CN101830429A - 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 - Google Patents
一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101830429A CN101830429A CN201010179378A CN201010179378A CN101830429A CN 101830429 A CN101830429 A CN 101830429A CN 201010179378 A CN201010179378 A CN 201010179378A CN 201010179378 A CN201010179378 A CN 201010179378A CN 101830429 A CN101830429 A CN 101830429A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cnt
- degree
- acetylacetonate
- assembling
- minute
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于无机有机杂化材料技术领域，具体涉及一种在碳纳米管上组装单金属纳米颗粒方法。具体是将贵金属盐Ni，Pt或Pd的乙酰丙酮盐等，通过化学键和非化学键的共同作用引入到经化学修饰的碳纳米管材料表面。该方法简单，环保、易于操作，得到的复合材料在催化有机偶合反应中具有较好的催化性能，该性质将使该复合材料在有机合成中具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于无机有机杂化材料技术领域，具体涉及一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法。
到乙酰丙酮盐的合成、碳纳米管的化学修饰，以及乙酰丙酮盐在修饰过的碳纳米管上的化学键合和非化学键合作用，利用乙酰丙酮盐的物理与化学特性，通过金属有机化学沉积原理，最终金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管表面。
背景技术
富勒烯、硬碳球，无形碳等碳材料是一种很有应用前景的材料，由于它们可以裁剪和修饰，该类材料已在非均相催化中有所应用；而碳纳米管本身具有非常大的机械性能与独特的电子性能，向这些碳材料一样，碳纳米管与其衍生物在催化中也具有很大的吸引力。无机金属纳米颗粒由于具有不寻常的几何构型、独特的电子与催化性质，将无机金属纳米颗粒组装在碳纳米管上，可以互相优势互补如碳纳米管的表面弯曲和表面积大，金属颗粒尺寸均匀等，从而使复合材料表现出更好的性能。自从1994年第一例碳纳米管修饰金属簇以来，在碳纳米管负载的金属主要有Au，Ag，Pd，Ru等，这些材料在催化和电子性质方面表现出潜在的应用前景。要有好的性能对负载金属颗粒而言金颗粒的大小、在碳纳米管上的分布均匀性、负载量等因数有关。因而发明有效的、简易的方法提高金属纳米颗粒在碳纳米管上的分布均匀性、负载量等是一件具有挑战性的工作。根据文献查新，对金属纳米颗粒负载在碳纳米管上的方法中，金属的前驱体都是以金属的无机盐和氧化物如卤化物、硝酸盐和硫酸盐等，该方法的不足之处有两点：分解温度较高一般达到700度以上；另外分解的产物有卤化氢、二氧化氮和二氧化硫等有害气体，这些气体对工作人员和仪器都有很大的损伤，是对环境不友好的方法。本发明的方法是一种简单、有效、环境友好的方法，我们合成的乙酰丙酮盐是一种金属有机化合物，该化合物具有升华温度低(150度)和分解温度低(350度)的特点，可以利用金属有机化学沉积仪进行分解还原得到金属纳米颗粒，该化合物分解产物除需要的金属颗粒外为水、二氧化碳等，对人和环境无危害，因而是一种低能耗、环境友好的方法。(JM.Planeix，N.Coustel，J.Coq，V.Brotons，PS.Kumbhar，R.Dutartre，P.Geneste，P.Bernier，PM.Ajayan，J.Am.Chem.Soc.1994，116，7935；GG.Wildgoose，CE.Banks，RG.Compton，Small 2006，2，182；A.Sarkar，AV.Murugan，A.Manthiram，J.Phys.Chem.C 2008，112，12037；SH.Hwang，CN.Moorefield，P.Wang，KU.Jeong，SZD.Cheng，KK.Kotta，GR.Newkome，J.Am.Chem.Soc.2006，128，7505；N.Karousis，GE.Tsotson，N.Ragoussis，N.Tagmatarchis，Diamond and Related Materials 2008，17，1582；P.Petit，A.Loiseau，Compt.Rend.Phys.2003，4，967；R.Murphy，JN.Coleman，M.Cadek，B.McCarthy，M.Bent，A.Drury，RC.Barklie，WJ.Blau，J.Phys.Chem.B2002，106，3087；XL.Xie，YW.Mai，XP.Zhou，Mater.Sci.Eng.R 2005，49，89；YH.Lin，XL.Cui，C.Yen，CM.Wai，J.Phys.Chem.B 2005，109，14410.33 Y.Wang，X.Xu，ZQ.Tian，Y.Zong，HM.Cheng，CJ.Lin，Chem.Eur.J.2006，12，2542；J.Kong，MG.Chapline，H.Dai，Adv.Mater.2001，13，1384；V.Lordi，N.Yao，J.Wei，Chem.Mater.2001，13，733；R.Giordano，P.Serp，P.Kalck，Y.Kihn，J.Schreiber，C.Marhic，JL.Duvail，Eur.J.Inorg.Chem.2003，610.)。
发明内容
本发明的目的在于提出一种简单、有效、环境友好的在碳纳米管上组装单金属纳米颗粒的方法。
本发明提出的在碳纳米管上组装单金属纳米颗粒的方法，具体步骤如下：
(1)碳纳米管的表面化学修饰-COOH，-OH等有机集团
碳纳米管商业购买，根据文献，140-160下在硝酸中进行回流22-28小时，离心分离、去离子水洗涤至中性、再离心分离，70--80度烘箱烘干后得到表面修饰好-COOH，-OH等有机集团的材料。
(2)Ni，Pt，或Pd的乙酰丙酮盐的提纯
根据文献合成的乙酰丙酮盐在乙醇等溶剂中进行提纯。
(3)在碳纳米管上组装金属纳米颗粒：其步骤为：常温下，首先将提纯过的Ni，Pt或Pd的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，再投入被硝酸处理过的碳纳米管，所述乙酰丙酮盐是所述碳纳米管重量的1-10％；搅拌20--28小时，让溶剂挥发，再真空抽干；将获得的固体物质放在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，按5-8度/分钟速率升温到170-190度，维持25-35分钟，然后再按5-8度/分钟速率升温到350-500度，维持25-35分钟，最后冷却室温；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试。
