JP5520149B2 - Structure - Google Patents
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Landscapes
- Finishing Walls (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、建築構造物等の基材上に、防菌防黴層と調湿性を有する模様層を備える構造体に関するものである。 The present invention relates to a structure including a bacteriostatic / antifungal layer and a pattern layer having humidity control on a base material such as a building structure.
建築物の内装材として、天然石、自然石をイメージした比較的厚みがあり、様々な凹凸パターンを有する重厚感のある意匠性に優れるものへの人気が高まっている。このような内装材としては、結合材と天然骨材や人工骨材等が配合された組成物を塗付することにより成形されるものや、上記組成物を予め成形した意匠性シートや意匠性板材等がある。例えば、特開平４−３４７２５１号公報（特許文献１）には、合成樹脂に骨材を混合した吹付材の板状物の一方の面に合成樹脂織物より成る補強層を積層したシートが記載されている。 As interior materials for buildings, natural stones, which are relatively thick in the image of natural stones, and have a profound design with various uneven patterns are becoming increasingly popular. As such an interior material, one formed by applying a composition in which a binder and natural aggregate, artificial aggregate, or the like are blended, a designable sheet or designability obtained by molding the above composition in advance. There are board materials. For example, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 4-347251 (Patent Document 1) describes a sheet in which a reinforcing layer made of a synthetic resin fabric is laminated on one surface of a plate of a spray material obtained by mixing aggregate with synthetic resin. ing.
また、近年、安全で快適な居住空間への関心が高まり、内装材は、意匠性に加え、汚染防止性能、室内の結露防止や黴発生防止、あるいは抗菌性等、様々な機能性を有すること、さらには、可とう性、軽量化等により施工性に優れることが要求されている。これに伴い、多くの製品の開発が行われている。このような内装材として、例えば、特開平７−１１３２７２号公報（特許文献２）には、吸湿剤と光触媒を配合した建材が記載されている。 Also, in recent years, interest in safe and comfortable living spaces has increased, and interior materials have various functions such as anti-contamination performance, indoor condensation prevention and wrinkle prevention, and antibacterial properties in addition to design properties. Furthermore, it is required to have excellent workability due to flexibility and weight reduction. Along with this, many products have been developed. As such an interior material, for example, JP-A-7-113272 (Patent Document 2) describes a building material in which a hygroscopic agent and a photocatalyst are blended.
上記特許文献１のような吹付材の板状物中に吸湿剤や光触媒を添加すれば、意匠性と吸湿性及び光触媒性を兼ね備えた内装材が得られるものと期待できる。しかしながら、建築構造物等の基材に、このような内装材を積層した場合、内装材が骨材を多く含むため、効率的に光触媒作用を発揮できないおそれがある。その結果、吸湿作用により水分を含有する内装材の内部では、細菌が繁殖したり、黴が発生したりするおそれがある。 If a hygroscopic agent or a photocatalyst is added to the plate-like material of the spray material as in Patent Document 1, it can be expected that an interior material having both design properties, hygroscopicity, and photocatalytic properties can be obtained. However, when such an interior material is laminated on a base material such as a building structure, the interior material contains a large amount of aggregate, and thus there is a possibility that the photocatalytic action cannot be exhibited efficiently. As a result, inside the interior material containing moisture due to the hygroscopic action, there is a risk that bacteria may propagate or wrinkles may occur.
本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、意匠性に優れるとともに、防菌性や防黴性を効率的に発揮することができる新規な構造体を得ることを目的とするものである。 This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at obtaining the novel structure which can exhibit germicidal property and antifungal property efficiently while being excellent in design property. It is.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行なった結果、基材上に、防菌防黴剤を含む防菌防黴層と特定模様層を備える構造体に想到し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の構造体は、下記の特徴を有するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have conceived a structure having an antibacterial / antifungal layer containing an antibacterial / antifungal agent and a specific pattern layer on a base material, and the present invention. Completed.
That is, the structure of the present invention has the following characteristics.
１．基材上に、防菌防黴層と、防菌防黴層の上に模様層を備える構造体であって、上記防菌防黴層が、防菌防黴剤を含むものであり、上記模様層が、合成樹脂（Ａ）、平均粒子径０．０１〜５ｍｍの有色骨材（Ｂ）、調湿性粉体（Ｃ）、及び光触媒金属酸化物（Ｄ）を必須成分として含む模様層用組成物により形成されるものであり、上記合成樹脂（Ａ）は、波長３００〜５００ｎｍにおいて反射率が１０％以上となる反射領域を有する被膜を形成するものであり、上記光触媒金属酸化物（Ｄ）は、当該反射領域において、光触媒作用を示すことを特徴とする構造体
２．上記防菌防黴層が、防菌防黴剤を含む組成物の被膜、及び／または、防菌防黴剤を含浸させたシートより形成されるものであることを特徴とする１．に記載の構造体
３．上記合成樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するアクリル樹脂、及びシリコーン樹脂を固形分重量比率９５：５〜３０：７０で含むものであることを特徴とする１．〜２．のいずれかに記載の構造体
1. On the base material, the antibacterial / antifungal layer, and a structure comprising a pattern layer on the antibacterial / antifungal layer, wherein the antibacterial / antifungal layer includes an antibacterial / antifungal agent, The pattern layer contains the synthetic resin (A), the colored aggregate (B) having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, the humidity control powder (C), and the photocatalytic metal oxide (D) as essential components. The synthetic resin (A) is formed by a composition, and forms a film having a reflective region having a reflectance of 10% or more at a wavelength of 300 to 500 nm. The photocatalytic metal oxide (D ) Shows a photocatalytic action in the reflective region. The antibacterial / antifungal layer is formed from a film of a composition containing an antibacterial / antifungal agent and / or a sheet impregnated with the antibacterial / antifungal agent. 2. Structure described in 3. The synthetic resin (A) contains an acrylic resin derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester and a silicone resin in a solid content weight ratio of 95: 5 to 30:70. ~ 2. The structure according to any one of
本発明の構造体は、基材上に、防菌防黴剤を含む防菌防黴層と、調湿性を有する特定模様層を備えるものであり、意匠性に優れ、防菌防黴性において優れた性能を有するものである。 The structure of the present invention comprises, on a base material, a bactericidal / antifungal layer containing a bactericidal / antifungal agent and a specific pattern layer having humidity control properties, and is excellent in design properties and in antibacterial / antifungal properties. It has excellent performance.
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の構造体は、基材上に、防菌防黴層と、調湿性を有する特定模様層（以下、「模様層」ともいう）を備えるものである。このような構造とすることにより、模様層に含まれる光触媒と、防菌防黴層に含まれる防菌防黴剤が補完的に機能し、これにより優れた防菌性、防黴性を発揮することができる。具体的に、模様層に特定の合成樹脂（Ａ）を使用することにより、模様層に照射された光が、模様層内で拡散・反射し、模様層内部まで行き渡りやすくなり、模様層に分散された光触媒の活性を高めることができる。但し、光触媒の作用のみでは、光の照射条件、温度、湿度等の条件によっては防菌防黴性が不十分となるおそれがある。そこで、本発明では模様層の下層に防菌防黴層を設け、これによって、優れた防菌防黴性を発揮することができる。特に、光の弱い場合や暗所においても優れた防菌防黴性を発揮することができる。
その作用機構は明確ではないが、以下の点が寄与していると推定される。
・光触媒と防菌防黴剤がそれぞれ別の層に混合されていることにより、下層の防菌防黴剤は模様層の光触媒によって劣化されにくく、防菌防黴効果を維持できる。
・下層の防菌防黴層から模様層に防菌防黴剤が適度に移行し、防菌防黴効果を発揮する。
・下層に防菌防黴層を設けることにより基材からの菌や黴の侵入を防止する。
The structure of the present invention comprises a antibacterial / antifungal layer and a specific pattern layer having humidity control (hereinafter also referred to as “pattern layer”) on a substrate. By adopting such a structure, the photocatalyst contained in the pattern layer and the antibacterial / antifungal agent contained in the antibacterial / antifungal layer function complementarily, thereby exhibiting excellent antibacterial and antifungal properties. can do. Specifically, by using a specific synthetic resin (A) for the pattern layer, the light irradiated to the pattern layer diffuses and reflects within the pattern layer, making it easy to reach the inside of the pattern layer and disperse to the pattern layer. The activity of the prepared photocatalyst can be increased. However, only the action of the photocatalyst may result in insufficient antibacterial and antifungal properties depending on conditions such as light irradiation conditions, temperature, and humidity. Therefore, in the present invention, an antibacterial / antifungal layer is provided in the lower layer of the pattern layer, whereby excellent antibacterial / antifungal properties can be exhibited. In particular, excellent antibacterial and antifungal properties can be exhibited even when the light is weak or in a dark place.
The mechanism of action is not clear, but it is presumed that the following points contributed.
-Since the photocatalyst and the antibacterial / antifungal agent are mixed in separate layers, the antibacterial / antifungal agent in the lower layer is hardly deteriorated by the photocatalyst of the pattern layer, and the antifungal / antifungal effect can be maintained.
-The antibacterial / antifungal agent is appropriately transferred from the lower antibacterial / antifungal layer to the pattern layer, and exhibits an antibacterial / antifungal effect.
・ Preventing invasion of bacteria and sputum from the base material by providing an antibacterial and antifungal layer in the lower layer.
本発明の構造体は、主に、住宅、マンション、学校、病院、店舗、事務所、工場、倉庫、食堂等における壁、間仕切り、扉、天井等の建築物内装面における各基材上の内装仕上げとして適用できるものである。
（基材）
建築内装面の基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板等が挙げられる。これら基材は、その表面に既存塗膜を有するものや、既に壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
The structure of the present invention is mainly an interior on each base material on the interior surface of a building such as a wall, partition, door, or ceiling in a house, apartment, school, hospital, store, office, factory, warehouse, canteen, etc. It can be applied as a finish.
(Base material)
Examples of the base material for the building interior surface include gypsum board, plywood, concrete, mortar, tile, fiber-mixed cement board, cement calcium silicate board, and slag cement pearlite board. These base materials may be those having an existing coating film on the surface thereof, or those having already been pasted with wallpaper.
