JP2006317861A - Seamless belt and image forming apparatus using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a seamless belt useful as an intermediate transfer body and a transfer material conveying body, and to provide an image forming apparatus using the belt. <P>SOLUTION: The seamless belt comprises a polyamide imide resin having repeating units expressed by a general formula (1) and a general formula (2) and logarithmic viscosity of 0.4 dl/g or more and containing a conductive material. In the formula, X represents -C(=O)-, -SO<SB>2</SB>-, -O-, -S-, -(CH<SB>2</SB>)<SB>n</SB>-, -NHCO-, -C(CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>- or -C(=O)O-; n represents an integer of 1 to 5; and each of R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>represents a substituent selected from a group consisting of hydrogen and alkyl groups. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置に関する。更に詳しくはシームレスベルトの耐久性が良好で、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。   The present invention relates to a seamless belt and an image forming apparatus using the seamless belt. More specifically, the seamless belt has good durability, and provides a seamless belt useful as an intermediate transfer member and a transfer material carrier used in an image forming apparatus for forming an image by an electrophotographic method such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer. Is possible.

ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置はオフィスにおいて事務作業を行なうために必須の装置となっており、近年では時代の要請からフルカラー化が進み、さらには高画質、高速化の方向にある。   An image forming apparatus that forms an image by an electrophotographic method such as a facsimile or a printer has become an indispensable apparatus for performing office work in an office. In the direction of

前記画像形成装置は画像の担持体として感光体に形成された静電画像を帯電粒子であるトナーで現像する装置と中間転写体とを備えている。現像剤は湿式のものと乾式のものがあり、湿式の場合トナー濃度を高めに設定した高濃度・高粘度の現像剤を用いる。これに対して乾式の場合、固体の乾式現像剤を用いる。これらの画像形成装置では、像担持体として感光体ドラムに形成されたトナー像を中間転写体として例えば、中間転写ベルトに1回、或いは複数回転写し(1次転写)、上記中間転写ベルト上のトナー像を転写材に一括転写する(2次転写)。また、紙等の転写材の搬送体にシームレスベルトを用いている方式もある。   The image forming apparatus includes an apparatus for developing an electrostatic image formed on a photosensitive member as an image carrier with toner as charged particles, and an intermediate transfer member. There are two types of developer, a wet type and a dry type. In the case of a wet type, a high concentration / high viscosity developer with a high toner concentration is used. On the other hand, in the case of a dry type, a solid dry developer is used. In these image forming apparatuses, a toner image formed on a photosensitive drum as an image carrier is transferred as an intermediate transfer member, for example, to an intermediate transfer belt once or a plurality of times (primary transfer). The toner image is collectively transferred to a transfer material (secondary transfer). In addition, there is a method in which a seamless belt is used as a transfer member for a transfer material such as paper.

これらの中間転写体、転写材搬送体は高速化のため、機械的・電気的により大きなストレスがかかる傾向にあり、より耐久性の高いものが求められている。これらの素材としてポリアミドイミドを用いたものが開示されている(例えば特許文献1)。この文献ではo−トリジン環を有するポリアミドイミドを用いた耐熱導電性組成物が開示されており、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン等の熱可塑性樹脂と比較して耐久性が優れる等の特徴を有する。しかし、o−トリジン環は剛直な成分のため耐久性は高くなる反面ポリアミドイミドの溶解性が低くなる、ポリアミドイミド樹脂溶液の溶液粘度が高くなる傾向があるといった問題を有する。このため、o−トリジン環を導入したポリアミドイミドはアミド系溶剤の中でも溶解性の高くない沸点160℃程度のN,N−ジメチルアセトアミドやN,N−ジメチルホルムアミドには溶解しないため、溶解性の高い沸点が210℃程度のN−メチル−2−ピロリドンを使用する必要がある。中間転写体や転写材搬送体はポリアミドイミドに導電性材料を分散した樹脂溶液を金型に塗布した後、乾燥することにより作成しており、厚みは乾燥後で100μmと非常に厚くなっている。例えば前記樹脂溶液の固形分が20%の場合、ウエットで500μm塗布した後、乾燥する必要がある。このため、沸点が高い溶剤を使用すると乾燥温度を高くすることや、乾燥時間を長くする必要が生じ、生産性が低下する問題がある。以上のことからポリアミドイミドと導電性材料を用いたシームレスベルトにおいて耐久性が高く、生産性の良いものが無く改善が求められている。   These intermediate transfer members and transfer material transport members tend to be subjected to greater mechanical and electrical stresses for higher speeds, and higher durability is required. A material using polyamideimide as these materials is disclosed (for example, Patent Document 1). This document discloses a heat-resistant conductive composition using a polyamideimide having an o-tolidine ring, and has characteristics such as excellent durability as compared with a thermoplastic resin such as polycarbonate and polyvinylidene fluoride. However, since the o-tolidine ring is a rigid component, the durability is increased, but the solubility of the polyamideimide is decreased, and the solution viscosity of the polyamideimide resin solution tends to be increased. For this reason, polyamideimide having an o-tolidine ring introduced is not soluble in N, N-dimethylacetamide or N, N-dimethylformamide having a boiling point of about 160 ° C., which is not highly soluble among amide solvents. It is necessary to use N-methyl-2-pyrrolidone having a high boiling point of about 210 ° C. The intermediate transfer member and the transfer material transport member are prepared by applying a resin solution in which a conductive material is dispersed in polyamideimide to a mold and then drying, and the thickness is very thick as 100 μm after drying. . For example, when the solid content of the resin solution is 20%, it is necessary to dry after applying 500 μm by wet. For this reason, when a solvent having a high boiling point is used, it is necessary to increase the drying temperature or to lengthen the drying time, and there is a problem that productivity is lowered. From the above, there is a demand for improvement in seamless belts using polyamideimide and a conductive material, which have high durability and no productivity.

特開2003−147199号公報JP 2003-147199 A

本発明の目的は、中間転写体、転写材搬送体として有用なシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a seamless belt useful as an intermediate transfer member and a transfer material transport member, and an image forming apparatus using the same.

本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。即ち本発明は、以下のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置である。   The present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention provides the following seamless belt and an image forming apparatus using the same.

下記一般式(1)および一般式(2)の繰り返し単位を有し、対数粘度が0.4dl/g以上のポリアミドイミド樹脂に導電性材料が含有されていることを特徴とするシームレスベルト(但しXは、−C(=O)−、−SO2−、−O−、−S−、−(CH2n−、−NHCO−、−C(CH32−、−C(=O)O−を示す。nは1以上5以下の整数である。また、R1、R2は水素、アルキル基からなる群より選ばれる置換基を示す)。

Figure 2006317861
Figure 2006317861
A seamless belt having a repeating unit of the following general formula (1) and general formula (2), and a conductive material contained in a polyamideimide resin having a logarithmic viscosity of 0.4 dl / g or more X is —C (═O) —, —SO 2 —, —O—, —S—, — (CH 2 ) n —, —NHCO—, —C (CH 3 ) 2 —, —C (═O ) Represents O-, n is an integer of 1 to 5. R 1 and R 2 represent a substituent selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl group.
Figure 2006317861
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上記のシームレスベルトを中間転写体及び/又は転写材搬送ベルトとして用いた画像形成装置。   An image forming apparatus using the seamless belt as an intermediate transfer member and / or a transfer material conveying belt.

本発明のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置は高画質化、高速化に対応できる上、生産性が高く、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。   The seamless belt and the image forming apparatus using the same according to the present invention can cope with high image quality and high speed, have high productivity, and can be used as an image forming apparatus that forms an image by an electrophotographic method such as a copying machine, a facsimile, and a printer. It is possible to provide a seamless belt useful as an intermediate transfer member and a transfer material transport member to be used.

以下本発明を詳細に説明する。本発明は下記一般式(1)、一般式(2)の繰り返し単位を有するポリアミドイミドに導電性材料を含有することを特徴とするシームレスベルトである。一般式(1)の具体例としてXは、−C(=O)−、−SO2−、−O−、−S−、−(CH2n−、−NHCO−、−C(CH32−、−C(=O)O−であり。nは1以上5以下の整数である。また、一般式(2)の具体例としてR1、R2が水素のもの、R1がメチル基、エチル基、プロピル基といったアルキル基でR2が水素のもの、R1、R2がメチル基、エチル基、プロピル基といったアルキル基のものが挙げられる。一般式(1)と一般式(2)のモル比は一般式(1)/一般式(2)=40〜90/60〜10が好ましく、更に好ましくは50〜80/50〜20である。一般式(1)が40未満或いは90を超える場合、耐久性を損なう恐れがある。また、対数粘度は0.4dl/g以上であり、上限は特に限定されないが2.0dl/gであることが望ましい。好ましくは0.5dl/g以上1.5dl/gである。0.4dl/g未満では脆くなりシームレスベルトの耐久性が不足する恐れがある。また2.0dl/gを超えるとポリアミドイミド樹脂溶液の粘度が高くなりシームレスベルトを製造する際にハンドリングが困難になる恐れがある。 The present invention will be described in detail below. The present invention is a seamless belt characterized in that a conductive material is contained in a polyamideimide having repeating units of the following general formulas (1) and (2). As specific examples of the general formula (1), X represents —C (═O) —, —SO 2 —, —O—, —S—, — (CH 2 ) n —, —NHCO—, —C (CH 3 ) 2- , -C (= O) O-. n is an integer of 1 or more and 5 or less. Specific examples of the general formula (2) include those in which R 1 and R 2 are hydrogen, R 1 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, R 2 is hydrogen, and R 1 and R 2 are methyl. And alkyl groups such as an ethyl group, an ethyl group and a propyl group. As for the molar ratio of General formula (1) and General formula (2), General formula (1) / General formula (2) = 40-90 / 60-10 is preferable, More preferably, it is 50-80 / 50-20. When the general formula (1) is less than 40 or more than 90, durability may be impaired. The logarithmic viscosity is 0.4 dl / g or more, and the upper limit is not particularly limited, but is desirably 2.0 dl / g. Preferably it is 0.5 dl / g or more and 1.5 dl / g. If it is less than 0.4 dl / g, it becomes brittle and the durability of the seamless belt may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 2.0 dl / g, the viscosity of the polyamideimide resin solution becomes high, and handling may be difficult when a seamless belt is produced.

一般式(1)、一般式(2)の繰り返し単位を有するポリアミドイミドの製造方法は酸成分とイソシアネート成分から製造するイソシアネート法、或は酸クロリドとアミンから製造する酸クロリド法、酸成分とアミン成分から製造する直接法などの公知の方法で製造されが、製造コストの点からイソシアネート法が好ましい。   Polyamideimide having a repeating unit of general formula (1) or general formula (2) is produced by an isocyanate method produced from an acid component and an isocyanate component, or an acid chloride method produced from an acid chloride and an amine, an acid component and an amine. Although it is produced by a known method such as a direct method produced from components, the isocyanate method is preferred from the viewpoint of production cost.

