(5,000cps)未満である場合には、印刷後のフィルム形成が均一でない場合がある。
本発明は、前記ペースト組成物から焼結、加工などの工程を経て形成される焼結物を用いるディスプレイ装置を提供する。前記焼結物は無機素子であって、向上した充填密度の具現が可能である。すなわち、同じ粘度で、従来のペースト組成物よりさらに多量の無機粒子を含むスラリーを製造できて、本発明のペースト組成物を用いて製造されるスラリーを焼結させる場合にさらに向上した充填密度を持つ焼結物、すなわち、無機素子が得られる。本発明で、前記焼結物は、プラズマディスプレイパネルのバリアリブまたは蛍光体層であることが望ましい。前記バリアリブまたは蛍光体層は、本技術分野に公知のあらゆる方法により、本発明のペースト組成物を乾燥、焼結などの工程を経て形成することができる。例えば、プラズマディスプレイパネルのバリアリブは、スクリーンプリンティング法、サンドブラスト法、添加法、感光性ペースト法、LTCCM(Low Temperature Cofired Ceramic on Metal)法などを用いて形成可能である。
また、本発明は、前記ペースト組成物を焼結させて得られた焼結物を用いるディスプレイ装置を提供する。本発明によるディスプレイ装置の一例として、前記ディスプレイ装置はプラズマディスプレイパネル(PDP)であることが望ましい。前記プラズマディスプレイパネルは、図1に示したような構成を持ち、プラズマディスプレイパネルの製造方法として、まず前面ガラス基板111上にX電極113及びY電極112をそれぞれ含む電極対114をパターニングして形成し、バス電極113a及び112aを形成した後、前記電極対114を保護する目的で、前記電極対114を透明誘電体層115で覆い、前記透明誘電体層115上に通常MgOを用いて製造される保護層116を形成して前面パネル110を完成させる。
一方、背面パネル120の製作では、背面ガラス基板121上に、パターニングされるアドレス電極122を形成した後、前記アドレス電極を誘電体層123で覆う。本発明のペースト組成物を前記誘電体層123上の全面に塗布して乾燥させた後、サンドブラスト法によって所望の仕切りパターンに加工及び焼結して、バリアリブ124を形成する。その後、蛍光体層125を本発明のペースト組成物の印刷及び焼結により形成する。
前記前面ガラス基板111及び前記背面ガラス基板121の周囲に、封止材をディスペンサーで塗布し、前記で製作した前面パネル110と背面パネル120とを両パネルの電極が対向するように組立ててパネル化した後、焼結してプラズマディスプレイ内部を排気し、放電空間にNeやHe−Xeなどの放電気体を封入して製造する。プラズマディスプレイパネルのその他の構成要素もまた、本発明のペースト組成物を利用して製造できる。
本発明によるディスプレイ装置の他の例として、前記ディスプレイ装置は電界放出ディスプレイ(FED)であることが望ましい。前記電界放出ディスプレイは、図2に示すような構造を持ち、陰極412、陽極422、及びゲート電極414からなる3極管の構造を有する。前記電界放出ディスプレイの製造方法として、まず、前記陰極412と前記ゲート電極414とをエミッタ416を伴う背面基板411上に形成し、前記陽極422を前面基板421の背面上に形成し、前記陽極422の背面上には、本発明による蛍光体ペースト組成物から製造される蛍光体層423とコントラスト向上のためのブラックマトリックス424とを形成する。前記陰極412上には、微細開口415を規定する絶縁層413及びゲート電極414を形成する。そして、前記背面基板411と前記前面基板421との間にはスペーサ431を配置して、互いの間隔を維持させる。
本発明のペースト焼結物を焼結させることにより得られる焼結物を含むディスプレイ装置は、前記ディスプレイ装置に限定されない。すなわち、前記焼結物は、本技術分野で公知のその他のあらゆるディスプレイ装置に適用可能である。特に、本発明のペースト組成物を焼結させることにより得られるバリアリブを含むプラズマディスプレイパネルが望ましい。
以下の実施例及び比較例を通じて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、以下の例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲を限定するものではない。
ガラスペースト組成物の調製
実施例1
ガラス粉末(ガラスフリット(ZnO 35質量%、BaO 20質量%、B 30質量%、P 12質量%)85質量%、ZnO 5質量%、Al 10質量%)37.69g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、分散剤BYK111(商品名:Disperbyk 111、BYK−chemie社製)0.38gを配合して攪拌器によって攪拌した後、3−ロールミルを利用して練ることで本発明によるガラスペースト組成物を調製した。前記組成物の製造においては、ビークル成分をまず配合してビークルを製造した後、前記ガラス粉末を前記ビークルに添加した。
実施例2
実施例1で前記分散剤BYK111の代りに分散剤RE610(商品名:RE610、東邦化学工業社製)を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