（防菌防黴層）
本発明の防菌防黴層とは、防菌防黴剤を含む組成物（以下、「防菌防黴層用組成物」ともいう）の被膜、及び／または、防菌防黴剤を含浸させたシートより形成されるものである。
なお、本発明の「防菌防黴層」とは、少なくとも１種の菌または黴に対して防菌性及び／または防黴性を有する層のことをいう。また、「防菌防黴剤」とは、少なくとも１種の菌または黴に対して防菌性及び／または防黴性を有する物質のことをいう。
(Antibacterial and antifungal layer)
The antibacterial / antifungal layer of the present invention is impregnated with a film of a composition containing an antibacterial / antifungal agent (hereinafter also referred to as “a composition for an antibacterial / antifungal layer”) and / or an antibacterial / antifungal agent. It is formed from the made sheet | seat.
The “antibacterial / antifungal layer” of the present invention refers to a layer having antibacterial and / or antifungal properties against at least one type of bacteria or fungus. In addition, the “antibacterial / antifungal agent” refers to a substance having antibacterial and / or antifungal properties against at least one type of fungus or sputum.
本発明の防菌防黴剤としては、有機系、無機系いずれの防菌防黴剤も使用できる。
有機系防菌防黴剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、ニトリル系化合物、ジチオール系化合物、フェノール系化合物、フェニルウレア系化合物、カーバメート系化合物、スルファミド系化合物、フタルイミド系化合物、ピリジン系化合物、ピリチオン系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、チアゾール系化合物、およびベンズイミダゾール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
As the antibacterial / antifungal agent of the present invention, both organic and inorganic antibacterial / antifungal agents can be used.
Examples of organic antifungal agents include, for example, isothiazoline compounds, nitroalcohol compounds, nitrile compounds, dithiol compounds, phenolic compounds, phenylurea compounds, carbamate compounds, sulfamide compounds, phthalimide compounds, Examples thereof include at least one selected from the group consisting of pyridine compounds, pyrithione compounds, triazine compounds, guanidine compounds, triazole compounds, thiazole compounds, and benzimidazole compounds.
イソチアゾリン化合物としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｃｌ−ＭＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＴＩ）、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン（Ｂｕ−ＢＩＴ）などが挙げられる。
ニトロアルコール系化合物としては、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰＤ）、２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
Examples of the isothiazoline compound include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT), 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (Cl-MIT), 4,5-dichloro-2-n. -Octyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (OIT), 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one (MTI), N -N-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one (Bu-BIT) and the like.
Nitroalcohol compounds include 2,2-dibromo-2-nitroethanol (DBNE), 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (BNPD), 2-hydroxymethyl-2-nitro-1, Examples include 3-propanediol.
ニトリル系化合物としては、テトラクロロイソフタロニトリル、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）などが挙げられる。
ジチオール系化合物としては、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、４，５−ジブロモ−１，２−ジチオール−３−オンなどが挙げられる。
フェノール系化合物としては、ｏ−フェニル−フェノール、ｐ−クロロメタキシレノールなどが挙げられる。
Examples of the nitrile compound include tetrachloroisophthalonitrile, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (TPN), and the like.
Examples of the dithiol-based compound include 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, 4,5-dibromo-1,2-dithiol-3-one, and the like.
Examples of phenolic compounds include o-phenyl-phenol and p-chlorometaxylenol.
カーバメート系化合物としては、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）などが挙げられる。
スルファミド系化合物としては、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−トリル−ジクロロフルオロメタンスルファミド、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−フェニル−ジクロロフルオロメタンスルファミドなどが挙げられる。
フタルイミド系化合物としては、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミドなどが挙げられる。
Examples of carbamate compounds include 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC).
Examples of the sulfamide-based compound include N-dimethylaminosulfonyl-N-tolyl-dichlorofluoromethanesulfamide, N-dimethylaminosulfonyl-N-phenyl-dichlorofluoromethanesulfamide and the like.
Examples of the phthalimide compound include N-1,1,2,2-tetrachloroethylthio-tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide, N-dichlorofluoromethylthiophthalimide, and N-trichloromethylthiophthalimide.
ピリチオン系化合物としては、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのハロピリジン化合物およびジンクピリチオン（ＺＰＴ）、ソディウムピリチオンなどのピリチオン化合物などが挙げられる。
トリアジン系化合物としては、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
グアニジン系化合物としては、ドデシルグアニジンハイドロクロライド、ドデシルグアニジンハイドロブロマイド、デシルグアニジンハイドロクロライド、１，１′−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド］ジハイドロクロライドなどが挙げられる。
Examples of the pyrithione compounds include halopyridine compounds such as 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, and pyrithione compounds such as zinc pyrithione (ZPT) and sodium pyrithione.
Examples of triazine compounds include hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine.
Examples of guanidine compounds include dodecyl guanidine hydrochloride, dodecyl guanidine hydrobromide, decyl guanidine hydrochloride, 1,1′-hexamethylenebis [5- (4-chlorophenyl) biguanide] dihydrochloride, and the like.
トリアゾール系化合物としては、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（テブコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（アザコナゾール）、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（シプロコナゾール）などが挙げられる。
チアゾール系化合物としては、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）などが挙げられる。
ベンズイミダゾール系化合物としては、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメート（ＭＢＣ）、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＺ）などが挙げられる。
Examples of triazole compounds include α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (tebuconazole), 1- [ [2- (2,4-Dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole (propiconazole), 1-[[2 -(2,4-Dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole (azaconazole), α- (4-chlorophenyl) -α- (1-cyclopropyl Ethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (cyproconazole) and the like.
Examples of thiazole compounds include 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole (TCMTB).
Examples of the benzimidazole compound include methyl-2-benzimidazole carbamate (MBC) and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole (TBZ).
無機系防菌防黴剤としては銀、銅、亜鉛を中心とした金属または金属イオンを置換または担持した無機化合物が挙げられる。無機化合物としては、例えば、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。このような無機系防菌防黴剤としては、例えば銀、亜鉛置換ゼオライトや銀担持アパタイト、銀担持シリカゲルなどが挙げられる。
なお、上記防菌防黴剤は、単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
Examples of the inorganic antibacterial / antifungal agent include inorganic compounds substituted or supported with metals or metal ions mainly composed of silver, copper and zinc. Examples of the inorganic compound include activated carbon, activated alumina, silica gel, zeolite, hydroxyapatite, zirconium phosphate, titanium phosphate, potassium titanate, hydrous bismuth, hydrous zirconium, hydrotalcite, and the like. Examples of such inorganic antifungal agents include silver, zinc-substituted zeolite, silver-supported apatite, and silver-supported silica gel.
In addition, the said antifungal agent may be used independently, or 2 or more types may be mixed and used for it.
本発明の防菌防黴剤は、水溶解性を有することが好ましい。防菌防黴剤の水溶解度は、好ましくは１〜１０００ｐｐｍ（２５℃下）程度である。このような範囲であることにより、後述の模様層の調湿作用により模様層内に水分が保持された場合、防菌防黴剤が模様層へ適度に移行し、優れた防菌性、防黴性を発揮することができる。 The antibacterial and antifungal agent of the present invention preferably has water solubility. The water solubility of the antibacterial and antifungal agent is preferably about 1 to 1000 ppm (under 25 ° C.). By being in such a range, when moisture is retained in the pattern layer by the humidity control action of the pattern layer, which will be described later, the antibacterial and antifungal agent is appropriately transferred to the pattern layer, and has excellent antibacterial and antibacterial properties. It can demonstrate inertia.
本発明の防菌防黴層用組成物は、上記防菌防黴剤に加えて、結合材を含むことが好ましい。
結合材としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂、粉末樹脂等の各種結合材、あるいはこれらを複合化した結合材を使用することができる。これらは架橋反応性を有するものであってもよい。また、結合材の形態は特に限定されず、１液型、２液型のいずれであってもよい。本発明では特に、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好適に用いられる。使用可能な樹脂の種類としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。
It is preferable that the composition for antibacterial / antifungal layers of the present invention contains a binder in addition to the antibacterial / antifungal agent.
As the binder, various binders such as water-soluble resins, water-dispersible resins, solvent-soluble resins, solvent-free resins, non-water-dispersed resins, and powder resins, or binders obtained by combining these are used. be able to. These may have crosslinking reactivity. Further, the form of the binding material is not particularly limited, and may be either one liquid type or two liquid type. In the present invention, a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin is particularly preferably used. Usable types of resin include, for example, cellulose, polyvinyl alcohol, ethylene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, fluorine Examples thereof include resins and the like, and composites thereof.
上記結合材と上記防菌防黴剤の混合比率は、結合材の固形分１００重量部に対し、固形分（有効成分）換算で好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。このような範囲であることにより、本発明の効果を十分に得ることができる。 The mixing ratio of the binder and the antibacterial / antifungal agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 in terms of solid content (active ingredient) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the binder. ~ 3 parts by weight. By being in such a range, the effect of the present invention can be sufficiently obtained.
本発明の防菌防黴層用組成物は、上述の成分以外に、着色顔料、体質顔料、骨材、繊維、造膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、消泡剤、増粘剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、吸着剤、光触媒等を、本発明の効果を阻害しない程度に含有することもできる。本発明防菌防黴層用組成物は、これらの成分を常法により均一に混合して製造することができる。 In addition to the components described above, the composition for the antibacterial and antifungal layer of the present invention comprises a coloring pigment, an extender pigment, an aggregate, a fiber, a film-forming aid, a plasticizer, an antifreezing agent, an antiseptic, an antifoaming agent, Adhesives, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sagging agents, matting agents, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, adsorbents, photocatalysts, etc., to the extent that they do not impair the effects of the present invention. It can also be contained. The composition for an antibacterial / antifungal layer of the present invention can be produced by uniformly mixing these components by a conventional method.
本発明の防菌防黴層としては、例えば、上記の防菌防黴層用組成物を成形したもの（Ｉ）、防菌防黴剤を含浸させたシート（ＩＩ）、及び（Ｉ）と（ＩＩ）を組み合わせたもの等が挙げられる。 Examples of the antibacterial / antifungal layer of the present invention include, for example, those obtained by molding the composition for the antibacterial / antifungal layer (I), sheets (II) impregnated with the antibacterial / antifungal agent, and (I) What combined (II) etc. are mentioned.
上記（Ｉ）において、防菌防黴層の厚みは適宜設定すればよいが、好ましくは０．０１〜３ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１ｍｍである。 In (I) above, the thickness of the antibacterial / antifungal layer may be set as appropriate, but is preferably 0.01 to 3 mm, more preferably 0.05 to 1 mm.
また、上記（ＩＩ）としては、上記防菌防黴剤を含浸させたシートであれば特に限定されない。このようなシートとしては、例えば、織布または不織布等の繊維状シート、ガラスメッシュ、ガラスクロス、セラミックペーパー、合成紙、不燃紙等が挙げられる。また、これらを組み合わせて積層したものを使用することもできる。このようなシートの厚みは、好ましくは０．０１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．０５〜３ｍｍである。防菌防黴剤の含浸は公知の方法で行えばよい。 The (II) is not particularly limited as long as it is a sheet impregnated with the antibacterial and antifungal agent. Examples of such sheets include fibrous sheets such as woven fabrics and nonwoven fabrics, glass meshes, glass cloths, ceramic papers, synthetic papers, and non-combustible papers. Moreover, what laminated | stacked these combining can also be used. The thickness of such a sheet is preferably 0.01 to 5 mm, more preferably 0.05 to 3 mm. The impregnation with the antibacterial and antifungal agent may be performed by a known method.
（模様層）
本発明の調湿性を有する模様層は、合成樹脂（Ａ）、平均粒子径０．０１〜５ｍｍの有色骨材（Ｂ）、調湿性粉体（Ｃ）、及び光触媒金属酸化物（Ｄ）を必須成分として含む模様層用組成物により形成されるものである。
模様層の吸放湿量は、特に限定されないが、好ましくは３０ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ２以上である。このような模様層を使用することによって、室内空間において十分な調湿効果を得ることができる。なお、ここに言う吸放湿量は、ＪＩＳ Ａ６９０９：２００３「建築用仕上塗材」７．３２．２の手順によって測定される値である。
(Pattern layer)
The pattern layer having humidity control of the present invention comprises a synthetic resin (A), a colored aggregate (B) having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, a humidity control powder (C), and a photocatalytic metal oxide (D). It is formed by a pattern layer composition contained as an essential component.
The moisture absorption / release amount of the pattern layer is not particularly limited, but is preferably 30 g / m 2 or more, more preferably 40 g / m 2 or more. By using such a pattern layer, a sufficient humidity control effect can be obtained in the indoor space. In addition, the moisture absorption / release amount said here is a value measured by the procedure of JIS A6909: 2003 "finishing coating material for construction" 7.32.2.
本発明の合成樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）としては、波長３００〜５００ｎｍにおいて反射率が１０％以上、好ましくは１５％以上５０％以下となる反射領域を有する被膜を形成するものである。このような（Ａ）成分を使用することにより、本発明の模様層に照射された光は、該模様層内で拡散・反射し、模様層内部まで行き渡り、該模様層に分散された光触媒金属酸化物に吸収され、光触媒活性が高まり、これによって防菌防黴性を高めることができる。
なお、上記反射率は、（Ａ）成分を乾燥膜厚０．１ｍｍにフィルム化したものを試料とし、該試料の背後に黒色板を重ね、分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−３１００）を用いて測定した値である。なお、試料の背後に重ねた黒色板をブランクとし、換算した値とする。具体的には、各波長において、試料の反射率から黒色板の反射率を差し引くことにより求められる。
The synthetic resin (A) of the present invention (hereinafter also referred to as “component (A)”) has a reflective region having a reflectance of 10% or more, preferably 15% or more and 50% or less at a wavelength of 300 to 500 nm. A film is formed. By using such a component (A), the light irradiated to the pattern layer of the present invention diffuses and reflects in the pattern layer, reaches the inside of the pattern layer, and is dispersed in the pattern layer. Absorbed by the oxide, the photocatalytic activity is increased, thereby improving the antibacterial and antifungal properties.
The reflectance is obtained by forming a component (A) into a film having a dry film thickness of 0.1 mm, a black plate is placed behind the sample, and a spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation) is used. ). In addition, let the black board piled up behind the sample be a blank, and let it be the converted value. Specifically, it is obtained by subtracting the reflectance of the black plate from the reflectance of the sample at each wavelength.
このような（Ａ）成分としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等の水分散型、水可溶型、ＮＡＤ型、溶剤可溶型、無溶剤型等が挙げられ、１液タイプ、２液タイプ等特に限定せず、用いることができる。 Examples of such component (A) include acrylic resin, silicone resin, acrylic silicon resin, fluorine resin, vinyl acetate resin, acrylic / vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urethane resin, acrylic urethane resin, epoxy resin, and alkyd. Resin, polyvinyl alcohol resin, polyester resin, ethylene resin, polyvinyl alcohol, water dispersion type such as cellulose and derivatives thereof, water soluble type, NAD type, solvent soluble type, solventless type, etc. A two-component type or the like can be used without particular limitation.
本発明では、（Ａ）成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するアクリル樹脂（ａ１）（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）、及びシリコーン樹脂（ａ２）（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）を含むものを使用することが好ましい。（Ａ）成分におけるアクリル樹脂とシリコーン樹脂の固形分重量比率は、通常９５：５〜３０：７０、好ましくは９３：７〜４０：６０、さらに好ましくは９０：１０〜６０：４０である。このような比率で両成分を含むことにより、光触媒金属酸化物の光触媒作用を高めることができる。このような態様の（Ａ）成分では、波長３００〜５００ｎｍにおいて適度な反射性を有する被膜が形成でき、また、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の屈折率の差により、被膜内で光拡散効果が高まるため、光触媒金属酸化物の光触媒活性をより向上することができると考えられる。 In the present invention, as the component (A), an acrylic resin (a1) derived from (meth) acrylic acid alkyl ester (hereinafter also referred to as “(a1) component”), and a silicone resin (a2) (hereinafter referred to as “( It is preferable to use what contains a2) component ". The solid content weight ratio of the acrylic resin and the silicone resin in the component (A) is usually 95: 5 to 30:70, preferably 93: 7 to 40:60, and more preferably 90:10 to 60:40. By including both components in such a ratio, the photocatalytic action of the photocatalytic metal oxide can be enhanced. In the component (A) of such an embodiment, a film having moderate reflectivity can be formed at a wavelength of 300 to 500 nm, and the light diffusion effect is enhanced in the film due to the difference in refractive index between the acrylic resin and the silicone resin. It is considered that the photocatalytic activity of the photocatalytic metal oxide can be further improved.
また、本発明では特に、（Ａ）成分として合成樹脂エマルション（水分散型樹脂）を使用することが好ましい。このような（Ａ）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するアクリル樹脂エマルション、及びシリコーン樹脂エマルションを混合したものが使用できる。このような合成樹脂エマルションを使用することにより、反射率を高めることができ光触媒金属酸化物の光触媒作用を高めることができる。さらに、骨材本来の質感を活かしつつ、防火性、可とう性に優れた模様層を得ることが可能となる。 In the present invention, it is particularly preferable to use a synthetic resin emulsion (water-dispersed resin) as the component (A). As such a component (A), for example, a mixture of an acrylic resin emulsion derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester and a silicone resin emulsion can be used. By using such a synthetic resin emulsion, the reflectance can be increased and the photocatalytic action of the photocatalytic metal oxide can be enhanced. Furthermore, it is possible to obtain a patterned layer having excellent fire resistance and flexibility while utilizing the original texture of the aggregate.
本発明では上記（Ａ）成分として、特に（ａ１）成分、及び（ａ２）成分がエマルション粒子内に混在するアクリル―シリコーン合成樹脂エマルション（Ａ−１）（以下、「（Ａ−１）成分」ともいう。）を使用することが好適である。（Ａ−１）成分における（ａ１）成分と（ａ２）成分の形態は特に限定されず、均一に混ざり合った形態であってもよいが、海島構造等により相互に分離した形態が好ましい。（Ａ−１）成分における（ａ１）成分と（ａ２）成分の重量比率は、通常９５：５〜３０：７０、好ましくは９３：７〜４０：６０である。このような比率で両成分が混在することにより、光触媒金属酸化物の光触媒作用を高めることができる。さらに、骨材本来の質感を活かし、防火性、可とう性をさらに高めることができる。また、耐水性、耐候性、耐汚染性等の各物性においても有利な効果を得ることができる。 In the present invention, as the component (A), an acrylic-silicone synthetic resin emulsion (A-1) (hereinafter referred to as “(A-1) component”) in which the component (a1) and the component (a2) are mixed in the emulsion particles. It is also preferred to use (also referred to as). The form of the (a1) component and the (a2) component in the component (A-1) is not particularly limited, and may be a uniformly mixed form, but a form separated from each other by a sea-island structure or the like is preferable. The weight ratio of the component (a1) to the component (a2) in the component (A-1) is usually 95: 5 to 30:70, preferably 93: 7 to 40:60. By mixing both components at such a ratio, the photocatalytic action of the photocatalytic metal oxide can be enhanced. Furthermore, it is possible to further improve fire resistance and flexibility by utilizing the original texture of the aggregate. In addition, advantageous effects can be obtained in each physical property such as water resistance, weather resistance, and contamination resistance.
上記アクリル樹脂（ａ１）は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合体であり、必要に応じその他のモノマーを共重合したものである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、（Ａ）成分を構成する全モノマーに対し、通常３０重量％以上、好ましくは４０〜９９．９重量％、より好ましくは５０〜９９．５重量％である。 The acrylic resin (a1) is a polymer mainly composed of (meth) acrylic acid ester, and is obtained by copolymerizing other monomers as necessary. Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , N-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like. The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester used is usually 30% by weight or more, preferably 40 to 99.9% by weight, more preferably 50 to 99.9%, based on all monomers constituting the component (A). 5% by weight.
本発明では、（メタ）アクリル酸エステルとして、アルキル基の炭素数が６以上の（メタ）アクリル酸エステルを必須成分として含むことが好ましい。その中でも、特に、２−エチルへキシルアクリレートが好適である。本発明では、このようなアルキル基の炭素数が６以上の（メタ）アクリル酸エステルを、（Ａ）成分を構成する全モノマーに対し、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上５０重量％以下含む。この場合、得られた模様層の防火性を高めることができる。 In the present invention, the (meth) acrylic acid ester preferably contains a (meth) acrylic acid ester having 6 or more carbon atoms in the alkyl group as an essential component. Among these, 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable. In the present invention, the (meth) acrylic acid ester having 6 or more carbon atoms in the alkyl group is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, based on all monomers constituting the component (A). Contains 50% by weight or less. In this case, the fire resistance of the obtained pattern layer can be improved.
その他のモノマーとしては、例えばカルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、水酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、芳香族モノマー等が挙げられる。これらモノマーの使用量は、（Ａ）成分を構成する全モノマーに対し、通常０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％である。 Examples of other monomers include carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, pyridine monomers, hydroxyl group-containing monomers, nitrile group-containing monomers, amide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, carbonyl group-containing monomers, and alkoxysilyl group-containing monomers. And aromatic monomers. The usage-amount of these monomers is 0.1 to 60 weight% normally with respect to all the monomers which comprise (A) component, Preferably it is 0.5 to 50 weight%.
このうち、カルボキシル基含有モノマーを共重合して、カルボキシル基含有アクリル樹脂とした場合には、（Ａ）成分の安定性を高めることができ、さらにカルボキシル基と反応可能な化合物を別途添加することにより、模様層の諸物性向上を図ることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等が挙げられる。このうち、特にアクリル酸、メタクリル酸から選ばれる１種以上が好適である。カルボキシル基含有モノマーの使用量は、（Ａ）成分を構成する全モノマーに対し、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。 Among these, when a carboxyl group-containing monomer is copolymerized to obtain a carboxyl group-containing acrylic resin, the stability of the component (A) can be increased, and a compound capable of reacting with a carboxyl group is added separately. Thus, various physical properties of the pattern layer can be improved. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof. Among these, at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid is particularly preferable. The usage-amount of a carboxyl group-containing monomer is 0.1 to 40 weight% normally with respect to all the monomers which comprise (A) component, Preferably it is 0.5 to 20 weight%.
また、カルボキシル基と反応可能な化合物としては、例えば、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基等から選ばれる１種以上の官能基を有する化合物が挙げられる。このうち、本発明では特にエポキシ基を有する反応性化合物が好適である。 Moreover, as a compound which can react with a carboxyl group, the compound which has 1 or more types of functional groups chosen from a carbodiimide group, an epoxy group, an aziridine group, an oxazoline group etc. is mentioned, for example. Among these, in the present invention, a reactive compound having an epoxy group is particularly suitable.
エポキシ基を有する反応性化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ジヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。この他、エポキシ基含有モノマーの重合体（ホモポリマーまたはコポリマー）からなる水溶性樹脂やエマルションを使用することもできる。このような化合物の混合量は、通常（Ａ）成分の樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部である。 Examples of the reactive compound having an epoxy group include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol poly Examples thereof include glycidyl ether, dihydroxyalkane polyglycidyl ether, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether. In addition, a water-soluble resin or emulsion made of a polymer (homopolymer or copolymer) of an epoxy group-containing monomer can also be used. The mixing amount of such a compound is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the component (A).
上記シリコーン樹脂（ａ２）は、シロキサン化合物を重合して得られるものである。シロキサン化合物としては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物等が挙げられる。このような環状シロキサン化合物を重合する際には、直鎖状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物、アルコキシシラン化合物等を用いることもできる。このうち、アルコキシシラン化合物としては、分子中に１個以上のアルコキシル基を有するシラン化合物が使用でき、例えばテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等の他、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が使用できる。シリコーン樹脂の平均分子量は、通常１００００以上、好ましくは５００００以上である。 The silicone resin (a2) is obtained by polymerizing a siloxane compound. Examples of the siloxane compound include cyclic siloxane compounds such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane. When polymerizing such a cyclic siloxane compound, a linear siloxane compound, a branched siloxane compound, an alkoxysilane compound, or the like can also be used. Of these, as the alkoxysilane compound, a silane compound having one or more alkoxyl groups in the molecule can be used. For example, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, γ- Silane coupling agents such as (meth) acryloyloxytrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane can be used. The average molecular weight of the silicone resin is usually 10,000 or more, preferably 50,000 or more.
さらに、本発明における（Ａ−１）成分としては、上記の如きアクリル樹脂（ａ１）とシリコーン樹脂（ａ２）成分がエマルション粒子内に混在する合成樹脂エマルションであって、（ａ１）及び（ａ２）が混在する外層と、（ａ１）成分を含む内層を有する多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ−２）が好適である。また、多層構造型合成樹脂エマルション（Ａ−２）のガラス転移温度は、通常−６０〜３０℃程度に設定すればよい。特に、外層におけるアクリル樹脂のガラス転移温度よりも内層におけるアクリル樹脂のガラス転移温度が低く設定されたものが好適である。このような合成樹脂エマルションを使用することにより通常の合成樹脂エマルションに比べ、より少ない樹脂量で同等以上の可とう性、防火性、基材との密着性等の諸物性を具備する模様層が設計できる。また、骨材の質感向上の点においても有利である。（Ａ−２）成分における外層と内層の重量比率は、通常８０：２０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０である。 Furthermore, the component (A-1) in the present invention is a synthetic resin emulsion in which the acrylic resin (a1) and the silicone resin (a2) component as described above are mixed in emulsion particles, and (a1) and (a2) A multilayer structure type synthetic resin emulsion (A-2) having an outer layer in which is mixed and an inner layer containing the component (a1) is suitable. Moreover, what is necessary is just to set the glass transition temperature of a multilayer structure type synthetic resin emulsion (A-2) normally to about -60-30 degreeC. In particular, those in which the glass transition temperature of the acrylic resin in the inner layer is set lower than the glass transition temperature of the acrylic resin in the outer layer are suitable. By using such a synthetic resin emulsion, compared to a normal synthetic resin emulsion, a pattern layer having various physical properties such as flexibility, fire resistance, and adhesion to a substrate with a smaller amount of resin can be obtained. Can design. It is also advantageous in terms of improving the texture of the aggregate. The weight ratio of the outer layer to the inner layer in the component (A-2) is usually 80:20 to 20:80, preferably 70:30 to 30:70.
このような（Ａ−２）成分は、例えば、内層を構成するアクリル樹脂を乳化重合により合成した後、外層を構成するアクリル樹脂及びシリコーン樹脂を乳化重合により合成する方法等によって得ることができる。（Ａ−２）成分においては、内層を構成する樹脂として上述の如きシリコーン樹脂（ａ２）が含まれていてもよい。内層にシリコーン樹脂が含まれることにより、模様層の防火性、可とう性、耐汚染性等を高めることができる。 Such component (A-2) can be obtained, for example, by a method of synthesizing an acrylic resin constituting the inner layer by emulsion polymerization and then synthesizing an acrylic resin and a silicone resin constituting the outer layer by emulsion polymerization. In the component (A-2), the silicone resin (a2) as described above may be contained as a resin constituting the inner layer. By including a silicone resin in the inner layer, the fire resistance, flexibility, stain resistance, etc. of the pattern layer can be enhanced.
本発明では、（Ａ−２）成分にカルボキシル基含有アクリル樹脂が含まれる場合、カルボキシル基と反応可能な化合物を別途配合することにより、膨れ防止性、剥れ防止性等の効果を高めることができる。さらに、模様層表面の粘着性が軽減され、耐汚染性が高まる。このような化合物としては、(Ａ−1)成分と同様のものが挙げられる。 In the present invention, when the carboxyl group-containing acrylic resin is contained in the component (A-2), the effects of swelling prevention, peeling prevention and the like can be enhanced by separately adding a compound capable of reacting with the carboxyl group. it can. Furthermore, the tackiness of the pattern layer surface is reduced, and the stain resistance is increased. Examples of such a compound include those similar to the component (A-1).
本発明では上述の（Ａ）成分に加え、平均粒子径０．０１〜５ｍｍの有色骨材（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という）を必須成分とする。この（Ｂ）成分は、模様層表面へ微細な凹凸を付与し、陰影感有する立体的な意匠を表現することができる。また、粒子径の小さい着色顔料等を使用した場合と異なり、着色した粒子を混合して色調、質感等を変化させることができ、被膜表面に存在する（Ｂ）成分の小点が多彩模様として視認され、優れた装飾性を有する。本発明に好適な（Ｂ）成分としては、特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、バライト粉、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラスビーズ、ガラス粉砕物、樹脂ビーズ、樹脂粉砕物、金属粒等が挙げられる。これらに着色を施したものも使用することができる。
（Ｂ）成分の粒径は、０．０１〜５ｍｍであることが望ましい。粒径が０．０１ｍｍ未満では骨材による自然石調の多彩感が低下し、５ｍｍ超では作業性が低下する傾向となる。
In the present invention, in addition to the component (A) described above, a colored aggregate (B) having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm (hereinafter referred to as “component (B)”) is an essential component. This (B) component can give a fine unevenness | corrugation to the pattern layer surface, and can express the three-dimensional design which has a shadow feeling. Also, unlike the case of using colored pigments with a small particle diameter, etc., the colored particles can be mixed to change the color tone, texture, etc. It is visually recognized and has excellent decorative properties. The component (B) suitable for the present invention is not particularly limited, and any of natural products and artificial products can be used. Specifically, for example, heavy calcium carbonate, cryolite, kaolin, clay, porcelain clay, china clay, talc, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barite powder, marble, granite, serpentine, granite, fluorite, cold water Examples thereof include pulverized materials such as stone, feldspar, silica stone, and silica sand, ceramic pulverized materials, ceramic pulverized materials, glass beads, glass pulverized materials, resin beads, resin pulverized materials, and metal particles. Colored ones can also be used.
The particle size of the component (B) is desirably 0.01 to 5 mm. If the particle size is less than 0.01 mm, the natural stone-like variety of aggregates will decrease, and if it exceeds 5 mm, the workability tends to decrease.
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは３００〜２０００重量部、より好ましくは５００〜１５００重量部、さらに好ましくは８００〜１３００である。上記範囲のように(Ａ)成分に対して（Ｂ）成分を多く含むことにより、骨材の質感を活かした優れた意匠性を得ることができ、さらに防火性を向上することができる。 (B) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 300-2000 weight part with respect to 100 weight part of solid content of (A) component, More preferably, it is 500-1500 weight part, More preferably, it is 800-1300. By including much (B) component with respect to (A) component like the said range, the outstanding designability which utilized the texture of the aggregate can be obtained, and fire prevention property can be improved further.