本発明のポリアミドイミドをイソシアネート法で合成する場合、酸成分として一般式(1)、一般式(2)に含まれるトリメリット酸無水物を必須成分とするが、シームレスベルトにしたときに特性を損なわない範囲でその一部を他の多塩基酸またはその無水物に置き換えることができる。例えば、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、プロピレングリコールビストリメリテート等のテトラカルボン酸及びこれらの無水物、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ジカルボキシポリブタジエン、ジカルボキシポリ(アクリロニトリル−ブタジエン)、ジカルボキシポリ(スチレン−ブタジエン)等の脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメシン酸、シクロヘキサントリカルボン酸等の3官能カルボン酸等が挙げられる。これらの中ではトリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビストリメテートが好ましい。   When synthesizing the polyamide-imide of the present invention by the isocyanate method, the trimellitic anhydride contained in the general formula (1) and the general formula (2) is an essential component as an acid component. A part thereof can be replaced with another polybasic acid or its anhydride as long as it is not impaired. For example, tetracarboxylic acids such as pyromellitic acid, biphenyltetracarboxylic acid, biphenylsulfonetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, biphenylethertetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, propylene glycol bistrimellitate and their anhydrides, Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, malonic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, dicarboxypolybutadiene, dicarboxypoly (acrylonitrile-butadiene), dicarboxypoly (styrene-butadiene), 1,4 -Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4'-dicyclohexylmethanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as dimer acid, terephthalic acid, Le acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as naphthalene dicarboxylic acid, trimesic acid, trifunctional carboxylic acids such as cyclohexane tricarboxylic acid. Among these, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic anhydride, and ethylene glycol bistrimethate are preferable.

また、トリメリット酸化合物の一部をグリコールに置き換えてウレタン基を分子内に導入することもできる。グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、官能基を有する反応性シリコーン、上記ジカルボン酸の1種又は2種以上と上記グリコールの1種又は2種以上とから合成される末端水酸基のポリエステル等が挙げられる。   In addition, a urethane group can be introduced into the molecule by replacing part of the trimellitic acid compound with glycol. Examples of glycols include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, and hexanediol, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, reactive silicones having functional groups, and the above dicarboxylic acids Examples thereof include polyesters having terminal hydroxyl groups synthesized from one or more acids and one or more glycols.

本発明のポリアミドイミドをイソシアネート法で合成する場合、一般式(1)、一般式(2)に対応するジイソシアネートを必須成分とするが、シームレスベルトにしたときに特性を損なわない範囲でその一部を他のジイソシアネート成分に置き換えることが出来る。例えばフェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルスルホンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられ、これらの中では反応性、耐久性の点からフェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが好ましく、更に好ましくはフェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートである。   When synthesizing the polyamideimide of the present invention by the isocyanate method, the diisocyanate corresponding to the general formula (1) and the general formula (2) is an essential component, but a part of it is within a range that does not impair the characteristics when the seamless belt is formed. Can be replaced with other diisocyanate components. For example, aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, 4,4′-diphenylsulfone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate , Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and the like, and among these, reaction Phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl from the standpoint of durability and durability Tan diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as tolidine diisocyanate Preferably, still more preferably phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate.

ポリアミドイミドを酸クロライド法で製造する場合は上記酸成分のカルボン酸をカルボン酸クロライドに、イソシアネート成分を対応するアミンに変更して製造することが出来る。また、直接法で製造する場合は上記酸成分とイソシアネート成分を対応するアミンに変更して製造することが出来る。   When the polyamideimide is produced by the acid chloride method, it can be produced by changing the carboxylic acid of the acid component to a carboxylic acid chloride and the isocyanate component to a corresponding amine. Moreover, when manufacturing by a direct method, it can manufacture by changing the said acid component and isocyanate component into a corresponding amine.

本発明に用いるポリアミドイミド樹脂は極性溶剤中で60〜200℃に加熱しながら攪拌することで製造することができる。極性溶剤としてはN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルフォキシド、スルホラン等が挙げられるが、シームレスベルトの生産性を考慮すると沸点が低いほうが好ましい。このため上記極性溶剤の中でもN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが好ましく、更に好ましくはN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドである。   The polyamide-imide resin used in the present invention can be produced by stirring while heating at 60 to 200 ° C. in a polar solvent. Examples of polar solvents include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, dimethyl sulfoxide, sulfolane and the like, considering the productivity of seamless belts. A lower boiling point is preferred. Therefore, among the polar solvents, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone are preferable, and N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide are more preferable.

ポリアミドイミドを製造する際、反応を促進するため必要に応じて触媒を用いても良く、例えばトリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン等のアミン類、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のハロゲン化金属、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの無機塩基が挙げられる。この中で反応性、シームレスベルトにした時の吸湿性を考慮するとアミン類が好ましく、その中でもトリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセンが好ましい。触媒量は酸成分に対して0モル%以上10モル%以下が好ましく、更に好ましくは0.5モル%以上5モル%以下である。10モル%以上の場合、触媒がシームレスベルトからブリードアウトして表面を汚す恐れがある。   In producing polyamideimide, a catalyst may be used as necessary to accelerate the reaction. For example, amines such as triethylamine, diethylenetriamine, triethylenediamine, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene are used. Metal halides such as sodium fluoride, potassium fluoride and cesium fluoride, organic bases such as sodium methoxide and sodium ethoxide, and inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Of these, amines are preferable in consideration of reactivity and hygroscopicity when a seamless belt is formed, and among them, triethylenediamine and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene are preferable. The amount of the catalyst is preferably from 0 mol% to 10 mol%, more preferably from 0.5 mol% to 5 mol%, based on the acid component. When the amount is 10 mol% or more, the catalyst may bleed out from the seamless belt and contaminate the surface.

イソシアネート法で製造する場合、原料の仕込み順序に制限はないが
(1)酸、イソシアネートの一括仕込み
(2)過剰の酸、イソシアネートを仕込んだ後、更にイソシアネートを添加する。
(3)酸、過剰のイソシアネートを仕込んだ後、更に酸を添加する。
のような方法が挙げられる。特に極性溶剤にN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドを用いた場合、イソシアネートがこれらの極性基と反応することがありポリアミドイミドの分子量が上がりにくい傾向がある。このため、(1)又は(2)の方法で製造することが好ましく、(2)の方法が特に好ましい。また、酸成分とイソシアネート成分の仕込みモル比は酸成分/イソシアネート成分が0.99〜1.20の範囲が好ましく、更に好ましくは0.995〜1.01である。0.99未満或いは1.02を超える場合、分子量が上がりにくいためシームレスベルトの力学物性に支障をきたすことがある。
In the case of producing by the isocyanate method, there is no restriction on the raw material charging order, but (1) acid and isocyanate batch charging (2) excess acid and isocyanate are charged, and then isocyanate is added.
(3) After adding an acid and excess isocyanate, an acid is further added.
The method like this is mentioned. In particular, when N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide is used as a polar solvent, isocyanate may react with these polar groups, and the molecular weight of polyamideimide tends not to increase. For this reason, it is preferable to manufacture by the method of (1) or (2), and the method of (2) is especially preferable. The molar ratio of the acid component to the isocyanate component is preferably in the range of 0.99 to 1.20, more preferably 0.995 to 1.01 for the acid component / isocyanate component. If it is less than 0.99 or exceeds 1.02, the molecular weight is difficult to increase, which may hinder the mechanical properties of the seamless belt.

本発明に用いるポリアミドイミドはガラス転移温度が100℃以上400℃以下であることが望ましく、更に好ましくは150℃以上350℃以下である。100℃以下ではシームレスベルトを画像形成装置に組み込んだ際、耐熱性がないためベルトが伸びたり破れたりする恐れがある。また400℃を超える場合シームレスベルトを製造する過程で溶剤の抜けが悪くなり物性が損なわれる恐れがある。   The polyamideimide used in the present invention desirably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or higher and 350 ° C. or lower. Below 100 ° C., when the seamless belt is incorporated in the image forming apparatus, there is a risk that the belt may stretch or tear due to lack of heat resistance. On the other hand, when the temperature exceeds 400 ° C., there is a risk that solvent will be lost during the process of producing a seamless belt, and physical properties may be impaired.

本発明に用いられるシームレスベルトのヤング率は2GPa以上8GPa以下であり、更に好ましくは3GPa以上6GPa以下である。伸度は10%以上が好ましく、更に好ましくは20%以上、最も好ましくは40%以上である。引裂き強度は2N/mm以上が好ましく、更に好ましくは3N/mm以上である。繰り返し屈曲試験(MIT)は200回以上が好ましく、更に好ましくは300回以上、最も好ましくは500回以上である。ヤング率が2GPa未満、伸度が10%未満、引裂き強度2N/mm未満、繰り返し屈曲試験が200回未満の場合、機械的なストレスに耐えることが出来なくなり、その結果、画像形成装置の高速化に対応できない恐れがある。また、ヤング率が8GPaを超える場合、中間転写体の走行性が悪くなるため高画質化に対応できない恐れがある。伸度、引裂き強度、繰り返し屈曲試験の上限は特に定めないが、一般的には200%以下、5N/mm以下、50000回以下である。   The Young's modulus of the seamless belt used in the present invention is 2 GPa or more and 8 GPa or less, and more preferably 3 GPa or more and 6 GPa or less. The elongation is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and most preferably 40% or more. The tear strength is preferably 2 N / mm or more, and more preferably 3 N / mm or more. The repeated bending test (MIT) is preferably 200 times or more, more preferably 300 times or more, and most preferably 500 times or more. If the Young's modulus is less than 2 GPa, the elongation is less than 10%, the tear strength is less than 2 N / mm, and the repeated bending test is less than 200 times, it becomes impossible to withstand mechanical stress, resulting in higher speed of the image forming apparatus. There is a risk that it cannot respond to. On the other hand, when the Young's modulus exceeds 8 GPa, the running property of the intermediate transfer member is deteriorated, so that there is a possibility that it cannot cope with high image quality. The upper limit of the elongation, tear strength, and repeated bending test is not particularly defined, but is generally 200% or less, 5 N / mm or less, and 50000 times or less.

次にシームレスベルトの製造方法について説明する。シームレスベルトは中間転写体及び転写材搬送体として使用することができ半導電性を有することが好ましい。このため導電性を付与するために導電性材料を添加する。この半導電性は表面抵抗率で示すと105〜1014Ω/□であることが好ましい。この半導電性は導電性の材料を添加することにより付与することが出来る。導電性の材料としてはカーボンブラックやポリチオフェン、ポリアニリン等が挙げられ、性能、コストの面からカーボンブラックが好ましい。またカーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらは単独使用することもでき、または複数種のカーボンブラックを併用してもよい。これらのカーボンブラックの種類は、目的とする導電性により適宜選択することができ、その用途によっては酸化処理、グラフト処理等の酸化劣化を防止したものや溶媒への分散性を向上させたものを用いると好ましい。また添加量は以下の条件を満足することが好ましい。
3≦{導電性材料/(導電性材料の重量+樹脂の重量)}×100≦40
導電性材料が3%未満の場合、導電性が低くトナー或いは転写材を担持できなくなり、また、40%を超えると樹脂が脆くなり機械的なストレスに耐えられなくなる恐れがある。導電性材料の量は好ましくは10重量%以上30重量%以下であり、更に好ましくは15重量%以上25重量%以下である。
Next, the manufacturing method of a seamless belt is demonstrated. The seamless belt can be used as an intermediate transfer member and a transfer material transport member, and preferably has semiconductivity. For this reason, a conductive material is added to impart conductivity. This semiconductivity is preferably 10 5 to 10 14 Ω / □ in terms of surface resistivity. This semiconductivity can be imparted by adding a conductive material. Examples of the conductive material include carbon black, polythiophene, polyaniline, and the like, and carbon black is preferable in terms of performance and cost. Examples of the carbon black include channel black, furnace black, ketjen black, and acetylene black. These can be used alone or in combination with a plurality of types of carbon black. The type of these carbon blacks can be selected as appropriate depending on the intended conductivity, and depending on the application, those that prevent oxidative degradation such as oxidation treatment and grafting treatment and those that have improved dispersibility in solvents. It is preferable to use it. Moreover, it is preferable that the addition amount satisfies the following conditions.
3 ≦ {conductive material / (weight of conductive material + weight of resin)} × 100 ≦ 40
If the conductive material is less than 3%, the conductivity is low and the toner or transfer material cannot be carried, and if it exceeds 40%, the resin becomes brittle and may not be able to withstand mechanical stress. The amount of the conductive material is preferably 10% by weight to 30% by weight, and more preferably 15% by weight to 25% by weight.

