JP2006341411A - Laminate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate for an interior finish material having an excellent humidity conditioning capacity and the adsorption, decomposition and redischarge preventing function of a harmful gas and also having water absorption preventing capacity, an antistaining capacity, etc. <P>SOLUTION: The laminate is constituted by laminating a humidity permeable layer, of which the steam permeability is 100 g/m<SP>2</SP>24h or above and which contains a chemical substance adsorbent and a photocatalyst substance, on a humidity absorbing and discharging layer with a humidity absorbing and discharging amount of 50 g/m<SP>2</SP>or above and further forming a topcoating layer on the humidity permeable layer using topcoating which contains a silicon emulsion (A) and a synthetic resin emulsion (B) other than the silicone emulsion (A) so that the solid weight ratio of the (A)-component to the (B)-component is 95:5-5:95. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、建築物における内装仕上材として好適な積層体に関するものである。   The present invention relates to a laminate suitable as an interior finishing material in a building.

近年、快適な居住空間に対する関心が高まっている。これに関し、壁、天井等の内装面の表面仕上げにおいては、結露防止やカビ発生防止、あるいは湿度の調整による不快感抑制、等の機能を有する調湿性仕上材への期待が高まっている。
例えば、特許文献1(特開2001−18312号公報)には、通気性を有する不織布と覆材との間に備長炭粒子を固定化した調湿シートが開示されている。また、特許文献2(特開2003−155786号公報)には、吸放湿性材料と水硬性物質とを含む吸放湿性基材の少なくとも一面に、吸放湿性材料粒粉が添加された塗料による塗膜層が形成されてなる吸放湿性建材が開示されている。
In recent years, interest in comfortable living spaces has increased. In this regard, in the surface finishing of interior surfaces such as walls and ceilings, there is an increasing expectation for a humidity control finishing material having functions such as prevention of condensation, prevention of mold generation, and suppression of discomfort by adjusting humidity.
For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-18312) discloses a humidity control sheet in which Bincho charcoal particles are fixed between a breathable nonwoven fabric and a covering material. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-155786) discloses a paint in which moisture absorbing / releasing material particles are added to at least one surface of a moisture absorbing / releasing material containing a moisture absorbing / releasing material and a hydraulic substance. A hygroscopic building material in which a coating layer is formed is disclosed.

ところで、近年、室内環境においてはシックハウス問題等が社会的にクローズアップされている状況であり、各種有害ガスの拡散防止が求められている。このような有害ガスとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミン等が挙げられる。上述の特許文献では、木炭、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、アロフェン等の吸放湿性材料が使用されている。このような吸放湿性材料は、有害ガスの吸着性能をある程度有することも知られており、室内環境の改善に有効な成分として期待できる。
しかしながら、上述の特許文献に記載の内装仕上材では、吸放湿性材料の吸着性能が飽和状態に達すると、それ以上有害ガスを吸着することはできず、吸着効果に限界がある。また、一旦吸着された有害ガスが、再度室内空間へ放出されるおそれもある。このような有害ガスの再放出は、室内環境向上の妨げとなる。
By the way, in recent years, in the indoor environment, the sick house problem and the like have been socially raised, and prevention of diffusion of various harmful gases is demanded. Examples of such harmful gases include formaldehyde, ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, trimethylamine and the like. In the above-mentioned patent documents, moisture absorbing / releasing materials such as charcoal, diatomaceous earth, silica gel, zeolite, and allophane are used. Such moisture-absorbing / releasing materials are also known to have a certain level of harmful gas adsorption performance and can be expected as effective components for improving the indoor environment.
However, in the interior finishing material described in the above-mentioned patent document, when the adsorption performance of the hygroscopic material reaches a saturated state, no more harmful gas can be adsorbed, and the adsorption effect is limited. Moreover, the harmful gas once adsorbed may be released into the indoor space again. Such re-release of the harmful gas hinders improvement of the indoor environment.

このような問題に加え、上述の特許文献に記載の如き内装仕上材の表面は、一般に、水分を吸収しやすい性質を有している。そのため、仕上材表面に水分が付着すると、早期に表面から内部へ水分が吸収拡散される。水分中に水溶性成分や分散成分等が含まれる場合は、これらの成分も仕上材内部に吸収拡散される。さらに、水分中の物質が変色性や着色性を有する場合は、水分が付着した部分の変色や、染みの発生が問題となる。
これに対し、吸放湿性基材の上にクリヤー塗料を塗装する方法があるが、この方法では、吸放湿性基材の質感が損われたり、吸放湿性が阻害されたり、あるいは塗膜の膨れが発生しやすくなる等の問題が生じる。
特許文献3では、吸放湿性基材に対して適用可能な上塗塗料が記載されている。しかしながら、該公報に記載の上塗塗料は、クレーや炭酸カルシウム等の体質顔料を多量に含むため、吸放湿性基材の色彩を隠ぺいし、意匠性を低下させるものである。また、形成された塗膜は、水分を吸収しやすく、塗膜変色を引き起こすおそれもある。
In addition to such problems, the surface of the interior finishing material as described in the above-mentioned patent document generally has a property of easily absorbing moisture. Therefore, when moisture adheres to the surface of the finishing material, moisture is absorbed and diffused from the surface to the inside at an early stage. When water-soluble components, dispersed components, and the like are contained in moisture, these components are also absorbed and diffused into the finish material. Furthermore, when a substance in water has discoloration or coloration, discoloration of a portion to which water has adhered or generation of a stain becomes a problem.
On the other hand, there is a method in which a clear paint is applied on a moisture absorbing / releasing substrate, but this method impairs the texture of the moisture absorbing / releasing substrate, impairs moisture absorbing / releasing properties, Problems such as bulging are likely to occur.
Patent Document 3 describes a top coating that can be applied to a hygroscopic substrate. However, since the top coating described in the publication contains a large amount of extender pigments such as clay and calcium carbonate, it conceals the color of the moisture-absorbing / releasing substrate and lowers the design. Further, the formed coating film easily absorbs moisture and may cause discoloration of the coating film.

特開2001−18312号公報JP 2001-18312 A 特開2003−155786号公報JP 2003-155786 A 特開平9−136366号公報JP-A-9-136366

本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、優れた調湿性能と、有害ガスの吸着・分解・再放出防止機能を有するとともに、吸水防止性、汚れ防止性等の性能を併せもつ内装仕上材用積層体を得ることを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has excellent humidity control performance and functions of preventing harmful gas adsorption / decomposition / re-release, as well as performance such as water absorption prevention and dirt prevention. It aims at obtaining the laminated body for interior finishing materials which also has.

本発明者は鋭意検討を行った結果、吸放湿層の上に特定の透湿層及び特定の上塗層を積層した構成により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
1.吸放湿量が50g/m以上である吸放湿層の上に、水蒸気透過度が100g/m・24h以上であり、化学物質吸着剤及び光触媒物質を有する透湿層が積層され、さらにその上に、シリコーンエマルション(A)及び前記(A)成分以外の合成樹脂エマルション(B)を含有し、(A)成分と(B)成分との固形分重量比率が95:5〜5:95である上塗塗料によって形成された上塗層を有することを特徴とする積層体。
2.透湿層が、結合剤100重量部に対し、平均粒子径0.01〜5mmの骨材を100〜4000重量部、化学物質吸着剤を0.1〜100重量部、及び光触媒物質を0.1〜50重量部含むものであることを特徴とする1.記載の積層体。
3.吸放湿層が、結合剤100重量部に対し、吸放湿性粉粒体を20〜2000重量部含むものであることを特徴とする1.または2.に記載の積層体。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by laminating a specific moisture-permeable layer and a specific topcoat layer on the moisture-absorbing / releasing layer, thereby completing the present invention. It was.
That is, the present invention has the following features.
1. On the moisture absorption / release layer having a moisture absorption / release amount of 50 g / m 2 or more, a moisture permeability layer having a water vapor permeability of 100 g / m 2 · 24 h or more and having a chemical adsorbent and a photocatalytic substance is laminated. Furthermore, it contains a synthetic resin emulsion (B) other than the silicone emulsion (A) and the component (A), and the solid content weight ratio of the component (A) to the component (B) is 95: 5 to 5: A laminate having an overcoat layer formed by an overcoat paint of 95.
2. The moisture-permeable layer is 100 to 4000 parts by weight of an aggregate having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, 0.1 to 100 parts by weight of a chemical adsorbent, and 0. It contains 1 to 50 parts by weight. The laminated body of description.
3. The moisture-absorbing / releasing layer contains 20-2000 parts by weight of moisture-absorbing / releasing particles with respect to 100 parts by weight of the binder. Or 2. The laminated body as described in.

上記1.の積層体では、有毒ガスの大半は吸湿時に透湿層で吸着・分解される。仮に有毒ガスが透湿層を通過して吸放湿層に到達した場合であっても、これらは放湿時に透湿層で吸着・分解される。すなわち、透湿層は有害ガスのフィルターとして効果的に作用する。しかも、上記1.の積層体では、特定組成の上塗塗料によって上塗層を形成することにより、下層の質感や吸放湿性能を損うことなく、吸水防止性、汚れ防止性等の性能を付与することができる。
したがって、上記1.の発明によれば、優れた調湿性能と、有害ガスの吸着・分解・再放出防止機能を有するとともに、吸水防止性、汚れ防止性等の性能を併せもつ内装仕上材用積層体が得られる。
上記2.の発明では、結合剤、特定粒径の骨材、化学物質吸着剤、及び光触媒物質を特定比率で含む透湿層を採用することにより、有害ガスの吸着・分解効果、再放出抑制効果をいっそう高めることができる。
上記3.の発明では、結合剤、及び吸放湿性粉粒体を特定比率で含む吸放湿層を採用することにより、調湿性能を高めることができる。
Above 1. In this laminate, most of the toxic gas is adsorbed and decomposed in the moisture permeable layer when absorbing moisture. Even if the toxic gas passes through the moisture-permeable layer and reaches the moisture-absorbing / releasing layer, they are adsorbed and decomposed by the moisture-permeable layer when moisture is released. That is, the moisture permeable layer effectively acts as a harmful gas filter. Moreover, the above 1. In this laminate, by forming an overcoat layer with an overcoat paint having a specific composition, performance such as water absorption prevention and dirt prevention can be imparted without deteriorating the texture and moisture absorption / release performance of the lower layer. .
Therefore, the above 1. According to the invention, it is possible to obtain a laminate for an interior finishing material that has excellent humidity control performance, functions of preventing adsorption / decomposition / re-release of harmful gases, and has performances such as water absorption prevention and dirt prevention. .
2. In the present invention, by adopting a moisture-permeable layer containing a binder, an aggregate of a specific particle size, a chemical adsorbent, and a photocatalytic substance at a specific ratio, the effect of adsorbing and decomposing harmful gases and the effect of suppressing re-release are further increased. Can be increased.
3. above. In this invention, humidity-adjustment performance can be improved by employ | adopting the moisture absorption / release layer which contains a binder and moisture absorption / release moisture granular material in a specific ratio.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

(1)吸放湿層
本発明積層体における吸放湿層は、50g/m以上、好ましくは70g/m以上、より好ましくは100g/m以上の吸放湿量を有するものである。このような吸放湿層を使用することによって、室内空間において十分な調湿効果を得ることができる。吸放湿量の上限は特に限定されないが、通常は500g/m以下(好ましくは300g/m以下)程度である。
なお、本発明における吸放湿量は、吸放湿層の裏側面をアルミニウム粘着テープでシールした後、JIS A6909:2003「建築用仕上塗材」7.32.2の手順によって測定される値である。
(1) Moisture absorption / release layer The moisture absorption / release layer in the laminate of the present invention has a moisture absorption / release amount of 50 g / m 2 or more, preferably 70 g / m 2 or more, more preferably 100 g / m 2 or more. . By using such a moisture absorbing / releasing layer, a sufficient humidity control effect can be obtained in the indoor space. The upper limit of the moisture absorption / release amount is not particularly limited, but is usually about 500 g / m 2 or less (preferably about 300 g / m 2 or less).
In addition, the moisture absorption / release amount in the present invention is a value measured by the procedure of JIS A6909: 2003 “Finishing finish coating material” 7.32.2 after sealing the back side surface of the moisture absorption / release layer with an aluminum adhesive tape. It is.

吸放湿層は、上記吸放湿性能を有する限り、その組成は特に制限されず、公知の吸放湿材料を使用することもできる。このような吸放湿性材料としては、例えば、木炭、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、アロフェン等の吸放湿性粉粒体をセメント、石膏、樹脂等で固定化したものが挙げられる。   The composition of the moisture absorbing / releasing layer is not particularly limited as long as it has the moisture absorbing / releasing performance, and a known moisture absorbing / releasing material can also be used. Examples of such moisture-absorbing / releasing materials include materials in which moisture-absorbing / releasing particles such as charcoal, diatomaceous earth, silica gel, zeolite, and allophane are fixed with cement, gypsum, resin, and the like.

本発明における吸放湿層としては、結合剤100重量部(固形分)に対し、吸放湿性粉粒体を20〜2000重量部含むものが好適である。このような吸放湿層を採用することにより、優れた調湿性能を得ることができる。   As the moisture absorbing / releasing layer in the present invention, those containing 20 to 2000 parts by weight of moisture absorbing / releasing particles are preferable with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. By adopting such a moisture absorbing / releasing layer, excellent humidity control performance can be obtained.

結合剤としては、有機質樹脂が好適である。有機質樹脂としては、例えば水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂、粉末樹脂、加熱溶融樹脂等の各種結合剤、あるいはこれらを複合化したもの等を使用することができる。このうち、本発明では水分散性樹脂(樹脂エマルション)が好適である。水分散性樹脂としては、その平均粒子径が50μmを超え(好ましくは80μm超、より好ましくは100μm超)、かつ500μm未満(好ましくは400μm未満、より好ましくは300μm未満)であるものが、調湿性能の点で好適である。なお、水分散性樹脂の平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値であり、具体的には、動的光散乱測定装置として、マイクロトラック粒度分析計(例えば、UPA150、日機装株式会社製)を用い、検出された散乱強度をヒストグラム解析法のMarquardt法により解析した値である(測定温度は25℃)。
結合剤として使用可能な有機質樹脂の種類としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等が挙げられ、特にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等が好適である。
As the binder, an organic resin is suitable. Examples of organic resins include water-soluble resins, water-dispersible resins, solvent-soluble resins, solvent-free resins, non-water-dispersible resins, powder resins, various binders such as heat-melting resins, or composites thereof. Things can be used. Among these, a water-dispersible resin (resin emulsion) is preferable in the present invention. As the water dispersible resin, those having an average particle diameter of more than 50 μm (preferably more than 80 μm, more preferably more than 100 μm) and less than 500 μm (preferably less than 400 μm, more preferably less than 300 μm) It is suitable in terms of performance. The average particle size of the water-dispersible resin is a value measured by a dynamic light scattering method. Specifically, as a dynamic light scattering measurement device, a microtrack particle size analyzer (for example, UPA150, Nikkiso Co., Ltd.) This is a value obtained by analyzing the detected scattering intensity by the Marquardt method of the histogram analysis method (measurement temperature is 25 ° C.).
Examples of organic resins that can be used as the binder include cellulose, polyvinyl alcohol, ethylene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, Examples thereof include a fluororesin and the like, or a composite system thereof, and an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic silicon resin, a fluororesin, and the like are particularly preferable.

このような有機質樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。吸放湿層における有機質樹脂が架橋反応性を有することにより、吸放湿性、耐水性、耐薬品性等の諸物性を高めることができる。具体的に架橋反応としては、例えばカルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、等の組み合わせが挙げられる。   Such an organic resin may have a property of causing a crosslinking reaction after the coating film is formed. When the organic resin in the moisture absorbing / releasing layer has cross-linking reactivity, various physical properties such as moisture absorbing / releasing properties, water resistance, and chemical resistance can be enhanced. Specifically, as the crosslinking reaction, for example, carboxyl group and metal ion, carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group, carbonyl group and hydrazide group, A combination of an epoxy group and a hydrazide group, an epoxy group and an amino group, and the like can be given.

結合剤として有機質樹脂を使用する場合、そのガラス転移温度は、通常−50〜100℃、好ましくは−20〜80℃、より好ましくは−10〜50℃である。ガラス転移温度がこのような範囲内であれば、積層体に可撓性を付与することが可能となる。なお、本発明におけるガラス転移温度は、有機質樹脂を構成するモノマーの種類とその構成比率から、Foxの計算式によって求められる値である。   When using organic resin as a binder, the glass transition temperature is -50-100 degreeC normally, Preferably it is -20-80 degreeC, More preferably, it is -10-50 degreeC. If the glass transition temperature is within such a range, flexibility can be imparted to the laminate. In addition, the glass transition temperature in this invention is a value calculated | required by the formula of Fox from the kind of monomer which comprises organic resin, and its structural ratio.

吸放湿性粉粒体としては、例えば、ベーマイト、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、大谷石粉、活性白土、木炭、竹炭、活性炭、木粉、貝殻粉、多孔質合成樹脂粒等が使用できる。吸放湿性粉粒体の平均粒子径は、通常0.001〜1mm、好ましくは0.01〜0.1mm、より好ましくは0.01〜0.09mmである。なお、吸放湿性粉粒体の平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される50%粒子径の値である。   Examples of the hygroscopic powder particles include boehmite, silica gel, zeolite, sodium sulfate, alumina, allophane, diatomaceous earth, siliceous shale, sepiolite, attabargite, montmorillonite, zonolite, imogolite, Otani stone powder, activated clay, charcoal, bamboo charcoal, Activated carbon, wood powder, shell powder, porous synthetic resin particles, etc. can be used. The average particle size of the hygroscopic powder is usually 0.001 to 1 mm, preferably 0.01 to 0.1 mm, more preferably 0.01 to 0.09 mm. In addition, the average particle diameter of the hygroscopic particulate material is a value of 50% particle diameter measured by a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device.

このような吸放湿性粉粒体は、温度20℃・相対湿度90%における吸湿率が、通常10%以上、好ましくは20%以上の性能を有するものである。なお、温度20℃・相対湿度90%における吸湿率とは、試料を温度20℃・相対湿度45%の恒温恒湿器にて24時間乾燥した後、温度20℃・相対湿度90%の恒温恒湿器にて24時間吸湿させたときの重量変化より求められる値である。すなわち、
吸湿率(%)={(吸湿後の重量−乾燥後の重量)/乾燥後の重量}×100
Such hygroscopic particles have a performance of a moisture absorption rate of 10% or more, preferably 20% or more at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90%. The moisture absorption rate at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90% is a constant temperature and constant temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90% after the sample is dried for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 45%. It is a value obtained from a change in weight when moisture is absorbed in a humidifier for 24 hours. That is,
Moisture absorption rate (%) = {(weight after moisture absorption−weight after drying) / weight after drying} × 100

吸放湿性粉粒体の構成比率は、結合剤100重量部(固形分)に対し、通常20〜2000重量部、好ましくは100〜1500重量部、より好ましくは200〜1000重量部とする。吸放湿性粉粒体の構成比率が小さすぎる場合は、十分な調湿性能を得ることが困難となる。また、防火性の点においても不利となる。吸放湿性粉粒体の構成比率が大きすぎる場合は、積層体の強度や可撓性が不十分となる。   The constituent ratio of the hygroscopic powder is usually 20 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1500 parts by weight, and more preferably 200 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. When the constituent ratio of the hygroscopic powder is too small, it becomes difficult to obtain sufficient humidity control performance. It is also disadvantageous in terms of fire resistance. When the constituent ratio of the hygroscopic powder is too large, the strength and flexibility of the laminate are insufficient.

さらに、吸放湿層においては骨材を含むこともできる。骨材の平均粒子径は、通常0.01〜5mm、好ましくは0.05〜2mm、より好ましくは0.1〜1mmのものが好適である。このような骨材を使用することにより、調湿性能をいっそう高めることができる。また、吸放湿層の厚膜化を図ることもできる。なお、骨材の平均粒子径は、JIS Z8801−1:2000に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。
骨材の種類は特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、バライト粉、珪砂、砂利、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粒、あるいは岩石、ガラス、陶磁器、焼結体、コンクリート、モルタル、プラスチック、ゴム、貝殻等の破砕品等が挙げられる。これらに着色を施したものも使用することができる。
Further, the moisture absorbing / releasing layer may contain aggregate. The average particle diameter of the aggregate is usually 0.01 to 5 mm, preferably 0.05 to 2 mm, more preferably 0.1 to 1 mm. By using such an aggregate, the humidity control performance can be further enhanced. In addition, the moisture absorption / release layer can be made thicker. In addition, the average particle diameter of aggregate is a value obtained by performing sieving using a metal net sieve specified in JIS Z8801-1: 2000 and calculating the average value of the weight distribution.
The type of aggregate is not particularly limited, and any of natural products and artificial products can be used. Specifically, for example, heavy calcium carbonate, cold water stone, kaolin, clay, porcelain clay, china clay, talc, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barite powder, quartz sand, gravel, glass beads, resin beads, metal particles, Alternatively, crushed products such as rocks, glass, ceramics, sintered bodies, concrete, mortar, plastic, rubber, and shells can be used. Colored ones can also be used.

骨材の構成比率は、結合剤100重量部(固形分)に対し、通常50〜2500重量部、好ましくは100〜2000重量部、より好ましくは300〜1500重量部とする。骨材比率が小さすぎる場合は、調湿性能の向上効果が得られない。骨材比率が大きすぎる場合は、骨材が脱離しやすくなる。また、可撓性を付与することが困難となる。なお、本発明における骨材の温度20℃・相対湿度90%における吸湿率は、通常10%未満、好ましくは3%以下である。   The composition ratio of the aggregate is usually 50 to 2500 parts by weight, preferably 100 to 2000 parts by weight, and more preferably 300 to 1500 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. When the aggregate ratio is too small, the effect of improving the humidity control performance cannot be obtained. When the aggregate ratio is too large, the aggregate is easily detached. Moreover, it becomes difficult to impart flexibility. In the present invention, the moisture absorption rate of the aggregate at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 90% is usually less than 10%, preferably 3% or less.

吸放湿層には、上述の成分以外に、例えば、顔料、繊維、可塑剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、難燃剤、架橋剤、滑剤、造膜助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が含まれていてもよい。   In addition to the above-mentioned components, for example, pigments, fibers, plasticizers, antibacterial agents, insecticides, insecticides, flame retardants, crosslinking agents, lubricants, film-forming aids, antioxidants, ultraviolet rays An absorbent or the like may be included.

(2)透湿層
本発明積層体における透湿層は、50g/m・24h以上、好ましくは70g/m・24h以上、より好ましくは100g/m・24h以上の水蒸気透過度を有するものである。さらに、本発明積層体における透湿層は、化学物質吸着剤及び光触媒物質を必須成分として有するものである。本発明では、上述の吸放湿層にこのような透湿層を積層することによって、優れた調湿性能と、有害ガスの吸着・分解性能を発揮することができ、さらには有害ガスの再放出を抑制することができる。
水蒸気透過度の上限は、通常2000g/m・24h以下、好ましくは1500g/m・24h以下、より好ましくは1000g/m・24h以下である。透湿層の水蒸気透過度がこのような範囲内であれば、有毒ガスの吸着・分解性、再放出防止性等の点において好適である。
なお、本発明における水蒸気透過度は、JIS K5400:1990「塗料一般試験方法」8.17によって測定される値である。
(2) Moisture-permeable layer The moisture-permeable layer in the laminate of the present invention has a water vapor permeability of 50 g / m 2 · 24 h or more, preferably 70 g / m 2 · 24 h or more, more preferably 100 g / m 2 · 24 h or more. Is. Furthermore, the moisture permeable layer in the laminate of the present invention has a chemical substance adsorbent and a photocatalytic substance as essential components. In the present invention, by laminating such a moisture permeable layer on the moisture absorbing / releasing layer, it is possible to exhibit excellent humidity control performance and harmful gas adsorption / decomposition performance. Release can be suppressed.
The upper limit of the water vapor permeability is usually 2000 g / m 2 · 24 h or less, preferably 1500 g / m 2 · 24 h or less, more preferably 1000 g / m 2 · 24 h or less. When the water vapor permeability of the moisture permeable layer is within such a range, it is preferable in terms of adsorption / decomposability of toxic gas, prevention of re-release, and the like.
The water vapor permeability in the present invention is a value measured according to JIS K5400: 1990 “Paint General Test Method” 8.17.

透湿層における化学物質吸着剤は、有害ガス(例えば、ホルムアルデヒド、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミン等)の吸着、再放出防止に有効な成分である。この化学物質吸着剤は、透湿層が有害ガスのフィルターとして効果的に作用するための必須成分である。化学物質吸着剤としては、例えばアミン化合物、尿素化合物、アミド化合物、イミド化合物、ヒドラジド化合物、アゾール化合物、アジン化合物、層状リン酸化合物、アルミノ珪酸塩等が挙げられる。この中でも、層状リン酸化合物、アルミノ珪酸塩から選ばれる1種以上が好適であり、特にアルミノ珪酸塩が好適である。このような化学物質吸着剤の平均粒子径は、通常0.5〜100μm(好ましくは1〜50μm)程度である。   The chemical substance adsorbent in the moisture permeable layer is an effective component for adsorbing and preventing re-release of harmful gases (for example, formaldehyde, ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, trimethylamine, etc.). This chemical substance adsorbent is an essential component for the moisture-permeable layer to effectively act as a harmful gas filter. Examples of the chemical substance adsorbent include amine compounds, urea compounds, amide compounds, imide compounds, hydrazide compounds, azole compounds, azine compounds, layered phosphate compounds, and aluminosilicates. Among these, at least one selected from a layered phosphate compound and an aluminosilicate is preferable, and an aluminosilicate is particularly preferable. The average particle size of such a chemical substance adsorbent is usually about 0.5 to 100 μm (preferably 1 to 50 μm).

層状リン酸化合物としては、層状リン酸ジルコニウム、層状リン酸亜鉛、層状リン酸チタン、層状リン酸アルミニウム、層状リン酸マグネシウム、層状リン酸セリウム等が挙げられ、これら層状リン酸化合物にアミン化合物がインターカレートされたもの好適である。アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、アニリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン等が挙げられる。
アルミノ珪酸塩としては、亜鉛、銅、銀、コバルト、ニッケル、鉄、チタン、バリウム、スズ及びジルコニウムから選ばれる少なくとも1種の金属とアルミニウムと珪素の複合酸化物が挙げられる。
Examples of the layered phosphate compound include layered zirconium phosphate, layered zinc phosphate, layered titanium phosphate, layered aluminum phosphate, layered magnesium phosphate, layered cerium phosphate, and the like. An amine compound is included in these layered phosphate compounds. Intercalated ones are preferred. Examples of the amine compound include methylamine, ethylamine, aniline, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, and tripropylenetetramine.
Examples of the aluminosilicate include a composite oxide of at least one metal selected from zinc, copper, silver, cobalt, nickel, iron, titanium, barium, tin, and zirconium, and aluminum and silicon.

透湿層における光触媒物質は、有害ガスの分解、再放出防止に有効な成分である。さらに、透湿層に付着した汚染物質(タバコのヤニ等)を分解する性能も有する。光触媒物質としては、例えばTiO、ZnO、Bi、BiVO、SrTiO、CdS、InP、InPb、GaP、GaAs、BaTiO、BaTiO、BaTi、KNbO、Nb、Fe、Ta、Ta、KTaSi、WO、SnO、NiO、CuO、SiC、MoS、RuO、CeO等の他、これらと金属、金属酸化物、層状化合物等との複合体等が挙げられる。このような光触媒物質の平均粒子径は、通常0.001〜1μm(好ましくは0.01〜0.5μm)程度である。
なお、光触媒物質として、吸放湿性粉粒体に光触媒物質を担持したものは、吸湿によって光触媒作用が阻害されるおそれがあるため、使用しないほうがよい。
The photocatalytic substance in the moisture permeable layer is an effective component for preventing harmful gas decomposition and re-release. Furthermore, it has the capability of decomposing contaminants (such as tobacco dust) adhering to the moisture permeable layer. Examples of the photocatalytic substance include TiO 2 , ZnO, Bi 2 O 3 , BiVO 4 , SrTiO 3 , CdS, InP, InPb, GaP, GaAs, BaTiO 3 , BaTiO 4 , BaTi 4 O 9 , K 2 NbO 3 , Nb 2. O 5, Fe 2 O 3, Ta 2 O 5, Ta 3 N 5, K 3 Ta 3 Si 2 O 3, WO 3, SnO 2, NiO, Cu 2 O, SiC, MoS 2, RuO 2, CeO 2 or the like In addition, composites of these with metals, metal oxides, layered compounds and the like can be mentioned. The average particle size of such a photocatalytic substance is usually about 0.001 to 1 μm (preferably 0.01 to 0.5 μm).
In addition, it is better not to use a photocatalyst substance that has a photocatalyst substance supported on a hygroscopic particulate material because the photocatalytic action may be inhibited by moisture absorption.

透湿層において、光触媒物質を使用せずに化学物質吸着剤のみを使用した場合は、有害ガスの吸着量に限界が生じ、吸着能を超える効果を期待することができない。
逆に、光触媒物質のみを使用した場合、有害ガスの分解効果を得るには、光触媒物質の構成比率を十分に増やして、有害ガスが光触媒物質に接触する確率を高めなければならない。しかし、光触媒物質を増量すると、結合剤の早期劣化を招いてしまう。また、透湿層の色彩が制限される、あるいはコスト高となる等の問題が生じる。すなわち、光触媒増量には実用上限界がある。
本発明では、化学物質吸着剤と光触媒物質を併用することによって、有害ガスの吸着・分解・再放出防止において実用的な性能を得ることができ、透湿層の有害ガスフィルター効果を十分に発揮させることができる。
When only the chemical substance adsorbent is used in the moisture-permeable layer without using the photocatalytic substance, the amount of harmful gas adsorbed is limited, and an effect exceeding the adsorption capacity cannot be expected.
On the contrary, when only the photocatalytic substance is used, in order to obtain the decomposition effect of the harmful gas, the constituent ratio of the photocatalytic substance must be increased sufficiently to increase the probability that the harmful gas contacts the photocatalytic substance. However, when the amount of the photocatalytic substance is increased, the binder is prematurely deteriorated. Further, there arises a problem that the color of the moisture permeable layer is limited or the cost is increased. That is, there is a practical limit to the increase in photocatalyst.
In the present invention, by using a chemical adsorbent and a photocatalytic substance in combination, practical performance can be obtained in the adsorption, decomposition, and re-release prevention of harmful gases, and the harmful gas filter effect of the moisture permeable layer can be sufficiently exhibited. Can be made.

本発明積層体における透湿層としては、結合剤、平均粒子径0.01〜5mmの骨材、化学物質吸着剤、及び光触媒物質を必須成分とするものが好適である。このような透湿層を採用することにより、有害ガスの吸着・分解効果、再放出抑制効果をいっそう高めることができる。   As the moisture permeable layer in the laminate of the present invention, those having a binder, an aggregate having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, a chemical substance adsorbent, and a photocatalytic substance as essential components are suitable. By adopting such a moisture permeable layer, it is possible to further enhance the adsorption / decomposition effect of harmful gas and the effect of suppressing re-release.

透湿層における結合剤としては、透明被膜が形成可能な有機質樹脂が好適である。有機質樹脂としては、吸放湿層と同様のものが使用できる。透湿層における有機質樹脂が架橋反応性を有する場合は、透湿性、耐水性、耐薬品性等の点で有利であり、光触媒物質に対する抵抗性を高めることもできる。
透湿層における有機質樹脂として水分散性樹脂を使用する場合、その平均粒子径は、通常50μmを超え(好ましくは80μm超、より好ましくは100μm超)、かつ500μm未満(好ましくは400μm未満、より好ましくは300μm未満)であることが望ましい。平均粒子径がこのような範囲内であれば、適度な透湿性能を得ることが可能となる。
透湿層における有機質樹脂のガラス転移温度は、通常−30〜120℃、好ましくは−10〜100℃、より好ましくは0〜80℃である。ガラス転移温度がこのような範囲内であれば、積層体に適度な可撓性を付与することができ、積層体表面の汚染物質付着防止の点でも好適である。
さらに、透湿層における有機質樹脂のガラス転移温度は、吸放湿層における有機質樹脂のガラス転移温度よりも高く(好ましくは5℃以上高く、より好ましくは10℃以上高く)設定することが望ましい。このようなガラス転移温度の設定により、切断等の加工が容易となり、施工現場の状況に応じて積層体を自由に加工することが可能となる。具体的には、吸放湿層における有機質樹脂のガラス転移温度が−20〜80℃、透湿層における有機質樹脂のガラス転移温度が−10〜100℃であり、かつ透湿層における有機質樹脂のガラス転移温度が、吸放湿層における有機質樹脂のガラス転移温度よりも5℃以上高くなるように設定することが望ましい。
As the binder in the moisture permeable layer, an organic resin capable of forming a transparent film is suitable. As the organic resin, those similar to the moisture absorbing / releasing layer can be used. When the organic resin in the moisture permeable layer has cross-linking reactivity, it is advantageous in terms of moisture permeability, water resistance, chemical resistance, etc., and the resistance to the photocatalytic substance can be increased.
When a water dispersible resin is used as the organic resin in the moisture permeable layer, the average particle diameter is usually more than 50 μm (preferably more than 80 μm, more preferably more than 100 μm) and less than 500 μm (preferably less than 400 μm, more preferably Is less than 300 μm). When the average particle diameter is within such a range, it is possible to obtain an appropriate moisture permeability.
The glass transition temperature of the organic resin in the moisture permeable layer is usually −30 to 120 ° C., preferably −10 to 100 ° C., more preferably 0 to 80 ° C. If the glass transition temperature is within such a range, moderate flexibility can be imparted to the laminate, which is also preferable from the viewpoint of preventing the adhesion of contaminants on the laminate surface.
Furthermore, it is desirable to set the glass transition temperature of the organic resin in the moisture permeable layer to be higher (preferably higher than 5 ° C., more preferably higher than 10 ° C.) than the glass transition temperature of the organic resin in the moisture absorbing / releasing layer. By such setting of the glass transition temperature, processing such as cutting is facilitated, and the laminate can be processed freely according to the situation at the construction site. Specifically, the glass transition temperature of the organic resin in the moisture absorbing / releasing layer is -20 to 80 ° C, the glass transition temperature of the organic resin in the moisture permeable layer is -10 to 100 ° C, and the organic resin in the moisture permeable layer is It is desirable to set the glass transition temperature to be 5 ° C. or more higher than the glass transition temperature of the organic resin in the moisture absorption / release layer.

透湿層における骨材としては、平均粒子径が0.01〜5mm、好ましくは0.05〜2mm、より好ましくは0.1〜1mmのものを使用する。骨材の粒子径が小さすぎる場合は、透湿性能が低下し、下層の吸放湿性能を阻害することとなる。また、仕上り外観が単調な色彩となってしまう。さらに、透湿層内部の光触媒成分に光が届きにくくなり、有害ガス分解効果の点で不利となる。粒子径が大きすぎる場合は、表面凹凸が大きくなりすぎ、均一な厚みの層を得ることが困難となる。骨材の種類については、吸放湿層の骨材と同様のものが使用可能である。
透湿層における骨材の構成比率は、結合剤100重量部(固形分)に対し、通常100〜4000重量部、好ましくは300〜3000重量部、より好ましくは500〜2000重量部とする。骨材比率が小さすぎる場合は、有害ガスの吸着・分解効果が不十分となり、下層の吸放湿性能を阻害するおそれもある。また、透湿層の厚膜化が困難となり、意匠性付与の点で不利となる。骨材比率が大きすぎる場合は、骨材が脱離しやすくなる。
As the aggregate in the moisture permeable layer, one having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, preferably 0.05 to 2 mm, more preferably 0.1 to 1 mm is used. When the particle diameter of the aggregate is too small, the moisture permeability performance is lowered and the moisture absorption / release performance of the lower layer is inhibited. In addition, the finished appearance becomes a monotonous color. Furthermore, it becomes difficult for light to reach the photocatalyst component inside the moisture-permeable layer, which is disadvantageous in terms of harmful gas decomposition effect. When the particle diameter is too large, the surface unevenness becomes too large, and it becomes difficult to obtain a layer having a uniform thickness. About the kind of aggregate, the thing similar to the aggregate of a moisture absorption / release layer can be used.
The composition ratio of the aggregate in the moisture permeable layer is usually 100 to 4000 parts by weight, preferably 300 to 3000 parts by weight, and more preferably 500 to 2000 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. When the aggregate ratio is too small, the effect of adsorbing and decomposing noxious gas becomes insufficient, and the moisture absorption / release performance of the lower layer may be hindered. Moreover, it becomes difficult to increase the thickness of the moisture permeable layer, which is disadvantageous in terms of imparting design properties. When the aggregate ratio is too large, the aggregate is easily detached.

化学物質吸着剤の構成比率は、結合剤100重量部(固形分)に対し、通常0.1〜100重量部、好ましくは1〜80重量部、より好ましくは5〜50重量部とする。化学物質吸着剤の構成比率が小さすぎる場合は、有害ガスの吸着効果、再放出防止効果が不十分となる。化学物質吸着剤の構成比率が大きすぎる場合は、表面意匠性や耐水性等に悪影響を与えるおそれがある。また、コスト面でも不利となる。   The component ratio of the chemical substance adsorbent is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 80 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. When the composition ratio of the chemical substance adsorbent is too small, the harmful gas adsorption effect and the re-release prevention effect are insufficient. If the composition ratio of the chemical substance adsorbent is too large, there is a risk of adversely affecting the surface design and water resistance. Further, it is disadvantageous in terms of cost.

光触媒物質の構成比率は、結合剤100重量部(固形分)に対し、通常0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部とする。光触媒物質の構成比率が小さすぎる場合は、有害ガスの分解効果、再放出防止効果が不十分となる。光触媒物質の構成比率が大きすぎる場合は、結合剤の早期劣化を招いてしまう。また、透湿層の色彩が制限されやすくなる。   The composition ratio of the photocatalytic substance is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, and more preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of the binder. When the constituent ratio of the photocatalytic substance is too small, the harmful gas decomposition effect and the re-release prevention effect are insufficient. When the constituent ratio of the photocatalytic substance is too large, the binder is prematurely deteriorated. Moreover, it becomes easy to restrict | limit the color of a moisture-permeable layer.

透湿層には、上述の成分以外に、例えば、顔料、繊維、可塑剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、難燃剤、架橋剤、滑剤、造膜助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等が含まれていてもよい。   For the moisture permeable layer, in addition to the above-mentioned components, for example, pigments, fibers, plasticizers, antibacterial agents, fungicides, insecticides, flame retardants, crosslinking agents, lubricants, film-forming aids, antioxidants, ultraviolet absorption An agent, an antiblocking agent and the like may be contained.

(3)上塗層
本発明積層体における上塗層は、シリコーンエマルション(以下「(A)成分」という)と、この(A)成分以外の合成樹脂エマルション(以下「(B)成分」という)とを含む上塗塗料によって形成されるものである。このような上塗層を積層することにより、吸放湿層・透湿層による質感や吸放湿性能を損うことなく、吸水防止性、汚れ防止性、耐傷つき性等の性能に優れる積層体が得られる。
(3) Topcoat layer The topcoat layer in the laminate of the present invention comprises a silicone emulsion (hereinafter referred to as “component (A)”) and a synthetic resin emulsion other than the component (A) (hereinafter referred to as “component (B)”). It is formed by the top coat paint containing these. By laminating such an overcoat layer, it is excellent in performance such as water absorption prevention, dirt prevention, scratch resistance, etc. without impairing the texture and moisture absorption / release performance of the moisture absorbing / releasing layer. The body is obtained.

(A)成分としては、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリアリールシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のポリアルキルアリールシロキサンからなるシリコーンオイルやシリコーン樹脂、あるいは、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等の変性シリコーンオイルや変性シリコーン樹脂等をエマルション化したものを使用することができる。   As the component (A), for example, a dialkylpolysiloxane such as dimethylpolysiloxane, a polyarylsiloxane such as polydiphenylsiloxane, a silicone oil or silicone resin composed of a polyalkylarylsiloxane such as methylphenylpolysiloxane, or an amino-modified silicone In addition, emulsions of modified silicone oils such as epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, and polyether-modified silicone, modified silicone resins, and the like can be used.

(B)成分としては、上記(A)成分以外の合成樹脂エマルションを使用することができる。このような(B)成分としては、例えば、エチレン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、ポリエステル樹脂エマルション、アルキッド樹脂エマルション、塩化ビニル樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション等、あるいはこれらの複合系等が挙げられる。   As the component (B), a synthetic resin emulsion other than the component (A) can be used. As such component (B), for example, ethylene resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, polyester resin emulsion, alkyd resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, epoxy resin emulsion, acrylic resin emulsion, urethane resin emulsion, fluororesin emulsion, etc. Or a composite system thereof.