本发明方法是一种简单、有效、环境友好的方法，我们合成的乙酰丙酮盐是一种金属有机化合物，该化合物具有升华温度低(150度)和分解温度低(350度)的特点，可以利用金属有机化学沉积仪进行分解还原得到金属纳米颗粒，该化合物分解产物除需要的金属颗粒外为水、二氧化碳等，对人和环境无危害，因而是一种低能耗、环境友好的方法。
本发明制备的复合材料在催化有机偶合反应中具有较好的催化性能，该性质将使该复合材料在有机合成中具有广阔的应用前景。
具体实施方式
实施例1：
在氮气氛下，首先将提纯的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，配成饱和溶液，再按乙酰丙酮盐占1wt％的比例投入硝酸处理好的碳纳米管，室温下搅拌24小时，让溶剂缓慢挥发后，真空抽去剩余溶剂，再在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，先按5度/分钟升温到180度，维持30分钟后再升温到350度，维持30分钟，最后冷却室温，获得金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管的复合材料；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试，偶合反应的分离产率为90％。
实施例2：
在氮气氛下，首先将提纯的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，配成饱和溶液，再按乙酰丙酮盐占5wt％的比例投入浓硝酸处理好的碳纳米管，室温下搅拌28小时，让溶剂缓慢挥发后，真空抽去剩余溶剂，再在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，先按8度/分钟升温到190度，维持25分钟后再升温到360度，维持30分钟，最后冷却室温，获得金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管的复合材料；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试，偶合反应的分离产率为91％。
实施例3：
在氮气氛下，首先将提纯的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，配成饱和溶液，再按乙酰丙酮盐占10wt％的比例投入浓硝酸处理好的碳纳米管，室温下搅拌22小时，让溶剂缓慢挥发后，真空抽去剩余溶剂，再在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，先按5度/分钟升温到180度，维持30分钟后再升温到350度，维持30分钟，最后冷却室温，获得金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管的符合材料；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试，偶合反应的分离产率为92％。
实施例4：
在氮气氛下，首先将提纯的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，配成饱和溶液，再按乙酰丙酮盐占1-10wt％的比例投入硝酸处理好的碳纳米管，室温下搅拌24小时，让溶剂缓慢挥发后，真空抽去剩余溶剂，再在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，先按5度/分钟升温到180度，维持30分钟后再升温到300度以下，维持30分钟，最后冷却室温，获得金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管的符合材料；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试，偶合反应的分离产率低于为50％。
实施例5：
在氮气氛下，首先将提纯的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，配成饱和溶液，再按乙酰丙酮盐占1-10wt％的比例投入浓硝酸处理好的碳纳米管，室温下搅拌24小时，让溶剂缓慢挥发后，真空抽去剩余溶剂，再在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，先按5度/分钟升温到180度，维持30分钟后再升温到350-500度，维持30分钟，最后冷却室温，获得金属纳米颗粒均匀分布在碳纳米管的符合材料；获得的材料在Heck和Suzuki偶合反应中进行催化性能测试，偶合反应的分离产率为90％左右。
Claims (1)
1.一种在碳纳米管上组装单金属纳米颗粒的方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)在碳纳米管表面化学修饰-COOH，或-OH有机集团
将碳纳米管在140-160下，硝酸中回流22-28小时；离心分离，去离子水洗涤至中性，再离心分离；70-80度烘箱烘干，得到表面修饰好-COOH，-OH有机集团的碳纳米；。
(2)Ni，Pt，或Pd的乙酰丙酮盐的提纯
将Ni，Pt，或Pd的乙酰丙酮盐在乙醇溶剂中进行提纯；
(3)在碳纳米管上组装金属纳米颗粒：其步骤为：
将经提纯的Ni，Pt或Pd的乙酰丙酮盐溶解在四氢呋喃或氯仿中，再投入被硝酸处理过的碳纳米管，所述乙酰丙酮盐是所述碳纳米管重量的1-10％；搅拌20--28小时，让溶剂挥发，再真空抽干；将获得的固体物质放在金属有机化学沉积仪中，在氢气气氛下，按5-8度/分钟速率升温到170-190度，维持25-35分钟，然后再按5-8度/分钟速率升温到350-500度，维持25-35分钟，最后冷却室温。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010179378A CN101830429A (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010179378A CN101830429A (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101830429A true CN101830429A (zh) | 2010-09-15 |
Family
ID=42714676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010179378A Pending CN101830429A (zh) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101830429A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014033648A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Particles containing one or more multi-layered dots on their surface, their use, and production of such particles |
| CN104094453A (zh) * | 2012-01-30 | 2014-10-08 | 奈克松有限公司 | Si/c电活性材料的组合物 |
| CN107723849A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-02-23 | 西北工业大学 | 一种高比表面杂化碳纳米纤维的制备方法 |
| CN111060234A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-24 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 功能浆料及其应用 |
| CN113354572A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-07 | 山东华素制药有限公司 | 一种1–苄基-3-哌啶醇的脱苄方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040179989A1 (en) * | 2003-03-14 | 2004-09-16 | Height Murray J. | Method and apparatus for synthesizing filamentary structures |
| US20080128771A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-05 | International Business Machines Corporation | Nano-fuse structural arrangements having blow protection barrier spaced from and surrounding fuse link |
| CN101367515A (zh) * | 2007-08-17 | 2009-02-18 | 北京化工大学 | 一种金属填充碳纳米管的制备方法 |
| WO2009069505A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 金属微粒子担持カーボンナノファイバーの製造方法 |
| CN101600646A (zh) * | 2006-12-14 | 2009-12-09 | 卧龙岗大学 | 纳米管和碳层的纳米结构复合物 |
| CN101683624A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种控制在碳纳米管内腔或外壁面负载金属粒子的方法 |
-
2010
- 2010-05-20 CN CN201010179378A patent/CN101830429A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040179989A1 (en) * | 2003-03-14 | 2004-09-16 | Height Murray J. | Method and apparatus for synthesizing filamentary structures |
| US20080128771A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-05 | International Business Machines Corporation | Nano-fuse structural arrangements having blow protection barrier spaced from and surrounding fuse link |
| CN101600646A (zh) * | 2006-12-14 | 2009-12-09 | 卧龙岗大学 | 纳米管和碳层的纳米结构复合物 |
| CN101367515A (zh) * | 2007-08-17 | 2009-02-18 | 北京化工大学 | 一种金属填充碳纳米管的制备方法 |
| WO2009069505A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 金属微粒子担持カーボンナノファイバーの製造方法 |
| CN101683624A (zh) * | 2008-09-27 | 2010-03-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种控制在碳纳米管内腔或外壁面负载金属粒子的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| LIN YUEHE ET AL.: "Platinum/Carbon Nanotube Nanocomposite Synthesized in Supercritical Fluid as Electrocatalysts for Low-Temperature Fuel Cells", 《J. PHYS. CHEM. B》, vol. 109, 4 August 2005 (2005-08-04), pages 14410 - 14415, XP055134334, DOI: doi:10.1021/jp0514675 * |
| 姚彦丽等: "碳纳米管负载金属Pt催化剂的制备和机理研究", 《无机化学学报》, vol. 20, 31 May 2004 (2004-05-31), pages 531 - 535 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104094453A (zh) * | 2012-01-30 | 2014-10-08 | 奈克松有限公司 | Si/c电活性材料的组合物 |
| WO2014033648A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Basf Se | Particles containing one or more multi-layered dots on their surface, their use, and production of such particles |
| CN107723849A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-02-23 | 西北工业大学 | 一种高比表面杂化碳纳米纤维的制备方法 |
| CN111060234A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-24 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 功能浆料及其应用 |
| CN111060234B (zh) * | 2019-12-30 | 2023-11-28 | 浙江清华柔性电子技术研究院 | 功能浆料及其应用 |
| CN113354572A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-07 | 山东华素制药有限公司 | 一种1–苄基-3-哌啶醇的脱苄方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101669169B1 (ko) | 탄소 구조물 및 공유결합성 유기 골격구조체의 복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| Adhikari et al. | Graphene oxide-based supramolecular hydrogels for making nanohybrid systems with Au nanoparticles | |
| Yang et al. | Shape control and characterization of transition metal diselenides MSe2 (M= Ni, Co, Fe) prepared by a solvothermal-reduction process | |
| Lambert et al. | Synthesis and characterization of titania− graphene nanocomposites | |
| KR101241034B1 (ko) | 분무 열분해 방법을 이용한 고수율 탄소나노튜브 합성용 촉매조성물의 제조 방법 | |
| KR101331112B1 (ko) | 탄소나노튜브 및 금속산화물으로 이루어진 나노복합체 및 이의 제조방법 | |
| CN101830429A (zh) | 一种单金属纳米颗粒在碳纳米管上的组装方法 | |
| Sharma et al. | Functional nanoparticles obtained from cellulose: Engineering the shape and size of 6-carboxycellulose | |
| CN101475161B (zh) | 一种钛酸钡(BaTiO3)/多壁碳纳米管(MWCNTs)纳米复合材料的制备方法 | |
| US20130207026A1 (en) | Highly Conductive Carbon Nanotube Having Bundle Moieties With Ultra-Low Bulk Density and Its Manufacturing Method | |
| KR101906043B1 (ko) | 마이크로파를 이용한 탄소-금속유기골격구조(MOFs) 복합체 제조 방법 | |
| Huo et al. | Attachment of nickel oxide nanoparticles on the surface of palygorskite nanofibers | |
| Rostami et al. | Sol–gel synthesis and characterization of zinc ferrite–graphene nano-hybrids for photo-catalytic degradation of the paracetamol | |
| CN103145199A (zh) | 一种四氧化三钴/石墨烯复合纳米材料的制备方法 | |
| Yang et al. | Ru coated Co nanoparticles decorated on cotton derived carbon fibers as a highly efficient and magnetically recyclable catalyst for hydrogen generation from ammonia borane | |
| Patel et al. | Solid state green synthesis and catalytic activity of CuO nanorods in thermal decomposition of potassium periodate | |
| KR101100745B1 (ko) | 마이크로웨이브-폴리올 합성법을 이용한 전이금속 산화물및 탄소나노튜브 복합체의 제조방법 | |
| Lan et al. | Rebuilding supramolecular aggregates to porous hollow N-doped carbon tube inlaid with ultrasmall Ag nanoparticles: A highly efficient catalyst for CO2 conversion | |
| CN101920940A (zh) | 一种碲纳米晶体的制备方法 | |
| Liu et al. | Silica/ultrasmall Ag composite microspheres: facile synthesis, characterization and antibacterial and catalytic performance | |
| CN105521805B (zh) | 纳米复合材料GO-MgWO4的制备方法及应用 | |
| Aghaee et al. | Immobilization of ZIF-67 on C3N4 loaded with Fe3O4 as a novel efficient nanocatalyst for Biginelli reaction | |
| Shah et al. | Biogenic synthesis of silver nanoparticles via indigenous Anigozanthos manglesii (red and green kangaroo paw) leaf extract and its potential antibacterial activity | |
| CN101580266B (zh) | 一种CuS分级结构纳米材料的制备方法 | |
| Zhao et al. | Preparation of carbon nanotube–neodymium oxide composite and research on its catalytic performance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100915 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |