JP2006528062A - 酸性ガス含有処理流体の再生 - Google Patents
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Abstract
Description
その改良が、1)その分離工程を、約50psiaを超えるが、約300psiaは超えない圧力下、その流体に、液相流れAから気相流れBを分離するのに十分な熱を供給しながら、圧力容器中で実施し、そして2)続いて、前記圧力下に流れBを圧縮器の入口に導入することを含んでなる方法である。
「酸性ガス(acid gas)」なる用語は、「サワー(sour)」天然ガス流、合成ガス流、精油所ガス流もしくは液体流、油層もしくは石炭層(seams)又は炭素質物質(例えば石炭、天然ガス又はその他の炭素質燃料)の燃焼により発生するものに遭遇する気体を指すのに用いられる。これらの物質はしばしば硫黄質成分を含んでいる。炭素の空気燃焼は、その他の気体の中でも、二酸化炭素を発生させる。サワーガス又は液体の流れからもっとも一般的に除去される気体は、二酸化炭素(CO2)と硫化水素(H2S)である。その他の酸性ガスの例には、硫化カルボニル、メルカプタン及びその他の硫化物が含まれる。
本発明で使用される処理薬剤は、気体流又は液体流から酸性ガスを、部分的に又は全体的に、選択的に又は非選択的に除去するために、一般的に使用されるものである。1種又はそれ以上の酸性ガスを選択的に除去し、必要に応じての別の工程で、同じ流れから1種又はそれ以上の別の酸性ガスを除去することが、しばしば望ましく、またよく知られている。
酸性ガス吸収用に本発明で使用されるいわゆる「化学溶媒」は、その酸性ガスと化学的塩又は錯体を形成することにより、その酸性ガスに対して親和力をもたらすような薬剤の群から選択される。そのような「化学溶媒」の再生及びその「吸収された」酸性ガスの回収は、次いで化学的相互作用を逆行させることにより、最も一般的には減圧下での熱の適用によってもたらされる。
本発明では、酸性ガスに対する、いわゆる「物理的」溶媒(又は「共溶媒」)が、上記の化学溶媒の効果を補うために、必要に応じて用いられる。それらは、真の溶媒/溶質の相互作用により、酸性ガスに対してそれらの親和力をもたらすような薬品の群から選ばれる。そのような処理剤は、当該酸性ガスの複合(即ち化学及び物理溶媒)処理流体において、溶解度が上昇する限り有効である。そのような複合流体の再生と、「物理的及び化学的に」吸収された酸性ガスの回収が、次いで行われる。
酸性ガス吸収用の装置は、比較的に標準的な設計のものであり、気体処理技術では周知である。例えば前記Kohl及びNielsenによる非特許文献1の第2章を参照されたい。この装置は、通常、しばしば「吸収装置(absorber)」と呼ばれる吸収容器で構成される。その中では、トレー又は充填物を用いて、1種又はそれ以上の酸性ガスを含む、未反応の(即ち「サワー」な)気体流を処理流体と接触させる。向流接触が好ましく用いられる。
本発明の方法で使用される処理流体は、流れの中の個々の酸性ガス及び生成流の所望の純度レベルに対して処方される。所望の結果の為に処方された水性化学処理流体内の「サワー」ガス流から酸性ガスを化学的に除去する為に典型的に使用される薬剤が用いられる。例えば、CO2の存在下でH2Sを選択的に除去することを望むのなら、MDEAを使用するのがよい。或いはその他の薬剤、例えばMEA、DEA、ピペラジン、DIPA等は、単独で又はそれらを組合せて、H2S、CO2及びその他の汚染物質を種々の度合で除去するために使用することができる。
再生工程は、酸性ガスの濃度が高い処理流体を吸収装置から再生用容器の入口、好ましくは垂直なカラムの頂部に導き、その流体が、そのようなカラムの長さ方向を自由落下するようにすることにより実施する。カラムの底部で、典型的にはそこに付設された再沸騰器に熱を供給することにより、熱が酸性ガス濃度の高い処理流体に伝えられて、蒸気、通常は水蒸気を発生させる。その蒸気はこのストリッパーカラムを通って上昇して、脱離された酸性ガスをそのカラムの頂部空間に運ぶ。その点から、その気体の流れは、そのカラムから適宜の配管を通して導かれる。酸性ガスと共に残留するいくらかの低沸点蒸気を除去するには、凝縮段階を必要とするであろう。このことは、そのカラムの近傍の又は、再生用容器の下流にある還流コンデンサーの中のクーリングジャケットにより達成することができる。
