JP2006502320A - 特定の組成物のスパンデックスおよび同スパンデックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、改良されたヒステリシスを有するスパンデックスおよびかかるスパンデックスの製造方法を提供する。本発明のスパンデックスが、（ａ）ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと、（ｂ）１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンとを、ジイソシアネートの、グリコールに対するモル比が約１．５２〜約２．０４であるようにして、かつ、（ｃ）約３５〜約５５モルパーセントのエチレンジアミンと、約４５〜約６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミンとを含む連鎖延長剤の混合物と、からのポリウレタン尿素反応生成物を含む。

Description

本発明は、特定の組成物を含むスパンデックスに関し、特に、ジアミン連鎖延長剤の特定の組合せを用いて製造されたポリウレタン尿素スパンデックスに関する。

ポリウレタン尿素スパンデックスのための様々な組成物が、例えば、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、および米国特許公報（特許文献３）および（特許文献４）および（特許文献５）に開示されている。しかしながら、かかる組成物は、高ヒステリシスを有する場合があり、不安定な溶液を形成する場合がある。

ポリウレタン尿素スパンデックスのための改良された組成物がさらに必要とされる。

米国特許第５９８１６８６号明細書 米国特許第６４０３２１６号明細書 米国特許第５０００８９９号明細書 特開平０３−２７９４１５号公報 特開昭５８−１９４９１５号公報

本発明は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンとを、ジイソシアネートの、グリコールに対するモル比が少なくとも約１．５２であり、ジイソシアネートの、グリコールに対するモル比が多くても約２．０４であるようにして、かつ、
約３５モル〜約５５モルパーセントのエチレンジアミンと、
約４５モルパーセントの１，２−プロパンジアミン〜約６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミンとを含む連鎖延長剤の混合物と、からのポリウレタン尿素反応生成物を含むスパンデックスを提供する。

本発明はまた、かかるスパンデックスの製造方法を提供する。

ポリウレタン尿素の特定の組成物を含むスパンデックスが予想外に低いヒステリシスを有し、ポリウレタン尿素が予想外に良好な溶液の粘度の安定性を有することがわかった。本明細書中で用いられる用語「ヒステリシス」は、負荷力と負荷除去力との間の差を意味する。かかるスパンデックスを織布、編布、および不織布において用いることができ、おしめなどの個人ケア物品の伸張および回復を提供することができる。

本明細書中で用いるとき、スパンデックスは、繊維形成物質がセグメント化ポリウレタン少なくとも８５重量％からなる長鎖合成ポリマーである製造された繊維を意味する。

本発明のスパンデックスが、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと、約３５〜５５モルパーセントのエチレンジアミンおよび約４５〜６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミン、典型的に約４０〜５０モルパーセントのエチレンジアミンおよび約５０〜６０モルパーセントの１，２−プロパンジアミンを含む連鎖延長剤の混合物と、からのポリウレタン尿素反応生成物を含む。ジイソシアネートの、ポリマーグリコールに対するモル比（「キャッピング比」）は、約１．５２〜２．０４であることがある。１，２−プロパンジアミン含有量および／またはジイソシアネートの、グリコールに対する比が高くなるとき、負荷力およびヒステリシスを有害なまで増加させることがある。１，２−プロパンジアミンの含有量が低すぎるとき、かかるポリウレタン尿素の溶液の粘度安定性が損なわれることがある。

ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールが、約１６００〜２５００ダルトンの数平均分子量を有することがある。前記グリコールが酸、酸製造化合物、または触媒を含有することができ、それらをキャッピング工程の前に、例えば、リン酸エステル、リン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、オクタン酸第一錫、チタン酸アルキル等をポリマーグリコールの重量に基づいて１０〜１００ｐｐｍ添加することができる。前記ポリマーグリコール中に、ブタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の、約２５０ダルトンより小さい低分子量を有するジオールを含有することは必要ではなく、前記ポリマーグリコールはかかるジオールを実質的に含有しないことがあり、かかるジオールの約５モルパーセント未満が存在し得ることを意味する。

ポリウレタン尿素の分子量を制御するために、少なくとも１つの一官能性連鎖停止剤、例えばジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン（例えば１−アミノ−３−メチルシクロ（ｃｙｌｏ）へキサン、１−アミノ−２−メチルシクロへキサン、および１−アミノ−３，３，５−トリメチルシクロへキサン）、ｎ−ドデシルアミン、２−アミノノルボルナン、１−アダマンタンアミン、エタノールアミン、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、およびそれらの混合物を用いることができる。ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、およびエタノールアミンなどの第一アミン停止剤が好ましい。本発明の利点が損なわれない限り、ジエチレントリアミンもまた、連鎖延長工程において低レベルにおいて用いられてもよい。

様々な添加剤が、その有利な面を減らさない限り、本発明のスパンデックスおよび方法において用いられてもよい。例には、二酸化チタンなどの艶消剤、ハイドロタルサイト、ハンタイトおよびハイドロマグネサイトの混合物（例えばポリウレタン尿素に基づいて０．２〜０．７重量パーセント）、硫酸バリウム、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線遮断剤、ヒンダードフェノール、および酸化亜鉛などの安定剤、染料および染料促進剤などがある。

本発明の方法において、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンとを接触させてキャップドグリコールを形成し、ここでイソシアネート部分がキャップドグリコールの重量に基づいて約２．２〜２．９重量パーセントにおいて存在する。キャップドグリコールを適した溶剤、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、またはＮ−メチルピロリドンと混合してキャップドグリコールの溶液を形成し、次いでそれを約３５〜５５モルパーセントのエチレンジアミン、典型的に約４０〜５０モルパーセントのエチレンジアミン、および約４５〜６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミン、典型的に約５０〜６０モルパーセントの１，２−プロパンジアミンを含む連鎖延長剤の混合物と接触させ、ポリウレタン尿素溶液を形成する。ポリウレタン尿素溶液は、約１０００〜４０００ポアズの落球粘度を有することができ、湿式または乾燥紡糸されてスパンデックスを形成することができる。

前記方法は、バッチ工程（特に、キャップドグリコールおよびポリウレタン尿素を形成する工程）として、または連続的に行われてもよい。

実施例において、キャップドグリコールのＮＣＯ部分の量は重量パーセントとして記載され、以下の関係式：

から計算され、
式中、「ｆｗ」は、式量を意味し、「ｍｗ」は分子量を意味し、「Ｃ．Ｒ．」は、キャッピング比（ジイソシアネートの、ポリマーグリコールに対するモル比）を意味し、「グリコール」はポリマーグリコールを意味し、「ＮＣＯ」は、式量が４２．０２であるイソシアネート部分を指す。

ポリウレタン尿素溶液の粘度は、４０℃において操作されるモデルＤＶ−８落球粘度計（バージニア州、ウェインズボロのデュラテック・コーポレーション（Ｄｕｒａｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｗａｙｎｅｓｂｏｒｏ，ＶＡ）製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ１３４３−６９の方法によって確認し、ポアズ単位で記録する。

ポリウレタン尿素の固有粘度（「ＩＶ」）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５１５によって標準キャノン−フェンスケ（Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ）粘度計管内で、ＤＭＡｃに溶かしたポリマーの希釈溶液の粘度を２５℃においてＤＭＡｃ自体の粘度と比較することによって測定され（「相対粘度」方法）、ｄｌ／ｇ単位で記録される。スパンデックスを形成し、本発明の方法において調製および紡糸されるポリウレタン尿素の固有粘度は、約０．８５〜１．０５である場合がある。ポリウレタン尿素の分子量はゲル浸透クロマトグラフィーによって測定され、その重量平均分子量（「ＭＷ_ｗ」）が約８０，０００〜１０５，０００である場合があり、その数平均分子量（「ＭＷ_ｎ」）が約２０，０００〜３８，０００である場合があり、その多分散度が約２．４〜３．６である場合がある。より高いポリウレタン尿素ＩＶおよび分子量は、より高い負荷力およびヒステリシスを有するスパンデックスを生じることがあるが、ＮＣＯおよびジアミン連鎖延長剤の重量パーセントの比を変化させる効果は、より低いＩＶおよび分子量においての効果と実質的に同じであり、０．１より大きいＩＶの変化が、ヒステリシスの著しい変化をもたらすために必要とされることが推定される。

スパンデックスの機械的性質をＡＳＴＭ Ｄ２７３１−７２の一般的方法によって測定した。３つのフィラメント、２インチ（５ｃｍ）のゲージ長およびゼロ対３００％の伸びサイクルを測定の各々について用いた。試料を毎分５０ｃｍの一定伸び率において５回、サイクルにかけた。初期伸長の間にスパンデックスにかかる負荷力、応力を１００％および２００％の伸長において１番目のサイクルで測定し、ｄｅｃｉＮｅｗｔｏｎｓ／ｔｅｘ（「ｄＮ／ｔｅｘ」）単位で記録する。５番目の負荷除去サイクルで２００％および１００％の伸長においての負荷除去力、応力もまた、ｄｅｃｉＮｅｗｔｏｎｓ／ｔｅｘ単位で記録される。破断点伸びのパーセントおよび破断点におけるテナシティを６番目の伸長で測定した。

表において、「Ｃｏｍｐ」は比較例を示す。示された１，２−プロパンジアミン（「ＰＤＡ」）の量以外に、連鎖延長剤はジアミンであった。本発明の試料の全てが、０．７ｄＮｔｅｘより大きい破断点におけるテナシティおよび４２５％より大きい破断点伸びを有した。「ＬＰ」は負荷力を意味し、「ＵＰ」は負荷除去力を意味し、両方がｄＮ／ｔｅｘ単位で記録される。ヒステリシスは負荷力と負荷除去力との間の差として計算され、同様にｄＮ／ｔｅｘ単位で記録される。「１００％」、「２００％」、および「３００％」は、前記力およびヒステリシスが測定される伸長を指す。表Ｉにおいて、各誤差範囲は、４つの捲回スパンデックスパッケージで行われた測定に基づいた９５％の信頼区間についてであり、各パッケージは６回、サンプル抽出された。

（実施例１）
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（２５０．０グラムのテラタン（Ｔｅｒａｔｈａｎｅ）（登録商標）２０００、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の登録商標）を、ガラス反応がま内で５２．１１グラムの１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと混合した。前記混合物を加熱用マントルで８０℃に加熱し、９０分間、攪拌して２．４重量％のＮＣＯ（計算値）を有するキャップドグリコールを製造した。キャップドグリコールをジメチルホルムアミド５７２．３８グラムに溶解し、２．００ｍｅｑ／ｇの連鎖延長剤溶液（ジメチルホルムアミドに溶かしたＥＤＡ／ＰＤＡモル比３５／６５）８５．５１グラムおよび２．００ｍｅｑ／ｇ連鎖停止剤溶液（ジメチルホルムアミドに溶かしたエタノールアミン）３．２１グラムを、急速に攪拌しながら添加した。得られたポリウレタン尿素溶液は、溶液の全重量に基づいて３２．０重量％の固形分を有し、ポリウレタン尿素の固有粘度が０．９４ｄｌ／ｇであった。添加剤スラリーを溶液中に十分に混合して、０．５重量％のメタクロール（Ｍｅｔｈａｃｒｏｌ）（登録商標）２４６２Ｂ（ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび３−ｔ−ブチル−３−アザ−１，５−ペンタンジオールのポリマーのＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニーの登録商標）、１．５重量％のシアノックス（Ｃｙａｎｏｘ）（登録商標）１７９０（２，４，６−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートのサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の登録商標）、およびアントラキノン光沢剤１０重量ｐｐｍを最終繊維中にもたらした。紡糸溶液を貯蔵タンクからポンプで送り、ギヤポンプによって計量しながら供給し、約５５℃に加熱し、４０５℃の高温窒素の並流を供給された丸い紡糸セルにスピナレットホールを通して押出し、溶剤を除去した。４つのフィラメントを１つの４０デニール（４４ｄｔｅｘ）の繊維に合体し、それを４６６ｍ／分において供給ロールの周りに送り、仕上ロールを越えて、４９２ｍ／分において第２の供給ロールの周りに送り、および５４８ｍ／分において捲回した。繊維の性質を表Ｉに示す。

（実施例２）
ポリマーおよび繊維を実質的に実施例１に記載されたように作製したが、ただし、キャップドグリコール中のＮＣＯの％を２．８に増加させた。溶液中のポリウレタン尿素のＩＶは０．８５であり、そのＭＷ_ｎは２４，２００であり、そのＭＷ_ｗは８４，６００であり、その多分散度は３．５であった。繊維の性質を表Ｉに示す。

（比較例１）
ポリマーおよび繊維を実質的に実施例１に記載されたように作製したが、ただし、キャップドグリコール中のＮＣＯの％を３．２に増加させた。溶液中のポリウレタン尿素のＩＶは１．０５であり、そのＭＷ_ｗは１００，７００であり、そのＭＷ_ｎは２７，０００であり、その多分散度は３．７であった。繊維の性質を表Ｉに示す。

（比較例２）
ポリマーおよび繊維を実質的に実施例２に記載されたように作製したが、ただし、１，２−プロパンジアミンの量を全連鎖延長剤の７４モルパーセントに増加させ、エチレンジアミンの量を相応して低減させた。溶液中のポリウレタン尿素のＩＶは０．９１であり、そのＭＷ_ｗは９８，０００であり、そのＭＷ_ｎは２５，０００であり、その多分散度は３．９であった。繊維の性質を表Ｉに示す。

表Ｉのデータは、本発明のスパンデックスが、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと高比率の１，２−プロパンジアミンおよびジイソシアネート（後者は、比較例１のキャップドグリコール中のＮＣＯの高い％によって示される通りである）とのポリウレタン尿素反応生成物を含むスパンデックスよりも予想外に低い負荷力およびヒステリシスを有したことを示す。

（実施例３）
２．４重量パーセントのＮＣＯを有するキャップドグリコールを第１の水ジャケット付き撹拌型タンク内で２０２９の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（テラタン（登録商標）２０００）３２４．８ｋｇ、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン６８．２ｋｇ、およびｎ−ブタノール０．６４ｋｇから調製した。ジメチルホルムアミドを添加して前記キャップドグリコールを溶解し、得られた溶液を第２の水ジャケット付き撹拌型タンクに移し、第１のタンクを付加的なジメチルホルムアミドでリンスし、又、前記リンス液を第２のタンクに移し、そこにおいてポリマー含有量を約３６重量パーセントに調節した。後のポリウレタン尿素溶液がポリマーの重量に基づいて３重量パーセントの二酸化チタン、０．３重量パーセントの非イオン性分散剤、および１０ｐｐｍのアントラキノン光沢剤を含有するような量で、顔料スラリーをキャップドグリコール溶液中に混合した。溶剤と、キャップドグリコールと、顔料との混合物を１０℃より低い温度において撹拌し、エチレンジアミンおよび１，２−プロパンジアミン連鎖延長剤（ジメチルホルムアミドに溶かした７．０重量パーセント）の３５／６５モル／モル混合物９６ｋｇを溶液の粘度が約１６５０ポアズになるまで添加した。次に、連鎖停止剤溶液（ジメチルホルムアミドに溶かした７．４３ｋｇ、３０．５５重量％のエタノールアミン）を添加し、その後、ジメチルホルムアミド中２６．９１重量％の無水酢酸７．０６ｋｇを添加して過剰なエタノールアミンを「中和」した。さらにジメチルホルムアミドを添加して、ポリマーの固形分のレベルを全溶液重量に基づいて約３２重量パーセントに調節した。次に、得られたポリウレタン尿素溶液を第３の撹拌型タンクに移し、そこにおいて、前記溶液がポリウレタン尿素の重量に基づいて０．２８重量パーセントのステアリン酸マグネシウム、０．５重量パーセントのメタクロール（登録商標）２４６２Ｂ、および１．５重量パーセントのシアノックス（登録商標）１７９０を含有するように、ステアリン酸マグネシウムのスラリー１３．８８ｋｇ、メタクロール（登録商標）２４６２Ｂの溶液４．０５ｋｇ、およびシアノックス（登録商標）１７９０を６．４０ｋｇ添加した。次に、前記溶液を、試験のために間をおいて試料がそこから除去される非撹拌型貯蔵タンクに移した。次の１０８時間にわたり、その間に新たに調製されたポリウレタン尿素溶液を定期的に添加し、繊維の紡糸のために溶液を連続的に除去したが、前記溶液は、表ＩＩに記載し、図１に示すように、たった１４４３ポアズの有利に低い最大落球粘度を示した。ポリマー溶液を貯蔵タンクから加圧窒素で圧入し、約４５℃に予熱し、ギヤポンプによって計量しながら供給し、約２００℃のクロスフローおよび並流の空気の両方を供給された矩形の紡糸セルにスピナレットを通して押出し、溶剤を除去した。フィラメントを、紡糸セルの下部においてスレッドラインに仮撚りすることによって合体させ、仕上を与え、５５０ｍ／分において供給ロールの周りに送り、４８０ｍ／分において捲回した。繊維中のポリウレタン尿素は、０．９８のＩＶ、３６，９００のＭＷ_ｎ、９３，３００のＭＷ_ｗ、および２．５の多分散度を有することが確認された。繊維の性質を表ＩＩＩに示す。

（実施例４）
ポリウレタン尿素溶液を実質的に実施例３に記載されたように調製したが、キャップドグリコールは２．８重量パーセントのＮＣＯを有した。貯蔵タンク中で１０５時間、その間に新たに調製されたポリウレタン尿素溶液を定期的に添加し、繊維の紡糸のために溶液を連続的に除去したが、前記溶液は、表ＩＩに記載し、図１に示すように、たった１５３４ポアズの最大落球粘度を示した。繊維中のポリウレタン尿素のＩＶは１．００であった。繊維の性質を表ＩＩＩに示す

（比較例３）
ポリウレタン尿素溶液を実質的に実施例３に記載されたように調製したが、キャップドグリコールは２．４重量パーセントのＮＣＯを有し、連鎖延長剤混合物中のエチレンジアミンの、１，２−プロパンジアミンに対するモル比は６０／４０であった。貯蔵タンク中で８１時間後、その間に新たに調製されたポリウレタン尿素溶液を定期的に添加し、繊維の紡糸のために溶液を連続的に除去したが、落球粘度は、表ＩＩに記載し、図１に示すように、好ましくない４６２６ポアズまで上昇した。繊維中のポリウレタン尿素のＩＶは１．００であった。繊維の性質を表ＩＩＩに示す。

表ＩＩのデータは、溶液の粘度が、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと、１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと、エチレンジアミンおよび１，２−プロパンジアミン連鎖延長剤の３５／６５モル比とのポリウレタン尿素反応生成物については好ましく低いままであったが、１，２−プロパンジアミンの量が４０モルパーセントに低減された時に好ましくない高レベルに上昇したことを示す。実施例３および比較例３のデータの挿入事項は、約４０００ポアズのさらに良好な最大値が約４５モルパーセントの１，２−プロパンジアミンにおいて達せられることを示す。

表ＩＩＩのデータを吟味すると、比較例３の負荷除去力が、実施例３および４に比べて、望ましくなく低いことを示す。表Ｉおよび表ＩＩＩの繊維の性質の差は、紡糸条件の差のためであると考えられる。

連鎖延長剤の混合物中の１，２−プロパンジアミンの量の、ポリウレタン尿素溶液の粘度に及ぼす影響を示す。

Claims (10)

1. （ａ）ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと、
   （ｂ）１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンとを、
   ジイソシアネートの、グリコールに対するモル比が約１．５２〜約２．０４であるようにして、かつ、
   （ｃ）約３５〜約５５モルパーセントのエチレンジアミンと、約４５〜約６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミンとを含む連鎖延長剤の混合物と、
   からのポリウレタン尿素反応生成物を含むことを特徴とするスパンデックス。
2. 前記ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールが約１６００ダルトン〜約２５００ダルトンの数平均分子量を有し、前記ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールが、約２５０ダルトン未満の分子量を有するジオールを実質的に含有しないことを特徴とする請求項１に記載のスパンデックス。
3. 連鎖延長剤の前記混合物が約４０〜約５０モルパーセントのエチレンジアミンと、約５０〜約６０モルパーセントの１，２−プロパンジアミンとを含むことを特徴とする請求項１に記載のスパンデックス。
4. 連鎖延長剤の前記混合物が少なくとも１つの第一アミン連鎖停止剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のスパンデックス。
5. スパンデックスの製造方法であって、
   ａ）ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを提供する工程と、
   ｂ）１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンを提供する工程と、
   ｃ）前記ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールと前記１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンとを接触させてキャップドグリコールを形成する工程であって、イソシアネート部分の重量パーセントが前記キャップドグリコールの重量に基づいて約２．２〜約２．９である工程と、
   ｄ）溶剤を提供する工程と、
   ｅ）前記溶剤と前記キャップドグリコールとを混合してキャップドグリコール溶液を形成する工程と、
   ｆ）前記キャップドグリコール溶液と、
   約３５モルパーセントのエチレンジアミン〜約５５モルパーセントのエチレンジアミン、および
   約４５モルパーセントの１，２−プロパンジアミン〜約６５モルパーセントの１，２−プロパンジアミンを含む連鎖延長剤の混合物と
   を接触させてポリウレタン尿素溶液を形成する工程と、
   ｇ）前記ポリウレタン尿素溶液を紡糸してスパンデックスを形成する工程と
   を含むことを特徴とするスパンデックスの製造方法。
6. 工程ｃ）およびｆ）がバッチ工程として行われ、前記ポリウレタン尿素溶液の落球粘度が約１０００〜４０００ポアズであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. 前記溶剤がジメチルホルムアミドであり、前記ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールが、２５０ダルトン未満の分子量を有するジオールを実質的に含有しないことを特徴とする請求項５に記載の方法。
8. 連鎖延長剤の前記混合物が、少なくとも約４０モルパーセントのエチレンジアミン、多くても約５０モルパーセントのエチレンジアミンと、少なくとも約５０モルパーセントの１，２−プロパンジアミン、多くても約６０モルパーセントの１，２−プロパンジアミンとを含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
9. 工程（ｆ）の連鎖延長剤の前記混合物が、少なくとも１つの第一アミン連鎖停止剤をさらに含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
10. 請求項４に記載のスパンデックスを含む布。
    

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