(B)成分のガラス転移温度は、5〜100℃であることが望ましい。ガラス転移温度が5℃より低い場合は、塗膜の粘着性が強くなり、汚れが付着しやすくなる。100℃より高い場合は、常温で造膜させるために多量の造膜助剤が必要となる。   The glass transition temperature of the component (B) is desirably 5 to 100 ° C. When the glass transition temperature is lower than 5 ° C., the tackiness of the coating film becomes strong and dirt is likely to adhere. When the temperature is higher than 100 ° C., a large amount of film forming aid is required to form a film at room temperature.

(B)成分の製造方法は特に限定されないが、例えば乳化重合法として、バッチ重合、モノマー滴下重合、乳化モノマー滴下重合等の方法により製造することができる。重合に用いる乳化剤としては、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性乳化剤から選ばれる1種または2種以上を組合わせて用いることができる。このうち、不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用した場合は、上塗塗料の貯蔵安定性を高めることができる点、さらには耐水性、耐湿性等に優れた塗膜が形成できる点で好適である。   Although the manufacturing method of (B) component is not specifically limited, For example, it can manufacture by methods, such as batch polymerization, monomer dripping polymerization, emulsion monomer dripping polymerization, as an emulsion polymerization method. As the emulsifier used for the polymerization, one or more selected from anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, cationic emulsifiers and amphoteric emulsifiers can be used. Among these, when a reactive emulsifier having an unsaturated double bond is used, it is possible to improve the storage stability of the top coating material, and further to form a coating film excellent in water resistance, moisture resistance, etc. Is preferred.

(A)成分と(B)成分との固形分重量比率は、95:5〜5:95であり、好ましくは80:20〜20:80、さらに好ましくは75:25〜25:75である。(A)成分がこの比率より少なすぎる場合は、吸放湿性が低下してしまう。また、透湿層の質感が損なわれるおそれがある。(B)成分が少なすぎる場合は、造膜性が低下し、吸水防止性や汚れ防止性が低下してしまう。   The solid content weight ratio of the component (A) and the component (B) is 95: 5 to 5:95, preferably 80:20 to 20:80, and more preferably 75:25 to 25:75. (A) When there are too few components than this ratio, moisture absorption / release property will fall. In addition, the texture of the moisture permeable layer may be impaired. (B) When there are too few components, film forming property will fall and water absorption prevention property and stain | pollution | contamination prevention property will fall.

上塗塗料としては、着色顔料や体質顔料を含まないものが好適であるが、最終的な仕上り等を勘案して、差し支えのない範囲でこれら顔料を使用することもできる。顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄(べんがら)、クロム酸鉛(モリブデートオレンジ)、黄鉛、黄色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンツイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン等の体質顔料が挙げられる。   As the top coating, those containing no coloring pigment or extender are suitable, but these pigments can be used within a range that does not interfere with the final finish. Examples of pigments include inorganic coloring pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengal), lead chromate (molybdate orange), yellow lead, yellow iron oxide, ultramarine, and cobalt green. Organic color pigments such as azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, quinophthalone, heavy calcium carbonate, clay, kaolin And extender pigments such as talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, and white carbon.

また上塗塗料には、ワックス成分を混合することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体の低分子量ポリオレフィン系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、重合ワックス、密ロウ、綿ロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸クリセリド、硬化ヒマシ油、ワセリン、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル等、あるいはそれらのカルボン酸変性物あるいは共重合物のカルボン酸変性物、又は高級脂肪酸あるいはその金属塩、エステル、アミド含有物等を挙げることができる。このようなワックス成分は上塗塗料の吸水防止性や汚れ防止性等をより向上させることができる。本発明では、特に、ポリエチレン系ワックスが好ましい。   In addition, a wax component can be mixed in the top coat, for example, polyethylene, polypropylene, low molecular weight polyolefin wax of ethylene-propylene copolymer, paraffin wax, microcrystalline wax, polymer wax, dense wax, cotton wax, Lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, polyoxyethylene cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, fatty acid chryslide, hydrogenated castor oil, petrolatum, polyoxyethylene hydrogenated Lanolin alcohol ether, etc., carboxylic acid modified products or copolymers thereof, carboxylic acid modified products, or higher fatty acids or their metals , It can be mentioned esters, the amide-containing product, or the like. Such a wax component can further improve the water absorption prevention property and stain prevention property of the top coating material. In the present invention, a polyethylene wax is particularly preferable.

その他、通常塗料に使用可能な添加剤、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、分散剤、抗菌剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を使用することもできる。   Other additives that can be used in ordinary paints such as thickeners, film-forming aids, leveling agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusters, antiseptics, antifungal agents, algaeproofing agents, dispersants, Antibacterial agents, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can also be used.

上塗塗料は、上述のような成分を適宜混合することにより製造することができるが、塗りムラ防止性や乾燥性等の塗装作業性を考慮すると、上塗塗料の固形分は概ね1〜40重量%(好ましくは2〜35重量%)とすることが望ましい。固形分の調整には主に水を用いればよい。   The top coating can be produced by appropriately mixing the above-mentioned components, but the solid content of the top coating is approximately 1 to 40% by weight in consideration of coating workability such as coating unevenness prevention and drying properties. (Preferably 2 to 35% by weight) is desirable. Water may be mainly used for adjusting the solid content.

(4)積層体
本発明積層体は、上述の吸放湿層、透湿層、及び上塗層が予め順に積層されたシート状成型体として好適に用いることができる。すなわち、吸放湿層と透湿層と上塗層を有する3層構造のシート状成型体として用いることができる。本発明積層体の具体的な形態(断面図)を図1〜8に示す。
(4) Laminate The laminate of the present invention can be suitably used as a sheet-like molded body in which the moisture absorbing / releasing layer, moisture permeable layer, and topcoat layer are laminated in advance in order. That is, it can be used as a three-layered sheet-like molded body having a moisture absorbing / releasing layer, a moisture permeable layer, and an overcoat layer. The specific form (cross-sectional view) of the laminate of the present invention is shown in FIGS.

本発明積層体では、吸放湿層、透湿層、及び上塗層が順に積層される限り、その製造方法については特に限定されるものではないが、図1に示す積層体については、例えば以下の方法で製造することができる。
(i)透湿層形成用組成物を型枠に流し込んだ後、吸放湿層形成用組成物を積層し、硬化後に脱型し、次いで透湿層表面に上塗塗料を塗付する方法。
(ii)吸放湿層形成用組成物を型枠に流し込んだ後、透湿層形成用組成物、上塗塗料を積層し、硬化後に脱型する方法。
(iii)上塗塗料を型枠に流し込んだ後、透湿層形成用組成物、吸放湿層形成用組成物を積層し、硬化後に脱型する方法。
(iv)透湿層形成用組成物を加熱ニーダーおよび圧延ロールで成形した層(シート)と、吸放湿層形成用組成物を加熱ニーダーおよび圧延ロールで成形した層(シート)を積層した後、透湿層表面に上塗塗料を塗付する方法。
In the laminate of the present invention, as long as the moisture absorbing / releasing layer, the moisture permeable layer, and the top coat layer are sequentially laminated, the manufacturing method is not particularly limited. For the laminate shown in FIG. It can be manufactured by the following method.
(I) A method in which the moisture permeable layer forming composition is poured into a mold, the moisture absorbing / releasing layer forming composition is laminated, demolded after curing, and then a top coat is applied to the surface of the moisture permeable layer.
(Ii) A method in which the moisture-absorbing / releasing layer-forming composition is poured into a mold, the moisture-permeable layer-forming composition and an overcoat are laminated, and demolded after curing.
(Iii) A method in which a top coating composition is poured into a mold, and then a moisture permeable layer forming composition and a moisture absorbing / releasing layer forming composition are laminated and demolded after curing.
(Iv) After laminating a layer (sheet) formed from the composition for forming a moisture permeable layer with a heating kneader and a rolling roll and a layer (sheet) formed from the composition for forming the moisture absorbing / releasing layer with a heating kneader and a rolling roll A method of applying a top coat to the surface of the moisture permeable layer.

なお、透湿層形成用組成物としては、結合剤、骨材、化学物質吸着剤、及び光触媒物質等を含むペースト状混合物が使用でき、吸放湿層形成用組成物としては、結合剤、及び吸放湿性粉粒体等を含むペースト状混合物が使用できる。このような透湿層形成用組成物、吸放湿層形成用組成物における結合剤として、水分散性樹脂を使用する場合は、当該水分散性樹脂中に含まれる水の作用によりペースト化が容易となる。   As the moisture permeable layer forming composition, a paste-like mixture containing a binder, an aggregate, a chemical substance adsorbent, and a photocatalytic substance can be used. As the moisture absorbing / releasing layer forming composition, a binder, In addition, a paste-like mixture containing hygroscopic powder and the like can be used. When a water-dispersible resin is used as a binder in such a moisture-permeable layer-forming composition or moisture-absorbing / releasing layer-forming composition, the paste is formed by the action of water contained in the water-dispersible resin. It becomes easy.

上記(i)、(ii)、(iii)において使用する型枠としては、例えばシリコン樹脂、ウレタン樹脂製等の型枠、あるいは離型紙を設けた型枠等が使用できる。このうち(i)または(iii)では型枠側が積層体表面となるため、型枠内側の形状を調整することで、積層体表面に所望の凹凸模様を付与することができる。一方、(ii)では型枠側が積層体の裏面となる。この裏面に凹凸が形成されるようにすれば積層体の接着性を高めることもできる。
上記(i)、(ii)、(iii)では、流し込みに代えて、スプレー、こて、レシプロ、コーター等の手段を用いた方法を採用することもできる。また、透湿層形成用組成物や吸放湿層形成用組成物を硬化させる際には、加熱することもできる。
As the mold used in the above (i), (ii), and (iii), for example, a mold made of silicon resin, urethane resin, or the like, or a mold provided with release paper can be used. Among these, in (i) or (iii), since the mold side is the surface of the laminate, a desired uneven pattern can be imparted to the laminate surface by adjusting the shape inside the mold. On the other hand, in (ii), the mold side is the back surface of the laminate. If unevenness is formed on the back surface, the adhesiveness of the laminate can be improved.
In the above (i), (ii), and (iii), a method using a means such as a spray, a trowel, a reciprocator, or a coater can be employed instead of pouring. Further, when the moisture permeable layer forming composition or the moisture absorbing / releasing layer forming composition is cured, it can be heated.

積層体の製造時には、本発明の効果を阻害しない限り、例えば、補強材(織布、不織布、セラミックペーパー、合成紙、ガラスクロス、メッシュ等)を積層することができ、その他、当業者の知識に基づき種々の変更を加えることもできる。
その一例を図2に示す。図2の積層体では、吸放湿層の内部に補強材が埋め込まれている。このように吸放湿層に補強材が埋め込まれることにより、積層体の強度等を高めることができる。この際、吸放湿性能等が損われないように、補強材としては十分な通気性を有するもの(ガラスクロス、メッシュ等の網状体)が好ましい。補強材の厚みは、吸放湿層の厚みよりも小さいことが望ましく、通常は1mm未満(好ましくは0.05mm以上0.5mm未満)程度である。
At the time of producing the laminate, for example, a reinforcing material (woven fabric, nonwoven fabric, ceramic paper, synthetic paper, glass cloth, mesh, etc.) can be laminated as long as the effects of the present invention are not hindered. Various modifications can be made based on the above.
An example is shown in FIG. In the laminated body of FIG. 2, the reinforcing material is embedded in the moisture absorption / release layer. Thus, the reinforcement | strengthening material etc. are embedded in a moisture absorption / release layer, and the intensity | strength etc. of a laminated body can be raised. At this time, as the reinforcing material, a material having sufficient air permeability (a net-like body such as a glass cloth or a mesh) is preferable so that moisture absorption / release performance and the like are not impaired. The thickness of the reinforcing material is desirably smaller than the thickness of the moisture absorbing / releasing layer, and is usually less than 1 mm (preferably 0.05 mm or more and less than 0.5 mm).

積層体の寸法は、各層を積層した後に適宜切断することで調整することができる。この場合、切断後の積層体の側面は塗料等で適宜処理することもできる。上記(i)については、作製した積層体を切断することなく、予め寸法を決定した型枠を用いて製造することも可能である。   The dimension of a laminated body can be adjusted by cutting suitably after laminating | stacking each layer. In this case, the side surface of the laminate after cutting can be appropriately treated with a paint or the like. The above (i) can also be manufactured using a formwork whose dimensions have been determined in advance without cutting the manufactured laminate.

図3〜7に示す積層体は、吸放湿層の表面及び側面が透湿層によって覆われたものである。このような形態の積層体では、本発明の効果をより確実に得ることができる。なお、側面部分における上塗層は省略することもできる。   The laminated body shown to FIGS. 3-7 is the surface and side surface of a moisture absorption / release layer covered with the moisture-permeable layer. With such a laminated body, the effects of the present invention can be obtained more reliably. In addition, the overcoat layer in a side part can also be abbreviate | omitted.

このうち、図3に示す積層体については、例えば以下の方法で製造することができる。
(v)透湿層形成用組成物を型枠に流し込んだ後、予め成形された吸放湿層を埋め込み、硬化後に脱型し、次いで透湿層表面に上塗塗料を塗付する方法。
(vi)透湿層形成用組成物を型枠の底面及び側面に塗り付けた後、吸放湿層形成用組成物を流し込み、硬化後に脱型し、次いで透湿層表面に上塗塗料を塗付する方法。
(vii)上記(i)〜(iv)の方法で得られた積層体の側面を、透湿層形成用組成物で被覆する方法。
Among these, about the laminated body shown in FIG. 3, it can manufacture with the following method, for example.
(V) A method of pouring a moisture permeable layer forming composition into a mold, embedding a pre-formed moisture absorbing / releasing layer, demolding after curing, and then applying a top coat to the surface of the moisture permeable layer.
(Vi) After the moisture permeable layer forming composition is applied to the bottom and side surfaces of the mold, the moisture absorbing / releasing layer forming composition is poured, demolded after curing, and then a top coat is applied to the surface of the moisture permeable layer. How to attach.
(Vii) A method of coating the side surface of the laminate obtained by the methods (i) to (iv) with a composition for forming a moisture permeable layer.

吸放湿層の表面及び側面が透湿層によって覆われた形態において、積層体の裏面(基材側)は、図3、図4に示すように吸放湿層が露出していてもよいし、図5に示すように透湿層で覆われていてもよい。また、石膏ボード、合板、スレート板、金属板等の板材で覆われていてもよい。但し、積層体の可撓性を確保するには、硬質タイプの板材の使用は避けたほうがよい。   In the form in which the surface and side surfaces of the moisture absorption / release layer are covered with the moisture permeable layer, the moisture absorption / release layer may be exposed on the back surface (base material side) of the laminate as shown in FIGS. However, it may be covered with a moisture permeable layer as shown in FIG. Moreover, you may be covered with board | plate materials, such as a gypsum board, a plywood board, a slate board, and a metal plate. However, in order to ensure the flexibility of the laminate, it is better to avoid the use of a hard plate.

吸放湿層の形状は通常板状であるが、本発明の効果が発揮可能であれば、その他の形状であってもよい。また、図6、図7に示すように、2つ以上の吸放湿層を設けることもできる。   The shape of the moisture absorbing / releasing layer is usually a plate shape, but may be other shapes as long as the effect of the present invention can be exhibited. Moreover, as shown in FIG. 6, FIG. 7, two or more moisture absorption / release layers can also be provided.

吸放湿層、透湿層の厚みは特に限定されないが、通常、吸放湿層は0.5〜5mm程度(好ましくは1〜3mm程度)、透湿層は0.5〜5mm程度(好ましくは1〜3mm程度)である。吸放湿層、透湿層がこのような厚みであれば、本発明の効果が十分に得られやすくなる。また、積層体の表面に種々の凹凸模様を形成させることもできる。さらに、積層体製造時において、金属系、無機質系、木質系等の基材を使用せずに製造できるという利点もある。吸放湿層、透湿層の厚みが上記範囲より小さい場合は、調湿機能、有毒ガスの吸着・分解・再放出抑制機能等において十分な性能が得られ難くなり、また、積層体を製造する際に基材の使用が不可欠となる。   The thicknesses of the moisture absorbing / releasing layer and the moisture permeable layer are not particularly limited. Usually, the moisture absorbing / releasing layer is about 0.5 to 5 mm (preferably about 1 to 3 mm), and the moisture permeable layer is about 0.5 to 5 mm (preferably). Is about 1 to 3 mm). If the moisture absorbing / releasing layer and the moisture permeable layer have such thicknesses, the effects of the present invention are sufficiently obtained. Moreover, various uneven | corrugated patterns can also be formed in the surface of a laminated body. Furthermore, there is an advantage that the laminate can be manufactured without using a metal-based, inorganic-based, or wood-based substrate. If the thickness of the moisture absorbing / releasing layer or moisture permeable layer is smaller than the above range, it will be difficult to obtain sufficient performance in the humidity control function, toxic gas adsorption / decomposition / re-release control function, etc. The use of a substrate is indispensable.

上塗層は透湿層の表面を被覆した状態であればよく、その一部が透湿層に含浸していてもよい。上塗層は、通常0.01〜0.5kg/m程度の塗付量で形成すればよい。 The top coat layer may be in a state where the surface of the moisture permeable layer is covered, and part of the moisture permeable layer may be impregnated. The top coat layer may be formed usually with a coating amount of about 0.01 to 0.5 kg / m 2 .

本発明積層体は、主に建築物の内装仕上げに適用できる。すなわち、流通時には、吸放湿層と透湿層を有するシート状成型体として取り扱い、これを建築物内装面の各部位に施工して内装仕上げを行うことが望ましい。具体的には、住宅、マンション、学校、病院、店舗、事務所、工場、倉庫、食堂等における壁、間仕切り、扉、天井等に適用できる。このような部位を構成する基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板等が挙げられる。これら基材は、その表面に既存塗膜を有するものや、既に壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。本発明積層体は、このような基材に対し、上塗層が室内側を向くようにして施工する。   The laminate of the present invention can be applied mainly to interior finishing of buildings. That is, at the time of distribution, it is desirable to handle as a sheet-like molded body having a moisture-absorbing / releasing layer and a moisture-permeable layer, and apply this to each part of the building interior surface to finish the interior. Specifically, it can be applied to walls, partitions, doors, ceilings, etc. in houses, condominiums, schools, hospitals, stores, offices, factories, warehouses, restaurants, etc. Examples of the substrate constituting such a part include gypsum board, plywood, concrete, mortar, tile, fiber-mixed cement board, cement calcium silicate board, slag cement pearlite board, and asbestos cement board. These base materials may be those having an existing coating film on the surface thereof, or those having already been pasted with wallpaper. The laminate of the present invention is applied to such a base material so that the overcoat layer faces the indoor side.

本発明積層体を施工する際には、接着剤、粘着剤、粘着テープ、釘、鋲等を用いて基材に貼着すればよい。その他、ピン、ファスナー、レール等を用いて固定化することもできる。   What is necessary is just to stick to a base material using an adhesive agent, an adhesive, an adhesive tape, a nail, a wrinkle, etc. when constructing this invention laminated body. In addition, it can also be fixed using pins, fasteners, rails or the like.

また、本発明積層体は、施工時に積層体を任意の形状に切断することも可能である。本発明積層体では、吸放湿層及び透湿層の色相を適宜調整することにより、切断面が現れても外観に違和感を生じないようにすることができる。切断後の側面に吸放湿層が現れた場合は、塗料等で適宜処理することもでき、この場合、塗料としては、上述の透湿層形成用組成物等が使用できる。切断後の切れ端は施工に用いることもできる。   Moreover, this invention laminated body can also cut | disconnect a laminated body in arbitrary shapes at the time of construction. In the laminate of the present invention, by appropriately adjusting the hues of the moisture absorbing / releasing layer and moisture permeable layer, it is possible to prevent the appearance from being uncomfortable even if a cut surface appears. When the moisture absorbing / releasing layer appears on the side surface after cutting, it can be appropriately treated with a paint or the like. In this case, the above-described composition for forming a moisture permeable layer or the like can be used as the paint. The cut end after cutting can also be used for construction.

本発明積層体は、流通時には吸放湿層と透湿層が予め積層された2層構造のシート状成型体として取扱い、このシート状成型体を基材に貼着した後、透湿層表面に上塗塗料を塗付することで3層構造の積層体とすることもできる。   The laminate of the present invention is handled as a two-layered sheet-like molded body in which a moisture absorbing / releasing layer and a moisture-permeable layer are laminated in advance at the time of distribution, and the surface of the moisture-permeable layer is bonded to the substrate. It is also possible to obtain a laminate having a three-layer structure by applying a top coat to the surface.