さらに本発明では、調湿性粉体（Ｃ）以下「（Ｃ）成分」という）を必須成分とする。この（Ｃ）成分は、模様層に調湿性を付与することができる。（Ｃ）成分として、例えば、ベーマイト、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、大谷石粉、活性白土、木炭、竹炭、活性炭、木粉、貝殻粉、多孔質合成樹脂粒等が挙げられる。調湿性粉体の平均粒子径は、好ましくは０．００１〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｍｍ程度である。 Furthermore, in the present invention, the humidity-controlling powder (C) or lower (referred to as “component (C)”) is an essential component. This component (C) can impart humidity control to the pattern layer. Examples of the component (C) include boehmite, silica gel, zeolite, sodium sulfate, alumina, allophane, diatomaceous earth, siliceous shale, sepiolite, attabargite, montmorillonite, zonorite, imogolite, Otani stone powder, activated clay, charcoal, bamboo charcoal, activated carbon, wood Examples thereof include powder, shell powder, and porous synthetic resin particles. The average particle diameter of the humidity control powder is preferably about 0.001 to 1 mm, more preferably about 0.01 to 0.5 mm.
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは５〜５００重量部、より好ましくは１０〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜３００重量部である。このような範囲である場合、優れた調湿性を発揮することができる。 The amount of component (C) is preferably 5 to 500 parts by weight, more preferably 10 to 400 parts by weight, and still more preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of component (A). In such a range, excellent humidity control can be exhibited.
さらに本発明では、光触媒金属酸化物（Ｄ）（以下「（Ｄ）成分」という）を必須成分とする。（Ｄ）成分は、波長３００〜５００ｎｍのうち（Ａ）成分により形成された被膜の反射率が１０％以上となる反射領域（以下、単に「反射領域」ともいう）において、光触媒作用を示すものである。このような（Ｄ）成分を含むことにより、効率的に光触媒活性を発揮することができる。なお、本発明の光触媒作用とは、触媒に光（紫外線及び／または可視光）が当たることにより、触媒が光を吸収・励起し、これにより生じた励起電子と正孔の酸化及び還元により水酸ラジカルと活性酸素が発生し、この水酸ラジカルと活性酸素が有機物等を分解する作用である。 Furthermore, in the present invention, the photocatalytic metal oxide (D) (hereinafter referred to as “component (D)”) is an essential component. Component (D) exhibits a photocatalytic action in a reflective region (hereinafter also simply referred to as “reflective region”) in which the reflectance of the coating formed by component (A) of wavelengths 300 to 500 nm is 10% or more. It is. By containing such a component (D), the photocatalytic activity can be efficiently exhibited. The photocatalytic action of the present invention means that when the catalyst is exposed to light (ultraviolet rays and / or visible light), the catalyst absorbs and excites light, and the resulting excited electrons and holes are oxidized and reduced. Acid radicals and active oxygen are generated, and the hydroxyl radicals and active oxygen have an action of decomposing organic substances.
このような（Ｄ）成分としては、例えば、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン等の金属酸化物、またはその複合酸化物等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を使用することができる。（Ｄ）成分の平均粒子径は０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上０．２５μｍ以下である。上記範囲の光触媒金属酸化物を使用した場合、優れた光触媒作用を有し、さらに模様層の骨材の質感を活かすことができる。
なお、ここで言う平均粒子径とは、遠心沈降法等による測定から得られるものである。
Examples of such a component (D) include metal oxides such as titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, ferric oxide, dibismuth trioxide, and tungsten trioxide, or composite oxides thereof. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. (D) The average particle diameter of a component is 0.3 micrometer or less, Preferably it is 0.1 micrometer or more and 0.25 micrometer or less. When the photocatalytic metal oxide in the above range is used, it has an excellent photocatalytic action and can further utilize the texture of the aggregate of the patterned layer.
The average particle size referred to here is obtained from measurement by centrifugal sedimentation or the like.
特に、本発明の（Ｄ）成分としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタンのいずれでもよいが、本発明では特に、アナターゼ型酸化チタンを使用することが好ましい。（Ｄ）成分として酸化チタンを使用した場合、光触媒作用に優れ、さらには、火災時の総発熱量を抑えることができ、防火性を高めることができる。その作用機構としては、酸化チタンは、輻射熱を遮断し積層体の温度上昇を抑制することができるためと推察される。さらに、アナターゼ型酸化チタンを使用することで防火性がより向上する。その作用機構は明らかではないが、加熱によるアナターゼ型酸化チタンの触媒作用向上が関与しているものと考えられる。また、アナターゼ型酸化チタンの分解作用により排出ガスの量を低減することもできる。さらに、アナターゼ型酸化チタンはルチル型酸化チタンと比較した場合、塗膜の隠蔽効果が低いため、より骨材の質感を活かすことができる。 In particular, it is preferable to use titanium oxide as the component (D) of the present invention. Titanium oxide may be either anatase-type titanium oxide or rutile-type titanium oxide. In the present invention, it is particularly preferable to use anatase-type titanium oxide. When titanium oxide is used as the component (D), the photocatalytic action is excellent, and furthermore, the total calorific value at the time of fire can be suppressed, and fire resistance can be improved. The action mechanism is presumed to be because titanium oxide can block radiant heat and suppress the temperature rise of the laminate. Furthermore, fireproofness improves more by using anatase type titanium oxide. The mechanism of action is not clear, but it is considered that the catalytic action of anatase-type titanium oxide by heating is involved. Further, the amount of exhaust gas can be reduced by the decomposition action of anatase type titanium oxide. Furthermore, the anatase-type titanium oxide has a lower effect of concealing the coating film than the rutile-type titanium oxide, so that the texture of the aggregate can be further utilized.
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部である。このような範囲である場合、優れた光触媒作用、防火性を有し、さらに模様層の骨材の質感を活かすことができる。 The amount of component (D) is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and even more preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of component (A). is there. When it is in such a range, it has excellent photocatalytic action and fire resistance, and can further utilize the texture of the aggregate of the patterned layer.
さらに本発明模様層用組成物においては、化学物質吸着剤（Ｅ）を含むことが好ましい。（Ｅ）成分を含むことにより、有害ガス（例えば、ホルムアルデヒド、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミン等）の吸着、再放出防止に効果的である。（Ｅ）成分としては、例えばアミン化合物、尿素化合物、アミド化合物、イミド化合物、ヒドラジド化合物、アゾール化合物、アジン化合物、層状リン酸化合物、アルミノ珪酸塩等が挙げられる。この中でも、層状リン酸化合物、アルミノ珪酸塩から選ばれる１種以上が好適であり、特にアルミノ珪酸塩が好適である。このような化学物質吸着剤の平均粒子径は、通常０．５〜１００μｍ（好ましくは１〜５０μｍ）程度である。 Further, the composition for a patterned layer of the present invention preferably contains a chemical substance adsorbent (E). By including the component (E), it is effective in preventing adsorption and re-release of harmful gases (for example, formaldehyde, ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, trimethylamine, etc.). Examples of the component (E) include amine compounds, urea compounds, amide compounds, imide compounds, hydrazide compounds, azole compounds, azine compounds, layered phosphate compounds, and aluminosilicates. Among these, at least one selected from a layered phosphate compound and an aluminosilicate is preferable, and an aluminosilicate is particularly preferable. The average particle size of such a chemical substance adsorbent is usually about 0.5 to 100 μm (preferably 1 to 50 μm).
層状リン酸化合物としては、層状リン酸ジルコニウム、層状リン酸亜鉛、層状リン酸チタン、層状リン酸アルミニウム、層状リン酸マグネシウム、層状リン酸セリウム等が挙げられ、これら層状リン酸化合物にアミン化合物がインターカレートされたもの好適である。アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、アニリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン等が挙げられる。
アルミノ珪酸塩としては、亜鉛、銅、銀、コバルト、ニッケル、鉄、チタン、バリウム、スズ及びジルコニウムから選ばれる少なくとも１種の金属とアルミニウムと珪素の複合酸化物が挙げられる。
Examples of the layered phosphate compound include layered zirconium phosphate, layered zinc phosphate, layered titanium phosphate, layered aluminum phosphate, layered magnesium phosphate, layered cerium phosphate, and the like. An amine compound is included in these layered phosphate compounds. Intercalated ones are preferred. Examples of the amine compound include methylamine, ethylamine, aniline, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, and tripropylenetetramine.
Examples of the aluminosilicate include a composite oxide of at least one metal selected from zinc, copper, silver, cobalt, nickel, iron, titanium, barium, tin, and zirconium, and aluminum and silicon.
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは５〜３０重量部である。このような範囲の場合、有毒ガスの吸着に効果的である。 (E) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 0.1-100 weight part with respect to 100 weight part of solid content of (A) component, More preferably, it is 5-30 weight part. In such a range, it is effective for adsorption of toxic gas.
本発明模様層用組成物においては、模様層の装飾性等を高める目的で、平均粒子径５ｍｍ超の骨材（Ｆ）（以下「（Ｆ）成分」という）を混合したり、散布することもできる。本発明に好適な（Ｆ）成分としては、例えば、天然石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、マイカ、貝殻類、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、ゴム類、プラスチック類、植物繊維、植物片等の植物類、アルミナフレーク等の金属類等や、それらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。 In the pattern layer composition of the present invention, the aggregate (F) (hereinafter referred to as “component (F)”) having an average particle diameter of more than 5 mm is mixed or dispersed for the purpose of improving the decorativeness of the pattern layer. You can also. The component (F) suitable for the present invention includes, for example, pulverized products such as natural stone, silica stone, and silica sand, ceramic pulverized products, ceramic pulverized products, mica, shells, glass pulverized products, glass beads, resin pulverized products, and resin beads. , Rubbers, plastics, plant fibers, plants such as plant pieces, metals such as alumina flakes, and those whose surfaces are colored and coated.
また、本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、公知の添加剤を混合することもできる。このような添加剤としては、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、難燃剤、着色顔料、体質顔料、繊維、撥水剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。本発明模様相用組成物は、以上のような成分を常法により均一に混合することで製造することができる。 Moreover, as long as the effect of this invention is not impaired remarkably, a well-known additive can also be mixed as needed. Examples of such additives include thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, antiseptics, antifungal agents, algaeproofing agents, antibacterial agents, Examples include deodorants, dispersants, antifoaming agents, adsorbents, flame retardants, color pigments, extender pigments, fibers, water repellents, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, and catalysts. The pattern phase composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the above components by a conventional method.
本発明の模様層の厚みは、１．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が好ましい。このような場合、彫りの深い凹凸パターンを形成することもできるため、陰影、重厚感のある優れた意匠性を得ることができる。 The thickness of the pattern layer of the present invention is preferably 1.0 mm or greater and 5.0 mm or less. In such a case, since a deeply concavo-convex uneven pattern can be formed, it is possible to obtain excellent design with shadow and profound feeling.
（構造体の形成方法）
本発明の構造体は、上記基材の上に、上記防菌防黴層、上記模様層が順に積層される限り、その形成方法については特に限定されるものではなく、例えば以下の方法で形成することができる。この方法によれば、目的とする構造体を安定して形成することができ、効果発現の点でも好適である。
（１）基材に、防菌防黴層用組成物を塗付し乾燥、硬化させた後、模様層用組成物を塗付し乾燥、硬化させる方法、
（２）基材に、防菌防黴層用組成物を塗付し乾燥、硬化させた後、接着剤を介して予め成形した模様層を貼付ける方法、
（３）基材に、防菌防黴層用組成物を塗付し、硬化する前に、予め成形した模様層を貼付ける方法、
（４）基材に、接着剤を介して防菌防黴剤を含浸させたシートを貼付け、模様層用組成物を塗付し乾燥、硬化させる方法、
（５）基材に、接着剤を介して防菌防黴剤を含浸させたシートを貼付け、接着剤を介して予め成形した模様層を貼付ける方法、
等が挙げられる。
(Method for forming structure)
The structure of the present invention is not particularly limited as long as the antibacterial / antifungal layer and the pattern layer are sequentially laminated on the base material. For example, the structure is formed by the following method. can do. According to this method, the target structure can be stably formed, which is also preferable from the viewpoint of effect expression.
(1) A method of applying a composition for a fungicidal and antifungal layer to a substrate, drying and curing, and then applying and drying and curing a composition for a pattern layer;
(2) A method of applying a pattern layer formed in advance via an adhesive, after applying a composition for antibacterial and antifungal layers to a substrate, drying and curing the composition,
(3) A method of applying a pre-molded pattern layer to a base material before applying and curing the antibacterial / antifungal layer composition,
(4) A method in which a sheet impregnated with an antibacterial and antifungal agent is bonded to a substrate via an adhesive, a pattern layer composition is applied, dried and cured,
(5) A method of attaching a sheet impregnated with an antibacterial and fungicidal agent via an adhesive to a base material, and applying a pre-formed pattern layer via an adhesive,
Etc.
上記（１）、（２）、（３）において防菌防黴層用組成物を塗付する際には、例えば、スプレー、ローラー、こて、刷毛塗り、レシプロ、コーター、流し込み等の手段を用いた方法を採用することができる。また、防菌防黴層用組成物の乾燥は、通常、常温で行えばよい。
上記（１）、（４）において模様層用組成物を塗付する際も、防菌防黴層用組成物と同様の方法を採用することができる。
When applying the antibacterial and antifungal layer composition in the above (1), (2), (3), for example, spray, roller, trowel, brush coating, reciprocating, coater, pouring means, etc. The method used can be employed. Moreover, what is necessary is just to perform drying of the composition for antibacterial and antifungal layers normally at normal temperature.
In applying the pattern layer composition in the above (1) and (4), the same method as that for the antibacterial / antifungal layer composition can be employed.
上記（２）（３）（５）において、予め模様層を成形する方法としては、例えば型枠等使用して行えばよい。使用する型枠としては、例えばシリコーン樹脂製、ウレタン樹脂製、金属製等の型枠、あるいは離型紙を設けた型枠等が使用できる。
また、本発明では、予め模様層を成形する際に基層を積層することもできる。このような基層としては、特に限定されないが、織布または不織布等の可とう性を有するものが好ましい。このような織布または不織布としては、厚さ０．０５〜１．５ｍｍ、（より好ましくは０．１〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．２５〜０．５ｍｍ）、坪量５〜３００ｇ／ｍ２、（より好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２０〜１００ｇ／ｍ２）の無機繊維を含むものが好ましい。例えば、鉱物繊維、ガラス繊維等の無機繊維からなる織布または不織布等が挙げられる。さらに、接着剤等の樹脂成分によって繊維を３次元構造に重ね合わせ結合させた不織布が好ましい。上記範囲の基層を使用した場合、模様層との接触界面が大きくなるため防菌防黴層上に施工した場合、優れた密着性を有することができる。
In the above (2), (3), and (5), as a method for forming the pattern layer in advance, for example, a mold or the like may be used. As a formwork to be used, for example, a formwork made of silicone resin, urethane resin, metal, or the like, or a formwork provided with release paper can be used.
Moreover, in this invention, when shape | molding a pattern layer previously, a base layer can also be laminated | stacked. Such a base layer is not particularly limited, but a base layer having flexibility such as a woven fabric or a non-woven fabric is preferable. Such a woven or non-woven fabric has a thickness of 0.05 to 1.5 mm, (more preferably 0.1 to 1 mm, still more preferably 0.25 to 0.5 mm), and a basis weight of 5 to 300 g / m 2. , (More preferably 10 to 200 g / m 2 , still more preferably 20 to 100 g / m 2 ) inorganic fibers are preferable. Examples thereof include woven fabrics and nonwoven fabrics made of inorganic fibers such as mineral fibers and glass fibers. Furthermore, a nonwoven fabric in which fibers are superposed and bonded in a three-dimensional structure by a resin component such as an adhesive is preferable. When the base layer in the above range is used, the contact interface with the pattern layer becomes large, so that when it is applied on the antibacterial / antifungal layer, it can have excellent adhesion.
本発明の効果を阻害しない限り、例えば、補強材（セラミックペーパー、合成紙、ガラスクロス、メッシュ等）を模様層の層間等に積層することや、装飾性等を高める目的で凹凸模様を形成させたり、装飾材料を散布することもできる。装飾材料としては、例えば、有色骨材、マイカ、貝殻類、植物類、アルミナフレーク、ガラスフレーク、金属類、あるいはゴム類、プラスチック類等が挙げられる。 As long as the effect of the present invention is not impaired, for example, a reinforcing material (ceramic paper, synthetic paper, glass cloth, mesh, etc.) is laminated between the pattern layers, etc. Or decoration material can be sprayed. Examples of the decorative material include colored aggregates, mica, shells, plants, alumina flakes, glass flakes, metals, rubbers, plastics, and the like.
凹凸模様の形成や、装飾材料の散布は、模様層用組成物が硬化する前に行えばよく、凹凸模様の形成は、こて、型押し、ローラー等を用いた方法を採用することができ、装飾材料の散布は、公知または市販の散布機等を用いることができる。また、模様層を型枠等により予め形成する場合は、型枠側が模様層表面となるため、型枠内側の形状を調整することで凹凸模様を付与することができる。装飾材料を散布する場合は、公知または市販の散布機等を用い型枠内の底面に装飾材料を散在させた後に、模様層用組成物を流し込めばよい。 The formation of the concavo-convex pattern and the spraying of the decoration material may be performed before the composition for the pattern layer is cured, and the formation of the concavo-convex pattern may employ a method using a trowel, embossing, a roller, or the like. For the spraying of the decorative material, a known or commercially available sprayer or the like can be used. In addition, when the pattern layer is formed in advance using a mold or the like, the mold frame side becomes the pattern layer surface, so that an uneven pattern can be imparted by adjusting the shape inside the mold frame. In the case of spraying the decoration material, the pattern layer composition may be poured after the decoration material is scattered on the bottom surface of the mold using a known or commercially available spreader.
さらに、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内であれば、表面保護性等を高める目的で、上塗層を積層することもできる。上塗層は、通気性を有するものであればよく、この場合、模様層の色相をそのまま活かすことができ、光触媒作用も発揮できる。また、上塗層は、透明性を有する範囲で各種顔料が添加されたカラークリヤー層であってもよい。このような上塗層としては、公知の水性型あるいは溶剤型上塗材の塗付によって形成することができる。 Furthermore, an overcoat layer can be laminated for the purpose of enhancing surface protection and the like within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. The topcoat layer only needs to have air permeability. In this case, the hue of the pattern layer can be utilized as it is, and a photocatalytic action can also be exhibited. The overcoat layer may be a color clear layer to which various pigments are added within a range having transparency. Such an overcoating layer can be formed by applying a known aqueous or solvent-type overcoating material.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Examples are given below to clarify the features of the present invention.
＜防菌防黴層＞
（防菌防黴層組成物１）
結合剤１（固形分）１００重量部に対し、体質顔料１を６００重量部、防菌防黴剤１を０．４重量部混合して防菌防黴層用組成物１を製造した。なお、原料は以下に示すものを使用した。
・結合剤１：アクリルスチレン樹脂エマルション（Ｔｇ５℃、固形分５０重量％）
・体質顔料１：重質炭酸カルシウム（平均粒子径３μｍ）
・防菌防黴剤１：イソチアゾリン化合物（水溶解度：１〜５００ｐｐｍ）
<Anti-bacterial and anti-fungal layer>
(Anti-bacterial and anti-fungal layer composition 1)
A composition 1 for an antibacterial / antifungal layer was prepared by mixing 600 parts by weight of the extender pigment 1 and 0.4 parts by weight of the antibacterial / antifungal agent 1 with respect to 100 parts by weight of the binder 1 (solid content). The raw materials shown below were used.
Binder 1: Acrylic styrene resin emulsion (Tg 5 ° C., solid content 50% by weight)
・ Body pigment 1: Heavy calcium carbonate (average particle size 3μm)
Antibacterial and antifungal agent 1: isothiazoline compound (water solubility: 1 to 500 ppm)
＜模様層＞
（合成樹脂Ａの製造）
・合成樹脂１〜４
以下に示すアクリル樹脂とシリコーン樹脂を混合し樹脂１〜４とした。
アクリル樹脂エマルション；（Ｔｇ２１℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝３０：６：２４：４０）、固形分５０重量％。
シリコーン樹脂エマルション（Ｔｇ−１３０℃、ジメチルシロキサン化合物の乳化分散液）、固形分５０重量％
・合成樹脂１；アクリル樹脂エマルション：シリコーン樹脂エマルション（固形分重量比）＝９９：１、
・合成樹脂２；アクリル樹脂エマルション：シリコーン樹脂エマルション（固形分重量比）＝９３：７、
・合成樹脂３；アクリル樹脂エマルション：シリコーン樹脂エマルション（固形分重量比）＝７０：３０、
・合成樹脂４；アクリル樹脂エマルション：シリコーン樹脂エマルション（固形分重量比）＝５０：５０
<Pattern layer>
(Production of synthetic resin A)
・ Synthetic resin 1-4
The following acrylic resin and silicone resin were mixed to obtain resins 1 to 4.