再生用容器からの回収後、含有物の少ない処理流体は、任意の適当な補充溶媒又は共溶媒と共に、吸収工程に適宜再循環し、再使用する。回収された酸性ガス流は、50〜300psia、好ましくは55〜200psiaの指定された圧力に保持して、再生用容器の出口から、圧力上昇のための第一段圧縮器に導き、次いで任意の次の圧縮段階に導いて、酸性ガスの体積を減少させ、それが適切に永久廃棄用空所に注入されうる点まで昇圧し、又は所望なら他の目的に利用する。典型的には、最終的な所望圧力は、それが注入される地下の廃棄空洞もしくは構造の流体静力学的な圧力、又は海洋/海の底の深さにより支配されることになる。もし再生用容器から来る回収された酸性ガス流の中に、相当の残留する水又は、軽質炭化水素、例えばプロパン及びブタン、又はその他の凝縮性気体が存在するなら、圧縮段階の前にその気体流を凝縮工程に供して、そのような他の高沸点凝縮性蒸気を除去し、それによって全体としての圧縮器の負荷を効果的に軽減することが望ましい。
前記の背景技術の節で引用したBosch論文における第四の歴史として記載された、West Pembina酸性ガス注入施設の再生及び圧縮条件が、比較の目的で採用される。Alberta州West Pembinaで処理された、天然ガス流から吸収された、アミンのモル当り酸性ガス0.35モルを含む酸性ガスの濃度が高い、MDEA43重量%、水57重量%(気体を含まないものとして)の180゜Fの処理流体が、交差交換(cross exchange)により加熱され再生される。得られた酸性ガスは冷却され、乾燥され、そして四段圧縮及び冷却を用いて約1065psiaに圧縮される。(操作パラメータはBoschの表5.4に報告されたものに従う)。
例Aに記載された方法において、還流アキュムレータ内の圧力を52.4psiaに上昇することを除いて、酸性ガス濃度が高い同じ処理流体の再生を実施する。同じ3psi圧力低下が、組合された還流冷却器及び20再生トレー越しに維持されるので、再沸騰器の圧力は例Aにおける29.3psiaから55.4psiaに上昇する。この再沸騰器圧力の上昇が再沸騰器温度を約294°Fに上昇させる。希薄−濃厚交差交換器近接が35°Fで一定のままであり、また再沸騰器の負荷(duty)が24.8MMBTU/時で一定のままなので、希薄−濃厚交換器の効率は、例Aにおける5.9MMBTU/時から18MMBTU/時に上昇する。これらの条件の下で、還流温度は80.6°Fで一定のままであるが、還流冷却器の負荷は、例Aにおける9.1MMBTU/時から12MMBTU/時に上昇する。
例2に記載されたのと同じ方法で、同じ処理流体の再生を実施する。しかしながら、この実施例では、還流アキュムレータ内の圧力は132psiaに高められる。同じ3psi圧力低下が、組み合わされた還流冷却器及び20再生トレー越しに維持されるので、再沸騰器の圧力は、従って例Aにおける29.3psiaから135psiaに上昇する。この再沸騰器圧力の上昇が再沸騰器温度を約358°Fに上昇させる。希薄−濃厚交差交換器近接が35°Fで一定のままであり、また再沸騰器の負荷が24.8MMBTU/時で一定のままなので、希薄−濃厚交換器の負荷は、例Aにおける5.9MMBTU/時から36MMBTU/時に上昇する。これらの条件の下で、還流温度は80.6°Fで一定のままであるが、還流冷却器の負荷は、例Aにおける9.1MMBTU/時から16MMBTU/時に上昇する。
・第1段の圧縮の省略により、合計の要求圧縮が787HPから618HPに低減するが、これは約21%の低減である。
・第1段の圧縮の省略により、再沸騰器圧力を29.3psiaから55.4psiaに高めることが必要になる。このことは、順に、再沸騰器温度を255°Fから294°Fに高めることになる。
・必要な35°F近接と組み合わされて、その高めの再沸騰器温度は、交換器の効率を5.9MMBTU/時から18MMBTU/時に向上させる。
・驚くべきことには、もし再沸騰器の負荷を24.8MMBTU/時で一定に保持すれば、上記の温度及び圧力の大きな変化にもかかわらず、コンデンサーの負荷は9.1MMBTU/時から12MMBTU/時に上昇する。コンデンサーの効率が「残留」再生熱に反映する限り、日常的な最適化によって、より低い再沸騰器の効率及び/又はより小さい希薄−濃厚交換器が可能になろう。
・第1段の圧縮の省略はまた、蒸気相冷却約0.5MMBTU/時の需要をも取り除く。
・初めの2段の圧縮の省略により、合計の要求圧縮が787HPから406HPに低減するが、これは約48%の低減である。
・初めの2段の圧縮の省略により、再沸騰器圧力を29.3psiaから135psiaに高めることが必要になる。このことは、順に、再沸騰器温度を255°Fから358°Fに高めることになる。
・もし再沸騰器の効率が24.8MMBTU/時で一定に保持されれば、上記の温度及び圧力の大きな変化にもかかわらず、冷却器の効率は9.1MMBTU/時から16MMBTU/時に上昇する。冷却器の効率が「残留」再生熱に反映する限り、日常的な最適化によって、より低い再沸騰器の効率及び/又はより小さい希薄−濃厚交換器が可能になろう。
・初めの2段の圧縮の省略は、蒸気相冷却の需要を約1.1MMBTU/時まで減少させる。
Claims (10)
- 少なくとも1種の化学的に吸収された酸性ガス及び少なくとも1種の酸性ガス吸収性化学薬剤を含む水性処理流体から吸収された酸性ガスを除去及び回収し、そしてその処理流体から少なくとも1種の前記薬剤を再生する方法であって、その再生を吸熱分離工程によって実施し、前記流体を、a)吸収性薬剤に富んだ少なくとも1つの液相流A及びb)酸性ガスに富んだ少なくとも1つの気相流Bに分離し、そしてその後気相流Bを回収し、圧縮装置で圧縮する方法において;
その改良が:1)その分離工程を、50psiaを超え、約300psiaを超えない圧力下に、その流体に、液相流Aから気相流Bを分離するのに十分な熱を供給しながら、圧力容器中で実施し、そして2)続いて、前記圧力下に気相流Bを圧縮装置の入口に導入することを含んでなる方法。 - 分離工程における圧力が55psiaを超える請求項1に記載の方法。
- 分離工程における圧力が130psiaを超える請求項1に記載の方法。
- 分離工程の実施後であって、流れBを圧縮装置の入口に導入する前に、流れBを、コンデンサーを通して、酸性ガスのコンデンサーの通過は可能にするが、1種又はそれ以上の他の凝縮性ガスを流れBから除去するのに十分に低い温度に冷却することにより、処理する請求項1に記載の方法。
- 処理流体中の少なくとも1種の酸性ガス吸収性化学薬剤が炭素原子2〜6を含むアルカノールアミンである請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1種の酸性ガス吸収性化学薬剤がエタノールアミン;ジエタノールアミン;ジイソプロパノールアミン;トリエタノールアミン;N−メチルジエタノールアミン;ピペラジン;N−メチルピペラジン;N−ヒドロキシエチルピペラジン;2−(2−アミノエトキシ)エタノール;2−(2−t−ブチルアミノエトキシ)エタノール及び2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールよりなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 処理流体中に含まれる、酸性ガスのための少なくとも1種の共溶媒が、
a)メタノール;と
b)エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール及びウンデカエチレングリコールのC1〜C3アルキルモノ−及びジ−エーテル;と
c)プロピレンカーボネート;1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)−ピリミジノン;スルホラン;1−メチル−2−ピロリジノン;モルホリン;N−ホルミルモルホリン及びN−アセチルモルホリンと
の群から選ばれる請求項5又は6に記載の方法。 - 酸性ガス用の少なくとも1種の窒素系化学吸収性薬剤を含み、そしてa)硫化水素、b)二酸化炭素又はc)前記両方のガスを含む化学的に吸収された酸を含む、水性の酸性ガス吸収流体の再生方法であって、1)約50psiaを超え、約300psiaより低い圧力下の圧力容器中で、酸性ガスに富んだ吸収流体から酸性ガスをストリッピングし、その後、2)前記圧力容器から酸性ガスに富んだ気体流を、前記流れを前記圧力下に保持しつつ、回収し、そして3)前記気体の流れを圧縮装置に導入して、そして4)その後、前記気体流の容積を圧縮により減少させる方法。
- 前記気体流を、圧縮後、大洋底又は海底への注入又は地下空洞もしくは地下の地質層中への注入により廃棄する請求項8に記載の方法。
- 前記分離工程を、280゜Fを超え、400゜Fより低い温度で、実施するのに十分な量の熱を、前記容器中の流体に供給する請求項1又は8に記載の方法。
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