JP2006523175A - フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 - Google Patents
フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006523175A JP2006523175A JP2006508875A JP2006508875A JP2006523175A JP 2006523175 A JP2006523175 A JP 2006523175A JP 2006508875 A JP2006508875 A JP 2006508875A JP 2006508875 A JP2006508875 A JP 2006508875A JP 2006523175 A JP2006523175 A JP 2006523175A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- carbon
- post
- nanotubes
- nanotube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/152—Fullerenes
- C01B32/154—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/16—Preparation
- C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
- D01F9/1273—Alkenes, alkynes
- D01F9/1275—Acetylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/02—Single-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/06—Multi-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/36—Diameter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/84—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure
- Y10S977/842—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure for carbon nanotubes or fullerenes
- Y10S977/843—Gas phase catalytic growth, i.e. chemical vapor deposition
Abstract
Description
S Iijima: Helical microtubules of graphitic carbon. Nature 354 (1991) 56-58. BI Yakobson, RE Smalley: Fullerene nanotubes: C1,000,000 and beyond. American Scientist 85 (1997) 324-37. MS Dresselhaus: Down the straight and narrow. Nature 358 (1992) 195-96. H Dai: Carbon nanotubes: opportunities and challenges. Surface Science 500 (2002) 218-41. J Bernholc, C Roland, BI Yakobson: Nanotubes. Current opinion in solid state & materials science 2 (1997) 706-15. BJ Landi, RP Rafaelle, MJ Heben, JL Alleman, W VanDerveer, T Gennett: Single-wall carbon nanotube-nafion composite actuators. Nano Letters 2 (2002) 1329-32. RH Baughman, CX Cui, AA Zakhidov, Z Iqbal, JN Barisci, GM Spinks, GG Wallace, A Mazzoldi, D De Rossi, AG Rinzler, O Jaschinski, S Roth, M Kertesz: Carbon nanotube actuators. Science 284 (1999) 1340-44. OK Varghese, PD Kichambre, D Gong, KG Ong, EC Dickey, CA Grimes: Gas sensing characteristics of multi-wall carbon nanotubes. Sensors and Actuators B 81 (2001) 32-41. Q Zhao, MD Frogley, HD Wagner: Direction-sensitive strain-mapping with carbon nanotube sensors. Composites Science & Technology 62 (2002) 147-50. CKW Adu, GU Sumanasekera, BK Pradhan, HE Romero, PC Eklund: Carbon nanotubes: a thermoelectric nano-nose. Chemical Physics Letters 337 (2001) 31-35. ET Thostenson, Z Ren, T-W Chou: Advances in the science and technology of carbon nanotubes and their composites: a review. Composites Science & Technology 61 (2001) 1899-912. K Jurewicz, S Delpeux, V Bertagna, F Beguin, E Frackowiak: Supercapacitors from nanotubes/polypyrrole composites. Chemical Physics Letters 347 (2001) 36-40. A Bachtold, P Hadley, T Nakanishi, C Dekker: Logic circuits with carbon nanotube transistors. Science 294 (2001) 1317-20. JLC Papadopoulos, JM Xu, M Moskovits: Highly-ordered carbon nanotube arrays for electronics applications. Applied Physics Letters 75 (1999) 367-69. AA Talin, KA Dean, JE Jaskie: Field emission displays: a critical review. Solid-Sate Electronics 45 (2001) 963-76. P Avouris: Carbon nanotube electronics. Chemical Physics 281 (2002) 429-45. M Shim, N Wong Shi Kam, RJ Chen, Y Li, H Dai: Functionalization of carbon nanotubes for biocompatability and biomolecular recognition. Nano Letters 2 (2002) 285-88. OP Matyshevska, AY Karlash, YV Shtogun, A Benilov, Y Kirgizov, KO Gorchinskyy, EV Buzaneva, YI Prylutskyy: Self-organizing DNA/carbon nanotube molecular films. Materials Science and Engineering C 15 (2001) 249-52. AC Dillon, MJ Heben: Hydrogen storage using carbon adsorbents: past, present and future. Applied Physics A 72 (2001) 133-42. F Lamari Darkrim, P Malbrunot, GP Tartaglia: Review of hydrogen storage by adsorption in carbon nanotubes. International Journal of Hydrogen Energy 27 (2002) 193-202. GG Tibbetts, GP Meisner, CH Olk: Hydrogen storage capacity of carbon nanotubes, filaments, and vapor-grown fibers. Carbon 39 (2001) 2291-301. Q-H Yang, P-X Hou, S Bai, M-Z Wang, HM Cheng: Adsorption and capillarity of nitrogen in aggregated multi-walled carbon nanotubes. Chemical Physics Letters 345 (2001) 18-24. Y-H Li, S Wang, J Wei, X Zhang, C Xu, Z Luan, D Wu, B Wei: Lead adsorption on carbon nanotubes. Chemical Physics Letters 357 (2002) 263-66. HC Choi, M Shim, S Bangsaruntip, H Dai: Spontaneous reduction of metal ions on the sidewalls of carbon nanotubes. Journal of the American Chemical Society 124 (2002) 9058-59. RQ Long, RT Yang: Carbon nanotubes as superior sorbent for dioxin removal. Journal of the American Chemical Society 123 (2001) 2058-59. H-B Chen, J-D Lin, Y Cai, X-Y Wang, J Yi, J Wang, G Wei, Y-Z Lin, D-W Liao: Novel multi-walled nanotubes-supported and alkali-promoted Ru catalysts for ammonia synthesis under atmospheric pressure. Applied Surface Science 180 (2001) 328-35. W Li, C Liang, J Qiu, W Zhou, H Han, Z Wei, G Sun, Q Xin: Carbon nanotubes as support for cathode catalyst of a direct methanol fuel cell. Carbon 40 (2002) 787-803. B Rajesh, V Karthik, S Karthikeyan, K Ravindranathan Thampi, J-M Bonard, B Viswanathan: Pt-WO3 supported on carbon nanotubes as possible anodes for direct methanol fuel cells. Fuel 81 (2002) 2177-90. A Thess, R Lee, P Nikolaev, H Dai, P Petit, J Robert, C Xu, YH Lee, SG Kim, AG Rinzler, DT Colbert, GE Scuseria, D Tomanek, JE Fischer, RE Smalley: Crystalline ropes of metallic carbon nanotubes. Science 273 (1996) 483-87. T Gennett, AC Dillon, JL Alleman, KM Jones, FS Hasoon, MJ Heben: Formation of single-wall carbon nanotube superbundles. Chemistry of Materials 12 (2000) 599-601. TW Ebbesen, PM Ajayan: Large-scale synthesis of carbon nanotubes. Nature 358 (1992) 220-22. HM Cheng, F Li, G Su, HY Pan, LL He, X Sun, MS Dresselhaus: Large-scale and low-cost synthesis of single-walled carbon nanotubes by the catalytic pyrolysis of hydrocarbons. Applied Physics Letters 72 (1998) 3282-84. R Andrews, D Jacques, AM Rao, F Derbyshire, D Qian, X Fan, EC Dickey, J Chen: Continuous production of aligned carbon nanotubes: A step closer to commercial realization. Chemical Physics Letters 303 (1999) 467-74. ZW Pan, SS Xie, BH Chang, LF Sun, WY Zhou, G Wang: Direct growth of aligned open carbon nanotubes by chemical vapor deposition. Chemical Physics Letters 299 (1999) 97-102. D Venegoni, P Serp, R Feurer, Y Kihn, C Vahlas, P Kalck: Parametric study for the growth of carbon nanotubes by catalytic chemical vapor deposition ina fluidized bed reactor. Carbon 40 (2002) 1799-807. Y Wang, F Wei, G Gu, H Yu: Agglomerated carbon nanotubes and its mass production in a fluidized-bed readtor. Physica B 323 (2002) 327-29. RL Vander Wal: Fe-catalyzed single-walled carbon nanotube synthesis within a flame environment. Combustion and Flame 130 (2002) 37-47. RL Vander Wal, TM Ticich, VE Curtis: Diffusion flame synthesis of single-wall carbon nanotubes. Chemical Physics Letters 323 (2000) 217-23. RL Vander Wal, TM Ticich: Comparative flame and furnace synthesis of single-walled carbon nanotubes. Chemical Physics Letters 336 (2001) 24-32. RL Vander Wal, TM Ticich: Flame and furnace synthesis of single-walled and multi-walled carbon nanotubes. Journal of Physical Chemistry B 105 (2001) 10249-56. RL Vander Wal, LJ Hall, GM Berger, The chemistry of premixed flame synthesis of carbon nanotubes using supported catalysts, Twenty-Ninth Symposium (International) on Combustion, 2002. RL Vander Wal, LJ Hall, GM Berger: Optimization of flame synthesis for carbon nanotubes using supported catalyst. Journal of Physical Chemistry B 106 (2002) 13122-32. RL Vander Wal, GM Berger, LJ Hall: Single-walled carbon nanotube synthesis via a multi-stage flame configuration. Journal of Physical Chemistry B 106 (2002) 3564-67. RL Vander Wal: Flame synthesis of Ni-catalyzed nanofibers. Carbon 40 (2002) 2101-07. RL Vander Wal: Ferrocene as a precursor reagent for metal-catalyzed carbon nanotubes: competing effects. Combustion and Flame 130 (2002) 27-36. JB Howard, K Das Chowdhury, JB Vander Sande, Production of fullerenic nanostructures in flames, US Patent No. 5,985,232, Nov. 16, 1999, p. (continuation of application no. 08/220,32, Mar. 30, 1994, abandoned). JB Howard, KD Chowdhury, JB VanderSande: Carbon shells in flames. Nature 