Acrylic resin emulsion; (Tg 21 ° C., component; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 30: 6: 24: 40), solid content 50% by weight.
Silicone resin emulsion (Tg-130 ° C., emulsified dispersion of dimethylsiloxane compound), solid content 50% by weight
Synthetic resin 1; acrylic resin emulsion: silicone resin emulsion (solid content weight ratio) = 99: 1
Synthetic resin 2; acrylic resin emulsion: silicone resin emulsion (solid content weight ratio) = 93: 7
-Synthetic resin 3; acrylic resin emulsion: silicone resin emulsion (solid content weight ratio) = 70:30,
Synthetic resin 4; acrylic resin emulsion: silicone resin emulsion (solid weight ratio) = 50: 50
・合成樹脂５
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３１℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−３３℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
外層と内層の重量比４６：５４、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の重量比８０：２０、エマルション中のアクリル樹脂構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝１９：２５：２４：３２、固形分５０重量％、Ｔｇ−４６℃。
・ Synthetic resin 5
Outer layer: acrylic resin (Tg 31 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, deca Methylcyclopentasiloxane)
Inner layer: acrylic resin (Tg-33 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane) , Decamethylcyclopentasiloxane),
Weight ratio of outer layer to inner layer 46:54, weight ratio of acrylic resin to silicone resin 80:20, acrylic resin constituent in emulsion; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 19 : 25:24:32, solid content 50% by weight, Tg-46 ° C.
・合成樹脂６
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ４９℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−３２℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
外層と内層の重量比５３：４７、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の重量比８０：２０、エマルション中のアクリル樹脂構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝２７：３３：１２：２８、固形分５０重量％、Ｔｇ−３９℃。
・ Synthetic resin 6
Outer layer: acrylic resin (Tg 49 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, deca Methylcyclopentasiloxane),
Inner layer: acrylic resin (Tg-32 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane) , Decamethylcyclopentasiloxane),
Weight ratio of outer layer to inner layer 53:47, weight ratio of acrylic resin to silicone resin 80:20, acrylic resin constituent in emulsion; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 27 : 33:12:28, solid content 50% by weight, Tg-39 ° C.
・合成樹脂７
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ５８℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−３６℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
外層と内層の重量比４５：５５、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の重量比８０：２０、エマルション中のアクリル樹脂構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝２５：５２：２：２１、固形分５０重量％、Ｔｇ−４３℃。
・ Synthetic resin 7
Outer layer: acrylic resin (Tg 58 ° C., constituent components: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (constituent components: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane) ,
Inner layer: Acrylic resin (Tg-36 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopenta Siloxane),
Weight ratio of outer layer to inner layer 45:55, weight ratio of acrylic resin to silicone resin 80:20, acrylic resin constituent in emulsion; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 25 : 52: 2: 21, solid content 50% by weight, Tg-43 ° C.
・合成樹脂８
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ３９℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，メタクリル酸メチル）
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−３０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，メタクリル酸メチル）、シリコーン樹脂（構成成分；ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン）、
外層と内層の重量比４５：５５、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の重量比９０：１０、エマルション中のアクリル樹脂構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝２９：２９：１９：２３、固形分５０重量％、Ｔｇ−２５℃。
・ Synthetic resin 8
Outer layer: Acrylic resin (Tg 39 ° C, component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate)
Inner layer: acrylic resin (Tg-30 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate), silicone resin (component: hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopenta Siloxane),
Weight ratio of outer layer to inner layer 45:55, weight ratio of acrylic resin to silicone resin 90:10, acrylic resin component in emulsion; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 29 : 29:19:23, solid content 50% by weight, Tg-25 ° C.
・合成樹脂９
外層；アクリル樹脂（Ｔｇ５５℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、
内層；アクリル樹脂（Ｔｇ−５０℃、構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，メタクリル酸メチル）、
外層と内層の重量比５０：５０、エマルション中のアクリル樹脂構成成分；ｔ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート：メタクリル酸メチル＝２５：２５：２４：２６、固形分５０重量％、Ｔｇ−７．３℃。
・ Synthetic resin 9
Outer layer: acrylic resin (Tg 55 ° C., component: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate),
Inner layer: acrylic resin (Tg-50 ° C., constituent components: t-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate),
Weight ratio of outer layer to inner layer: 50:50, acrylic resin component in emulsion; t-butyl methacrylate: n-butyl acrylate: 2-ethylhexyl acrylate: methyl methacrylate = 25: 25: 24: 26, solid content 50% by weight , Tg-7.3 ° C.
上記合成樹脂１〜９を、離型紙上に塗付、乾燥させ、膜厚０．１ｍｍのフィルムを作製したものを試料とし、フィルムの反射率を測定した。なお、フィルムの反射率は、分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−３１００）を用いて行った。結果を表１に示す。
その結果、合成樹脂２〜７は、波長領域３００ｎｍ〜５００ｎｍにおいて紫外線反射率が１０％以上となる反射領域を有するものであった。また、合成樹脂８は、波長４００ｎｍ以上の領域において紫外線反射率が１０％以下、波長４００ｎｍ未満の領域において紫外線反射率が１０％以上となる領域を有するものであった。一方、合成樹脂１、９は、当該反射領域において、紫外線反射率は１０％未満であった。その代表値として、波長３８０ｎｍ、４００ｎｍ、５００ｎｍでの紫外線反射率を表１に示す。
The above synthetic resins 1 to 9 were applied to a release paper and dried to prepare a film having a film thickness of 0.1 mm, and the reflectance of the film was measured. In addition, the reflectance of the film was performed using the spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make, UV-3100). The results are shown in Table 1.
As a result, the synthetic resins 2 to 7 had a reflection region in which the ultraviolet reflectance was 10% or more in the wavelength region of 300 nm to 500 nm. In addition, the synthetic resin 8 has a region where the ultraviolet reflectance is 10% or less in a region having a wavelength of 400 nm or more, and the ultraviolet reflectance is 10% or more in a region having a wavelength of less than 400 nm. On the other hand, the synthetic resins 1 and 9 had an ultraviolet reflectance of less than 10% in the reflection region. Table 1 shows the ultraviolet reflectance at wavelengths of 380 nm, 400 nm, and 500 nm as typical values.
（模様層用組成物の製造）
（模様層用組成物１）
表２、３に示す配合に従い、各原料を常法により混合・攪拌することによって模様層用組成物（表では、単に「組成物」と略す）１〜２０を製造した。なお、原料としては以下のものを使用した。
(Manufacture of pattern layer composition)
(Composition 1 for pattern layer)
According to the formulation shown in Tables 2 and 3, compositions for pattern layer (simply abbreviated as “composition” in the table) 1 to 20 were prepared by mixing and stirring the respective raw materials by a conventional method. In addition, the following were used as a raw material.
（Ｂ）成分
・骨材１：着色珪砂（淡黄色、平均粒子径８０〜１２０μｍ）
・骨材２：重質炭酸カルシウム（平均粒子径５０〜１５０μｍ）
（Ｃ）成分
・調湿性粉体１：シリカゲル（平均粒子径２０μｍ）
（Ｄ）成分
・光触媒酸化物１：紫外線応答性アナターゼ型酸化チタン（励起波長：２００〜３８０ｎｍ、平均粒子径０．２μｍ）
・光触媒酸化物２：可視光応答性アナターゼ型酸化チタン（励起波長：４００〜６５０ｎｍ、平均粒子径１５ｎｍ）
・金属酸化物：アルミナ（平均粒子径１．０μｍ）
・添加剤：増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ウレタン会合性増粘剤）、造膜助剤、水
(B) Component / Aggregate 1: Colored silica sand (light yellow, average particle size of 80 to 120 μm)
-Aggregate 2: Heavy calcium carbonate (average particle size 50-150 μm)
(C) Component / Humidity-controlling powder 1: Silica gel (average particle size 20 μm)
Component (D): Photocatalytic oxide 1: UV-responsive anatase-type titanium oxide (excitation wavelength: 200 to 380 nm, average particle size 0.2 μm)
Photocatalytic oxide 2: Visible light-responsive anatase-type titanium oxide (excitation wavelength: 400 to 650 nm, average particle diameter of 15 nm)
・ Metal oxide: Alumina (average particle size 1.0 μm)
・ Additives: Thickener (hydroxyethylcellulose, urethane associative thickener), film-forming aid, water
（試験例１Ａ）
基材（石膏ボード）上に、防菌防黴層用組成物１を乾燥後の厚さが０．４ｍｍとなるように塗付し、２３℃下で２４時間乾燥させた後、模様層用組成物１を乾燥後の模様層の厚さが２．５ｍｍとなるように塗付し、２３℃下で１４日間乾燥させて構造体１を得た。構造体の模様層の意匠性（骨材による質感と模様層の隠ぺい性）は良好であった。
得られた構造体１について以下の試験を実施した。結果を表４に示した。
(Test Example 1A)
On the base material (gypsum board), the antibacterial / antifungal layer composition 1 is applied so that the thickness after drying is 0.4 mm, dried at 23 ° C. for 24 hours, and then used for the pattern layer. Composition 1 was applied so that the thickness of the patterned layer after drying was 2.5 mm, and dried at 23 ° C. for 14 days to obtain structure 1. The design of the pattern layer of the structure (the texture by the aggregate and the concealment of the pattern layer) was good.
The following tests were performed on the obtained structure 1. The results are shown in Table 4.
＜防菌防黴性試験＞
防菌防黴性試験はＪＩＳ Ｚ ２８０１（２０００）に基づき、フィルム密着法により行った。試験菌としては大腸菌、黄色ブドウ球菌を使用した。防菌防黴性試験の評価基準は、以下の通りである。
Ａ：抗菌活性２．０以上
Ｂ：抗菌活性２．０未満
<Bacterial and fungicidal test>
The antibacterial and antifungal test was performed by a film adhesion method based on JIS Z 2801 (2000). Escherichia coli and Staphylococcus aureus were used as test bacteria. The evaluation criteria of the antibacterial and antifungal test are as follows.