実施例3
実施例1で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が25体積%になるように、ガラス粉末23.33g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、及び分散剤BYK111 0.23gを使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
実施例4
実施例1で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が30体積%になるように、ガラス粉末30.5g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、及び分散剤BYK111 0.31gを使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
実施例5
実施例1で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が35体積%になるように、ガラス粉末41g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、及び分散剤BYK111 0.4gを使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
実施例6
実施例1で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が40体積%になるように、ガラス粉末47g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、及び分散剤BYK111 0.47gを使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
実施例7
実施例1で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が45体積%になるように、ガラス粉末53g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、フタル酸ジブチル0.4g、及び分散剤BYK111 0.53gを使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
比較例1
実施例1で、前記分散剤BYK111の代りに分散剤TX(商品名:tritonX−100、Aldrich社製)を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
比較例2
実施例1で、前記分散剤BYK111の代りに分散剤IM(商品名:Unamine−O、Lonza社製)を使用したことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
比較例3
実施例1で、分散剤を使用しないことを除いては、実施例1と同じ方法で調製した。
比較例4
比較例3で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が15体積%になるように、ガラス粉末17.7g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、及びフタル酸ジブチル0.4gを使用したことを除いては、比較例3と同じ方法で調製した。
比較例5
比較例3で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が20体積%になるように、ガラス粉末23.5g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、及びフタル酸ジブチル0.4gを使用したことを除いては、比較例3と同じ方法で調製した。
比較例6
比較例3で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が25体積%になるように、ガラス粉末29.4g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、及びフタル酸ジブチル0.4gを使用したことを除いては、比較例3と同じ方法で調製した。
比較例7
比較例3で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が30体積%になるように、ガラス粉末35.3g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、及びフタル酸ジブチル0.4gを使用したことを除いては、比較例3と同じ方法で調製した。
比較例8
比較例3で、前記ペースト組成物で前記ガラス粉末の含有量が35体積%になるように、ガラス粉末41g、エチルセルロース1.93g、テルピネオール8.68g、ブチルカルビトールアセテート8.68g、及びフタル酸ジブチル0.4gを使用したことを除いては、比較例3と同じ方法で調製した。
プラズマディスプレイのバリアリブ(隔壁)の製造
実施例8