370 (1994) 603. K Das Chowdhury, JB Howard, JB VanderSande: Fullerenic Nanostructures in Flames. Journal of Materials Research 11 (1996) 341-47. L Yuan, K Saito, W Hu, Z Chen: Ethylene flame synthesis of well-aligned multi-walled carbon nanotubes. Chemical Physics Letters 346 (2001) 23-28. L Yuan, K Saito, C Pan, FA Williams, AS Gordon: Carbon nanotubes from methane flames. Chemical Physics Letters 340 (2001) 237-41. MD Diener, N Nichelson, JM Alford: Synthesis of single-walled carbon nanotubes in flames. Journal of Physical Chemistry B 104 (2000) 9615-20. JM Singer, J Grumer: Carbon formation in very rich hydrocarbon-air flames. I. Studies of chemical content, temperature, ionization and particulate matter. Seventh Symposium (International) on Combustion (1959) 681-91. K Saito, AS Gordon, FA Williams, WF Stickle: A study of the early history of soot formation in various hydrocarbon diffusion flames. Combustion Science and Technology 80 (1991) 103-19. HM Duan, JT McKinnon: Nanoclusters produced in flames. Journal of Physical Chemistry 98 (1994) 12815-18. H Richter, K Hernadi, R Caudano, A Fonseca, H-N Migeon, JB Nagy, S Schneider, J Vandooren, PJ Van Tiggelen: Formation of nanotubes in low-pressure hydrocarbon flames. Carbon 34 (1996) 427-29. WJ Grieco: Fullerenes and carbon nanostructures formation in flames, Doctoral thesis, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, 1999. W Merchan-Merchan, A Saveliev, LA Kennedy, A Fridman: Formation of carbon nanotubes in counter-flow, oxy-methane diffusion flames without catalysts. Chemical Physics Letters 354 (2002) 20-24. A Goel: Combustion synthesis of fullerenes and fullerenic nanostructures, Doctoral, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, MA, 2002. A Goel, P Hebgen, JB Vander Sande, JB Howard: Combustion synthesis of fullerenes and fullerenic nanostructures. Carbon 40 (2002) 177-82. MD Rumminger, GT Linteris: The role of particles in the inhibition of premixed flames by iron pentacarbonyl. Combustion and Flame 123 (2000) 82-94. MD Rumminger, GT Linteris: Inhibition of premixed carbon monoxide-hydrogen-oxygen-nitrogen flames by iron pentacarbonyl. Combustion and Flame 120 (2000) 451-64. C Janzen, P Roth: Formation and characteristics of Fe2O3 nano-particles in doped low pressure H2/O2/Ar flames. Combustion and Flame 125 (2001) 1150-61. H Zhu, C Xu, B Wei, D Wu: A new method for synthesizing double-walled carbon nanotubes. Carbon 40 (2002) 2021-40. N Wang, ZK Tang, GD Li, JS Chen: Single-walled 4A carbon nanotube arrays. Nature 408 (2000) 50-51. A Koshio, M Yudasaka, S Iijima: Metal-free production of high-quality multi-wall carbon nanotubes, in which the innermost nanotubes have a diameter of 0.4nm. Chemical Physics Letters 356 (2002) 595-600. HW Zhu, CL Xu, DH Wu, BQ Wei, R Vajtai, PM Ajayan: Direct synthesis of long single-walled carbon nanotube strands. Science 296 (2002) 884-86. MS Dresselhaus, G Dresselhaus, PC Eklund: Science of fullerenes and carbon nanotubes, Academic Press, New York, 1995. JT McKinnon: Chemical and physical mechanisms of soot formation, PhD Thesis, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, MA, 1989. CM Megaridis, RA Dobbins: Morphological description of flame-generated materials. Combustion Science and Technology 71 (1990) 95-109. MS Dresselhaus, G Dresselhaus, A Jorio, AG Souza Filho, R Saito: Raman spectroscopy on isolated single wall carbon nanotubes. Carbon 40 (2002) 2043-61. MS Dresselhaus, PC Eklund: Phonons in carbon nanotubes. Advances in Physics 49 (2000) 705-814. AS Feitelberg, JP Longwell, AF Sarofim: Metal enhanced soot and PAH formation. Combustion and Flame 92 (1993) 241-53. RTK Baker, DJC Yates, JA Dumesic, in L.F. Albright, R.T.K. Baker (Eds.), Coke Formation on Metal Surfaces. American Chemical Society, Washington, DC, 1982, p. 1-22. GG Tibbetts, MG Devour, EJ Rodda: An adsorption-diffusion isotherm and its application to the growth of carbon filaments on iron catalyst particles. Carbon 25 (1987) 367-75. SB Sinnott, R Andrews, D Qian, AM Rao, Z Mao, EC Dickey, F Derbyshire: Model of carbon nanotube growth through chemical vapor deposition. Chemical Physics Letters 315 (1999) 25-30.
1つの局面において、本発明は、すす無し予混合又は非予混合火炎を確立するように炭化水素燃料及び酸素を燃焼させること並びに火炎のポスト火炎領域中でフィラメント状構造体を合成するための非担持触媒を提供することを含む、ナノチューブのようなフィラメント状構造体の製造方法にある。すす無し火炎を確立するために、当量比、触媒タイプ及び触媒濃度を選択することができる。好ましい具体例において、火炎のポスト火炎領域中の構造体の滞留時間は約200ミリ秒までの長さである。炭化水素燃料及び酸素と共にアルゴンのような希釈剤を供給するのが好ましい。また、前記触媒は、鉄五カルボニルのような前駆体化合物の化学反応及び反応生成物の凝固によって又は予調製触媒粒子の物理的分散及び混合によって火炎中で製造されたエーロゾルの形の金属であるのが好ましい。
定義
用語「触媒」とは、フィラメント状構造体の成長を開始させるため及び形成された構造体の性状を調節するために火炎ガス中に導入される粒子のことを言うものとする。
予混合アセチレン/酸素/アルゴン火炎は、本明細書に開示された実験の基礎を形成した。実験全体を通じて、15モル%のアルゴン希釈、30cm/秒のコールドガス供給速度及び50トルのバーナー圧力を採用した。1.4〜2.2の範囲の様々な燃料当量比を検討した。ナノチューブ合成に必要な金属触媒源としては、鉄五カルボニル(Fe(CO)5)を用いた。
様々なHABにおいて火炎ガス中の凝縮材料を捕集するためには、熱泳動サンプリング技術(69)を用い、次いで透過型電子顕微鏡(TEM)を用いてサンプルを分析した。熱泳動サンプリングシステム38は、空気圧ピストンと、火炎内に入れている間中ずっと正確な制御を提供するための調時機構との組合せを含む。実験全体を通じて、250ミリ秒の挿入時間を用いた。空気圧プランジャーを貫通する圧力シール及び直径6mmの棒材を介して取り付けられた薄い金属ステージに、TEMグリッド40(Ladd Research Industries、3mmのLacyフィルム)が取り付けられた。火炎ガス中に挿入した後に、それぞれのTEMグリッドを移動させ、次いで分析のために顕微鏡に取り入れた。被検サンプルの迅速なスクリーニング及びターンアラウンドを可能にするために大部分の顕微鏡検査作業についてJOEL 200CXを用いた。もっと詳しい顕微鏡検査は、2010及び2000FXを用いて高解像度映像について実施した。
凝縮材料の元素組成は、火炎中で行われるナノチューブ形成プロセスにおいて特に興味深い。STEMを電子分散型X線分光法(EDXS)と組み合わせることにより、高解像度透過型電子顕微鏡法の映像を元素マップと相関させ、TEMを用いて映像にされた材料構造に対して特定元素(例えばC、Fe、O)の分布への洞察を与えることが可能になる。この研究において実施したSTEM分析については、VG HB603システムを用いた。
ラマン分光法を用いて、単層カーボンナノチューブの直径及びカイラリティーに関する情報を得ることができる(70、71)。単層ナノチューブに514.5nmのアルゴンイオンレーザー光を照射した場合、得られるラマンスペクトル中に少なくとも2つの別個の共振モードが観察される。周波数範囲100〜300cm-1付近のモードは、ナノチューブの「ラジアルブリージングモード(radial breathing mode)」(RBM)に相当し、筒状ナノチューブが同心膨張収縮で振動する。RBMの振動数はチューブの直径に反比例し、従ってこのスペクトルを用いてチューブ直径の情報を得ることができる。このスペクトルにおける第2の主な特徴は、1590cm-1付近の「G−バンド」であり、これはナノチューブ壁の平面に沿った横の振動に相当する。G−バンドピークの形状のシフトは、ナノチューブカイラリティーの性状(半導体のものか金属のものか)を示すことができる。バーナーチャンバー壁から捕集された凝縮サンプルに対するラマン分光分析を、ラマンマイクロプローブ付属品を有するKaiser Hololab 5000Rラマン分光計を用いて、実施した。この分光計は、ストークス形態で0.85mWの電力で514.5nmにおいて操作した。
バーナー22上方の規則的高さ間隔において熱泳動サンプルを採取し、透過電子顕微鏡を用いて映像を得た。各サンプリング高さはバーナーから離れた滞留時間に対応するので、この技術は火炎中で行われるナノチューブ成長プロセスの動力学のキャラクタリゼーションを可能にする。火炎キャラクタリゼーションサンプリングは、1.4〜2.2の範囲の当量比(φ)の火炎に対して実施した。各火炎について、バーナーの上10〜75mmの範囲のポスト火炎領域で軸線に沿ってサンプルを得た。1.6の当量比の火炎中で観察されたナノチューブ形態の典型的な推移を図3に示す。
また、ナノチューブ形成に対する様々な当量比の効果も研究した。サンプルは、1.4〜2.0の範囲の当量比についてバーナーの70mm上(約67ミリ秒)から抽出した。この当量比範囲での代表的なTEM映像を図4に示す。1.5〜1.9の当量比範囲でナノチューブが形成するのが観察される。この当量比範囲を、火炎内の条件がナノチューブ合成にとって好適な「形成ウィンドウ(領域)」と考えることができる。特に好ましい当量比範囲は、1.5≦φ≦1.7である。低い当量比(1.4及び1.5)については、火炎中の凝縮材料は個別粒子が優位を占めるが、本システムにおいて報告されているものより高いHABにおいてはナノチューブが形成することもある(図11を参照されたい)。従って、ナノチューブの成長を支援することが可能な当量比範囲は、潜在的には1.7から1.0までに及ぶことができる。1.9及びそれより高い当量比では、すす様構造体が優位を占め、このマトリックス内にところどころにあるナノチューブと共に(金属又は炭素封入金属中心の)一次粒子の一塊になったネットワークを示す。形成ウィンドウ範囲内で、低い当量比では比較的「クリーンな」ナノチューブが形成するのに対して、当量比が高くなるにつれてナノチューブ上に無秩序炭素の蓄積量の増大が観察されるということは、非常に興味深いことである。
高倍率TEM分析は、凝縮フィラメント状材料が主として単層ナノチューブのバンドルであることを示す(図5)。図5に示された構造体は、70mmのHABについて1.6の当量比から得られたものである。差込み図は、暗いコントラストにおいて示された外側壁を持つナノチューブバンドルの詳細を示す。火炎合成プロセスは、多層ナノチューブよりも単層ナノチューブを優先的に形成させる。この観察は、他の火炎研究(43)と一致し、火炎システムにおいて起こる競合プロセス全体にも拘らず材料合成における高度の選択性を示す。水冷式チャンバー壁から捕集された材料(ラマン測定にもまた用いた)についてのTEM映像を図6に示す。内部金属粒子を有する炭素の凝集物が表面に散らばったナノチューブバンドルの優勢的な特徴に注目されたい。
火炎からのナノチューブ材料の収率は、プローブサンプリング技術及び重量分析によって評価した。水冷式ジャケットで取り囲まれた石英管(外径11mm、内径9mm)をポスト火炎領域中に、プローブの開口部がバーナー面の70mm上に位置するように、挿入した。この石英管を焼結金属フィルターアセンブリ(Swagelok){カスタムメイドの濾布ディスク(Balston、グレードCQ)を前記金属フィルターディスクの前に直列で入れることによって改良したもの}に直接取り付けた。プローブ及びフィルターユニットを通した火炎ガス及び火炎から生じた凝縮材料の抽出を可能にするために、フィルターに真空ポンプを取り付けた。火炎中の容量濃度の測定を可能にするために、サンプリングされたガスをサンプルポンプ排気口から水カラム(ガス捕集ベル(鐘))に直接送った。測った時間の間火炎をサンプリングした後に、フィルターディスクをフィルターユニットから取り出し、捕集された材料の質量を測定するために計量した。
12・・・中央管
14・・・安定化用チムニー
20・・・バブルサチュレーター(気化器)
22・・・バーナー
24・・・銅板
25・・・予混合ガス
26・・・銅管
27・・・電場
28・・・縦型並進ステージ(ステッパー電動機)
30・・・ステンレス鋼製加圧チャンバー
36・・・電子式配分弁
38・・・熱泳動サンプリングシステム
40・・・TEMグリッド
Claims (36)
- すす無し火炎を確立するように炭化水素燃料及び酸素を燃焼させること;並びに
火炎のポスト火炎領域中でフィラメント状構造体を合成するための非担持触媒を提供すること:
を含む、フィラメント状構造体の製造方法。 - 前記ポスト火炎領域中における前記構造体の滞留時間が200ミリ秒までの長さである、請求項1に記載の方法。