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。   Examples are given below to clarify the features of the present invention.

(上塗塗料の製造)
表1に示す混合比率にて、各原料を常法により均一に混合して上塗塗料を製造した。なお、原料としては下記に示すものを使用した。
・シリコーンエマルション:ジメチルポリシロキサンのポリオキシエチレンアルキルエーテル乳化物(固形分50重量%)
・合成樹脂エマルション:アクリル系樹脂エマルション(メチルメタクリレート・2−エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸共重合体、固形分50重量%、ガラス転移温度25℃)
・造膜助剤:2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート
・消泡剤:鉱物油系消泡剤
(Manufacture of top coat)
In the mixing ratio shown in Table 1, each raw material was uniformly mixed by a conventional method to produce a top coating material. In addition, what was shown below was used as a raw material.
Silicone emulsion: Polyoxyethylene alkyl ether emulsion of dimethylpolysiloxane (solid content 50% by weight)
Synthetic resin emulsion: Acrylic resin emulsion (methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid copolymer, solid content 50% by weight, glass transition temperature 25 ° C.)
-Film-forming aid: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate-Antifoaming agent: Mineral oil-based antifoaming agent

Figure 2006341411
Figure 2006341411

(実施例1)
結合剤A100重量部(固形分)、吸放湿性粉粒体550重量部、骨材A670重量部、及び水600重量部を均一に攪拌・混合することにより、吸放湿層形成用組成物1を製造した。この吸放湿層形成用組成物1の硬化膜(乾燥厚み1.5mm)の吸放湿量を、JIS A6909:2003「建築用仕上塗材」7.32.2の手順によって測定したところ、150g/mであった。
Example 1
By uniformly stirring and mixing 100 parts by weight (solid content) of binder A, 550 parts by weight of moisture-absorbing / releasing powder, 670 parts by weight of aggregate A, and 600 parts by weight of water, composition 1 for forming a moisture-absorbing / releasing layer Manufactured. When the moisture absorption / release amount of the cured film (dry thickness 1.5 mm) of the moisture absorption / release layer forming composition 1 was measured according to the procedure of JIS A6909: 2003 “Finish for architectural coating” 7.32.2, It was 150 g / m 2 .

また、結合剤B100重量部(固形分)、骨材B1200重量部、化学物質吸着剤A20重量部、光触媒物質5重量部、及び水800重量部を均一に攪拌・混合することにより、透湿層形成用組成物1を製造した。この透湿層形成用組成物1の硬化膜(乾燥厚み2.0mm)の水蒸気透過度を、JIS K5400:1990「塗料一般試験方法」8.17によって測定したところ、760g/m・24hであった。 Further, the moisture permeable layer is obtained by uniformly stirring and mixing 100 parts by weight of the binder B (solid content), 1200 parts by weight of the aggregate B, 20 parts by weight of the chemical adsorbent A, 5 parts by weight of the photocatalytic substance, and 800 parts by weight of water. A forming composition 1 was produced. When the water vapor permeability of the cured film (dry thickness 2.0 mm) of the moisture permeable layer forming composition 1 was measured according to JIS K5400: 1990 “Paint General Test Method” 8.17, it was 760 g / m 2 · 24 h. there were.

離型剤を塗布した型枠(縦150mm×横70mm×深さ5mm)に、透湿層形成用組成物1を流し込み、24時間後、吸放湿層形成用組成物1を流し込み、こてを用いて平滑にならした。23℃下で24時間硬化後、脱型して得られた透湿層の表面に、表1に示す上塗塗料1を塗付量0.10kg/mでスプレー塗装し、23℃下で2日間養生を行い積層体を得た。なお、吸放湿層の厚みは1.5mm、透湿層の厚みは2.0mmであった。
得られた積層体について、以下の方法によって各試験を行った。結果を表2に示す。
Pour the moisture-permeable layer forming composition 1 into a mold (150 mm long × 70 mm wide × 5 mm depth) coated with a release agent. After 24 hours, pour the moisture absorbing / releasing layer forming composition 1 into the trowel. Smoothed using. After being cured at 23 ° C. for 24 hours, the surface of the moisture-permeable layer obtained by demolding was spray-coated with the top coating 1 shown in Table 1 at a coating amount of 0.10 kg / m 2 , and 2 at 23 ° C. Curing was performed for a day to obtain a laminate. In addition, the thickness of the moisture absorption / release layer was 1.5 mm, and the thickness of the moisture-permeable layer was 2.0 mm.
About the obtained laminated body, each test was done with the following method. The results are shown in Table 2.

なお、吸放湿層形成用組成物及び透湿層形成用組成物の製造においては、以下の原料を使用した。
・結合剤A:アクリル樹脂エマルション(ガラス転移温度0℃、固形分50重量%、平均粒子径130μm)
・結合剤B:架橋反応性アクリル樹脂エマルション(ガラス転移温度15℃、固形分50重量%、架橋反応基:カルボキシル基・エポキシ基、平均粒子径120μm)
・吸放湿性粉粒体:ベーマイト(平均粒子径150μm、吸湿率35%)
・骨材A:珪砂(平均粒子径120μm、吸湿率1%以下)
・骨材B:着色珪砂(平均粒子径120μm、吸湿率1%以下)
・化学物質吸着剤A:アミン複合層状リン酸ジルコニウム(平均粒子径45μm)
・化学物質吸着剤B:アルミノ珪酸塩(平均粒子径3μm)
・光触媒物質:アナターゼ型酸化チタン(平均粒子径0.02μm)
In the production of the moisture absorbing / releasing layer forming composition and the moisture permeable layer forming composition, the following raw materials were used.
Binder A: acrylic resin emulsion (glass transition temperature 0 ° C., solid content 50% by weight, average particle size 130 μm)
Binder B: Crosslinkable acrylic resin emulsion (glass transition temperature 15 ° C., solid content 50% by weight, crosslinkable reactive group: carboxyl group / epoxy group, average particle size 120 μm)
-Hygroscopic powder: Boehmite (average particle size 150 μm, moisture absorption 35%)
-Aggregate A: Silica sand (average particle size 120 μm, moisture absorption 1% or less)
Aggregate B: colored silica sand (average particle size 120 μm, moisture absorption 1% or less)
・ Chemical substance adsorbent A: amine composite layered zirconium phosphate (average particle size 45 μm)
・ Chemical substance adsorbent B: aluminosilicate (average particle size 3μm)
Photocatalytic substance: anatase type titanium oxide (average particle size 0.02 μm)

(1)調湿性能
積層体の裏側面をアルミニウム粘着テープでシールした後、JIS A6909:2003「建築用仕上塗材」7.32.2の手順によって測定した。
(1) Humidity control performance After sealing the back side surface of the laminate with an aluminum adhesive tape, it was measured according to the procedure of JIS A6909: 2003 “Finish for architectural coating” 7.32.2.

(2)有害ガスの吸着・分解性能
予め裏側面をアルミニウム粘着テープでシールした積層体を試料とした。この試料を3リットルにおい袋に入れ、ホルムアルデヒド(20ppm)を拡散させたwet air(23℃・90%RH)を、このにおい袋中に充填して密閉した。30分後、検知管を用いて、におい袋中のホルムアルデヒド濃度を測定し、分解率を下記式によって求めた。
分解率(%)=[(初期ホルムアルデヒド濃度−試験後ホルムアルデヒド濃度)/初期ホルムアルデヒド濃度]×100
(2) Adsorption / decomposition performance of harmful gas A laminated body whose back side surface was previously sealed with an aluminum adhesive tape was used as a sample. This sample was put in a 3 liter sachet, and wet air (23 ° C., 90% RH) in which formaldehyde (20 ppm) was diffused was filled in the sachet and sealed. After 30 minutes, the formaldehyde concentration in the odor bag was measured using a detector tube, and the decomposition rate was determined by the following formula.
Degradation rate (%) = [(initial formaldehyde concentration−formaldehyde concentration after test) / initial formaldehyde concentration] × 100

(3)有害ガスの再放出防止性能
上記(2)で試験後の試料を新たな3リットルにおい袋中に入れ、dry air(23℃・45%RH)を充填して密閉した。このにおい袋を50℃条件下、24時間加熱後、検知管を用いて、におい袋中のホルムアルデヒド濃度を測定し、ホルムアルデヒドの再放出の有無を確認した。評価は、ホルムアルデヒドの再放出が認められなかったものを○、再放出が認められたものを×とした。
(3) Prevention of re-release of harmful gas The sample after the test in (2) above was put in a new 3-liter sachet, filled with dry air (23 ° C., 45% RH) and sealed. After the sachet was heated for 24 hours under the condition of 50 ° C., the formaldehyde concentration in the sachet was measured using a detector tube to confirm the re-release of formaldehyde. In the evaluation, a case where re-release of formaldehyde was not recognized was evaluated as “◯”, and a case where re-release was recognized as “×”.

(4)汚染物質の分解性能
予め裏側面をアルミニウム粘着テープでシールした積層体を試料とした。この試料を、通気孔が設けられた20L容器内に入れ、タバコ10本に火をつけて燃焼させた後、通気孔を閉じて24時間放置した。その後、試料を取り出し、試料表面に紫外線ランプを24時間照射し、照射後の状態を確認した。評価は、試験前後の黄変の程度(Δb)を色差計で測定することにより行った。
(4) Degradation performance of contaminants A laminate having the back side sealed with an aluminum adhesive tape in advance was used as a sample. This sample was put in a 20 L container provided with a vent, and 10 cigarettes were ignited and burned, and then the vent was closed and left for 24 hours. Thereafter, the sample was taken out, and the surface of the sample was irradiated with an ultraviolet lamp for 24 hours to confirm the state after irradiation. Evaluation was performed by measuring the degree of yellowing (Δb) before and after the test with a color difference meter.

(5)汚れ防止性
積層体の表面(上塗層側)を上向きにして水平に静置し、スポイドを用いて、積層体の中央付近に市販の飲料用コーヒーを2cc滴下した。5分放置後、積層体表面に水を流してコーヒーを除去して、乾燥したガーゼで軽く拭いた。このときの積層体表面の状態を目視にて確認した。評価は、色・艶の変化が認められなかったものを○、色・艶の軽微な変化が認められたものを△、色・艶の大きな変化が認められたものを×とした。
(5) Antifouling property With the surface of the laminate (the topcoat layer side) facing upward, it was allowed to stand horizontally, and 2 cc of commercially available beverage coffee was dropped in the vicinity of the center of the laminate using a spoid. After leaving for 5 minutes, water was poured on the surface of the laminate to remove the coffee, and lightly wiped with dry gauze. The state of the laminated body surface at this time was confirmed visually. In the evaluation, “◯” indicates no change in color and gloss, “Δ” indicates a slight change in color and gloss, and “x” indicates a significant change in color and gloss.

(実施例2)
結合剤B100重量部(固形分)、骨材B1200重量部、化学物質吸着剤B20重量部、光触媒物質5重量部、及び水800重量部を均一に攪拌・混合することにより、透湿層形成用組成物2を製造した。この透湿層形成用組成物2の硬化膜(乾燥厚み2.0mm)の水蒸気透過度を、JIS K5400:1990「塗料一般試験方法」8.17によって測定したところ、760g/m・24hであった。
透湿層として、透湿層形成用組成物1に代えて透湿層形成用組成物2を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Example 2)
By uniformly stirring and mixing 100 parts by weight of binder B (solid content), 1200 parts by weight of aggregate B, 20 parts by weight of chemical adsorbent B, 5 parts by weight of photocatalytic substance, and 800 parts by weight of water, a moisture permeable layer is formed. Composition 2 was produced. The water vapor permeability of the cured film (dry thickness 2.0 mm) of the moisture permeable layer forming composition 2 was measured according to JIS K5400: 1990 “Paint General Test Method” 8.17, and was 760 g / m 2 · 24 h. there were.
A laminate was produced and tested in the same manner as in Example 1 except that the moisture permeable layer forming composition 2 was used in place of the moisture permeable layer forming composition 1 as the moisture permeable layer. The results are shown in Table 2.

(実施例3)
結合剤A100重量部(固形分)、吸放湿性粉粒体800重量部、骨材A670重量部、及び水800重量部を均一に攪拌・混合することにより、吸放湿層形成用組成物2を製造した。この吸放湿層形成用組成物2の硬化膜(乾燥厚み1.5mm)の吸放湿量を、JIS A6909:2003「建築用仕上塗材」7.32.2の手順によって測定したところ、220g/mであった。
(Example 3)
Absorbing and releasing layer forming composition 2 by uniformly stirring and mixing 100 parts by weight (solid content) of binder A, 800 parts by weight of hygroscopic particles, 670 parts by weight of aggregate A, and 800 parts by weight of water Manufactured. When the moisture absorption / release amount of the cured film (dry thickness 1.5 mm) of the moisture absorbing / releasing layer forming composition 2 was measured according to the procedure of JIS A6909: 2003 “Finish for architectural coating” 7.32.2, It was 220 g / m 2 .

離型剤を塗布した型枠(縦150mm×横70mm×深さ5mm)の底面及び側面に、乾燥厚みが2.0mmとなるように透湿層形成用組成物1(実施例1で使用)を塗り付け、24時間後、その内側に、乾燥厚みが1.5mmとなるように吸放湿層形成用組成物2を流し込み、こてを用いて平滑にならした。23℃下で24時間硬化後、脱型して得られた透湿層の表面に、表1に示す上塗塗料1を塗付量0.10kg/mでスプレー塗装し、23℃下で2日間養生を行い積層体(図3)を得た。
得られた積層体について、実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。なお、実施例3の試験では、積層体の裏面のみをアルミニウム粘着テープでシールした。
Moisture permeable layer-forming composition 1 (used in Example 1) so that the dry thickness is 2.0 mm on the bottom and side surfaces of a mold (length 150 mm × width 70 mm × depth 5 mm) coated with a release agent. 24 hours later, the moisture absorbing / releasing layer forming composition 2 was poured into the inside so that the dry thickness was 1.5 mm, and smoothed using a trowel. After being cured at 23 ° C. for 24 hours, the surface of the moisture-permeable layer obtained by demolding was spray-coated with the top coating 1 shown in Table 1 at a coating amount of 0.10 kg / m 2 , and 2 at 23 ° C. Curing was performed for a day to obtain a laminate (FIG. 3).
The obtained laminate was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. In the test of Example 3, only the back surface of the laminate was sealed with an aluminum adhesive tape.

(実施例4)
上塗塗料1に代えて上塗塗料2を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
Example 4
A laminate was manufactured and tested in the same manner as in Example 1 except that the top coating 2 was used instead of the top coating 1. The results are shown in Table 2.

(実施例5)
上塗塗料1に代えて上塗塗料3を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Example 5)
A laminate was produced and tested in the same manner as in Example 1 except that the top coating 3 was used instead of the top coating 1. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
結合剤A100重量部(固形分)、骨材A1200重量部、及び水300重量部を均一に攪拌・混合することにより、吸放湿層形成用組成物3を製造した。この吸放湿層形成用組成物3の硬化膜(乾燥厚み1.5mm)の吸放湿量を、JIS A6909:2003「建築用仕上塗材」7.32.2の手順によって測定したところ、30g/mであった。
吸放湿層として、吸放湿層形成用組成物1に代えて吸放湿層形成用組成物3を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
By uniformly stirring and mixing 100 parts by weight (solid content) of binder A, 1200 parts by weight of aggregate A, and 300 parts by weight of water, composition 3 for forming a moisture absorbing / releasing layer was produced. When the moisture absorption / release amount of the cured film (dry thickness 1.5 mm) of the moisture absorption / release layer forming composition 3 was measured according to the procedure of JIS A6909: 2003 “Finish for architectural coating” 7.32.2, It was 30 g / m 2 .
A laminate was produced and tested in the same manner as in Example 1 except that the moisture absorbing / releasing layer forming composition 1 was used instead of the moisture absorbing / releasing layer forming composition 1. . The results are shown in Table 2.

(比較例2)
結合剤B100重量部(固形分)、骨材B1200重量部、及び水800重量部を均一に攪拌・混合することにより、透湿層形成用組成物3を製造した。この透湿層形成用組成物3の硬化膜(乾燥厚み2.0mm)の水蒸気透過度を、JIS K5400:1990「塗料一般試験方法」8.17によって測定したところ、700g/m・24hであった。
透湿層として、透湿層形成用組成物1に代えて透湿層形成用組成物3を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
Moisture permeable layer forming composition 3 was produced by uniformly stirring and mixing 100 parts by weight (solid content) of binder B, 1200 parts by weight of aggregate B, and 800 parts by weight of water. The water vapor permeability of the cured film (dry thickness 2.0 mm) of the moisture permeable layer forming composition 3 was measured according to JIS K5400: 1990 “Paint General Test Method” 8.17, and was 700 g / m 2 · 24 h. there were.
A laminate was produced and tested in the same manner as in Example 1 except that the moisture permeable layer forming composition 3 was used instead of the moisture permeable layer forming composition 1 as the moisture permeable layer. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
上塗塗料1に代えて上塗塗料4を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
A laminate was manufactured and tested in the same manner as in Example 1 except that the top coating 4 was used in place of the top coating 1. The results are shown in Table 2.

(比較例4)
上塗塗料1に代えて上塗塗料5を使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を製造し、試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
A laminate was produced and tested in the same manner as in Example 1 except that the top coating 5 was used instead of the top coating 1. The results are shown in Table 2.

(比較例5)
離型剤を塗布した型枠(縦150mm×横70mm×深さ5mm)に、透湿層形成用組成物3を流し込み、24時間後、吸放湿層形成用組成物1を流し込み、こてを用いて平滑にならした。23℃下で24時間硬化後脱型することにより積層体を得た。なお、吸放湿層の厚みは1.5mm、透湿層の厚みは2.0mmであった。
得られた積層体について、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 5)
Pour the moisture-permeable layer forming composition 3 into a mold (150 mm long × 70 mm wide × 5 mm depth) coated with a release agent. After 24 hours, pour the moisture absorbing / releasing layer forming composition 1 into the trowel. Smoothed using. A laminate was obtained by demolding after curing at 23 ° C. for 24 hours. In addition, the thickness of the moisture absorption / release layer was 1.5 mm, and the thickness of the moisture-permeable layer was 2.0 mm.
About the obtained laminated body, the test similar to Example 1 was done. The results are shown in Table 2.

Figure 2006341411
Figure 2006341411

本発明積層体の一態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the one aspect | mode of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body. 本発明積層体の別の態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another aspect of this invention laminated body.

符号の説明Explanation of symbols

A:吸放湿層
B:透湿層
C:上塗層
D:補強材
A: Moisture absorption / release layer B: Moisture permeable layer C: Topcoat layer D: Reinforcing material

Claims (3)

吸放湿量が50g/m以上である吸放湿層の上に、水蒸気透過度が100g/m・24h以上であり、化学物質吸着剤及び光触媒物質を有する透湿層が積層され、さらにその上に、シリコーンエマルション(A)及び前記(A)成分以外の合成樹脂エマルション(B)を含有し、(A)成分と(B)成分との固形分重量比率が95:5〜5:95である上塗塗料によって形成された上塗層を有することを特徴とする積層体。 On the moisture absorption / release layer having a moisture absorption / release amount of 50 g / m 2 or more, a moisture permeability layer having a water vapor permeability of 100 g / m 2 · 24 h or more and having a chemical adsorbent and a photocatalytic substance is laminated. Furthermore, it contains a synthetic resin emulsion (B) other than the silicone emulsion (A) and the component (A), and the solid content weight ratio of the component (A) to the component (B) is 95: 5 to 5: A laminate having an overcoat layer formed by an overcoat paint of 95. 透湿層が、結合剤100重量部に対し、平均粒子径0.01〜5mmの骨材を100〜4000重量部、化学物質吸着剤を0.1〜100重量部、及び光触媒物質を0.1〜50重量部含むものであることを特徴とする請求項1記載の積層体。   The moisture-permeable layer is 100 to 4000 parts by weight of an aggregate having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, 0.1 to 100 parts by weight of a chemical adsorbent, and 0. The laminate according to claim 1, comprising 1 to 50 parts by weight. 吸放湿層が、結合剤100重量部に対し、吸放湿性粉粒体を20〜2000重量部含むものであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層体。   The layered product according to claim 1 or 2, wherein the moisture absorbing / releasing layer contains 20 to 2000 parts by weight of moisture absorbing / releasing particles with respect to 100 parts by weight of the binder.
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