JP2011197660A - Endless belt for electrophotographic equipment - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an endless belt for an electrophotographic equipment outstanding in surface smoothness.SOLUTION: The endless belt for electrophotography with an elastic layer provided on a surface of a base layer has the elastic layer formed of a liquid material for an elastic layer made by blending a rubber material, a bridging agent and an inorganic filler with an average particulate diameter of 7 μm or less to a solvent with a boiling point from 150 to 220°. The elastic layer is formed by using the inorganic filler blended at a ratio of 30 to 150 parts by weight to 100 parts by weight of the rubber material.

Description

本発明は、電子写真機器用無端ベルトに係り、特に、フルカラーLBP(レーザービームプリンタ)やフルカラーPPC(プレーンペーパーコピア)等の電子写真技術を利用した電子写真機器において、中間転写ベルト等として好適に用いられ得る電子写真機器用無端ベルトに関するものである。   The present invention relates to an endless belt for electrophotographic equipment, and particularly suitable as an intermediate transfer belt or the like in electrophotographic equipment using electrophotographic technology such as full color LBP (laser beam printer) and full color PPC (plain paper copier). The present invention relates to an endless belt for electrophotographic equipment that can be used.

従来より、フルカラーLBPやフルカラーPPC等の電子写真技術を利用した電子写真機器においては、導電性を有する無端ベルト(シームレスベルト)が様々な用途に用いられている。例えば、感光体(感光ドラム)上に形成されたトナー像を、ベルト表面に一次転写し、その後、ベルト表面のトナー像を被印刷物(紙)に二次転写するという役割を果たす電子写真機器用無端ベルトとして、中間転写ベルトが広く知られている。   Conventionally, in an electrophotographic apparatus using electrophotographic technology such as full color LBP and full color PPC, an endless belt having a conductivity (seamless belt) has been used for various purposes. For example, for an electrophotographic apparatus that plays a role of primarily transferring a toner image formed on a photoconductor (photosensitive drum) onto a belt surface, and then secondarily transferring the toner image on the belt surface onto a printed material (paper). As an endless belt, an intermediate transfer belt is widely known.

そのような中間転写ベルトに対しては、優れたトナー転写性と共に、耐トナー付着性(ベルト表面にトナーが残存し難いこと)が求められているところ、昨今の電子写真機器に対する高寿命化の要求に伴い、中間転写ベルトに対しても、従来にも増してより優れたトナー転写性及び耐トナー付着性が求められている。このような状況の下、表面が低粗度、即ち平滑な中間転写ベルトやその製造装置、製造方法等が各種、提案されている。   For such an intermediate transfer belt, in addition to excellent toner transferability, toner adhesion resistance (the toner hardly remains on the belt surface) is required. Along with the demand, the intermediate transfer belt is also required to have better toner transfer and toner adhesion resistance than ever before. Under such circumstances, various types of intermediate transfer belts having a low roughness, that is, a smooth surface, a manufacturing apparatus, a manufacturing method, and the like have been proposed.

例えば、特許文献1(特開2006−341485号公報)においては、鏡面仕上げされた内面を有する金属円筒体を金型として用いるシームレスベルトの製造装置が提案されており、また、特許文献2(特開2004−90404号公報)においては、内面が鏡面とされた円筒金型を用いて、所謂、遠心成形法に従って半導電性ベルトを製造する方法が提案されている。   For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-341485) proposes a seamless belt manufacturing apparatus that uses a metal cylindrical body having a mirror-finished inner surface as a mold. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-90404) proposes a method of manufacturing a semiconductive belt according to a so-called centrifugal molding method using a cylindrical mold whose inner surface is a mirror surface.

しかしながら、特許文献1及び2に提案されている如き、内面に鏡面仕上げが施された金型を用いる手法にあっては、得られるベルトの表面に、微小ではあるがトナーサイズの研磨目が発生したり、金型内面に施されたメッキの微小クラックやピンホールに起因する凹凸が生ずる恐れがあるという問題があった。   However, in the method using a mold having a mirror finish on the inner surface as proposed in Patent Documents 1 and 2, a fine but small toner-sized polishing mark is generated on the surface of the obtained belt. In addition, there is a problem that unevenness due to fine cracks or pinholes in the plating applied to the inner surface of the mold may occur.

一方、特許文献3(特開2006−285048号公報)においては、基層と表面印刷層との2層構造とされており、かかる表面印刷層が、導電性カーボンブラックを分散させた液状シリコーンゴムを基層の表面に塗布して硬化させた硬化物からなる中間転写体が、提案されている。   On the other hand, in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-285048), a two-layer structure of a base layer and a surface print layer is used, and the surface print layer is made of a liquid silicone rubber in which conductive carbon black is dispersed. An intermediate transfer member made of a cured product that has been applied to the surface of a base layer and cured has been proposed.

しかしながら、かかる特許文献3に提案されている中間転写体について、本発明者等が鋭意検討したところ、そこに示されている表面印刷層用材料(導電性カーボンブラックを分散させた液状シリコーンゴム)に代えて、液状シリコーンゴム以外のゴム材料を溶媒に配合してなる液状材料を用いた場合、得られるベルトの表面平滑性が十分なものではないことが判明した。即ち、ゴム材料を溶媒に配合してなる液状材料を用いた場合、かかる液状材料の架橋(ゴム材料の架橋)と共に溶媒の除去が進行することとなるが、かかる溶媒の除去がスムーズに進行せず、その結果、得られる架橋物内に気泡が発生し、ベルトの表面平滑性を悪化させる恐れがあるということが、判明したのである。   However, the inventors of the present invention have diligently studied the intermediate transfer member proposed in Patent Document 3, and the surface printing layer material (liquid silicone rubber in which conductive carbon black is dispersed) shown therein is shown. Instead, it was found that the surface smoothness of the resulting belt is not sufficient when a liquid material obtained by blending a rubber material other than liquid silicone rubber in a solvent is used. That is, when a liquid material obtained by blending a rubber material with a solvent is used, the removal of the solvent proceeds together with the crosslinking of the liquid material (crosslinking of the rubber material), but the removal of the solvent proceeds smoothly. As a result, it has been found that air bubbles are generated in the resulting crosslinked product, which may deteriorate the surface smoothness of the belt.

特開2006−341485号公報JP 2006-341485 A 特開2004−90404号公報JP 2004-90404 A 特開2006−285048号公報JP 2006-285048 A

ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決すべき課題とするところは、表面平滑性に優れた電子写真機器用無端ベルトを提供することにある。   Here, the present invention has been made in the background of such circumstances, and a problem to be solved is to provide an endless belt for electrophotographic equipment having excellent surface smoothness.

そして、本発明は、そのような課題を有利に解決するために、基層の表面に弾性層が設けられてなる電子写真機器用無端ベルトにして、前記弾性層が、沸点が150〜220℃である溶媒に、ゴム材料、架橋剤、及び平均粒子径が7μm以下である無機フィラーが配合されてなる液状の弾性層用材料を用いて形成されており、該無機フィラーが、前記ゴム材料の100重量部に対して30〜150重量部の割合において配合されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルトを、その要旨とするものである。   In order to advantageously solve such a problem, the present invention provides an endless belt for an electrophotographic apparatus in which an elastic layer is provided on the surface of a base layer, and the elastic layer has a boiling point of 150 to 220 ° C. A rubber material, a crosslinking agent, and an inorganic filler having an average particle size of 7 μm or less are blended in a solvent, and the elastic filler is formed using a liquid elastic layer material. The gist thereof is an endless belt for electrophotographic equipment which is blended in a proportion of 30 to 150 parts by weight with respect to parts by weight.

なお、かかる本発明に従う電子写真機器用無端ベルトの好ましい第一の態様においては、前記弾性層の厚さが10〜1000μmである。   In the first preferred embodiment of the endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention, the elastic layer has a thickness of 10 to 1000 μm.

また、本発明に係る電子写真機器用無端ベルトの好ましい第二の態様においては、前記架橋剤が金属酸化物、硫黄又は樹脂架橋剤である。   In the second preferred embodiment of the endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention, the crosslinking agent is a metal oxide, sulfur or a resin crosslinking agent.

さらに、本発明の電子写真機器用無端ベルトにおける好ましい第三の態様においては、前記無機フィラーがシリカ又は無機系難燃剤である。   Furthermore, in a third preferred embodiment of the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention, the inorganic filler is silica or an inorganic flame retardant.

加えて、本発明における好ましい第四の態様においては、前記弾性層用材料に有機系難燃剤が配合されている。   In addition, in the fourth preferred embodiment of the present invention, an organic flame retardant is blended in the elastic layer material.

また、本発明における好ましい第五の態様においては、前記弾性層がディスペンサコーティング法に従って形成されている。   In the fifth preferred embodiment of the present invention, the elastic layer is formed according to a dispenser coating method.

さらに、本発明における好ましい第六の態様においては、前記ゴム材料がCR、NBR又はEPDMである。   Furthermore, in a preferred sixth aspect of the present invention, the rubber material is CR, NBR or EPDM.

さらにまた、本発明における好ましい第七の態様においては、前記基層が、合成樹脂材料を主成分とする液状の基層用材料を用いて、ディスペンサコーティング法に従って形成されている。また、かかる合成樹脂材料は、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂であることがより好ましい。   Furthermore, in a preferred seventh aspect of the present invention, the base layer is formed according to a dispenser coating method using a liquid base layer material mainly composed of a synthetic resin material. Further, the synthetic resin material is more preferably a polyimide resin or a polyamideimide resin.

一方、本発明は、上述した各態様の弾性層に、下記一般式(I)で表わされる塩素化合物及び分子内に−CONCl−構造を有する化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、BF3 とを用いて、表面処理が施されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルトについても、その要旨とするものである。
X(OCl)n ・・・(I)
[但し、上記式(I)中、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、nは正の整数を表わす。]
On the other hand, in the elastic layer of each aspect described above, the present invention includes one or more selected from the group consisting of a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a compound having a —CONCl— structure in the molecule. The gist of the endless belt for electrophotographic equipment is characterized in that surface treatment is performed using BF 3 .
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]

また、本発明は、上述した各態様の弾性層の表面に、アクリルフッ素樹脂からなる表層が設けられている電子写真機器用無端ベルトをもその要旨とするものである。   The gist of the present invention is also an endless belt for electrophotographic equipment in which a surface layer made of an acrylic fluororesin is provided on the surface of the elastic layer of each aspect described above.