実施例1で調製されたガラスペースト組成物を約150μmの厚さで基板上に塗布し、その後乾燥させた。その後、前記ペーストコーティング層の表面上に、耐摩耗性感光性フィルムであるドライフィルムレジスター(DFR:Dry Film Resister)フィルムをラミネートさせた。前記フィルムは、以後にサンドブラスト工程で前記ペーストコーティング層を選択的に除去するために、ロールを利用して加圧することによってラミネートした。その後、前記DFRフィルムを露光及び現像させることによって、サンドブラスティングに対するマスクパターンを形成した。このような状態でサンドを高速で加圧噴射するサンドブラスト工程を行い、マスクパターンで遮蔽されていない部分のペーストコーティング層が摩耗してバリアリブを形成した。バリアリブを形成した後にブラストマスクパターンを除去し、480ないし500℃の温度で30分間焼結し、2時間という総焼結時間を通じて所望のバリアリブを完成させた。
比較例9
実施例1のガラスペースト組成物を調製するため、前記分散剤BYK111の代りに分散剤Aerosil(シリカナノ粒子、韓国のデジュ精密社製)を使用したことを除いては、実施例8と同じ方法で形成した。
比較例10
実施例1で調製されたガラスペースト組成物の代わりに、比較例3で調製されたガラスペースト組成物を使用したことを除いては、実施例8と同じ方法で製造した。
実験例1:ガラスペースト組成物の粘度測定(分散性評価)
実施例1ないし2及び比較例1ないし3で調製したガラスペースト組成物の粘度を測定して、ガラスペースト組成物の分散性を評価した。測定にはブルックフィールド粘度計(RVIIモデル)とシリンダータイプのスピンドル14番を使用した。前記実験結果を下記の表1に表し、図3に図示されている。
前記表1に示したように、実施例1ないし2(アリーレン基を含むホスフェートエステル分散剤)の場合は、分散剤を添加していない場合である比較例3の場合に比べて1/secの剪断速度で5000cps(5Pa・s)を超える粘度減少を示した。これに対し、従来の一般的な分散剤を含む比較例1及び2のガラスペースト組成物は、その粘度が、分散剤を添加していない比較例3と類似したレベルであるか、かえって高く現れた。親水部と疎水部とをブロック形態で含む本発明の分散剤は優れた分散性を示し、その結果、前記分散剤を含む実施例1及び2のガラスペースト組成物が低い粘性を示している。
実験例2:ガラスペースト組成物の粘度測定(固形分含有量評価)
実施例3ないし7及び比較例4ないし8で調製したガラスペースト組成物の粘度を測定して、固形分量によるガラスペースト組成物の分散性を評価した。前記実験結果を下記の表2に示した。
表2に示したように、分散剤を含んでいない比較例4ないし8の場合に比べて、分散剤を含む実施例3ないし7の場合に同一固形分量下でさらに低い粘度を示した。これは、図4でさらに明らかに示されている。したがって、同じ実験条件でさらに固形分量が高いペーストの調製が可能であるので、さらに充填率の高いペーストの調製が可能であり、前記ペースト組成物の焼結によってさらに充填率が高くてかつ欠陥の少ない素子を得ることができる。
実験例3:バリアリブ焼結後の表面及び断面の均一性評価
前記実施例8、比較例9ないし10によって調製されたプラズマディスプレイパネル用バリアリブの表面及び断面の均一性を、走査電子顕微鏡を用いて評価した。前記評価結果は図5Aないし5Eに示されている。図5に示したように、分散剤を含んでいない比較例10(図5E及び図5F)の場合またはシリカナノ粒子のみを含む比較例9(図5C及び5D)の場合に比べて、分散剤を含む実施例8(図5A及び図5B)の場合はより均一な表面及び断面を示した。このような均一性の向上は、さらに小さなサイズ及びさらに高い均一性を有する前記ガラス粒子の分散性によるものであると判断される。
本発明は、パソコンのモニタとテレビ受像機などのディスプレイ装置に適用できる。
本発明によるプラズマディスプレイパネルの概略図である。 本発明による電界放出ディスプレイの概略図である。 実施例1ないし2及び比較例1ないし3で調製される前記ペースト組成物の見かけ粘度を示すグラフである。 実施例3ないし7及び比較例4ないし8で調製される前記ペースト組成物の見かけ粘度を示すグラフである。 実施例8によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の断面の走査電子顕微鏡写真である。 実施例8によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の表面の走査電子顕微鏡写真である。 比較例9によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の断面の走査電子顕微鏡写真である。 比較例9によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の表面の走査電子顕微鏡写真である。 比較例10によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の断面の走査電子顕微鏡写真である。 比較例10によるプラズマディスプレイパネル用バリアリブ(隔壁)の表面の走査電子顕微鏡写真である。
符号の説明
110 前面パネル
