JP2007002251A5

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Publication number: JP2007002251A5
Application number: JP2006172748A
Authority: JP
Filing date: 2006-06-22
Publication date: 2009-08-06

Description

第一の態様では、本発明は、
（A）エポキシ化ポリエチレンオキシド、エポキシ化ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンプロピレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化ポリアルキレンオキシド、
（B）ビスフェノール A エポキシド及びビスフェノール F エポキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化芳香族ヒドロキシ化合物、及び
（C）ビスフェノール A 及びビスフェノール F からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の芳香族ヒドロキシ化合物
の混合物を反応させて第一中間生成物（Z1）を得、続いて、この第一中間生成物（Z1）とポリアミン（E）を反応させて第二中間生成物（Z2）を得、最後に、第二中間生成物（Z2）と少なくとも 1 種の化合物（F）を反応させることによって得られる水性エポキシ樹脂系用硬化剤であって、化合物（F）が一般式（I）：

［式中、置換基 R¹ 及び R² は、相互に独立して、水素、飽和の直鎖又は分枝 C_1〜22 アルキル基、或いは C₆H₅、OH、OR³ 基を表し、R³ は、飽和又は不飽和の直鎖又は分枝 C_1〜22 アルキル基である。］
に相当するカルボニル含有化合物からなる群から選ばれ、第二中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 1 ％、多くとも 99 ％が反応する水性エポキシ樹脂系用硬化剤に関する。

明確にするために、本発明はまた、水性エポキシ樹脂系用硬化剤に関することを指摘しておく。これらの硬化剤は、
（A）エポキシ化ポリエチレンオキシド、エポキシ化ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンプロピレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化ポリアルキレンオキシド、
（B）ビスフェノール A エポキシド及びビスフェノール F エポキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化芳香族ヒドロキシ化合物、
（C）ビスフェノール A 及びビスフェノール F からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の芳香族ヒドロキシ化合物、及び
（D）トリオールのトリグリシジルエーテル及びジオールのジグリシジルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物
の混合物を反応させて第一中間生成物（Z1）を得、続いて、この第一中間生成物（Z1）とポリアミン（E）を反応させて第二中間生成物（Z2）を得、最後に、第二中間生成物（Z2）と少なくとも 1 種の化合物（F）を反応させることによって得られる。ただし、化合物（F）はカルボニル含有化合物からなる群から選ばれ、第二中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 1 ％、多くとも 99 ％は反応する。

本発明の硬化剤の製造
本発明の硬化剤を製造するために、中間生成物（Z2）を少なくとも 1 種の化合物（F）と反応させる。ただし、中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 1 ％、多くとも 99 ％が反応しなくてもよい。換言すれば、中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 1 ％、多くとも 99 ％が反応し得る。
好ましい態様では、中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 25 ％、多くとも 75 ％が反応する。
特に好ましい態様では、中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 40 ％、多くとも 60 ％が反応する。

Claims

（A）エポキシ化ポリエチレンオキシド、エポキシ化ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンプロピレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化ポリアルキレンオキシド、
（B）ビスフェノール A エポキシド及びビスフェノール F エポキシドからなる群から選ばれる少なくとも 1 種のエポキシ化芳香族ヒドロキシ化合物、及び
（C）ビスフェノール A 及びビスフェノール F からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の芳香族ヒドロキシ化合物
の混合物を反応させて第一中間生成物（Z1）を得、続いて、この第一中間生成物（Z1）とポリアミン（E）を反応させて第二中間生成物（Z2）を得、最後に、第二中間生成物（Z2）と少なくとも 1 種の化合物（F）を反応させることによって得られる水性エポキシ樹脂系用硬化剤であって、化合物（F）が一般式（I）：

［式中、置換基 R¹ 及び R² は、相互に独立して、水素、飽和の直鎖又は分枝 C_1〜22 アルキル基、或いは C₆H₅、OH、OR³ 基を表し、R³ は、飽和又は不飽和の直鎖又は分枝 C_1〜22 アルキル基である。］
に相当するカルボニル含有化合物からなる群から選ばれ、第二中間生成物（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 1 ％、多くとも 99 ％が反応する水性エポキシ樹脂系用硬化剤。
式（I）の化合物中、置換基 R¹ 及び R² が各々飽和 C_1〜22 アルキル基を表し、それらがカルボニル炭素原子と共に環を形成するように、互いに結合して環を形成することを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤。
カルボニル基に対するα位に存在する CH₂ 基の 1 個が、置換基 -O- に置き換わっていることを特徴とする、請求項２に記載の硬化剤。
式（I）の化合物中、置換基 R¹ 及び R² が各々飽和 C_1〜22 アルキル基を表し、それらが、カルボニル炭素原子に対するα位に置換基としてアミノ基又は OH 基を有することを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤。
式（I）の化合物中、置換基 R¹ 及び R² が一緒になって酸素を表すことを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤。
ポリアミン（E）としてジエチレントリアミンを使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の硬化剤。
化合物（A）としてエポキシ化ポリプロピレンオキシドを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の硬化剤。
化合物（B）としてビスフェノール A エポキシドを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の硬化剤。
化合物（C）としてビスフェノール A を使用することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の硬化剤。
第二中間生成物（Z2）と化合物（F）の反応において、（Z2）中に存在する一級アミノ基の少なくとも 40 ％、多くとも 60 ％が反応することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の硬化剤。
クリヤラッカー、コーティング組成物などの製造のための請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化剤の使用。
水性媒体中での請求項１〜１０のいずれかに記載の硬化剤とエポキシ化合物（F）の反応によって得られる、クリヤラッカー、コーティング組成物などの製造方法。
請求項１２に記載の方法によって得られる硬化組成物。
フロアコーティング組成物であることを特徴とする請求項１３に記載の硬化組成物。
0.4 mm を超える層厚さで 3 ％未満（23 ℃／50 ％相対空気湿度で測定）の長期収縮率を有することを特徴とする、請求項１４に記載のフロアコーティング組成物。