A: Antibacterial activity 2.0 or more B: Antibacterial activity less than 2.0
＜光触媒作用試験＞
構造体１を試験体とし、１．０ｗｔ％フェノールフタレインのエタノール溶液に、水酸化ナトリウムを２％添加した溶液を上記試験体表面に、塗布した後、太陽光（波長領域３０５〜４０４５ｎｍ）を７２時間照射し、その前後の色差を測定した。光触媒の作用によるフェノールフタレインの分解を色差△Ｅに基づき評価した。なお、色差の測定は、色差計（ＣＭ−３７００ｄ、ミノルタ株式会社製）を用いて行った。
光触媒作用試験の評価基準は、以下の通りである。
Ａ：６≦△Ｅ
Ｂ：５＜△Ｅ＜６
Ｃ：△Ｅ≦５
<Photocatalytic test>
The structure 1 was used as a test body, and after applying a solution obtained by adding 2% sodium hydroxide to an ethanol solution of 1.0 wt% phenolphthalein on the surface of the test body, sunlight (wavelength region 305 to 4045 nm) was applied. Irradiation was performed for 72 hours, and the color difference before and after the irradiation was measured. The decomposition of phenolphthalein by the action of the photocatalyst was evaluated based on the color difference ΔE. The color difference was measured using a color difference meter (CM-3700d, manufactured by Minolta Co., Ltd.).
The evaluation criteria for the photocatalytic test are as follows.
A: 6 ≦ ΔE
B: 5 <ΔE <6
C: ΔE ≦ 5
（試験例２Ａ〜１３Ａ、試験例１６Ａ〜２２Ａ）
試験例１Ａの模様層用組成物１に代えて、表２〜３に示す模様層用組成物を使用した以外は、試験例１Ａと同様にして構造体２〜１３、１６〜２２を得た。各構造体について、構造体１と同様の評価を実施し、結果を表４、５に示した。
(Test Examples 2A to 13A, Test Examples 16A to 22A)
Structures 2 to 13 and 16 to 22 were obtained in the same manner as in Test Example 1A, except that the pattern layer composition shown in Tables 2 to 3 was used instead of the pattern layer composition 1 of Test Example 1A. . Each structure was evaluated in the same manner as structure 1, and the results are shown in Tables 4 and 5.
（試験例１４Ａ）
ガラス不織布（厚み０．４ｍｍ、坪量５０ｇ／ｍ２）上に、模様層組成物７を乾燥後の厚さが２．５ｍｍとなるように積層し、模様層７を作製した。
基材（石膏ボード）上に、防菌防黴層用組成物１を塗付し、硬化する前に、上記模様層７を貼り付け、構造体１４を得た。得られた構造体１４について構造体１と同様の評価を実施し、結果を表５に示した。
(Test Example 14A)
The pattern layer composition 7 was laminated on a glass nonwoven fabric (thickness 0.4 mm, basis weight 50 g / m 2 ) so that the thickness after drying was 2.5 mm, and the pattern layer 7 was produced.
On the base material (gypsum board), the antibacterial / antifungal layer composition 1 was applied and, before curing, the pattern layer 7 was applied to obtain a structure 14. The structure 14 obtained was evaluated in the same manner as the structure 1, and the results are shown in Table 5.
（試験例１５Ａ）
ガラス不織布（厚み０．４ｍｍ、坪量５０ｇ／ｍ２）に、結合剤１と防菌防黴剤１の混合液を含浸させ、防菌防黴シートを作製した。
次いで、基材（石膏ボード）上に、接着剤を介して防菌防黴シートを貼り付けた後、模様層用組成物７を試験例１Ａと同様にして塗付し、乾燥させ構造体１５を得た。得られた構造体１５について構造体１と同様の評価を実施し、結果を表５に示した。
(Test Example 15A)
A glass nonwoven fabric (thickness 0.4 mm, basis weight 50 g / m 2 ) was impregnated with a mixed solution of binder 1 and antibacterial / antifungal agent 1 to prepare an antibacterial / antifungal sheet.
Next, after the antibacterial and antifungal sheet is pasted on the base material (gypsum board) via an adhesive, the pattern layer composition 7 is applied in the same manner as in Test Example 1A and dried to form the structure 15. Got. The structure 15 obtained was evaluated in the same manner as the structure 1, and the results are shown in Table 5.
（試験例２３Ａ）
基材（石膏ボード）上に、模様層用組成物７を乾燥後の模様層の厚さが２．５ｍｍとなるように塗付し、２３℃下で１４日間乾燥させて構造体２３を得た。得られた構造体２４について構造体１と同様の評価を実施し、結果を表５に示した。
(Test Example 23A)
On the base material (gypsum board), the pattern layer composition 7 is applied so that the thickness of the pattern layer after drying is 2.5 mm, and dried at 23 ° C. for 14 days to obtain a structure 23. It was. The obtained structure 24 was evaluated in the same manner as structure 1, and the results are shown in Table 5.
（試験例２４Ａ）
試験例２３Ａの模様層用組成物７に代えて、模様層用組成物２０を使用した以外は、試験例２３Ａと同様にして構造体２４を得た。得られた構造体２４について構造体１と同様の評価を実施し、結果を表５に示した。
(Test Example 24A)
A structure 24 was obtained in the same manner as in Test Example 23A, except that the pattern layer composition 20 was used instead of the pattern layer composition 7 in Test Example 23A. The obtained structure 24 was evaluated in the same manner as structure 1, and the results are shown in Table 5.
（試験例１Ｂ〜１５Ｂ）
ついで、構造体１〜１５について、以下の評価を実施した。結果を表６に示した。
＜防火性試験１＞
上記構造体を、ＩＳＯ５６６０規定のコーンカロリーメーターにより２０分後の総発熱量を測定した。なお、コーンカロリーメーターとしては「ＣＯＮＥ２Ａ」（アトラス製）を用い、加熱強度は５０ｋＷ／ｍ２とした。
発熱性試験の評価基準は、以下の通りである。
Ａ：加熱時間２０分での総発熱量が６．０ＭＪ／ｍ2以下
Ｂ：加熱時間２０分での総発熱量が６．０ＭＪ／ｍ2を超え、８．０ＭＪ／ｍ2以下
Ｃ：加熱時間２０分での総発熱量が８．０ＭＪ／ｍ2を超え、１２．０ＭＪ／ｍ2以下
Ｄ：加熱時間２０分での総発熱量が１０．０ＭＪ／ｍ2を超え、１２．０ＭＪ／ｍ2以下
Ｅ：加熱時間２０分での総発熱量が１２．０ＭＪ／ｍ2を超える
なお、上記接着剤は、合成樹脂エマルション５、酸化チタン、重質炭酸カルシウム、分散剤、増粘剤、消泡剤、及び水を均一に攪拌・混合して製造したものを使用した。
(Test Examples 1B to 15B)
Subsequently, the following evaluations were performed on the structures 1 to 15. The results are shown in Table 6.
<Fireproof test 1>
The total calorific value after 20 minutes of the structure was measured with a cone calorimeter defined by ISO 5660. As the corn calorimeter, “CONE2A” (manufactured by Atlas) was used, and the heating intensity was 50 kW / m 2 .
The evaluation criteria for the exothermic test are as follows.
A: The total amount of heat generated at the heating time of 20 minutes is 6.0 mJ / m 2 or less B: the total amount of heat generated at the heating time of 20 minutes exceeds 6.0MJ / m 2, 8.0MJ / m 2 or less C: the heating exceeds the total calorific value 8.0MJ / m 2 at time 20 minutes, 12.0MJ / m 2 or less D: the total amount of heat generated at the heating time of 20 minutes exceeds 10.0MJ / m 2, 12.0MJ / m 2 or less E: Total calorific value in heating time of 20 minutes exceeds 12.0 MJ / m 2 Note that the adhesive is composed of synthetic resin emulsion 5, titanium oxide, heavy calcium carbonate, dispersant, thickener, An antifoaming agent and water produced by uniformly stirring and mixing were used.
＜耐汚染性試験＞
各積層体を試験体とし、試験体を水平に置き、その塗膜表面に汚れ成分（黒色硅砂）を散布して２時間放置し、次いで試験板を垂直に立てた後、汚れ成分の残存の程度を確認した。評価基準は、汚れが除去されたものを「Ａ」、汚れが著しく残存したものを「Ｄ」とする４段階評価（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
<Contamination resistance test>
Set each laminate as a test body, place the test body horizontally, spread the dirt component (black cinnabar sand) on the surface of the coating film, leave it for 2 hours, and then stand the test plate vertically, The degree was confirmed. The evaluation criteria were a four-step evaluation (excellent: A>B>C> D: poor), where “A” is the one from which the dirt has been removed and “D” is the one from which the dirt remains significantly.
Claims (3)
上記防菌防黴層が、防菌防黴剤を含むものであり、
上記模様層が、合成樹脂（Ａ）、平均粒子径０．０１〜５ｍｍの有色骨材（Ｂ）、調湿性粉体（Ｃ）、及び光触媒金属酸化物（Ｄ）を必須成分として含む模様層用組成物により形成されるものであり、
上記合成樹脂（Ａ）は、波長３００〜５００ｎｍにおいて反射率が１０％以上となる反射領域を有する被膜を形成するものであり、上記光触媒金属酸化物（Ｄ）は、当該反射領域において、光触媒作用を示すことを特徴とする構造体 On the base material, the antibacterial and antifungal layer, and a structure comprising a pattern layer on the antibacterial and antifungal layer,
The antibacterial / antifungal layer contains an antibacterial / antifungal agent,
The pattern layer includes the synthetic resin (A), the colored aggregate (B) having an average particle diameter of 0.01 to 5 mm, the humidity-controlling powder (C), and the photocatalytic metal oxide (D) as essential components. Formed by the composition for
The synthetic resin (A) forms a film having a reflective region having a reflectance of 10% or more at a wavelength of 300 to 500 nm, and the photocatalytic metal oxide (D) is photocatalytic in the reflective region. Structure characterized by showing
防菌防黴剤を含む組成物の被膜、及び／または、防菌防黴剤を含浸させたシートより形成されるものであることを特徴とする請求項１に記載の構造体 The antibacterial and antifungal layer is
The structure according to claim 1, wherein the structure is formed from a coating film of a composition containing an antibacterial / antifungal agent and / or a sheet impregnated with the antibacterial / antifungal agent.
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