111 前面ガラス基板
112 Y電極
113 X電極
114 電極対
115 透明誘電体層
116 保護層
120 背面パネル
121 背面基板
122 アドレス電極
123 背面誘電体層
124 隔壁
125 蛍光体層
411 背面基板
412 陰極(カソード)
413 絶縁層
414 ゲート電極
415 微細開口
416 エミッタ
421 前面基板
422 陽極(アノード)
423 蛍光体層
424 ブラックマトリックス
431 スペーサ

Claims (17)

  1. 無機粒子と;
    有機溶媒と;
    アリーレン基を含む疎水部を含むホスフェートエステル分散剤と、
    を含むペースト組成物。
  2. 前記分散剤は、下記化学式1:
    前記式で、
    は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり;
    Aは、炭素数6ないし30の置換または非置換のアリーレン基であり;
    及びRは、それぞれ独立して炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり;
    kは、1ないし3の実数であり;
    n及びmは、それぞれ独立して0ないし30の実数であり、かつ3≦n+m≦30である、
    で示される、請求項1に記載のペースト組成物。
  3. 前記分散剤は、下記化学式2:
    前記式で、
    は、炭素数5ないし30の置換または非置換のアルキル基であり;
    は、炭素数2ないし5の置換または非置換のアルキレン基であり;
    nは、0ないし30の実数である、
    で示される、請求項1または2に記載のペースト組成物。
  4. 前記分散剤は、下記化学式3:
    前記式で、pは、3ないし10の実数である、
    で示される、請求項1ないし3のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  5. 前記有機溶媒は、テルピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ペンテンジオール、ジペンテン、リモネン、エチレングリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、及び蒸留水からなる群から選択される、いずれか一以上である、請求項1ないし4のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  6. 前記組成物は、前記無機粒子100質量部を基準として、前記有機溶媒24ないし80質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含む、請求項1ないし5のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  7. 前記無機粒子はガラス粉末であり、前記ペースト組成物は有機バインダーを更に含む、請求項1ないし6のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  8. 前記ガラス粉末は、PbO、BaO、SiO、B、Al、ZnO、Bi、MgO、NaO、KO、TiO、ZrO、CuO、及びSnOからなる群から選択される、いずれか一以上である、請求項7に記載のペースト組成物。
  9. 前記有機バインダーは、セルロース樹脂、ブチラール樹脂、ポリエチレンオキシド、アクリレート樹脂、ビニル樹脂、及びポリプロピレンカーボネートからなる群から選択される、いずれか一以上である、請求項7または8に記載のペースト組成物。
  10. 前記組成物は、添加剤を更に含む、請求項7ないし9のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  11. 前記組成物は、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記有機バインダー3ないし9質量部、前記有機溶媒21ないし79質量部、及び前記分散剤0.5ないし3質量部を含む、請求項7ないし9のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  12. 前記組成物は、前記ガラス粉末100質量部を基準として、前記添加剤0.1ないし3質量部を更に含む、請求項10に記載のペースト組成物。
  13. 前記組成物は、温度25℃、剪断速度1sec−1での粘度が5,000ないし20,000cpsである、請求項7ないし12のいずれか1項に記載のペースト組成物。
  14. 請求項1ないし13のうちいずれか1項に記載のペースト組成物を用いるディスプレイ装置。
  15. 前記装置は、プラズマディスプレイパネルである、請求項14に記載のディスプレイ装置。
  16. 前記装置は、電界放出ディスプレイである、請求項14に記載のディスプレイ装置。
  17. 請求項1ないし13のうちいずれか1項に記載のペースト組成物を用いて製造されるバリアリブを含む、プラズマディスプレイパネル。
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