このように、本発明に従う電子写真機器用無端ベルトにあっては、基層の表面に設けられた弾性層が、沸点が150〜220℃である溶媒に、ゴム材料、架橋剤、及び平均粒子径が7μm以下である無機フィラーが配合されてなる液状の弾性層用材料であって、ゴム材料の100重量部に対して30〜150重量部の割合において無機フィラーが配合されたものを用いて、形成されている。沸点が所定の範囲内である溶媒を用いて弾性層用材料を調製したことにより、かかる弾性層用材料においては架橋がある程度、進行した後に溶媒の除去(脱溶媒)が進行することとなり、また、弾性層用材料に所定の平均粒子径を有する無機フィラーを所定の割合にて配合せしめたことにより、(半)架橋物内に溶媒の抜け道となる隙間が効果的に形成せしめられるところから、架橋物たる弾性層内における気泡の発生(気泡の抱き込み)が有利に抑制され、以て、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、表面平滑性が優れたものとなるのである。   As described above, in the endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention, the elastic layer provided on the surface of the base layer contains a rubber material, a crosslinking agent, and an average particle diameter in a solvent having a boiling point of 150 to 220 ° C. Is a liquid elastic layer material in which an inorganic filler of 7 μm or less is blended, wherein the inorganic filler is blended in a proportion of 30 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber material, Is formed. By preparing the elastic layer material using a solvent having a boiling point within a predetermined range, the removal of the solvent (desolvation) proceeds after the crosslinking has progressed to some extent in the elastic layer material. In addition, by blending an inorganic filler having a predetermined average particle diameter in the elastic layer material at a predetermined ratio, a gap that serves as a solvent escape path can be effectively formed in the (semi) crosslinked product. Generation of bubbles (embedding of bubbles) in the elastic layer as a cross-linked product is advantageously suppressed, so that the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention has excellent surface smoothness.

上述したように、本発明に係る電子写真機器用無端ベルトは、表面平滑性に優れており、電子写真機器において中間転写ベルトとして使用すると、優れたトナー転写性を発揮することとなる。例えば、電子写真機器に中間転写ベルトとして組み込み、再生紙等の比較的凹凸がある被印刷物に対して画像形成する際にも、高画質な画像が有利に得られるのである。   As described above, the endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention is excellent in surface smoothness and exhibits excellent toner transferability when used as an intermediate transfer belt in electrophotographic equipment. For example, a high-quality image can be advantageously obtained when an image is formed on a substrate having relatively unevenness such as recycled paper by being incorporated in an electrophotographic apparatus as an intermediate transfer belt.

本発明に従う電子写真機器用無端ベルトの一例を示す断面説明図である。It is a section explanatory view showing an example of an endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention. 本発明に従う電子写真機器用無端ベルトの一例を示す部分断面説明図である。It is a fragmentary sectional view showing an example of an endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention.

以下、図面を適宜、参照しつつ、本発明を更に具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings as appropriate.

図1は、本発明に従う電子写真機器用無端ベルト(以下、単にベルトともいう)の一例を、ベルトの軸方向に平行で且つ軸中心を含む面にて切断した断面説明図であり、図2は、ベルトの軸方向に直交する面(図1におけるA−A面)にて切断した断面の部分説明図である。それら図1及び図2から明らかなように、本発明の電子写真機器用無端ベルト2は、基層4の表面に弾性層6が設けられてなる2層構造を呈するものである。   FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view of an example of an endless belt for electrophotographic equipment (hereinafter also simply referred to as a belt) according to the present invention, cut along a plane parallel to the axial direction of the belt and including the axial center. These are the partial explanatory drawings of the cross section cut | disconnected by the surface (AA surface in FIG. 1) orthogonal to the axial direction of a belt. As is clear from FIGS. 1 and 2, the endless belt 2 for electrophotographic equipment of the present invention has a two-layer structure in which an elastic layer 6 is provided on the surface of a base layer 4.

先ず、基層4は、ゴム材料や合成樹脂材料を主成分とする基層用材料を用いて、従来より公知の各種手法に従って形成されている。基層用材料の主成分たるゴム材料及び合成樹脂材料としては、電子写真機器用無端ベルト作製の際に従来より用いられているものであれば、如何なるものであっても使用可能であるが、ベルト2の耐久性の観点から、合成樹脂材料が有利に用いられる。合成樹脂材料としては、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂等を例示することが出来、これらを単独で若しくは二種以上のものを併せて用いることが可能である。本発明においては、優れた剛性等を発揮するポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂が特に有利に用いられる。   First, the base layer 4 is formed according to various conventionally known methods using a base layer material mainly composed of a rubber material or a synthetic resin material. As the rubber material and the synthetic resin material which are the main components of the base layer material, any material can be used as long as it is conventionally used in the production of an endless belt for electrophotographic equipment. From the viewpoint of durability of 2, a synthetic resin material is advantageously used. Examples of synthetic resin materials include polyimide resins, polyamideimide resins, polyethersulfone resins, fluorine resins, polycarbonate resins, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. is there. In the present invention, a polyimide resin and a polyamideimide resin exhibiting excellent rigidity and the like are particularly advantageously used.

また、基層用材料には、必要に応じて、上述の如きゴム材料及び/又は合成樹脂材料と共に、導電剤や難燃剤、炭酸カルシウム等の充填剤、レベリング剤等の添加剤が、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、適宜、配合される。   In addition to the rubber material and / or the synthetic resin material as described above, the base layer material may include additives such as a conductive agent, a flame retardant, a filler such as calcium carbonate, and a leveling agent. As long as the purpose is not impaired, it is blended appropriately.

基層用材料に配合される導電剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カーボンブラックやグラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末やステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛(c−ZnO)、導電性酸化チタン(c−TiO2 )、導電性酸化鉄(c−Fe34)や導電性酸化錫(c−SnO2 )等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩、リン酸エステル、スルホン酸塩、脂肪族多価アルコールや脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン導電剤を、用いることが可能である。また、基層用材料に配合される難燃剤としては、後述する無機系難燃剤や有機系難燃剤等を例示することが出来る。 The conductive agent blended in the base layer material is not particularly limited. For example, conductive powder such as carbon black and graphite, metal powder such as aluminum powder and stainless powder, conductive zinc oxide (c-ZnO) , Conductive titanium oxide (c-TiO 2 ), conductive iron oxide (c-Fe 3 O 4 ), conductive tin oxide (c-SnO 2 ) and other conductive metal oxides, quaternary ammonium salts, phosphorus It is possible to use ionic conductive agents such as acid esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic alcohol sulfate salts. Moreover, as a flame retardant mix | blended with the material for base layers, the inorganic flame retardant mentioned later, an organic flame retardant, etc. can be illustrated.

上述した合成樹脂材料等を配合してなる基層用材料の調製は、ベルト2の製造方法に応じて行なわれる。例えば、後述するディスペンサコーティング法に従って基層4を形成せしめる場合には、上述した合成樹脂材料等を、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、トルエンやアセトン等の有機溶媒に添加し、混合することによって、液状の基層用材料が調製される。尚、かかる液状の基層用材料を用いて、ディスペンサコーティング法に従って基層4を形成せしめる場合には、通常、材料の粘度が1000〜50000mPa・sとなるように、調製される。   Preparation of the base layer material formed by blending the above-described synthetic resin material and the like is performed according to the manufacturing method of the belt 2. For example, when the base layer 4 is formed according to the dispenser coating method described later, the above-described synthetic resin material is made of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), toluene, A liquid base layer material is prepared by adding to and mixing with an organic solvent such as acetone. In addition, when forming the base layer 4 according to the dispenser coating method using such a liquid base layer material, the viscosity of the material is usually adjusted to 1000 to 50000 mPa · s.

また、かかる基層用材料を用いて形成される基層4の厚さは、電子写真機器用無端ベルト2に要求される特性等に応じて適宜に決定されるが、通常、50〜200μm程度とされる。   Further, the thickness of the base layer 4 formed using such a base layer material is appropriately determined according to the characteristics required for the endless belt 2 for electrophotographic equipment, but is usually about 50 to 200 μm. The

そして、図1及び図2に示す電子写真機器用無端ベルト2にあっては、その弾性層6が、沸点が150〜220℃である溶媒に、ゴム材料、架橋剤、及び平均粒子径が7μm以下である無機フィラーが配合されてなる液状の弾性層用材料であって、ゴム材料の100重量部に対して30〜150重量部の割合において無機フィラーが配合されたものを用いて、形成されているところに、大きな特徴が存するのである。即ち、かかる液状の弾性層用材料を用いることにより、架橋物たる弾性層内における気泡の発生(気泡の抱き込み)が有利に抑制され、弾性層6の表面(ベルト2の表面)の平滑性が優れたものとなるのである。   And in the endless belt 2 for electrophotographic equipment shown in FIG.1 and FIG.2, the elastic layer 6 is a solvent whose boiling point is 150-220 degreeC, rubber material, a crosslinking agent, and an average particle diameter are 7 micrometers. It is formed using a liquid elastic layer material in which the following inorganic filler is blended, in which the inorganic filler is blended in a proportion of 30 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber material. However, there is a big feature. That is, by using such a liquid elastic layer material, generation of bubbles (embedding of bubbles) in the elastic layer as a crosslinked product is advantageously suppressed, and the surface of the elastic layer 6 (the surface of the belt 2) is smooth. Is an excellent one.

ここで、沸点が150℃未満の溶媒では、架橋が進行する前に大部分の溶媒は除去されるものの、架橋物(弾性層)内に残存する溶媒が、架橋が進行する過程において気化することにより架橋物内に気泡を生成し、弾性層表面(ベルト表面)の平滑性を悪化させる恐れがある。一方、沸点が220℃を超える溶媒では、脱溶媒に時間を要するため、実用的ではない。このため、本発明においては、弾性層用材料の調製に際して、沸点が150〜220℃、好ましくは155〜215℃である溶媒が用いられる。本発明の弾性層用材料の調製に用いられる溶媒としては、具体的に、アノン(シクロヘキサノン)、Solvesso#150(ヘビーアロマティック(HA-150))、酢酸メトキシブチル(3−メトキシブチルアセテート)、イソホロン(3,5,5−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−オン)等を例示することが出来る。   Here, in a solvent having a boiling point of less than 150 ° C., most of the solvent is removed before the crosslinking proceeds, but the solvent remaining in the crosslinked product (elastic layer) is vaporized in the process of crosslinking. As a result, bubbles may be generated in the crosslinked product, and the smoothness of the elastic layer surface (belt surface) may be deteriorated. On the other hand, a solvent having a boiling point exceeding 220 ° C. is not practical because it takes time to remove the solvent. For this reason, in this invention, the solvent whose boiling point is 150-220 degreeC, Preferably it is 155-215 degreeC is used in the preparation of the elastic layer material. Specific examples of the solvent used for preparing the elastic layer material of the present invention include anone (cyclohexanone), Solvesso # 150 (heavy aromatic (HA-150)), methoxybutyl acetate (3-methoxybutyl acetate), An example is isophorone (3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one).