導電性材料の分散方法には公知の分散方法を適用でき、たとえば、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル、超音波分散等の方法が挙げられ、これらの分散方法を適宜選択して分散作業を行う。   Known dispersion methods can be applied to the conductive material dispersion method, and examples include ball mills, sand mills, basket mills, three roll mills, planetary mixers, bead mills, ultrasonic dispersion methods, and the like. Select appropriately and perform distributed work.

前記導電性材料の分散性を高めるために分散剤をさらに添加することができる。分散剤としては、本発明の目的にかなうものであれば特に限定されない分散剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸、レシチン、ポリ(N−ビニル−2−ピロリドン)、ポリ(N,N’−ジエチルアクリルアジド)、ポリ(N−ビニルホルムアミド)、ポリ(N−ビニルアセトアミド)、ポリ(N−ビニルフタルアミド)、ポリ(N−ビニルコハク酸アミド)、ポリ(N−ビニル尿素)、ポリ(N−ビニルピぺリドン)、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N−ビニルオキサゾリン)等が挙げられ、単独又は複数の分散剤を添加することができる。また、この他に本発明の目的の範囲内で、高分子材料、界面活性剤、無機塩等の分散安定化剤を用いることもできる。   In order to enhance the dispersibility of the conductive material, a dispersant may be further added. The dispersant is not particularly limited as long as it meets the object of the present invention. Examples of the dispersant include dodecylbenzenesulfonic acid, lecithin, poly (N-vinyl-2-pyrrolidone), poly (N, N′-diethylacrylazide). ), Poly (N-vinylformamide), poly (N-vinylacetamide), poly (N-vinylphthalamide), poly (N-vinylsuccinamide), poly (N-vinylurea), poly (N-vinyl pipette) Redone), poly (N-vinylcaprolactam), poly (N-vinyloxazoline) and the like, and a single or a plurality of dispersants can be added. In addition, dispersion stabilizers such as a polymer material, a surfactant, and an inorganic salt can be used within the scope of the object of the present invention.

これら導電性材料の分散状態を調べる方法は、特に制限されないが、例えば顕微鏡にて目視観察する方法、表面光沢を測定する方法等が挙げられる。   A method for examining the dispersion state of these conductive materials is not particularly limited, and examples thereof include a method of visually observing with a microscope and a method of measuring surface gloss.

本発明のシームレスベルトは、例えばコーティング法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、遠心成形法等公知の方法で製造することができる。本発明のシームレスベルトの具体的な製造方法を例示すると、遠心成形法で円筒金型の内側に導電性材料を含むポリアミドイミド樹脂溶液を塗布して乾燥する方法、あるいは円筒金型外側に導電性材料を含むポリアミドイミド樹脂溶液を塗布して乾燥する方法が例示される。また金型離れが悪い場合、離形性を改善するため、シリコーン系、フッ素系の離形剤を使用しても良い。   The seamless belt of the present invention can be produced by a known method such as a coating method, a spray coating method, a dip coating method, or a centrifugal molding method. Illustrating a specific method for producing the seamless belt of the present invention, a method in which a polyamideimide resin solution containing a conductive material is applied to the inside of a cylindrical mold by a centrifugal molding method and then dried, or a conductive property is applied to the outside of the cylindrical mold. The method of apply | coating and drying the polyamide imide resin solution containing material is illustrated. If the mold separation is poor, silicone-based or fluorine-based release agents may be used in order to improve the releasability.

本発明のシームレスベルトには、トナーの離形性を更に良くするために、トナーや転写材が接する面に四フッ化エチレン重合体(PTFE)、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体(PFA)及びフッ化エチレン−プロピレン共重合体(PFEP)等のフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂をコーティングしても良い。また、多層構造にしても良い。   In order to further improve the releasability of the toner, the seamless belt of the present invention has a tetrafluoroethylene polymer (PTFE), a tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer on the surface in contact with the toner and the transfer material. You may coat fluorine resin and silicone resin, such as (PFA) and a fluorinated ethylene propylene copolymer (PFEP). A multilayer structure may also be used.

以下、実施例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で制限されるものではない。実施例で示される評価は以下の方法で測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by these Examples. The evaluation shown in the examples was measured by the following method.

1.対数粘度
ポリアミドイミド樹脂溶液1重量部に対してイオン交換水10重量部を用意し、ポリアミドイミド樹脂溶液を直径0.5mmの径で水中に加え析出させた。その後、析出させたポリアミドイミド樹脂を分離し、先ほど使用した同量のイオン交換水で洗浄した。洗浄は30分おきに5回行なった。その後、樹脂を分離し80℃の熱風乾燥機(ヤマト科学製DH42)で12時間乾燥して固形樹脂を得た。この固形樹脂0.5gを100mlのN−メチル−2−ピロリドンに溶解した溶液を用いて、ウベローデ粘度管で25℃において測定した。
1. Logarithmic Viscosity 10 parts by weight of ion-exchanged water was prepared for 1 part by weight of the polyamideimide resin solution, and the polyamideimide resin solution was added to water with a diameter of 0.5 mm and precipitated. Thereafter, the precipitated polyamideimide resin was separated and washed with the same amount of ion-exchanged water used earlier. Washing was performed 5 times every 30 minutes. Thereafter, the resin was separated and dried for 12 hours with a hot air dryer (DH42 manufactured by Yamato Kagaku) at 80 ° C. to obtain a solid resin. Using a solution obtained by dissolving 0.5 g of this solid resin in 100 ml of N-methyl-2-pyrrolidone, measurement was performed at 25 ° C. with an Ubbelohde viscosity tube.

2.ガラス転移温度
ポリアミドイミド樹脂溶液をポリエステルフイルム(東洋紡績製E5001)流延して熱風乾燥機(ヤマト科学製DH42)で100℃20分半乾燥させ半乾燥フィルムを得た。その半乾燥フィルムを基材から剥がし300mm×200mmの金枠に張付け同じ熱風乾燥機を用いて250℃で1時間乾燥し50μmのポリイミド系樹脂フィルムを得た。このフィルムから幅4mm×長さ21mmのフィルムをサンプリングして各3mmずつをチャックに挟み、測定長15mmで動的粘弾性測定装置(アイティー計側制御製DVA−220)を用い、周波数110Hz、昇温速度4℃/分の条件で測定した時の保存弾性率(E’)の変曲点をガラス転移温度とした。
2. Glass transition temperature Polyamideimide resin solution was cast on a polyester film (E5001 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and dried in a hot air dryer (DH42 manufactured by Yamato Kagaku) at 100 ° C for 20 and a half minutes to obtain a semi-dried film. The semi-dried film was peeled off from the base material, attached to a 300 mm × 200 mm metal frame, and dried at 250 ° C. for 1 hour using the same hot air dryer to obtain a 50 μm polyimide resin film. From this film, a film of width 4 mm × length 21 mm was sampled and 3 mm each was sandwiched between chucks, and a dynamic viscoelasticity measuring device (DVA-220 manufactured by IT meter side control) was used with a measurement length of 15 mm, a frequency of 110 Hz, The inflection point of the storage elastic modulus (E ′) when measured at a temperature increase rate of 4 ° C./min was defined as the glass transition temperature.

3.機械的物性
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからサンプルサイズ10mm×80mmのものを切り出し、引張り試験機(オリエンテック製RTM−100)のサンプル固定チャックに上下20mmずつ挟み固定し、チャック間距離40mm、引張り速度20mm/分、温度25℃60RH%の条件で測定し、S−S曲線より、弾性率、伸度を5回測定して平均した。
3. Mechanical properties Samples with a sample size of 10 mm x 80 mm were cut out from the samples containing conductive materials prepared in Examples and Comparative Examples, and fixed by sandwiching them up and down by 20 mm each on the sample fixing chuck of a tensile tester (Orientec RTM-100). Then, measurement was performed under the conditions of a distance between chucks of 40 mm, a pulling speed of 20 mm / min, and a temperature of 25 ° C. and 60 RH%, and the elastic modulus and elongation were measured five times and averaged from the SS curve.

4.引裂き強度
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからJIS−K7128に準拠した形状のサンプルを切り出した。このサンプルを引張り試験機(オリエンテック製RTM−100)のサンプル固定チャックに上下20mmずつ挟み固定し、引張り速度200mm/分、温度25℃60RH%の条件で測定した。
5.繰り返し屈曲試験(MIT)
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからサンプルサイズ10mm×100mmのサンプルを切り出しMIT試験機(テスター産業製)で荷重1kg、半径0.38mmで5回測定して平均した。
4). Tear Strength A sample having a shape conforming to JIS-K7128 was cut out from the sample containing the conductive material prepared in Examples and Comparative Examples. The sample was sandwiched and fixed 20 mm above and below a sample fixing chuck of a tensile tester (Orientec RTM-100) and measured under the conditions of a pulling speed of 200 mm / min and a temperature of 25 ° C. and 60 RH%.
5. Repeated bending test (MIT)
Samples having a sample size of 10 mm × 100 mm were cut out from the samples containing conductive materials prepared in Examples and Comparative Examples, and averaged by measuring 5 times with a MIT tester (manufactured by Tester Sangyo) at a load of 1 kg and a radius of 0.38 mm.

合成例A
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸(三菱ガス化学製)1モル、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)0.8モル、2,4−トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製コロネートT100)0.2モル、触媒として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(ナカライテスク製)0.02モル、溶剤としてN,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度30%で100℃2時間反応させた後、120℃で3時間反応させた。分子量を調整するため4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを0.04モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が25%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式(1)と一般式(2)のモル比率は81/19であった。評価結果は表1の通り。
Synthesis example A
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling device, 1 mol of trimellitic anhydride (Mitsubishi Gas Chemical), 0.8 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry), 2,4-trimethyl 0.2 mol of diisocyanate (Coronate T100 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.02 mol of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (manufactured by Nacalai Tesque) as a catalyst, N, N-dimethyl as a solvent Acetamide (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was added and reacted at a solid content concentration of 30% at 100 ° C. for 2 hours and then at 120 ° C. for 3 hours. In order to adjust the molecular weight, 0.04 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate is added and further reacted, and then cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide so that the solid content concentration becomes 25%, and polyamideimide resin is obtained. A solution was obtained. The molar ratio of general formula (1) and general formula (2) was 81/19. The evaluation results are shown in Table 1.

合成例B
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸(三菱ガス化学製)1モル、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)0.5モル、2,4−トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製コロネートT100)0.5モル、触媒としてフッ化カリウム(ナカライテスク製GR)0.01モル、溶剤としてN−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度30%で100℃2時間反応させた後、120℃で3時間反応させた。分子量を調整するため4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを0.04モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が25%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式(1)と一般式(2)のモル比率は52/48であった。評価結果は表1の通り。
Synthesis example B
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling device, 1 mol of trimellitic anhydride (Mitsubishi Gas Chemical), 0.5 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry), 2,4-trimethyl 0.5 mol of diisocyanate (Coronate T100 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.01 mol of potassium fluoride (GR manufactured by Nacalai Tesque) as a catalyst, and N-dimethylacetamide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) as a solvent were charged, and the solid content concentration was 30%. The mixture was reacted at 100 ° C. for 2 hours and then at 120 ° C. for 3 hours. In order to adjust the molecular weight, 0.04 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate is added and further reacted, and then cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide so that the solid content concentration becomes 25%, and polyamideimide resin is obtained. A solution was obtained. The molar ratio of general formula (1) and general formula (2) was 52/48. The evaluation results are shown in Table 1.

合成例C
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸(三菱ガス化学製)0.8モル、無水ピロメリット酸(ダイセル化学工業製)0.2モル、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)0.7モル、2,4−トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製コロネートT100)0.3モル、触媒として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(ナカライテスク製)0.02モル、溶剤としてN,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度30%で100℃2時間反応させた後、120℃で3時間反応させた。分子量を調整するため2,4−トリレンジイソシアネートを0.03モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が25%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式(1)と一般式(2)の比率は68/32であった。評価結果は表1の通り。
Synthesis example C
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling device, 0.8 mol of trimellitic anhydride (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), 0.2 mol of pyromellitic anhydride (manufactured by Daicel Chemical Industries), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate ( Nippon Polyurethane Industry Millionate MT) 0.7 mol, 2,4-Tolylene Diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Coronate T100) 0.3 mol, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene as catalyst 0.02 mol (manufactured by Nacalai Tesque) and N, N-dimethylacetamide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) as a solvent were charged and reacted at 100 ° C. for 2 hours at a solid content concentration of 30%, and then reacted at 120 ° C. for 3 hours. To adjust the molecular weight, 0.03 mol of 2,4-tolylene diisocyanate was added and further reacted, then cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide so that the solid content concentration was 25%, and polyamideimide resin A solution was obtained. The ratio of general formula (1) to general formula (2) was 68/32. The evaluation results are shown in Table 1.

合成例D
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸1モル、o−トリジンジイソシアネート(日本曹達製TODI)0.8モル、2,4−トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製コロネートT100)0.2モル、触媒として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(ナカライテスク製)0.02モル、溶剤としてN,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度20%で100℃2時間反応させた後、150℃で3時間反応させた。反応中に溶液が霞み、最終的には濁った。冷却し、固形分濃度が14%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈したが、o−トリジン環を含むため溶解性が低くN,N−ジメチルアセトアミドには溶解しないためシームレスベルトを作成できなかった。
Synthesis example D
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling device, 1 mol of trimellitic anhydride, 0.8 mol of o-tolidine diisocyanate (TODI manufactured by Nippon Soda), 2,4-tolylene diisocyanate (Coronate T100 manufactured by Nippon Polyurethane Industry) 0 .2 mol, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (manufactured by Nacalai Tesque) 0.02 mol as a catalyst, N, N-dimethylacetamide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) as a solvent, and solid content The reaction was carried out at a concentration of 20% at 100 ° C. for 2 hours, and then at 150 ° C. for 3 hours. The solution smelted during the reaction and eventually became cloudy. Cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide to a solids concentration of 14%, but because it contains an o-tolidine ring, it has low solubility and does not dissolve in N, N-dimethylacetamide, making it possible to create a seamless belt. There wasn't.

合成例E
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸(三菱ガス化学製)1モル、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)1モル、触媒としてフッ化カリウム(ナカライテスク製GR)0.01モル、溶剤としてN,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度30%で100℃2時間反応させた後、120℃で3時間反応させた。分子量を調整するためミリオネートMTを0.01モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が25%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式(1)と一般式(2)の比率は100/0であった。評価結果は表1の通り。
Synthesis example E
1 mol of trimellitic anhydride (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), 1 mol of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), potassium fluoride (Nacalai) as catalyst GR of Tesque) 0.01 mol, N, N-dimethylacetamide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a solvent was charged and reacted at 100 ° C. for 2 hours at a solid content concentration of 30%, and then reacted at 120 ° C. for 3 hours. In order to adjust the molecular weight, 0.01 mol of Millionate MT was added and further reacted, and then cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide to obtain a solid content concentration of 25% to obtain a polyamideimide resin solution. The ratio of general formula (1) and general formula (2) was 100/0. The evaluation results are shown in Table 1.

合成例F
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸(三菱ガス化学製)1モル、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT)0.75モル、2,4−トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製コロネートT100)0.15モル、触媒として1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(ナカライテスク製)0.02モル、溶剤としてN,N−ジメチルアセトアミド(三菱ガス化学製)を仕込み固形分濃度30%で100℃2時間反応させた後、120℃で3時間反応させた。冷却し固形分濃度が25%となるようN,N−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式(1)と一般式(2)の比率は83/17であった。評価結果は表1の通り。
Synthesis example F
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling device, 1 mol of trimellitic anhydride (Mitsubishi Gas Chemical), 0.75 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry), 2,4-tri 0.15 mol of diisocyanate (Coronate T100 manufactured by Nippon Polyurethane Industry), 0.02 mol of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (manufactured by Nacalai Tesque) as a catalyst, N, N-dimethyl as a solvent Acetamide (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was added and reacted at a solid content concentration of 30% at 100 ° C. for 2 hours and then at 120 ° C. for 3 hours. The solution was cooled and diluted with N, N-dimethylacetamide so that the solid content concentration was 25% to obtain a polyamideimide resin solution. The ratio of general formula (1) to general formula (2) was 83/17. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例、比較例
上記合成例A〜C、E、Fにカーボンブラック(ConductexSC Ultra;コロンビヤン・カーボン日本製)を樹脂固形分100重量部に対し400重量部加えボールミルで1時間(25℃)十分混合しカーボンブラックのマスターバッチを得た。これに分散に用いた樹脂と同じものを加え表面抵抗が1010Ω/□になるよう調整した(カーボンブラック量は全重量中の16〜20%)。このカーボンブラック含有ワニスを以下の手順でシームレスベルトにした。円筒状のシリンダーで内周面が鏡面仕上げされたものと円筒状シリンダーの幅に相対する長さのスリット状出口を持つ塗工機を用意した。シリンダーをゆっくり回転させながら、その内周面にカーボンブラック含有ワニスを供給した。ワニスの供給が終わってから、シリンダーの回転速度を上げ全体を均一にした後100℃〜120℃で30分乾燥させた。加熱を停止し、常温に冷却し回転を止めた。この段階で有機溶媒は60〜80重量%程度蒸発除去され、残りの20〜40重量%程度を含有する自己支持性のあるシームレスベルトを得た。このシームレスベルトを該シリンダーから剥離し、次いで該ベルト状物の内径より約3%小さい外径を有する棒体を該ベルト状物に挿入した後、別の加熱装置に入れて、徐々に温度を上げながら180〜200℃で40分間、240乃至260℃で60〜120分間加熱して導電剤を含有するシームレスベルトを得た。厚みはトータルで約100ミクロンであった。この評価結果は表2の通り。
Examples and Comparative Examples Carbon black (Conductex SC Ultra; Columbyan Carbon Japan) is added to the above synthesis examples A to C, E, and F in an amount of 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of resin solids, and sufficient for 1 hour (25 ° C.) with a ball mill. A carbon black masterbatch was obtained by mixing. The same resin as that used for dispersion was added thereto to adjust the surface resistance to 10 10 Ω / □ (the amount of carbon black was 16 to 20% of the total weight). This carbon black-containing varnish was made into a seamless belt by the following procedure. A coating machine having a cylindrical cylinder whose inner peripheral surface was mirror-finished and a slit-shaped outlet having a length corresponding to the width of the cylindrical cylinder was prepared. While rotating the cylinder slowly, carbon black-containing varnish was supplied to the inner peripheral surface. After the supply of the varnish was completed, the rotation speed of the cylinder was increased to make the whole uniform, and then dried at 100 ° C. to 120 ° C. for 30 minutes. Heating was stopped, cooling to room temperature and rotation stopped. At this stage, the organic solvent was evaporated and removed by about 60 to 80% by weight to obtain a self-supporting seamless belt containing the remaining 20 to 40% by weight. The seamless belt is peeled off from the cylinder, and then a rod having an outer diameter that is about 3% smaller than the inner diameter of the belt-like material is inserted into the belt-like material. While heating, a seamless belt containing a conductive agent was obtained by heating at 180 to 200 ° C. for 40 minutes and at 240 to 260 ° C. for 60 to 120 minutes. The total thickness was about 100 microns. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2006317861
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Figure 2006317861
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本発明のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置は高画質化、高速化に対応できる上、生産性が高く、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。   The seamless belt and the image forming apparatus using the same according to the present invention can cope with high image quality and high speed, have high productivity, and can be used as an image forming apparatus that forms an image by an electrophotographic method such as a copying machine, a facsimile, and a printer. It is possible to provide a seamless belt useful as an intermediate transfer member and a transfer material transport member to be used.

Claims (3)

下記一般式(1)および一般式(2)の繰り返し単位を有し、対数粘度が0.4dl/g以上のポリアミドイミド樹脂に導電性材料が含有されていることを特徴とするシームレスベルト(但しXは、−C(=O)−、−SO2−、−O−、−S−、−(CH2n−、−NHCO−、−C(CH32−、−C(=O)O−を示す。nは1以上5以下の整数である。また、R1、R2は水素、アルキル基からなる群より選ばれる置換基を示す)。
Figure 2006317861
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A seamless belt having a repeating unit of the following general formula (1) and general formula (2), and a conductive material contained in a polyamideimide resin having a logarithmic viscosity of 0.4 dl / g or more X is —C (═O) —, —SO 2 —, —O—, —S—, — (CH 2 ) n —, —NHCO—, —C (CH 3 ) 2 —, —C (═O ) Represents O-, n is an integer of 1 to 5. R 1 and R 2 represent a substituent selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl group.
Figure 2006317861
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ポリアミドイミド樹脂の繰り返し単位の比率が一般式(1)/一般式(2)=40〜90モル%/60〜10モル%であることを特徴とする請求項1に記載のシームレスベルト。   2. The seamless belt according to claim 1, wherein the ratio of the repeating units of the polyamideimide resin is general formula (1) / general formula (2) = 40 to 90 mol% / 60 to 10 mol%. 請求項1または2に記載のシームレスベルトを中間転写体及び/又は転写材搬送ベルトとして用いた画像形成装置。   An image forming apparatus using the seamless belt according to claim 1 as an intermediate transfer member and / or a transfer material conveying belt.
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