- 希釈剤をさらに含ませる、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体を急冷することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 急冷が顕エネルギー、潜在的エネルギー又は化学反応によって急冷するために不活性流体を注入することを含む、請求項4に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が単層ナノチューブを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が多層ナノチューブを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体がフラーレン系構造体を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体がカーボンナノファイバーを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が金属粒子で装飾され又は金属粒子と密接に関連したカーボン構造体を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が金属触媒である、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が異なる金属の混合物である、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が鉄を含む、請求項11に記載の方法。
- 前記金属触媒の前駆体が鉄五カルボニルである、請求項13に記載の方法。
- 前記炭化水素燃料がアセチレンである、請求項1に記載の方法。
- 前記希釈剤がアルゴンである、請求項3に記載の方法。
- 前記火炎が予混合火炎である、請求項1に記載の方法。
- 前記火炎が非予混合火炎である、請求項1に記載の方法。
- フィラメント状構造体の形態を制御するための選択された滞留時間に相当する地点においてポスト火炎ガスを取り出す工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が0.4nm〜100nmの範囲の直径を有するナノチューブである、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が実質的に金属のカイラリティーを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記フィラメント状構造体が実質的に半導体のカイラリティーを有する、請求項1に記載の方法。
- 変性剤を同時注入することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記変性剤がアンモニア、チオフェン、水素及び一酸化炭素より成る群から選択される、請求項23に記載の方法。
- 炭素及び/又は金属コンタミを優先的に酸化するためにポスト火炎領域において二次酸化剤を注入することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- フィラメント状構造体を優先的にオープンにし、変化させ且つ/又は機能化するためにポスト火炎領域において二次試薬を注入することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 滞留時間プロフィル及び/又は粒子軌道及び/又は粒子の成長速度を変化させてフィラメント状の構造又は形態を変えるために、火炎又は火炎のポスト火炎領域に電場を印加することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 滞留時間プロフィル及び/又は粒子軌道及び/又は粒子の成長速度を変化させてフィラメント状の構造又は形態を変えるために、火炎又は火炎のポスト火炎領域に磁場を印加することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 滞留時間プロフィル及び/又は粒子軌道及び/又は粒子の成長速度を変化させてフィラメント状の構造又は形態を変えるために、火炎又は火炎のポスト火炎領域に電場及び磁場を印加することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 火炎ガスからのナノチューブ又は粒子の分離を引き起こすために流れの場に対して垂直な力線で電場及び/又は磁場を印加することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 金属又は半導体のカイラリティーを有する構造体の優先的な成長を引き起こすために選択された強度を有し且つ火炎ガス流に対して実質的に平行な力線を有する電場を前記火炎に印加することを含む、請求項27に記載の方法。
- すす無し火炎を確立するように当量比、触媒タイプ及び触媒濃度を選択する、請求項1に記載の方法。
- 炭化水素燃料及び酸素が1.0〜1.7の範囲の当量比にある、請求項1に記載の方法。
- 非構造化材料に対して1%より大きいフィラメント状構造体の収率をもたらす条件下の火炎を確立するように炭化水素燃料及び酸素を燃焼させること;並びに
火炎のポスト火炎領域においてフィラメント状構造体を合成するために非担持触媒を提供すること:
を含む、フィラメント状構造体の製造方法。 - バーナーシステム;
すす無し火炎を確立するように前記バーナーに送出される炭化水素燃料及び酸素の供給源;並びに
前記バーナーシステムに送出される非担持触媒源
を含む、フィラメント状構造体の合成のための装置。 - 前記バーナーシステムが該バーナーシステムのポスト火炎領域中における選択された滞留時間を提供するように設計された、請求項35に記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/389,002 US7335344B2 (en) | 2003-03-14 | 2003-03-14 | Method and apparatus for synthesizing filamentary structures |
PCT/US2004/005891 WO2004083120A1 (en) | 2003-03-14 | 2004-02-27 | Method and apparatus for synthesizing filamentary structures |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010172494A Division JP5138742B2 (ja) | 2003-03-14 | 2010-07-30 | フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006523175A true JP2006523175A (ja) | 2006-10-12 |
JP4602324B2 JP4602324B2 (ja) | 2010-12-22 |
Family
ID=32962179
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006508875A Expired - Lifetime JP4602324B2 (ja) | 2003-03-14 | 2004-02-27 | フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 |
JP2010172494A Expired - Lifetime JP5138742B2 (ja) | 2003-03-14 | 2010-07-30 | フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010172494A Expired - Lifetime JP5138742B2 (ja) | 2003-03-14 | 2010-07-30 | フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7335344B2 (ja) |
EP (1) | EP1603833B1 (ja) |
JP (2) | JP4602324B2 (ja) |
CN (1) | CN1791550B (ja) |
AU (1) | AU2004221921B2 (ja) |
CA (1) | CA2518848C (ja) |
WO (1) | WO2004083120A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009041151A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Showa Denko Kk | 燃焼法による炭素繊維の製造方法 |
JP2010502552A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-28 | ナノ−シー,インク. | フラーレン状物質の直接液相収集及び処理 |
JP2016153353A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 学校法人早稲田大学 | カーボンナノチューブの製造装置 |
JP2017149612A (ja) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 学校法人早稲田大学 | カーボンナノチューブの製造装置および製造方法 |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2385802C (en) | 2002-05-09 | 2008-09-02 | Institut National De La Recherche Scientifique | Method and apparatus for producing single-wall carbon nanotubes |