また、本発明の弾性層用材料に配合される無機フィラーは、平均粒子径が7μm以下、好ましくは0.5〜4.0μmのものである。平均粒子径が大きすぎる無機フィラーを配合すると、得られる弾性層6の表面(ベルト2の表面)の平滑性が損なわれる恐れがあるからである。尚、本明細書及び特許請求の範囲における無機フィラーの平均粒子径とは、粉度分布測定装置(日機装株式会社製、商品名:マイクロトラックMT3000)を用いて、純水を使った湿式測定により測定されるものを意味する。   The inorganic filler blended in the elastic layer material of the present invention has an average particle size of 7 μm or less, preferably 0.5 to 4.0 μm. This is because if an inorganic filler having an average particle size that is too large is blended, the smoothness of the surface of the resulting elastic layer 6 (the surface of the belt 2) may be impaired. In addition, the average particle diameter of the inorganic filler in the present specification and claims refers to wet measurement using pure water using a fineness distribution measuring device (trade name: Microtrack MT3000, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Means what is measured.

さらに、弾性層用材料中の無機フィラーの配合量が少なすぎると、配合効果(気泡の抱き込み抑制)が得られない恐れがあり、その一方、配合量が多すぎると、弾性層が硬くなりすぎて、画像に悪影響を与える恐れがある。従って、本発明の弾性層用材料においては、後述するゴム材料の100重量部に対して30〜150重量部の割合において、好ましくは50〜120重量部の割合において、無機フィラーが配合される。   Furthermore, if the blending amount of the inorganic filler in the elastic layer material is too small, the blending effect (inhibition of entrainment of bubbles) may not be obtained. On the other hand, if the blending amount is too large, the elastic layer becomes hard. Too much may adversely affect the image. Therefore, in the elastic layer material of the present invention, the inorganic filler is blended in a proportion of 30 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the rubber material described later.

なお、本発明においては、物性改善や容積増加等を目的としてゴム材料や樹脂材料に配合される無機粉末であって、本発明の目的を阻害しないものであれば、如何なるものであっても無機フィラーとして配合することが可能である。そのような無機フィラーとしては、シリカ(酸化ケイ素)、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、各種セラミックス、ガラスビーズ、マイカ(雲母)等の他、無機系難燃剤、具体的には、三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物系難燃剤等を、例示することが出来る。そのような無機フィラーのうちの一種又は二種以上が適宜、選択されて、弾性層用材料に配合される。本発明においては、特にシリカ及び無機系難燃剤が有利に用いられる。   In the present invention, any inorganic powder can be blended with a rubber material or a resin material for the purpose of improving physical properties, increasing the volume, etc., as long as it does not impair the purpose of the present invention. It is possible to mix | blend as a filler. Examples of such inorganic fillers include silica (silicon oxide), titanium oxide, zinc oxide, talc, various ceramics, glass beads, mica (mica), and other inorganic flame retardants, specifically, antimony trioxide, Examples thereof include antimony flame retardants such as antimony pentoxide, metal hydroxide flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and the like. One or two or more of such inorganic fillers are appropriately selected and blended in the elastic layer material. In the present invention, silica and inorganic flame retardant are particularly advantageously used.

本発明の弾性層用材料には、上述した溶媒及び無機フィラーと共に、ゴム材料及び架橋剤が配合される。   A rubber material and a crosslinking agent are blended in the elastic layer material of the present invention together with the solvent and the inorganic filler described above.

ゴム材料は、従来より公知の各種ゴム材料の中から、目的とする電子写真機器用無端ベルト(2)の特性や架橋剤の種類等に応じて適宜に選択される。具体的には、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)等を例示することが出来、それらのうちの一種又は二種以上が適宜に選択されて、使用される。それらの中でも、特にクロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)は、上述した無機フィラーを比較的多量に配合した場合でも、得られる架橋物(弾性層)の物性(特に柔軟性)の低下が少なく、優れた表面平滑性と柔軟性とを両立することが可能ならしめられることから、本発明において特に有利に用いられる。   The rubber material is appropriately selected from conventionally known various rubber materials according to the characteristics of the target endless belt (2) for electrophotographic equipment, the kind of the crosslinking agent, and the like. Specific examples include chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), and the like. One or two or more of them are appropriately selected and used. Among them, especially chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) are crosslinked products (elastic layers) obtained even when a relatively large amount of the above-mentioned inorganic filler is blended. ) Is less advantageous in physical properties (especially flexibility), and it is possible to achieve both excellent surface smoothness and flexibility.

また、本発明の弾性層用材料に配合される架橋剤としては、亜鉛華(酸化亜鉛)や酸化マグネシウム等の金属酸化物、各種硫黄類、樹脂架橋剤等を用いることが可能である。硫黄類としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等の硫黄や、一塩化硫黄、二塩化硫黄等のハロゲン化硫黄等を、例示することが出来る。また、樹脂架橋剤としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂等を、例示することが出来る。架橋物たる弾性層内における気泡の発生(気泡の抱き込み)をより効果的に抑制し得る観点から、本発明においては金属酸化物、硫黄又は樹脂架橋剤が特に有利に用いられる。   Moreover, as a crosslinking agent mix | blended with the material for elastic layers of this invention, it is possible to use metal oxides, such as zinc white (zinc oxide) and magnesium oxide, various sulfurs, a resin crosslinking agent, etc. Examples of sulfurs include sulfur such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur, and sulfur halides such as sulfur monochloride and sulfur dichloride. Examples of the resin cross-linking agent include phenol resin, epoxy resin, amino resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, phenoxy resin, and urethane resin. In the present invention, a metal oxide, sulfur, or a resin cross-linking agent is particularly preferably used from the viewpoint of more effectively suppressing the generation of bubbles (embedding of bubbles) in the elastic layer as a cross-linked product.

なお、樹脂架橋剤として用いられるフェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂やレゾール型キシレン樹脂等を、例示することが出来る。   In addition, as a phenol resin used as a resin crosslinking agent, a novolak type phenol resin, a resol type phenol resin, a resol type xylene resin, etc. can be illustrated.

また、樹脂架橋剤として用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型グリシジルエーテル系、ビスフェノール型グリシジルエーテル系、ノボラック型グリシジルエーテル系、ポリエチレングリコール型グリシジルエーテル系、ポリプロピレングリコール型グリシジルエーテル系、グリセリン型グリシジルエーテル系、芳香族型グリシジルエーテル系、芳香族型グリシジルアミン系、フェノール型グリシジルアミン系、ハイドロフタル酸型グリシジルエステル系、及びダイマー酸型グリシジルエステル系等の各種エポキシ樹脂を、挙げることが出来る。   Epoxy resins used as resin crosslinking agents include bisphenol A glycidyl ether, bisphenol glycidyl ether, novolac glycidyl ether, polyethylene glycol glycidyl ether, polypropylene glycol glycidyl ether, glycerin glycidyl ether. And various epoxy resins such as glycidyl ether, aromatic glycidyl ether, aromatic glycidyl amine, phenol glycidyl amine, hydrophthalic acid glycidyl ester, and dimer acid glycidyl ester.

さらに、アミン樹脂とは、尿素(ユリア)、メラミン、ベンゾグアナミン、アニリン等のアミノ基を有する化合物に、ホルムアルデヒドを付加縮合せしめて得られる熱硬化性樹脂の総称である。本発明において、樹脂架橋剤として用いられるアミン樹脂としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メチロールメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アニリン樹脂、アセトグアナミン樹脂、ホルムグアナミン樹脂やメチロールグアナミン樹脂等を、例示することが出来る。   Furthermore, the amine resin is a general term for thermosetting resins obtained by addition-condensation of formaldehyde with a compound having an amino group such as urea (urea), melamine, benzoguanamine, and aniline. In the present invention, examples of the amine resin used as the resin crosslinking agent include urea resin, melamine resin, methylol melamine resin, benzoguanamine resin, aniline resin, acetoguanamine resin, formguanamine resin, and methylol guanamine resin. .

本発明の弾性層用材料には、上述したゴム材料及び架橋剤に加えて、各種添加剤を、それぞれの添加目的に応じた割合において、配合することが可能である。   In the elastic layer material of the present invention, in addition to the rubber material and the crosslinking agent described above, various additives can be blended in proportions depending on the purpose of each addition.

例えば、電子写真機器用無端ベルト2に導電性を付与せしめるべく、弾性層用材料には、一般に、導電剤が配合される。かかる導電剤としては、従来より広く用いられているカーボンブラックや金属酸化物のみならず、第四級アンモニウム塩、リン酸エステル、スルホン酸塩、脂肪族多価アルコールや脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン導電剤等を挙げることが出来、特に、イオン導電剤が有利に用いられる。   For example, in order to impart conductivity to the endless belt 2 for electrophotographic equipment, a conductive agent is generally blended in the elastic layer material. Such conductive agents include not only carbon black and metal oxides that have been widely used in the past, but also quaternary ammonium salts, phosphate esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols, aliphatic alcohol sulfate salts, and the like. An ionic conductive agent etc. can be mentioned, and especially an ionic conductive agent is used advantageously.

また、昨今、電子写真機器用無端ベルトに対しても難燃性が要求されていることから、弾性層用材料に有機系難燃剤を配合することが好ましい。本発明において用いられる有機系難燃剤としては、例えば、a)デカブロモジフェニルエーテル、b)テトラブロモビスフェノール−A及びその誘導体、c)ビス(ペンタブロモフェニル)エタン等の多ベンゼン環化合物、d)臭素化ポリスチレン及びポリ臭素化スチレン等の臭素系難燃剤や、e)芳香族リン酸エステル類、f)芳香族縮合リン酸エステル類、g)含ハロゲンリン酸エステル類、h)含ハロゲン縮合リン酸エステル類、i)フォスファゼン誘導体等のリン系難燃剤等を、挙げることが出来る。これらの有機系難燃剤は、単独で使用し得ることは勿論、二種以上を併用することも可能であり、更には、前述した無機フィラーたる無機系難燃剤と併用することも可能である。   In addition, recently, since flame resistance is also required for an endless belt for electrophotographic equipment, it is preferable to add an organic flame retardant to the elastic layer material. Examples of the organic flame retardant used in the present invention include a) decabromodiphenyl ether, b) tetrabromobisphenol-A and derivatives thereof, c) polybenzene ring compounds such as bis (pentabromophenyl) ethane, d) bromine. Brominated flame retardants such as fluorinated polystyrene and polybrominated styrene, e) aromatic phosphoric esters, f) aromatic condensed phosphoric esters, g) halogen-containing phosphoric esters, h) halogen-containing condensed phosphoric acids Examples include esters, i) phosphorus-based flame retardants such as phosphazene derivatives, and the like. These organic flame retardants can be used alone or in combination of two or more, and can also be used in combination with the inorganic flame retardant as the inorganic filler described above.

その他にも、本発明の範囲内において、レベリング剤や架橋促進剤等の添加剤を弾性層用材料に配合することも可能である。本発明において用いられる架橋促進剤としては、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系架橋促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系架橋促進剤;チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア等のチオウレア系架橋促進剤;2−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、2−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、2−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系架橋促進剤;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系架橋促進剤;ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−n−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン等のジチオカルバミン酸系架橋促進剤;イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸系架橋促進剤等を、例示することが出来る。   In addition, it is also possible to add additives such as a leveling agent and a crosslinking accelerator to the elastic layer material within the scope of the present invention. Examples of the crosslinking accelerator used in the present invention include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide, Sulfenamide-based crosslinking accelerators such as N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide and N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide; diphenylguanidine, diortolylguanidine, orthotolylbiguanidine, etc. Guanidine-based cross-linking accelerators; thiourea-based cross-linking accelerators such as thiocarboanilide, diortolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, and trimethylthiourea; 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, 2 Thiazole-based cross-linking accelerators such as mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole sodium salt, 2-mercaptobenzothiazolecyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole; tetramethylthiuram monosulfide, Thiuram-based crosslinking accelerators such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide; sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium di-n-butyldithiocarbamate, dimethyldithiocarbamic acid Lead, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, di-n-butyldithiocarbamate , Zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, selenium diethyldithiocarbamate, dimethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, diethyldithiocarbamate diethylamine, pentamethylenedithiocarbamate piperidine, methyl Examples include dithiocarbamic acid crosslinking accelerators such as pipemethylene dithiocarbamate pipecoline; xanthogenic crosslinking accelerators such as sodium isopropylxanthate, zinc isopropylxanthate, and zinc butylxanthate.

なお、上述してきた各成分を用いた弾性層用材料の調製は、沸点が150〜220℃である溶媒に対して、ゴム材料や架橋剤等を各々、所定の割合において配合し、混合及び分散せしめることにより行なわれる。尚、そのようにして得られたる液状の弾性層用材料を用いて、ディスペンサコーティング法に従って弾性層6を形成せしめる場合には、通常、材料の粘度が1000〜70000mPa・sとなるように、調製される。   In addition, preparation of the material for elastic layers using each component mentioned above mix | blends rubber material, a crosslinking agent, etc. in a predetermined ratio with respect to the solvent whose boiling point is 150-220 degreeC, respectively, and mixes and disperses It is done by damaging. When the elastic layer 6 is formed according to the dispenser coating method using the liquid elastic layer material thus obtained, it is usually prepared so that the viscosity of the material is 1000 to 70000 mPa · s. Is done.

また、かかる弾性層材料を用いて形成される弾性層の厚さは、10〜1000μmが好ましい。10μm未満になると、ベルト表面の変形域が減少する為、凹凸紙へのベルト表面追従性が低下し、トナー転写性が悪化するようになり、1000μmより厚くなると、ベルト自重により、ユニットへセットした際にたるみが発生するため、ベルト走行が不安定になり、トナーこぼれや画像乱れが発生するからである。   Further, the thickness of the elastic layer formed using such an elastic layer material is preferably 10 to 1000 μm. If the thickness is less than 10 μm, the belt surface deformation area decreases, so that the belt surface followability to uneven paper deteriorates and toner transferability deteriorates. If the thickness exceeds 1000 μm, the belt is set in the unit by its own weight. This is because sagging occurs at this time, and belt running becomes unstable, causing toner spillage and image disturbance.

ところで、本発明の電子写真機器用無端ベルト2を構成する基層4及び弾性層6は、各々、従来より公知の各種手法に従って作製することが可能であるが、本発明においては、以下に述べるディスペンサコーティング法に従って、基層4及び弾性層6を作製することが好ましい。以下、ディスペンサコーティング法に従って、本発明の電子写真機器用無端ベルト2を製造する場合について詳述する。   By the way, the base layer 4 and the elastic layer 6 constituting the endless belt 2 for an electrophotographic apparatus of the present invention can each be produced according to various conventionally known methods. In the present invention, the dispenser described below is used. The base layer 4 and the elastic layer 6 are preferably produced according to the coating method. Hereinafter, the case where the endless belt 2 for electrophotographic equipment of the present invention is manufactured according to the dispenser coating method will be described in detail.

先ず、軸中心に回転可能な円筒状乃至は円柱状の基体と、二つのノズル(第1ノズル、第2ノズル)と、二つの材料タンク(第1材料タンク、第2材料タンク)とを有するディスペンサを準備する。二つのノズル(第1ノズル、第2ノズル)は、基体の外周面と近接する位置で、基体の軸方向に沿って移動可能に配置される。その一方、液状の基層用材料及び液状の弾性層用材料を調製し、基層用材料を第1材料タンクに、弾性層用材料を第2材料タンクに、各々、収容する。なお、基体の外径は、最終的に得られる電子写真機器用無端ベルト2の仕様に応じて決定され、通常、30〜350mmである。また、ノズル径は0.5〜2.0mmであるノズルが、一般的に用いられる。   First, it has a cylindrical or columnar base body that can rotate around its axis, two nozzles (first nozzle, second nozzle), and two material tanks (first material tank, second material tank). Prepare the dispenser. The two nozzles (the first nozzle and the second nozzle) are arranged so as to be movable along the axial direction of the base at a position close to the outer peripheral surface of the base. Meanwhile, a liquid base layer material and a liquid elastic layer material are prepared, and the base layer material is accommodated in the first material tank and the elastic layer material is accommodated in the second material tank. The outer diameter of the substrate is determined according to the specifications of the endless belt 2 for electrophotographic equipment finally obtained, and is usually 30 to 350 mm. A nozzle having a nozzle diameter of 0.5 to 2.0 mm is generally used.

次いで、例えば、特許第3855896号(図2等)に記載の方法のように、円筒状の基体を垂直にした状態で、軸中心に回転させる。かかる基体を回転させた状態で、基層用材料が収容された第1材料タンクから、内蔵する基層用材料を第1ノズルに送り、かかる第1ノズルから、基体の外周面に対して基層用材料を吐出させる。この基層用材料の吐出と同時に、第1ノズルを、基体の軸方向に沿って一定速度で移動させる。これによって、基体の外周面には、基層用材料からなる一定幅の帯(塗膜)が、らせん状に形成されるのであり、第1ノズルを基体の一方の端部側から他方の端部側へ移動せしめることによって、基体の外周面には、基層用材料のらせん状塗膜の連続からなる全体塗膜が形成されるのである。基層用材料のらせん状塗膜は、通常、上側の帯と下側の帯との間に所定の間隔が生ずるように、基体の外周面上に形成される。   Next, as in the method described in, for example, Japanese Patent No. 3855896 (FIG. 2 and the like), the cylindrical substrate is rotated around the axis in a vertical state. With the substrate rotated, the built-in substrate material is sent from the first material tank containing the substrate material to the first nozzle, and the substrate material from the first nozzle to the outer peripheral surface of the substrate. To discharge. Simultaneously with the discharge of the base layer material, the first nozzle is moved at a constant speed along the axial direction of the substrate. As a result, a band (coating film) having a constant width made of the base layer material is formed in a spiral shape on the outer peripheral surface of the base, and the first nozzle is moved from one end side of the base to the other end. By moving it to the side, an entire coating film consisting of a continuous spiral coating film of the base layer material is formed on the outer peripheral surface of the substrate. The helical coating film of the base layer material is usually formed on the outer peripheral surface of the substrate so that a predetermined interval is generated between the upper band and the lower band.

そのようにして基体の外周面上に形成された、基層用材料からなる全体塗膜に対して、所定条件にて加熱処理を施し、溶媒を除去することにより、先ず、基層が形成される。   The base layer is first formed by subjecting the entire coating film made of the base layer material thus formed on the outer peripheral surface of the substrate to a heat treatment under a predetermined condition and removing the solvent.

その後、外周面上に基層が形成された基体を、先程と同様に、軸中心に回転させる。基体を軸中心に回転させた状態で、弾性層用材料が収容された第2材料タンクから、内蔵する弾性層用材料を、基体の外周面(形成された基層の表面)に近接する第2ノズルに送り、かかる第2ノズルから、基体の外周面上の基層に対して、弾性層用材料を吐出させる。この弾性層用材料の吐出と同時に、第2ノズルを、基体の軸方向に沿って一定速度で移動させる。これによって、基体の外周面に形成された基層の表面に、弾性層用材料からなる一定幅の帯(塗膜)が、らせん状に形成されるのであり、第2ノズルを基体の一方の端部側から他方の端部側へ移動せしめることによって、基体の外周面上の基層には、その表面に、弾性層用材料のらせん状塗膜の連続からなる全体塗膜が形成されるのである。尚、本発明において、弾性層が薄すぎると、弾性層を設けることによる効果(ベルト表面の柔軟性の確保)を有利に享受し得ない恐れがあり、その一方で、弾性層が厚すぎると、加熱処理に時間がかかるため実用的ではなく、また、層内で架橋と脱溶媒が同時に起こる部分が生じ、気泡が発生して表面平滑性を悪化させる恐れがある。このため、本発明においては、厚さが10〜1000μmの弾性層が得られるように、弾性層用材料からなる全体塗膜が形成されることが好ましい。   Thereafter, the substrate having the base layer formed on the outer peripheral surface is rotated about the axis in the same manner as described above. A second material tank in which the elastic layer material is housed is moved from the second material tank in which the elastic layer material is accommodated to the outer peripheral surface of the substrate (surface of the formed base layer) in a state where the substrate is rotated about the axis. The elastic layer material is discharged from the second nozzle to the base layer on the outer peripheral surface of the substrate. Simultaneously with the ejection of the elastic layer material, the second nozzle is moved at a constant speed along the axial direction of the substrate. As a result, a band (coating film) of a certain width made of the elastic layer material is formed in a spiral shape on the surface of the base layer formed on the outer peripheral surface of the base, and the second nozzle is connected to one end of the base. By moving from the part side to the other end part side, the entire coating film consisting of a continuous spiral coating film of the elastic layer material is formed on the surface of the base layer on the outer peripheral surface of the substrate. . In the present invention, if the elastic layer is too thin, there is a possibility that the effect (ensurement of the flexibility of the belt surface) by providing the elastic layer cannot be enjoyed advantageously. On the other hand, if the elastic layer is too thick, Since the heat treatment takes time, it is not practical, and there is a possibility that a portion where crosslinking and desolvation occur at the same time in the layer, and bubbles are generated to deteriorate the surface smoothness. For this reason, in this invention, it is preferable that the whole coating film which consists of material for elastic layers is formed so that an elastic layer with a thickness of 10-1000 micrometers can be obtained.

そして、得られた全体塗膜に対して、弾性層用材料を構成するゴム材料及び架橋剤に応じた加熱処理を施すことによって、基層4の表面に弾性層6が設けられてなる電子写真機器用無端ベルト2が得られるのである。尚、かかる加熱処理としては、以下の如き加熱方法を例示することが出来る。1)先ず、弾性層形成材料の配合(特にゴム材料及び架橋剤の種類や配合割合)に基づいて、所定の温度:X℃を設定すると共に、弾性層形成材料を構成する溶媒の沸点以上の温度:Y℃を設定する(X<Y)。2)基層4の表面に形成された全体塗膜を温度:X℃まで加熱し、所定時間、温度:X℃で保持した後、全体塗膜を温度:Y℃まで更に加熱し、所定時間、温度:Y℃で保持することにより、弾性層形成材料の架橋を完成させる方法である。   And the electrophotographic apparatus by which the elastic layer 6 is provided in the surface of the base layer 4 by performing the heat processing according to the rubber material which comprises the material for elastic layers, and a crosslinking agent with respect to the obtained whole coating film The endless belt 2 for use is obtained. Examples of the heat treatment include the following heating methods. 1) First, based on the blending of the elastic layer forming material (particularly the type and blending ratio of the rubber material and the crosslinking agent), a predetermined temperature: X ° C. is set, and the boiling point of the solvent constituting the elastic layer forming material is not less than Temperature: YC is set (X <Y). 2) The entire coating film formed on the surface of the base layer 4 is heated to a temperature: X ° C. and held at a temperature: X ° C. for a predetermined time, and then the entire coating film is further heated to a temperature: Y ° C. for a predetermined time. Temperature: A method of completing the cross-linking of the elastic layer forming material by maintaining the temperature at Y ° C.

なお、上述の如きディスペンサコーティング法に従って、基層4及び弾性層6を作製する際の各種条件、具体的には、基体の回転速度、ノズルの移動速度及び各材料の吐出量等は、使用する基層用材料及び弾性層用材料に応じた条件が適宜に選択されて、採用される。   Various conditions for producing the base layer 4 and the elastic layer 6 according to the dispenser coating method as described above, specifically, the rotation speed of the substrate, the moving speed of the nozzle, the discharge amount of each material, etc. Conditions according to the material for use and the material for the elastic layer are appropriately selected and adopted.

また、上述してきた手法においては、円筒状の基体に代えて、中実の円柱状基体を用いることも可能であるが、回転部の負担を軽く出来るという観点から、円筒状基体が有利に用いられる。具体的には、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属製のドラム等が、好適に用いられ得る。   In the method described above, a solid columnar substrate can be used instead of the cylindrical substrate, but the cylindrical substrate is advantageously used from the viewpoint of reducing the burden on the rotating part. It is done. Specifically, a metal drum such as iron, aluminum, and stainless steel can be suitably used.

さらに、液状材料(基層用材料、弾性層用材料)を吐出するためのノズルとしては、ニードルノズル等が用いられ、その吐出部形状は、丸形状、平形形状、矩形状等のものを用いることが出来る。   Furthermore, as a nozzle for discharging a liquid material (base layer material, elastic layer material), a needle nozzle or the like is used, and a discharge portion shape such as a round shape, a flat shape, or a rectangular shape is used. I can do it.

そのようにして得られた電子写真機器用無端ベルト2にあっては、弾性層6内における気泡の発生(気泡の抱き込み)が有利に抑制され、かかる弾性層6の表面(ベルト2の表面)の平滑性が優れたものとなっているのである。   In the endless belt 2 for electrophotographic equipment thus obtained, the generation of bubbles (embedding of bubbles) in the elastic layer 6 is advantageously suppressed, and the surface of the elastic layer 6 (the surface of the belt 2). ) Is excellent in smoothness.

ところで、本発明においては、中間転写ベルトとして用いた際により優れた耐トナー付着性を発揮させることを目的として、上述の如くして得られた基層4及び弾性層6からなる2層構造のベルトの表面(弾性層6の表面)に、所定の表面処理を施したり、或いは保護層としての表層を更に設けることも可能である。以下、弾性層の表面処理、及び表層の形成について説明する。   By the way, in the present invention, a belt having a two-layer structure comprising the base layer 4 and the elastic layer 6 obtained as described above for the purpose of exhibiting excellent toner adhesion resistance when used as an intermediate transfer belt. The surface (the surface of the elastic layer 6) can be subjected to a predetermined surface treatment, or a surface layer as a protective layer can be further provided. Hereinafter, the surface treatment of the elastic layer and the formation of the surface layer will be described.

A.弾性層の表面処理
本発明においては、弾性層の表面処理を行なう際に、(α)下記一般式(I)で表わされる塩素化合物、(β)分子内に−CONCl−構造を有する塩素化合物、及び、BF3 が有利に用いられる。
X(OCl)n ・・・(I)
[但し、上記式(I)中、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、nは正の整数を表わす。]
A. In the present invention, when the surface treatment of the elastic layer is performed, (α) a chlorine compound represented by the following general formula (I), (β) a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule, And BF 3 is advantageously used.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]

具体的には、(α)上記一般式(I)で表わされる塩素化合物において、アルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等の各原子を、また、アルカリ土類金属原子としては、マグネシウムやカルシウム等の各原子を、更に、アルキル基としては、メチル基、エチル基、第三級ブチル基、トリフルオロメチル基等を、例示することが出来る。   Specifically, (α) in the chlorine compound represented by the above general formula (I), the alkali metal atom includes each atom such as lithium, sodium and potassium, and the alkaline earth metal atom includes magnesium and Examples of each atom such as calcium, and an alkyl group further include a methyl group, an ethyl group, a tertiary butyl group, and a trifluoromethyl group.

そのような一般式(I)で表わされる化合物としては、具体的に、メチルハイポクロライド、エチルハイポクロライド、第三級ブチルハイポクロライド、トリフルオロメチルハイポクロライド等のアルキルハイポクロライドや、メチルハイポフルオライド、エチルハイポフルオライド、第三級ブチルハイポフルオライド、トリフルオロメチルハイポフルオライド等のアルキルハイポフルオライド等といった、アルキルハイポハライドや、次亜塩素酸、更に、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸塩等を、例示することが出来る。なお、これらを2種以上、併用することも可能である。   Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include alkyl hypochlorides such as methyl hypochloride, ethyl hypochloride, tertiary butyl hypochloride, trifluoromethyl hypochloride, and methyl hypofluoride. Alkyl hypohalides such as ethyl hypofluoride, tertiary butyl hypofluoride, alkyl hypofluoride such as trifluoromethyl hypofluoride, hypochlorous acid, lithium hypochlorite, hypochlorous acid, etc. Examples thereof include hypochlorite salts such as sodium oxide, magnesium hypochlorite, and potassium hypochlorite. Two or more of these can be used in combination.

また、(β)分子内に−CONCl−構造を有する塩素化合物としては、具体的に、N−クロロスクシンイミドやN−クロロフタルイミド等の酸イミドハロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル酸やジクロロイソシアヌル酸等のイソシアヌル酸ハライド、ジクロロジメチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントイン等を、例示することが出来る。なお、これらにあっても、2種以上のものを併用することは可能である。   Specific examples of the chlorine compound having a -CONCl- structure in the molecule include acid imide halogen compounds such as N-chlorosuccinimide and N-chlorophthalimide, and isocyanuric acids such as trichloroisocyanuric acid and dichloroisocyanuric acid. Examples include halides, halogenated hydantoins such as dichlorodimethylhydantoin, and the like. Even in these cases, two or more types can be used in combination.

本発明においては、表面処理前の弾性層に対して、1)上記化合物(α)及び(β)からなる群より選ばれた一種又は二種以上を用いて、或いは、2)上記化合物(α)及び(β)からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、BF3 とを用いて、表面処理を実施することが好ましい。かかる表面処理は、それら化合物を、処理前の弾性層に対して接触せしめることによって実施されることとなるが、好ましくは、接触せしめる化合物を、水又は所定の有機溶媒に溶解乃至は分散させてなる処理液を調製し、かかる処理液を弾性層の表面に接触させることによって実施することが望ましい。 In the present invention, for the elastic layer before the surface treatment, 1) one or two or more selected from the group consisting of the compounds (α) and (β) are used, or 2) the compound (α ) And (β), and the surface treatment is preferably performed using one or more selected from the group consisting of (β) and BF 3 . Such surface treatment is carried out by bringing these compounds into contact with the elastic layer before treatment. Preferably, the compound to be brought into contact is dissolved or dispersed in water or a predetermined organic solvent. It is desirable to carry out by preparing a treatment liquid to be brought into contact with the surface of the elastic layer.

なお、処理液の調製に用いられる溶媒としては、水や、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、メタノール、エタノール、プロパノール、第三級ブタノール、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン等を、例示することが出来る。また、処理液中の上記化合物の含有量は、ベルト表面が全面に亘って充分に処理され得る量であれば、特に限定されるものではないが、一般に、各化合物の濃度が、0.01〜40重量%程度となるように、処理液が調製される。このような濃度に調製された処理液を用いることによって、表面処理後の弾性層の表面が、適度な硬度を維持しつつ、耐トナー付着性の向上がより図られたものとなるのである。   In addition, as a solvent used for preparation of the treatment liquid, water, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, butyl acetate, hexane, methanol, ethanol, propanol, tertiary butanol, isopropyl alcohol, diethyl ether, N -Methyl-2-pyrrolidone and the like can be exemplified. The content of the compound in the treatment liquid is not particularly limited as long as the belt surface can be sufficiently treated over the entire surface, but generally the concentration of each compound is 0.01. The treatment liquid is prepared so as to be about ˜40% by weight. By using the treatment liquid prepared to such a concentration, the surface of the elastic layer after the surface treatment is improved in toner adhesion resistance while maintaining an appropriate hardness.

上記化合物(α)及び(β)からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、BF3 とを用いて、表面処理を実施する場合、それらを所定の溶媒にて混合してなる一の処理液であっても、また、それらを個別に所定の溶媒に混合して、二以上の処理液とした場合であっても、本発明においては使用することが可能である。なお、このように、化合物(α)及び化合物(β)からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、BF3 とを、所定の溶媒に混合して、一の処理液を調製する場合、化合物(α)及び化合物(β)からなる群より選ばれた一種又は二種以上の化合物(ここではXと総称する)と、BF3 との重量比は適宜に決定されるが、好ましい範囲として、X:BF3 =1:99〜90:10(重量比)を例示することが出来る。これらの範囲内では、弾性層を構成する架橋ゴムへの反応性と、弾性層表面に対するBF3 によるフッ素原子の導入効果とのバランスが、優れたものとなるからである。 When surface treatment is carried out using one or more selected from the group consisting of the above compounds (α) and (β) and BF 3 , one obtained by mixing them in a predetermined solvent Even in the case of treatment liquids, or in the case where two or more treatment liquids are prepared by individually mixing them in a predetermined solvent, they can be used in the present invention. In the case where one treatment liquid is prepared by mixing one or two or more selected from the group consisting of the compound (α) and the compound (β) and BF 3 in a predetermined solvent as described above. The weight ratio of one or two or more compounds selected from the group consisting of the compound (α) and the compound (β) (herein collectively referred to as X) and BF 3 is appropriately determined, but is preferably within a range. X: BF 3 = 1: 99 to 90:10 (weight ratio) can be exemplified. This is because within these ranges, the balance between the reactivity to the crosslinked rubber constituting the elastic layer and the effect of introducing fluorine atoms by BF 3 on the elastic layer surface is excellent.

なお、上述の如き所定の処理液を用いて、弾性層の表面処理を実施する際は、通常、室温付近で実施されることとなるが、必要に応じて、高温下において、処理液を弾性層表面に接触せしめることも可能である。   In addition, when the surface treatment of the elastic layer is performed using the predetermined treatment liquid as described above, the treatment is usually performed near room temperature, but the treatment liquid is elasticized at a high temperature as necessary. It is also possible to contact the surface of the layer.

また、処理液を弾性層表面に接触せしめる方法は、特に限定されるものではなく、従来より公知の種々の方法を採用することが可能である。具体的には、表面処理前ベルトに処理液を塗工する方法や、ロールに処理液を吹き付ける方法等が挙げられる。特に、上述した手法に従って、円筒状基体の表面に表面処理前ベルトを作製した場合には、かかる表面処理前ベルトが形成された円筒状基体を、表面処理前ベルトの少なくとも一部が所定の槽内の処理液と接するように配置し、かかる状態にて、円筒状基体を軸中心に回転せしめることによって、表面処理前ベルトの全面に亘って処理液を接触せしめる方法が、有利に採用される。   The method for bringing the treatment liquid into contact with the elastic layer surface is not particularly limited, and various conventionally known methods can be employed. Specifically, a method of coating the treatment liquid on the belt before surface treatment, a method of spraying the treatment liquid on a roll, and the like can be mentioned. In particular, when a pre-surface treatment belt is formed on the surface of a cylindrical substrate according to the above-described method, the cylindrical substrate on which the pre-surface treatment belt is formed has at least a part of the pre-surface treatment belt in a predetermined tank. A method in which the treatment liquid is brought into contact with the entire surface of the belt before the surface treatment by rotating the cylindrical substrate around the axis in such a state is advantageously employed. .

以上のようにして、処理液を表面処理前ベルトの表面に接触せしめることにより、(処理前の)弾性層を構成する架橋ゴム中の不飽和結合が効果的に切断され、下記一般式(I)で表わされる塩素化合物及び分子内に−CONCl−構造を有する塩素化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上の化合物に由来する塩素原子(及びBF3 に由来するフッ素原子)が、架橋ゴムの分子構造中に効果的に導入され、以て、かかる表面処理後の弾性層は、充分な柔軟性を有すると共に、耐トナー付着性がより一層、向上されたものとなるのである。
X(OCl)n ・・・(I)
[但し、上記式(I)中、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、nは正の整数を表わす。]
By bringing the treatment liquid into contact with the surface of the belt before surface treatment as described above, the unsaturated bond in the crosslinked rubber constituting the elastic layer (before treatment) is effectively cut, and the following general formula (I ) And a chlorine atom derived from one or more compounds selected from the group consisting of a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule (and a fluorine atom derived from BF 3 ) are crosslinked. Effectively introduced into the molecular structure of the rubber, the surface-treated elastic layer has sufficient flexibility and toner adhesion resistance is further improved.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]

そして、表面処理前ベルトの表面に処理液を接触せしめた後、かかる表面を、水を含む液体で洗浄し、必要に応じて、エアーブロー等で水滴を除去することにより、本発明に係る電子写真機器用無端ベルトが得られるのである。なお、かかる洗浄の際における洗浄時間等の条件は、適宜に決定されることとなる。   Then, after bringing the treatment liquid into contact with the surface of the belt before the surface treatment, the surface is washed with a liquid containing water, and if necessary, water droplets are removed by air blow or the like, whereby the electron according to the present invention is obtained. An endless belt for photographic equipment is obtained. In addition, conditions, such as cleaning time in the case of this washing | cleaning, will be determined suitably.

B.表層の形成
保護層としての表層は、合成樹脂材料を主成分とする材料を用いて、従来より公知の各種手法に従って作製することが可能である。具体的に、合成樹脂材料としては、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等を例示することが出来、一般には、表層を形成する際の作業性を考慮して、液状又は溶剤可溶タイプの合成樹脂材料が有利に用いられる。また、ベルト表面の汚れ防止、表層の強度や密着性を向上させるべく、前述の合成樹脂材料を変性した材料も使用可能である。それら合成樹脂材料等に対しては、好ましくは樹脂架橋剤が配合される。樹脂架橋剤としては、上述したフェノール樹脂等に加えて、感光性モノマー又は感光性ポリマーに光重合剤を混合せしめてなる紫外線硬化型材料についても、使用することが出来る。
B. Formation of surface layer The surface layer as a protective layer can be produced according to various conventionally known methods using a material mainly composed of a synthetic resin material. Specifically, examples of the synthetic resin material include acrylic fluororesin, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, urethane resin, polyamide resin, and the like. In general, in consideration of workability when forming the surface layer. Thus, a liquid or solvent-soluble type synthetic resin material is advantageously used. In addition, a material obtained by modifying the above-described synthetic resin material can also be used in order to prevent contamination of the belt surface and improve the strength and adhesion of the surface layer. For these synthetic resin materials, a resin crosslinking agent is preferably blended. As the resin crosslinking agent, in addition to the above-described phenol resin and the like, an ultraviolet curable material obtained by mixing a photopolymerizer with a photosensitive monomer or photosensitive polymer can also be used.

以上、詳述してきたように、本発明に従う電子写真機器用無端ベルトにあっては、弾性層用材料において、1)沸点が所定の範囲内である溶媒を用いていることから、架橋がある程度、進行した後に溶媒の除去(脱溶媒)が進行することとなり、また、2)所定の平均粒子径を有する無機フィラーが所定の割合にて配合せしめられていることにより、(半)架橋物内に溶媒の抜け道となる隙間が効果的に形成され得ることから、架橋物たる弾性層内における気泡の発生(気泡の抱き込み)が有利に抑制され、以て、表面平滑性が優れたものとなるのである。   As described above in detail, in the endless belt for an electrophotographic apparatus according to the present invention, in the material for the elastic layer, 1) a solvent having a boiling point within a predetermined range is used. Then, the removal of the solvent (desolvation) proceeds after proceeding, and 2) the inorganic filler having a predetermined average particle diameter is blended in a predetermined ratio, thereby (in) the (semi) crosslinked product. In this case, the formation of bubbles in the elastic layer, which is a cross-linked product, is advantageously suppressed, so that the surface smoothness is excellent. It becomes.

以下に、本発明の実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。   Some examples of the present invention will be shown below to clarify the present invention more specifically. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Needless to say. In addition to the following examples, the present invention includes various changes and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention, in addition to the specific description described above. It should be understood that improvements can be made.

−基層用材料の調製−
ポリアミドイミド樹脂(PAI)として東洋紡績株式会社製のバイロマックスHR-16NN (商品名)を準備し、かかるポリアミドイミド樹脂:100重量部と、カーボンブラック:10重量部とを、N−メチル−2−ピロリドン(NMP):800重量部に配合して、混合することにより、液状の基層用材料を調製した。
-Preparation of base layer material-
Viromax HR-16NN (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd. was prepared as a polyamideimide resin (PAI). The polyamideimide resin: 100 parts by weight and carbon black: 10 parts by weight were mixed with N-methyl-2. -Pyrrolidone (NMP): A liquid base layer material was prepared by mixing in 800 parts by weight and mixing.

−弾性層用材料の調製−
下記表1、表2に示すように、各成分を各割合にて配合し、混合することにより、液状の弾性層用材料を17種類、調製した。なお、かかる調製に際して使用した各成分は、以下の通りである。
・クロロプレンゴム(CR):ショウプレンSND16 (商品名)、昭和電工株式会社製
・アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)
:JSR N239SV(商品名)、JSR株式会社製
・エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
:三井EPT (商品名)、三井化学株式会社製
・亜鉛華(架橋剤)
・酸化マグネシウム(架橋剤)
・硫黄(架橋剤)
・架橋促進剤A:サンセラー22-C(商品名)、三新化学工業株式会社製
・架橋促進剤B:サンセラーTT(商品名)、三新化学工業株式会社製
・樹脂架橋剤:ノボラックフェノール樹脂N-775(商品名)、DIC株式会社製
・シリカ:ML-644(商品名、平均粒子径:2μm)、株式会社東海化学工業製
・無機系難燃剤A(水酸化アルミニウム)
:B-303 (商品名、平均粒子径:3.8μm)、巴工業株式会社製
・無機系難燃剤B(水酸化マグネシウム)
:キスマ5A(商品名、平均粒子径:0.8μm)、協和化学株式会社製
・無機系難燃剤C(三酸化アンチモン)
:PATOX-M (商品名、平均粒子径:0.5μm)、日本精鉱株式会社製
・無機系難燃剤D(水酸化アルミニウム)
:NOC-308 (商品名、平均粒子径:8μm)、巴工業株式会社製
・有機系難燃剤:TMP (商品名)、大八化学工業株式会社製
・イオン導電剤:PEL-20A (商品名)、日本カーリット株式会社製
・溶媒A:Solvesso#150(沸点:183℃)
・溶媒B:アノン(沸点:155.7℃)
・溶媒C:トルエン(沸点:110℃)
-Preparation of elastic layer material-
As shown in Table 1 and Table 2 below, 17 kinds of liquid elastic layer materials were prepared by blending and mixing each component at each ratio. In addition, each component used in the preparation is as follows.
・ Chloroprene rubber (CR): Showrene SND16 (trade name), manufactured by Showa Denko KK ・ Acrylonitrile-butadiene rubber (NBR)
: JSR N239SV (trade name), manufactured by JSR Corporation ・ Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM)
: Mitsui EPT (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. ・ Zinc flower (crosslinking agent)
・ Magnesium oxide (crosslinking agent)
・ Sulfur (crosslinking agent)
・ Crosslinking accelerator A: Sunseller 22-C (trade name), manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. ・ Crosslinking accelerator B: Sunseller TT (trade name), manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. ・ Resin crosslinking agent: Novolac phenol resin N-775 (trade name), manufactured by DIC Corporation ・ Silica: ML-644 (trade name, average particle size: 2 μm), manufactured by Tokai Chemical Industries, Ltd. ・ Inorganic flame retardant A (aluminum hydroxide)
: B-303 (trade name, average particle size: 3.8 μm), manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd. • Inorganic flame retardant B (magnesium hydroxide)
: Kisuma 5A (trade name, average particle size: 0.8 μm), manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. ・ Inorganic flame retardant C (antimony trioxide)
: PATOX-M (trade name, average particle size: 0.5 μm), manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd. • Inorganic flame retardant D (aluminum hydroxide)
: NOC-308 (trade name, average particle size: 8 μm), manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd. • Organic flame retardant: TMP (trade name), manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. • Ionic conductive agent: PEL-20A (trade name) ), Manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd. Solvent A: Solvesso # 150 (boiling point: 183 ° C.)
Solvent B: Anone (boiling point: 155.7 ° C.)
Solvent C: Toluene (boiling point: 110 ° C.)

−ベルトの作製−
基体として、アルミニウム製の円筒状金型を準備する一方、2つのノズルを有するディスペンサ(液体定量吐出装置)を準備した。かかるディスペンサのノズルは、内径φ:1mmのニードルノズルである。次いで、先に準備した液状の基層用材料及び弾性層用材料を、それぞれ別の材料タンクに収容し、金型の外周面とノズルとのクリアランスを1mmとして、金型及びノズルをセットした。金型を垂直にした状態で、回転数:200rpmで軸中心に回転させながら、基層用材料を吐出するノズルを、1mm/secの移動速度にて軸方向下方に移動させると共に、材料タンクに0.4MPaの圧力をかけて基層用材料をノズルに圧送し、かかるノズルから基層用材料を吐出せしめて、金型の外周面上にらせん状にコーティングし、らせん状塗膜の連続からなる全体塗膜を形成した。なお、形成された全体塗膜の厚さは80μmであった。形成された全体塗膜に対して、加熱処理(常温→250℃:2時間、250℃:1時間)を施すことにより、金型の外周面上に基層を形成せしめた。
-Production of belt-
As a base, an aluminum cylindrical mold was prepared, while a dispenser (liquid quantitative discharge device) having two nozzles was prepared. The nozzle of such a dispenser is a needle nozzle having an inner diameter φ of 1 mm. Next, the previously prepared liquid base layer material and elastic layer material were accommodated in separate material tanks, and the mold and nozzle were set with the clearance between the outer peripheral surface of the mold and the nozzle set to 1 mm. While the mold is vertical, the nozzle for discharging the base layer material is moved downward in the axial direction at a moving speed of 1 mm / sec while rotating around the axis at a rotation speed of 200 rpm, and the material tank is set to 0. The base layer material is pumped to the nozzle by applying a pressure of 4 MPa, the base layer material is discharged from the nozzle, and the outer peripheral surface of the mold is spirally coated, and the entire coating consisting of a continuous spiral coating film is applied. A film was formed. In addition, the thickness of the formed whole coating film was 80 micrometers. A heat treatment (normal temperature → 250 ° C .: 2 hours, 250 ° C .: 1 hour) was performed on the formed whole coating film to form a base layer on the outer peripheral surface of the mold.

次いで、かかる基層が形成された金型を、回転数:200rpmで軸中心に回転させながら、弾性層用材料を吐出するノズルを、1mm/secの移動速度にて軸方向に沿って移動させると共に、エアー加圧タンクに0.8MPaの圧力をかけて弾性層用材料をノズルに圧送し、かかるノズルから弾性層用材料を吐出せしめて、金型の外周面上にある基層の表面にらせん状にコーティングし、らせん状塗膜の連続からなる全体塗膜を形成した。なお、形成された全体塗膜の厚さは、実施例1〜11及び比較例1〜5では170μm、実施例12では10μmであった。   Next, while rotating the mold on which the base layer is formed around the axis at a rotational speed of 200 rpm, the nozzle for discharging the elastic layer material is moved along the axial direction at a moving speed of 1 mm / sec. The elastic layer material is pumped to the nozzle by applying a pressure of 0.8 MPa to the air pressure tank, and the elastic layer material is discharged from the nozzle to form a spiral on the surface of the base layer on the outer peripheral surface of the mold. To form a whole coating film consisting of a continuous spiral coating film. In addition, the thickness of the formed whole coating film was 170 micrometers in Examples 1-11 and Comparative Examples 1-5, and was 10 micrometers in Example 12.

形成された各弾性層用材料からなる塗膜に対して、以下に示す加熱処理を実施した。
1)溶媒A又は溶媒Bを用いて調製された弾性層用材料について
a)ゴム材料としてCRを用い、架橋剤として金属酸化物を用いた材料(以下、CR /金属酸化物系材料と表現する)、NBR/硫黄系材料及びEPDM/硫黄系材料 については、60分の間に常温から150℃まで昇温し、150℃で30分、保持 した後、更に、60分の間に、溶媒A(Solvesso#150)を用いた材料 については195℃まで、溶媒B(アノン)を用いた材料については170℃まで 、それぞれ昇温し、各温度にて30分、保持した。
b)NBR/樹脂架橋剤系材料については、60分の間に常温から130℃まで昇温 し、130℃で30分、保持した後、更に、60分の間に、溶媒A(Solves so#150)を用いた材料については195℃まで、溶媒B(アノン)を用いた 材料については170℃まで、それぞれ昇温し、各温度にて30分、保持した。
2)溶媒Cを用いて調製された弾性層用材料について
60分の間に常温から120℃まで昇温し、120℃で30分、保持した後、更に 、30分の間に、CR/金属酸化物系材料については150℃まで、NBR/樹脂架 橋剤系材料については130℃まで、それぞれ昇温し、各温度にて30分、保持した 。
The following heat treatment was carried out on the formed coating film made of each elastic layer material.
1) Elastic layer material prepared using Solvent A or Solvent B a) Material using CR as rubber material and metal oxide as cross-linking agent (hereinafter referred to as CR / metal oxide material) ), NBR / sulfur-based materials and EPDM / sulfur-based materials, the temperature was raised from room temperature to 150 ° C. over 60 minutes, held at 150 ° C. for 30 minutes, and then further in 60 minutes with solvent A. The material using (Solvesso # 150) was heated up to 195 ° C., and the material using Solvent B (anone) was heated up to 170 ° C., and held at each temperature for 30 minutes.
b) For NBR / resin crosslinker-based materials, the temperature was raised from room temperature to 130 ° C. over 60 minutes, held at 130 ° C. for 30 minutes, and then for 60 minutes, solvent A (Solves so # 150) for the material using 150) and up to 170 ° C. for the material using solvent B (anone), respectively, and held at each temperature for 30 minutes.
2) Elastic layer material prepared using solvent C After raising the temperature from room temperature to 120 ° C. for 60 minutes and holding at 120 ° C. for 30 minutes, CR / metal for another 30 minutes. The temperature was raised to 150 ° C. for the oxide-based material and to 130 ° C. for the NBR / resin crosslinking agent-based material, and held at each temperature for 30 minutes.

−表層の形成−
得られたベルトの一部に表層を設けた(実施例1〜4、12、比較例1〜5)。先ず、溶媒としてのトルエンに、各成分を下記に示す各割合で配合してなる液状の表層用材料(固形分:15%)とを調製した。
・アクリル樹脂 70重量部
[根上工業株式会社製、プレコート200 (商品名)]
・フッ素変性アクリレート樹脂 30重量部
[DIC株式会社製、ディフェンサ TR230K (商品名)]
・架橋剤 2重量部
[旭化成株式会社製、デュラネート TPA-B80E (商品名)]
・カーボンブラック 20重量部
[三菱化学株式会社製、カーボンブラック MA-100 (商品名)]
-Formation of surface layer-
A surface layer was provided on a part of the obtained belt (Examples 1 to 4, 12 and Comparative Examples 1 to 5). First, a liquid surface layer material (solid content: 15%) was prepared by blending each component in the following proportions with toluene as a solvent.
・ Acrylic resin 70 parts by weight [Negami Kogyo Co., Ltd., Precoat 200 (trade name)]
-Fluorine-modified acrylate resin 30 parts by weight [DIC Corporation, Defensor TR230K (trade name)]
Crosslinking agent 2 parts by weight [manufactured by Asahi Kasei Corporation, Duranate TPA-B80E (trade name)]
・ 20 parts by weight of carbon black [Mitsubishi Chemical Corporation carbon black MA-100 (trade name)]

調製した表層用材料を、所定のベルト(弾性層)の表面に塗工し、その後、150℃で0.5時間、加熱処理を施すことにより、実施例1〜4、12及び比較例1〜5の各ベルトに、アクリルフッ素樹脂からなる表層(厚さ:6μm)を、それぞれ設けた。   The prepared surface layer material was applied to the surface of a predetermined belt (elastic layer), and then subjected to heat treatment at 150 ° C. for 0.5 hour, thereby allowing Examples 1 to 4, 12 and Comparative Examples 1 to 1. Each belt No. 5 was provided with a surface layer (thickness: 6 μm) made of acrylic fluororesin.

−弾性層の表面処理−
得られたベルトのうち、所定のもの(実施例5〜11)に対して、弾性層の表面処理を行なった。先ず、酢酸エチルとターシャリーブチルアルコール(TBA)との混合溶媒[酢酸エチル:TBA=9:1(重量比)]に、各成分を下に示す各割合で配合し、表面処理液A(固形分:2%)及び表面処理液B(固形分:2%)を調製した。
〔表面処理液A〕
・次亜塩素酸t−ブチル 2重量部
・酢酸エチル 9.8重量部
・ターシャリーブチルアルコール 88.2重量部
〔表面処理液B〕
・三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体 2重量部
・酢酸エチル 9.8重量部
・ターシャリーブチルアルコール 88.2重量部
-Surface treatment of elastic layer-
Among the obtained belts, the surface treatment of the elastic layer was performed on predetermined belts (Examples 5 to 11). First, each component is blended at a ratio shown below in a mixed solvent of ethyl acetate and tertiary butyl alcohol (TBA) [ethyl acetate: TBA = 9: 1 (weight ratio)], and surface treatment liquid A (solid Min: 2%) and surface treatment solution B (solid content: 2%).
[Surface treatment liquid A]
-2 parts by weight of t-butyl hypochlorite-9.8 parts by weight of ethyl acetate-88.2 parts by weight of tertiary butyl alcohol [Surface treatment solution B]
-Boron trifluoride-diethyl ether complex 2 parts by weight-Ethyl acetate 9.8 parts by weight-Tertiary butyl alcohol 88.2 parts by weight

表面処理液Aと表面処理液Bとの混合溶液を用いて、大気雰囲気中、室温下にて、所定のベルトの表面にローラー塗工せしめた後(塗工時間:30秒)、ベルト表面を水で洗浄し、エアーブローにより水滴を除去した。   Using a mixed solution of the surface treatment liquid A and the surface treatment liquid B, after applying the roller on the surface of a predetermined belt at room temperature in the atmosphere (coating time: 30 seconds), the belt surface is It was washed with water and water droplets were removed by air blow.

以上より、17種類の電子写真機器用無端ベルト(実施例1〜12、比較例1〜5)を作製した。そして、得られた17種類のベルトの各特性を、以下の手法に従って測定、乃至は評価した。   From the above, 17 types of endless belts for electrophotographic equipment (Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5) were produced. And each characteristic of 17 types of obtained belts was measured thru | or evaluated according to the following methods.

−表面平滑性の評価−
JIS−B−0601に準じて、株式会社東京精密製の表面粗さ測定機(サーフコム1400D :商品名)を用いて、ベルト表面の表面粗さ:Rz(μm)を測定した。測定されたRzが3以下の場合は○と、3を超える場合には×と評価した。各ベルトについての評価結果を、下記表1及び表2に併せて示す。
-Evaluation of surface smoothness-
According to JIS-B-0601, the surface roughness of the belt surface: Rz (μm) was measured using a surface roughness measuring machine (Surfcom 1400D: trade name) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. When the measured Rz was 3 or less, it was evaluated as ○, and when it exceeded 3, it was evaluated as ×. The evaluation results for each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.

−画像評価−
得られたベルトを、市販のマルチファンクションプリンタ(富士ゼロックス株式会社製、商品名:DocuCentre-IV C2260)に中間転写ベルトとして組み込み、23.5℃×53%RHの環境下、さざ波紙に対して画像出し(テストパターン印刷)を行なった。得られた画像を目視で観察し、白点画像や未転写部分等の画像不具合が認められない場合には○と、画像不具合が認められる場合には×と評価した。各ベルトについての評価結果を、下記表1及び表2に併せて示す。
-Image evaluation-
The obtained belt is incorporated into a commercially available multifunction printer (Fuji Xerox Co., Ltd., trade name: DocuCentre-IV C2260) as an intermediate transfer belt, and is against a rippled paper in an environment of 23.5 ° C. × 53% RH. Image printing (test pattern printing) was performed. The obtained image was visually observed and evaluated as ◯ when no image defect such as a white spot image or an untransferred portion was observed, and x when an image defect was observed. The evaluation results for each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.

−難燃性の評価−
3本の試験片を用いた以外は米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ・INC.(UL)が規定したUL規格94(第5版、第11章)に準じて、VTM燃焼性試験を行なった。具体的には、ベルトより切り出したフィルム状の試験片を円筒状に巻き、クランプする側の端部から反対側の端部に向かって75mmの位置まで粘着テープ又はニクロム線にて固定し、かかる状態の試験片をクランプに垂直に取り付け、20mmの炎による3秒間の接炎を2回、行ない、その燃焼挙動を下記表3に示す判定条件に従って判定した。なお、かかる表3から明らかなように、VTM−0が最も優れた難燃性を示すものであり、以下、VTM−1、VTM−2となり、VTM−2を超える場合はNotとなる。VTM−0又はVTM−1と判定されたベルトを○と、それら以外の判定(VTM−2又はNot)とされたベルトを×と評価した。各ベルトについての評価結果を、下記表1及び表2に併せて示す。
-Evaluation of flame retardancy-
US Underwriters Laboratories Inc. except for using three test pieces. A VTM flammability test was conducted according to UL standard 94 (5th edition, Chapter 11) defined by (UL). Specifically, a film-like test piece cut out from a belt is wound into a cylindrical shape, and is fixed with an adhesive tape or nichrome wire from the end on the clamping side to the end on the opposite side to a position of 75 mm. The test piece in the state was vertically attached to the clamp, flame contact with a 20 mm flame was performed twice for 3 seconds, and the combustion behavior was determined according to the determination conditions shown in Table 3 below. As apparent from Table 3, VTM-0 exhibits the most excellent flame retardancy, and hereinafter, VTM-1 and VTM-2 are obtained, and when VTM-2 is exceeded, Not is obtained. The belt determined as VTM-0 or VTM-1 was evaluated as ◯, and the belt determined as other determination (VTM-2 or Not) was evaluated as ×. The evaluation results for each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.

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かかる表1及び表2からも明らかなように、本発明に従う電子写真機器用無端ベルト(実施例1〜12)にあっては、何れも、表面平滑性に優れており、中間転写ベルトとして用いた場合には優れた耐トナー付着性を発揮し、画像不具合の発生を効果的に抑制し得るものであることが、確認されたのである。   As is clear from Table 1 and Table 2, the endless belts for electrophotographic equipment according to the present invention (Examples 1 to 12) are both excellent in surface smoothness and used as intermediate transfer belts. It has been confirmed that the toner exhibits excellent toner adhesion resistance and can effectively suppress the occurrence of image defects.

2 電子写真機器用無端ベルト 4 基層
6 弾性層
2 Endless belt for electrophotographic equipment 4 Base layer 6 Elastic layer

Claims (11)

基層の表面に弾性層が設けられてなる電子写真機器用無端ベルトにして、
前記弾性層が、沸点が150〜220℃である溶媒に、ゴム材料、架橋剤、及び平均粒子径が7μm以下である無機フィラーが配合されてなる液状の弾性層用材料を用いて形成されており、該無機フィラーが、前記ゴム材料の100重量部に対して30〜150重量部の割合において配合されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルト。
An endless belt for electrophotographic equipment in which an elastic layer is provided on the surface of the base layer,
The elastic layer is formed using a liquid elastic layer material in which a rubber material, a crosslinking agent, and an inorganic filler having an average particle diameter of 7 μm or less are blended in a solvent having a boiling point of 150 to 220 ° C. An endless belt for electrophotographic equipment, wherein the inorganic filler is blended in a proportion of 30 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber material.
前記弾性層の厚さが10〜1000μmである請求項1に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the elastic layer has a thickness of 10 to 1000 μm. 前記架橋剤が金属酸化物、硫黄又は樹脂架橋剤である請求項1又は請求項2に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the crosslinking agent is a metal oxide, sulfur, or a resin crosslinking agent. 前記無機フィラーがシリカ又は無機系難燃剤である請求項1乃至請求項3の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic filler is silica or an inorganic flame retardant. 前記弾性層用材料に有機系難燃剤が配合されている請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein an organic flame retardant is blended in the elastic layer material. 前記弾性層がディスペンサコーティング法に従って形成されている請求項1乃至請求項5の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the elastic layer is formed according to a dispenser coating method. 前記ゴム材料がCR、NBR又はEPDMである請求項1乃至請求項6の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein the rubber material is CR, NBR, or EPDM. 前記基層が、合成樹脂材料を主成分とする液状の基層用材料を用いて、ディスペンサコーティング法に従って形成されている請求項1乃至請求項7の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein the base layer is formed according to a dispenser coating method using a liquid base layer material mainly composed of a synthetic resin material. . 前記合成樹脂材料がポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂である請求項8に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to claim 8, wherein the synthetic resin material is a polyimide resin or a polyamideimide resin. 前記弾性層に、下記一般式(I)で表わされる塩素化合物及び分子内に−CONCl−構造を有する化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、BF3 とを用いて、表面処理が施されていることを特徴とする請求項1乃至請求項9の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。
X(OCl)n ・・・(I)
[但し、上記式(I)中、Xは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、nは正の整数を表わす。]
Surface treatment using one or more selected from the group consisting of a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a compound having a —CONCl— structure in the molecule and BF 3 for the elastic layer The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 9, wherein the endless belt is provided.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
前記弾性層の表面に、アクリルフッ素樹脂からなる表層が設けられている請求項1乃至請求項9の何れか1項に記載の電子写真機器用無端ベルト。
The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 9, wherein a surface layer made of an acrylic fluororesin is provided on a surface of the elastic layer.
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