US20060078488A1 (en) * | 2004-01-14 | 2006-04-13 | Frontier Carbon Corporation | Carbon material and process for producing the same |
KR20080014750A (ko) * | 2005-03-25 | 2008-02-14 | 인스티튜트 내셔널 드 라 레셔쉬 사이엔티피큐 | 나노미터 크기의 단섬유 구조들을 적층하기 위한 방법들 및장치들 |
CA2772597A1 (en) * | 2005-03-25 | 2006-09-28 | Institut National De La Recherche Scientifique | Methods and apparatuses for purifying carbon filamentary structures |
US7947247B2 (en) * | 2005-03-29 | 2011-05-24 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing single walled carbon nanotubes from a metal layer |
CA2602599A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-19 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing single walled carbon nanotubes from a metal layer |
JP2009502730A (ja) * | 2005-07-25 | 2009-01-29 | ナノダイナミックス・インコーポレイテッド | カーボンナノチューブを製造するための燃焼法 |
JP4864093B2 (ja) | 2005-07-28 | 2012-01-25 | ナノコンプ テクノロジーズ インコーポレイテッド | ナノ繊維質材料の形成および収穫に関するシステムおよび方法 |
CN101378988B (zh) * | 2006-02-01 | 2012-04-18 | 大塚化学株式会社 | 碳纳米管的制造方法和制造装置 |
CA2647204A1 (en) * | 2006-03-29 | 2008-05-22 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing uniform single walled carbon nanotubes |
KR20090019777A (ko) * | 2006-03-29 | 2009-02-25 | 하이페리온 커탤리시스 인터내셔널 인코포레이티드 | 금속층으로부터의 단일 벽 탄소 나노튜브의 제조 방법 |
CN100411981C (zh) * | 2006-04-21 | 2008-08-20 | 华北电力大学(北京) | V型或圆锥型热解火焰合成碳纳米管燃烧器及合成方法 |
CA2655135C (en) * | 2006-06-13 | 2016-06-07 | Plextronics, Inc. | Organic photovoltaic devices comprising fullerenes and derivatives thereof |
US20080213367A1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Cromoz Inc. | Water soluble concentric multi-wall carbon nano tubes |
US9061913B2 (en) | 2007-06-15 | 2015-06-23 | Nanocomp Technologies, Inc. | Injector apparatus and methods for production of nanostructures |
WO2013066445A1 (en) * | 2011-07-28 | 2013-05-10 | Nanocomp Technologies, Inc. | Systems and methods for production of nanostructures using a plasma generator |
WO2010111624A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Northeastern University | Carbon nanostructures from pyrolysis of organic materials |
WO2011019970A1 (en) * | 2009-08-14 | 2011-02-17 | Nano-C, Inc. | Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives |
US9340697B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-05-17 | Nano-C, Inc. | Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives |
KR101777894B1 (ko) * | 2010-05-11 | 2017-09-13 | 큐나노 에이비 | 와이어의 기상 합성 |
CN101830429A (zh) * | 2010-05-20 | 2010-09-15 | 复旦大学 | 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 |
NL2005365C2 (en) * | 2010-09-17 | 2012-03-20 | Univ Delft Tech | Carbon nanostructures and networks produced by chemical vapor deposition. |
US8721843B2 (en) * | 2010-10-15 | 2014-05-13 | Cedar Ridge Research, Llc | Method for producing graphene in a magnetic field |
WO2012075499A1 (en) | 2010-12-03 | 2012-06-07 | Northeastern University | Method and device for fuel and power generation by clean combustion of organic waste material |
WO2012116286A1 (en) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Scalable multiple-inverse diffusion flame burner for synthesis and processing of carbon-based and other nanostructured materials and films and fuels |
WO2012134954A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Howard University | Methods and apparatus to control reaction rates of chemical reactions by applying a magnetic field |
JP5549941B2 (ja) * | 2011-05-10 | 2014-07-16 | 株式会社日本製鋼所 | ナノ炭素の製造方法及び製造装置 |
WO2014100692A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Nano-C, Inc. | Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives |
US10512655B1 (en) | 2013-03-12 | 2019-12-24 | Jeffrey S. Brooks, Inc. | Methods and compositions for the topical treatment of peripheral neuropathy |
CN103708439B (zh) * | 2013-12-30 | 2015-08-05 | 江苏大学 | 一种火焰法连续合成碳纳米管的装置和方法 |
JP6289995B2 (ja) | 2014-05-13 | 2018-03-07 | 株式会社東芝 | 負極、負極の製造方法、及び非水電解質電池 |
US9550907B2 (en) | 2015-02-27 | 2017-01-24 | Gates Corporation | Carbon nanostructure preblends and their applications |
US11450446B2 (en) | 2015-05-05 | 2022-09-20 | Nano-C, Inc. | Carbon nanotube based hybrid films for mechanical reinforcement of multilayered, transparent-conductive, laminar stacks |
EP3523579B1 (en) * | 2016-10-10 | 2021-12-15 | King Abdullah University Of Science And Technology | Burners and methods for conversion of methane to olefins, aromatics, and nanoparticles |
US11235977B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-02-01 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Flame-synthesis of monolayer and nano-defective graphene |
CN109368615B (zh) * | 2018-12-11 | 2022-04-12 | 福建星宏新材料科技有限公司 | 一种复合纳米碳材料及其制备方法 |
CN113181856B (zh) | 2021-05-08 | 2022-04-29 | 东南大学 | 磁场辅助模拟零-微重力火焰合成纳米颗粒的装置和方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5985232A (en) * | 1994-03-30 | 1999-11-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Production of fullerenic nanostructures in flames |
JP2005511468A (ja) * | 2001-12-05 | 2005-04-28 | ティーディーエイ リサーチ インコーポレイテッド | 液体炭化水素からカーボンナノ材料の合成のための燃焼方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2985232A (en) * | 1958-10-01 | 1961-05-23 | Lennox Ind Inc | Furnace gas manifold and clamping structure |
US5273729A (en) * | 1991-05-24 | 1993-12-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Combustion method for producing fullerenes |
US6156256A (en) * | 1998-05-13 | 2000-12-05 | Applied Sciences, Inc. | Plasma catalysis of carbon nanofibers |
US6333016B1 (en) * | 1999-06-02 | 2001-12-25 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Method of producing carbon nanotubes |
WO2001038219A1 (en) | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Tda Research, Inc. | Combustion synthesis of single walled nanotubes |
US6256996B1 (en) * | 1999-12-09 | 2001-07-10 | International Business Machines Corporation | Nanoscopic thermoelectric coolers |
US6423583B1 (en) * | 2001-01-03 | 2002-07-23 | International Business Machines Corporation | Methodology for electrically induced selective breakdown of nanotubes |
WO2002095097A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-28 | Trustees Of Boston College, The | Varied morphology carbon nanotubes and methods for their manufacture |
US7279137B2 (en) | 2001-08-30 | 2007-10-09 | Tda Research, Inc. | Burners and combustion apparatus for carbon nanomaterial production |
WO2003021018A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-13 | Nano-C, Llc | Method for combustion synthesis of fullerenes |
US7138100B2 (en) * | 2001-11-21 | 2006-11-21 | William Marsh Rice Univesity | Process for making single-wall carbon nanotubes utilizing refractory particles |
-
2003
- 2003-03-14 US US10/389,002 patent/US7335344B2/en active Active
-
2004
- 2004-02-27 CA CA2518848A patent/CA2518848C/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-27 CN CN2004800068422A patent/CN1791550B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-27 AU AU2004221921A patent/AU2004221921B2/en not_active Expired
- 2004-02-27 JP JP2006508875A patent/JP4602324B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-27 EP EP04715659A patent/EP1603833B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-27 WO PCT/US2004/005891 patent/WO2004083120A1/en active Application Filing
-
2007
- 2007-09-12 US US11/853,921 patent/US7887775B2/en active Active
-
2008
- 2008-02-01 US US12/024,177 patent/US20120134910A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-07-30 JP JP2010172494A patent/JP5138742B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5985232A (en) * | 1994-03-30 | 1999-11-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Production of fullerenic nanostructures in flames |
JP2005511468A (ja) * | 2001-12-05 | 2005-04-28 | ティーディーエイ リサーチ インコーポレイテッド | 液体炭化水素からカーボンナノ材料の合成のための燃焼方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010502552A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-28 | ナノ−シー,インク. | フラーレン状物質の直接液相収集及び処理 |
US8883113B2 (en) | 2006-08-31 | 2014-11-11 | Nano-C, Inc. | Direct liquid-phase collection and processing of fullerenic materials |
JP2009041151A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Showa Denko Kk | 燃焼法による炭素繊維の製造方法 |
JP2016153353A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 学校法人早稲田大学 | カーボンナノチューブの製造装置 |
JP2017149612A (ja) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 学校法人早稲田大学 | カーボンナノチューブの製造装置および製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2004221921A1 (en) | 2004-09-30 |
CA2518848C (en) | 2013-05-28 |
CA2518848A1 (en) | 2004-09-30 |
US20120134910A1 (en) | 2012-05-31 |
EP1603833B1 (en) | 2012-11-07 |
JP4602324B2 (ja) | 2010-12-22 |
WO2004083120A1 (en) | 2004-09-30 |
CN1791550A (zh) | 2006-06-21 |
US20040179989A1 (en) | 2004-09-16 |
AU2004221921B2 (en) | 2010-04-15 |
US7887775B2 (en) | 2011-02-15 |
EP1603833A1 (en) | 2005-12-14 |
JP5138742B2 (ja) | 2013-02-06 |
JP2010265176A (ja) | 2010-11-25 |
US20090311167A1 (en) | 2009-12-17 |
US7335344B2 (en) | 2008-02-26 |
CN1791550B (zh) | 2011-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5138742B2 (ja) | フィラメント状構造体を合成するための方法及び装置 | |
Height et al. | Flame synthesis of single-walled carbon nanotubes | |
Merchan-Merchan et al. | Combustion synthesis of carbon nanotubes and related nanostructures | |
Saveliev et al. | Metal catalyzed synthesis of carbon nanostructures in an opposed flow methane oxygen flame | |
US7833505B2 (en) | Methods and systems for synthesis on nanoscale materials | |
Pan et al. | Synthesis and growth mechanism of carbon nanotubes and nanofibers from ethanol flames | |
Gore et al. | Flame synthesis of carbon nanotubes | |
Karthikeyan et al. | Large scale synthesis of carbon nanotubes | |
Vander Wal et al. | Flame synthesis of Fe catalyzed single-walled carbon nanotubes and Ni catalyzed nanofibers: growth mechanisms and consequences | |
US20040005269A1 (en) | Method for selectively producing carbon nanostructures | |
JP2009538262A (ja) | 均一な単層ナノチューブの製造方法 | |
Chong et al. | Morphology and growth of carbon nanotubes catalytically synthesised by premixed hydrocarbon-rich flames | |
Nasibulin et al. | Carbon nanotube synthesis from alcohols by a novel aerosol method | |
McKee et al. | Dimensional control of multi-walled carbon nanotubes in floating-catalyst CVD synthesis | |
Son et al. | High-quality multiwalled carbon nanotubes from catalytic decomposition of carboneous materials in gas− solid fluidized beds | |
Liu et al. | Synthesis of carbon nanocapsules and carbon nanotubes by an acetylene flame method | |
Somanathan et al. | Helical multiwalled carbon nanotubes (h-MWCNTs) synthesized by catalytic chemical vapor deposition | |
Nasibulin et al. | Aerosol Synthesis of Single‐Walled Carbon Nanotubes | |
Mahangani | Thermodynamic and Kinetic Study of the Production of Carbon Nanotube Yarn from Chemical Vapour Deposition Reactor | |
Igbokwe | Optimization of the production of carbon nanotube yarns in a continuous chemical vapour deposition and application in incandescent bulb | |
Patel et al. | Large scale synthesis of carbon nanotubes from liquefied petroleum gas on Fe/MgO and Fe-Ni/MgO | |
Vander Wal | Flame synthesis of carbon nanotubes: premixed and diffusion flame configurations illustrating roles of gas composition and catalyst | |
Zak | Synthesis of carbon nanotubes using methane-air premixed flames seeded with ferrocene | |
Ghadimi | CVD synthesis of nitrogen doped carbon nanotubes using iron pentacarbonyl as catalyst | |
Parshotam | The use of ferrocene and camphor for the synthesis of carbon nanotubes using catalystic chemical vapor deposition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061011 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091020 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100120 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100330 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100730 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100810 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100921 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100929 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4602324 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |