JP4840913B2 - Endless belt and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、無端ベルト及び画像形成装置に関し、さらに詳しくは、長期間にわたって高品質の画像を形成することのできる無端ベルト及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置に関する。   The present invention relates to an endless belt and an image forming apparatus, and more particularly to an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus including the endless belt.

電子写真方式の画像形成装置には、金属製ドラム体又は弾性ローラに代えて、又は、これらに加えて、熱可塑性樹脂等によって形成された無端ベルトが用いられる。このような無端ベルトとしては、例えば、転写ベルト、中間転写ベルト、転写搬送ベルト、搬送ベルト、定着ベルト及び現像ベルト等が挙げられる。これらの無端ベルトは、通常、複数の支持ローラに張架されて、常に、張力がかけられた状態で無限軌道上を走行する。   In an electrophotographic image forming apparatus, an endless belt formed of a thermoplastic resin or the like is used instead of or in addition to a metal drum body or an elastic roller. Examples of such endless belts include a transfer belt, an intermediate transfer belt, a transfer conveyance belt, a conveyance belt, a fixing belt, and a development belt. These endless belts are usually stretched around a plurality of support rollers, and always travel on an endless track in a state where tension is applied.

ところが、従来の無端ベルトは、複数の支持ローラに張架されると、延伸することがある。例えば、フッ素樹脂にカーボンブラックを配合してなるところの、初期弾性率が小さい樹脂組成物で形成されたフッ素樹脂製無端ベルトは、支持ローラに張架されると、早期に周方向に延伸してしまう。加えて、無端ベルトは、通常、長期間にわたって支持ローラに張架された状態にあるから、このフッ素樹脂製無端ベルトは、早期に延伸しているにもかかわらず、張架されつづけると、延伸量が徐々に大きくなる。一方、ポリカーボネート樹脂にカーボンブラックを配合してなるところの、初期弾性率が比較的大きい樹脂組成物で形成されたポリカーボネート樹脂製無端ベルトは、支持ローラに張架されても、早期に周方向に延伸することは少ないが、長期間にわたって支持ローラに張架された状態においては、弾性率が次第に小さくなり、徐々に周方向に延伸してしまう。   However, a conventional endless belt may be stretched when stretched between a plurality of support rollers. For example, a fluororesin endless belt made of a resin composition having a small initial elastic modulus, which is made by blending carbon black with fluororesin, stretches in the circumferential direction at an early stage when stretched on a support roller. End up. In addition, since the endless belt is usually stretched on the support roller for a long period of time, the endless belt made of fluororesin is stretched even if it is stretched at an early stage. The amount gradually increases. On the other hand, an endless belt made of a polycarbonate resin made of a resin composition having a relatively high initial elastic modulus, which is made by blending carbon black with polycarbonate resin, can be quickly introduced in the circumferential direction even when stretched around a support roller. Although it is rarely stretched, the elastic modulus gradually decreases in a state of being stretched on the support roller over a long period of time, and gradually stretches in the circumferential direction.

画像形成装置等に配設された無端ベルトが、その周方向に延伸すると、複数の支持ローラに所定の張力で張架された状態を維持することができなくなり、走行する無端ベルトが次第に蛇行し、及び/又は、波打ちするようになる。無端ベルトが蛇行走行及び/又は波打ち走行すると、走行する無端ベルトの位置精度が低下し、例えば、静電潜像が無端ベルトの所定の位置に転写されず、高品質の画像を長期間にわたって形成することができなくなる。特に、複数の着色現像剤を無端ベルトに順次重ね合わせてフルカラー画像を形成するタンデム型カラー画像形成装置等に配設された無端ベルトが、その周方向に延伸すると、無端ベルトに転写される静電潜像が重ね合わされる位置が正確に一致しなくなり、形成される画像の色ずれ、画像ずれ等が顕著になって、高品質の画像を形成することができなくなる。また、無端ベルトが延伸して蛇行及び/又は波打ちが激しくなると、無端ベルトが支持ローラから外れてしまうことがある。   When an endless belt disposed in an image forming apparatus or the like is stretched in the circumferential direction, the endless belt cannot be maintained in a tensioned state with a plurality of support rollers, and the traveling endless belt gradually meanders. And / or become wavy. When the endless belt runs meandering and / or wavyly, the position accuracy of the running endless belt decreases, for example, the electrostatic latent image is not transferred to a predetermined position of the endless belt, and a high-quality image is formed over a long period of time. Can not do. In particular, when an endless belt disposed in a tandem type color image forming apparatus or the like that forms a full color image by sequentially superimposing a plurality of color developers on the endless belt is stretched in the circumferential direction, the static image transferred to the endless belt is transferred. The positions at which the electrostatic latent images are superimposed do not exactly match, and the color shift, image shift, etc. of the formed image become significant, making it impossible to form a high quality image. Further, when the endless belt is stretched and the meandering and / or undulation becomes intense, the endless belt may come off the support roller.

これらの問題を解決しうる無端ベルトとして、例えば、「引張クリープ弾性率が、10000kgf/cm以上であることを特徴とする樹脂製のシームレスベルト」(特許文献1参照。)、及び、「クリープ弾性率が120MPa以上であり、かつ周方向の肉厚の最大値と最小値の差が50μm以下であり、なおかつ熱可塑性樹脂からなることを特徴とするベルト部材」(特許文献2参照。)が提案されている。このように、特許文献1及び2のシームレスベルト及びベルト部材は、本来延伸してしまうシームレスベルト及びベルト部材の延伸を抑えることを目的として成された、伸びの少ないシームレスベルト及びベルト部材であるが、例えば、特許文献1のシームレスベルトは、特許文献1の実施例1及び実施例2に示されるように、引張クリープ弾性率(50℃、100時間値)が引張初期弾性率(50℃、1分値)よりも小さいから、このシームレスベルトを支持ローラに所定の張力で長時間にわたって張架すると、シームレスベルトが延伸してしまうことを容易に予想することがきる。 As endless belts that can solve these problems, for example, “resin seamless belt characterized by a tensile creep elastic modulus of 10,000 kgf / cm 2 or more” (see Patent Document 1) and “creep” A belt member ”(see Patent Document 2) characterized in that the elastic modulus is 120 MPa or more, the difference between the maximum value and the minimum value of the wall thickness in the circumferential direction is 50 μm or less, and is made of a thermoplastic resin. Proposed. As described above, the seamless belts and belt members of Patent Documents 1 and 2 are seamless belts and belt members with low elongation, which are formed for the purpose of suppressing the stretching of the seamless belts and belt members that are originally stretched. For example, as shown in Example 1 and Example 2 of Patent Document 1, the seamless belt of Patent Document 1 has a tensile creep elastic modulus (50 ° C., 100 hour value) having an initial tensile elastic modulus (50 ° C., 1 Therefore, if the seamless belt is stretched over the support roller with a predetermined tension for a long time, it can be easily predicted that the seamless belt will be stretched.

ところが、画像形成装置は、無端ベルトが装着されて組み立てられた後、使用するまでに、長期間にわたって、複数の支持ローラに張架された状態にある。それ故、従来の無端ベルトは、複数の支持ローラに張架されると、その延伸量が小さくても、時間の経過と共に徐々に延伸し、画像形成装置の使用時まで、及び/又は、それ以降長期間にわたって、支持ローラに所定の張力で張架された状態を維持することができないことがある。   However, the image forming apparatus is in a state of being stretched between a plurality of support rollers for a long period of time after the endless belt is mounted and assembled before use. Therefore, when the conventional endless belt is stretched around a plurality of support rollers, even if the amount of stretching is small, the conventional endless belt is gradually stretched over time, until the image forming apparatus is used, and / or Thereafter, it may not be possible to maintain the state of being stretched on the support roller with a predetermined tension over a long period of time.

したがって、無端ベルトには、画像形成装置に配設され、複数の支持ローラに張架された状態が長期間にわたっても、画像形成装置の使用時に、及び/又は、それ以降長期間にわたって、支持ローラに所定の張力で張架された状態にあることが、高品質の画像を長期間にわたって形成するうえで、求められている。   Therefore, the endless belt is provided in the image forming apparatus and is supported on the plurality of support rollers over a long period of time, during use of the image forming apparatus, and / or for a long period thereafter. In order to form a high-quality image over a long period of time, it is required to be stretched with a predetermined tension.

特開平11−115066号公報JP-A-11-115066 特開2003−206046号公報JP 2003-206046 A

この発明は、前記要求に応えることを目的とし、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルト及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置を提供することを、目的とする。   An object of the present invention is to provide an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus including the endless belt.

前記課題を解決するための手段として、
請求項1は、5%以下の酸素濃度下での二次溶媒除去工程を経てポリアミドイミド樹脂組成物で環状に形成され、残留溶媒量が0.65質量%以下で、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張歪率が応力初期における引張歪率よりも小さい無端ベルトであり、
請求項2は、前記100時間後における引張歪率は、0.3%以下である請求項1に記載の無端ベルトであり、
請求項3は、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張クリープ弾性率が、応力初期における引張クリープ弾性率よりも大きい請求項1又は2に記載の無端ベルトであり、
請求項4は、前記100時間後における引張クリープ弾性率は、1,000MPa以上である請求項3に記載の無端ベルトであり、
請求項5は、前記ポリアミドイミド樹脂組成物は、導電性付与剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の無端ベルトであり、
請求項6は、請求項1〜5のいずれか1項に記載の無端ベルトを備えた画像形成装置であり、
請求項7は、請求項1〜5のいずれか1項に記載の無端ベルトを製造する無端ベルトの製造方法であって、ポリアミドイミド樹脂組成物を環状に成形し、得られた成形体を5%以下の酸素濃度下で二次溶媒除去工程を実施する無端ベルトの製造方法である。

As means for solving the problems,
Claim 1 is formed in a cyclic form with a polyamideimide resin composition through a secondary solvent removal step under an oxygen concentration of 5% or less, the residual solvent amount is 0.65% by mass or less, and a stress of 4 MPa is applied. Is an endless belt whose tensile strain rate after 100 hours is smaller than the tensile strain rate at the initial stage of stress,
Claim 2 is the endless belt according to claim 1, wherein the tensile strain rate after 100 hours is 0.3% or less,
Claim 3 is the endless belt according to claim 1 or 2, wherein the tensile creep modulus at 100 hours after applying a stress of 4 MPa is larger than the tensile creep modulus at the initial stage of stress,
Claim 4 is the endless belt according to claim 3, wherein the tensile creep modulus after 100 hours is 1,000 MPa or more,
Claim 5 is the endless belt according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polyamideimide resin composition includes a conductivity-imparting agent .
A sixth aspect of the present invention is an image forming apparatus including the endless belt according to any one of the first to fifth aspects ,
Claim 7 is a manufacturing method of an endless belt for manufacturing the endless belt according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyamideimide resin composition is formed into a ring shape, and the obtained molded body is formed into 5 pieces. It is a manufacturing method of the endless belt which implements a secondary solvent removal process under oxygen concentration of% or less .

この発明に係る無端ベルトは、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張歪率が、応力初期における引張歪率よりも小さいから、複数の支持ローラに長期間にわたって張架されると、支持ローラに張架されて早期に延伸した延伸量が徐々に小さくなり、画像形成装置の使用時に、及び/又はそれ以降長期間において、例えば、支持ローラに張架されてから100時間後には、その延伸量がほぼ相殺され、複数の支持ローラに所定の張力で張架された状態を実現することができる。したがって、この発明によれば、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルトを提供することができる。   The endless belt according to the present invention has a tensile strain rate after 100 hours after applying a stress of 4 MPa, which is smaller than the tensile strain rate at the initial stage of stress. The stretch amount stretched on the roller and stretched at an early stage gradually decreases, and when the image forming apparatus is used and / or for a long period thereafter, for example, after 100 hours from the stretch on the support roller, The stretch amount is almost canceled out, and it is possible to realize a state in which the stretching is stretched between the plurality of support rollers with a predetermined tension. Therefore, according to the present invention, an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time can be provided.

また、この発明によれば、この発明に係る無端ベルトを備えているから、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる画像形成装置を提供することができる。   Further, according to the present invention, since the endless belt according to the present invention is provided, an image forming apparatus capable of forming a high-quality image over a long period of time can be provided.

以下、この発明の一例である無端ベルト1を図面に基づいて説明する。この発明に係る無端ベルト1は、図1に示されるように、後述する樹脂組成物で環状に形成されて成る。無端ベルト1は、図1に示されるように、単層構造とされているが、二以上の層を積層した多層構造とされてもよい。無端ベルト1の厚さは、特に限定されないが、通常、例えば、0.03〜1mmであるのが好ましく、0.05〜0.2mmであるのがより好ましく、0.07〜0.14mm程度であるのが特に好ましい。無端ベルト1の厚さが0.03mm未満であると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがあり、一方、1mmを超えると、無端ベルト1の可撓性が低下し、耐久性に劣ることがある。無端ベルト1は、張架される複数のローラ間隔等に応じて、所望の内径及び外径、並びに、所望の幅となるように、形成される。   Hereinafter, an endless belt 1 as an example of the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the endless belt 1 according to the present invention is formed in an annular shape from a resin composition described later. As shown in FIG. 1, the endless belt 1 has a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated. The thickness of the endless belt 1 is not particularly limited, but usually, for example, preferably 0.03 to 1 mm, more preferably 0.05 to 0.2 mm, and about 0.07 to 0.14 mm. Is particularly preferred. If the thickness of the endless belt 1 is less than 0.03 mm, the mechanical strength of the endless belt 1 may decrease. May be inferior. The endless belt 1 is formed so as to have a desired inner diameter and outer diameter, and a desired width according to the interval between a plurality of stretched rollers.

この無端ベルト1は、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張歪率が、応力初期における引張歪率よりも小さいという特性を有する。ここで、通常、無端ベルト1における延伸は、長期間にわたって支持ローラに張架された状態で、画像形成装置に配設されるから、応力初期の引張歪率よりも長期間経過後の引張歪率で評価するのが、実情にかなっている。この発明においては、応力をかけてから100時間後の引張歪率で評価する。   This endless belt 1 has a characteristic that the tensile strain rate after 100 hours after applying a stress of 4 MPa is smaller than the tensile strain rate in the initial stage of stress. Here, since the stretching in the endless belt 1 is normally arranged in the image forming apparatus in a state of being stretched on the support roller for a long period of time, the tensile strain after a long period of time is longer than the tensile strain rate at the initial stage of stress. It is appropriate to evaluate by rate. In the present invention, the tensile strain is evaluated 100 hours after the stress is applied.

無端ベルト1が、応力初期における引張歪率よりも小さい前記100時間後における引張歪率を有すると、複数の支持ローラに所定の張力で張架されて、その周方向に延伸しても、支持ローラに張架された状態が長期間にわたると、周方向の延伸量が小さくなり、次第に、所定の張力で支持ローラに張架された状態を実現することができる。したがって、このような特性を有する無端ベルト1によれば、画像形成装置に配設されたときに、形成される画像の色ずれ、画像ずれ等を防止することができ、高品質及び高解像度の画像を長期間にわたって形成することができる。高品質及び高解像度の画像をより長期間にわたって形成することができる点で、100時間後における引張歪率は、応力初期における引張歪率に対して70%以下の値であるのが好ましく、50%以下の値であるのがより好ましく、25%以下の値であるのがさらに好ましく、15%以下の値であるのが特に好ましい。   When the endless belt 1 has a tensile strain rate after 100 hours smaller than the tensile strain rate in the initial stage of stress, the endless belt 1 is stretched in the circumferential direction by being stretched around a plurality of support rollers with a predetermined tension. When the state of being stretched on the roller is extended for a long period of time, the amount of stretching in the circumferential direction becomes small, and a state of being stretched on the support roller with a predetermined tension can be realized gradually. Therefore, according to the endless belt 1 having such characteristics, it is possible to prevent color shift, image shift, and the like of the formed image when disposed in the image forming apparatus, and to achieve high quality and high resolution. Images can be formed over a long period of time. The tensile strain rate after 100 hours is preferably 70% or less of the tensile strain rate at the initial stage of stress in that a high-quality and high-resolution image can be formed over a longer period of time. % Or less is more preferable, a value of 25% or less is further preferable, and a value of 15% or less is particularly preferable.

ここで、応力をかけてから100時間後における引張歪率は、所定の応力をかけてから100時間経過後に測定した引張歪率であり、応力初期における引張歪率は、上記所定の応力をかけてから1分後に測定した引張歪率である。   Here, the tensile strain rate 100 hours after applying the stress is the tensile strain rate measured 100 hours after applying the predetermined stress, and the tensile strain rate at the initial stage of the stress is applied with the predetermined stress. It is the tensile strain rate measured one minute after.

引張歪率は、次のようにして、測定する。まず、幅25mm及び厚さ0.1mmの無端ベルトを準備する。又は、この大きさを有する無端ベルトを準備することができないときは、幅25mm及び厚さ0.1mmに換算した無端ベルトにかかる応力が4MPaとなるように、試験体とする無端ベルトの幅及び厚さを考慮して、この無端ベルトにかける応力を算出する。次いで、40℃の環境下、標線間距離50mmとし、無端ベルトに、4MPaの応力、又は、算出した応力をかけて、無端ベルトにかかる応力を4MPaに調整し、前記応力をかけてから、1分後(応力初期)及び100時間後に、引張歪率を測定する。前記条件以外は、JIS K7115に記載された方法・条件に準拠する。なお、引張歪率の測定は、無端ベルトからその周方向に切り出した試験片を用いて測定することもできる。   The tensile strain rate is measured as follows. First, an endless belt having a width of 25 mm and a thickness of 0.1 mm is prepared. Alternatively, when an endless belt having this size cannot be prepared, the width of the endless belt as a test specimen is adjusted so that the stress applied to the endless belt converted to 25 mm in width and 0.1 mm in thickness is 4 MPa. In consideration of the thickness, the stress applied to the endless belt is calculated. Next, under an environment of 40 ° C., the distance between the marked lines is set to 50 mm, the endless belt is subjected to the stress of 4 MPa or the calculated stress, the stress applied to the endless belt is adjusted to 4 MPa, and the stress is applied. The tensile strain is measured after 1 minute (initial stress) and after 100 hours. Other than the above conditions, the method and conditions described in JIS K7115 are followed. In addition, the measurement of a tensile strain rate can also be measured using the test piece cut out in the circumferential direction from the endless belt.

無端ベルト1は、100時間後における引張歪率が0.3%以下であるのが好ましい。100時間後における引張歪率が0.3%以下であると、支持ローラに張架された無端ベルト1の延伸量を100時間後にほぼ相殺することができ、所定の張力で支持ローラに張架された状態を実現することができる。所定の張力で支持ローラに張架された状態をより確実に実現することができる点で、100時間後における引張歪率は、0.2%以下であるのがより好ましく、0.1%以下であるのがさらに好ましく、0.05%以下であるのが特に好ましい。100時間後における引張歪率の下限は、究極的には0%であるが、実質的には、例えば、0.001%程度である。   The endless belt 1 preferably has a tensile strain of 0.3% or less after 100 hours. When the tensile strain rate after 100 hours is 0.3% or less, the stretch amount of the endless belt 1 stretched around the support roller can be almost canceled after 100 hours, and the stretch is stretched around the support roller with a predetermined tension. Can be realized. The tensile strain rate after 100 hours is more preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less, in that the state of being stretched on the support roller with a predetermined tension can be realized more reliably. More preferably, it is 0.05% or less. The lower limit of the tensile strain after 100 hours is ultimately 0%, but is substantially about 0.001%, for example.

無端ベルト1は、また、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張クリープ弾性率が、応力初期における引張クリープ弾性率よりも大きいという特性を有するのが好ましい。   The endless belt 1 preferably has a characteristic that the tensile creep elastic modulus after 100 hours after applying a stress of 4 MPa is larger than the tensile creep elastic modulus in the initial stage of the stress.

無端ベルト1が、応力初期における引張クリープ弾性率よりも大きい前記100時間後における引張クリープ弾性率を有すると、複数の支持ローラに所定の張力で張架されて、その周方向に延伸しても、支持ローラに張架された状態が長期間にわたると、周方向の延伸量が小さくなり、次第に、所定の張力で支持ローラに張架された状態を実現することができる。したがって、このような特性を有する無端ベルト1によれば、画像形成装置に配設されたときに、形成される画像の色ずれ、画像ずれ等をより効果的に防止することができ、高品質及び高解像度の画像を長期間にわたって形成することができる。高品質及び高解像度の画像をより長期間にわたって形成することができる点で、100時間後における引張クリープ弾性率は、応力初期における引張クリープ弾性率に対して、1.2倍以上であるのが好ましく、4倍以上であるのがより好ましく、7倍以上であるのが特に好ましい。100時間後における引張クリープ弾性率の上限は、特に限定されず、例えば、応力初期における引張クリープ弾性率に対して20倍程度である。   When the endless belt 1 has a tensile creep elastic modulus after 100 hours that is larger than the tensile creep elastic modulus in the initial stage of stress, the endless belt 1 is stretched around a plurality of support rollers with a predetermined tension and stretched in the circumferential direction. When the state of being stretched on the support roller lasts for a long period of time, the amount of stretching in the circumferential direction becomes small, and the state of being stretched on the support roller with a predetermined tension can be realized gradually. Therefore, according to the endless belt 1 having such characteristics, color misalignment, image misalignment, and the like of the formed image can be more effectively prevented when disposed in the image forming apparatus, and high quality. In addition, a high-resolution image can be formed over a long period of time. The tensile creep modulus after 100 hours is 1.2 times or more than the tensile creep modulus at the initial stage of stress in that a high-quality and high-resolution image can be formed over a longer period of time. It is preferably 4 times or more, more preferably 7 times or more. The upper limit of the tensile creep elastic modulus after 100 hours is not particularly limited, and is, for example, about 20 times the tensile creep elastic modulus at the initial stage of stress.

ここで、応力初期における引張クリープ弾性率は、上記所定の応力をかけてから1分後に測定した引張クリープ弾性率である。引張クリープ弾性率は、引張歪率と同様にして測定する。   Here, the tensile creep elastic modulus in the initial stage of stress is the tensile creep elastic modulus measured one minute after applying the predetermined stress. The tensile creep modulus is measured in the same manner as the tensile strain rate.

無端ベルト1は、100時間後における引張クリープ弾性率が1,000MPa以上であるのが好ましい。100時間後における引張クリープ弾性率が1,000MPa以上であると、支持ローラに張架された無端ベルト1の延伸量を100時間後にほぼ相殺することができ、所定の張力で支持ローラに張架された状態を実現することができる。この効果をより一層高めることができる点で、100時間後における引張クリープ弾性率は、4,000MPa以上であるのがより好ましく、5,000MPa以上であるのが特に好ましい。100時間後における引張クリープ弾性率の上限は、特に限定されず、例えば、20,000MPa程度である。   The endless belt 1 preferably has a tensile creep modulus after 100 hours of 1,000 MPa or more. If the tensile creep elastic modulus after 100 hours is 1,000 MPa or more, the stretch amount of the endless belt 1 stretched around the support roller can be almost offset after 100 hours, and the stretch tension stretches around the support roller with a predetermined tension. Can be realized. In view of further enhancing this effect, the tensile creep modulus after 100 hours is more preferably 4,000 MPa or more, and particularly preferably 5,000 MPa or more. The upper limit of the tensile creep modulus after 100 hours is not particularly limited, and is, for example, about 20,000 MPa.

無端ベルト1は、応力初期における引張クリープ弾性率が1,000MPa以下であるのが好ましい。応力初期における引張クリープ弾性率が1,000MPa以下であると、応力初期においても、無端ベルト1の延伸量を小さくすることができ、その結果、100時間後における引張歪率及び引張クリープ弾性率を前記所望の値に容易に調整することができる。応力初期における引張クリープ弾性率は、900MPa以下であるのがより好ましく、850MPa以下であるのがさらに好ましく、800MPa以下であるのが特に好ましい。応力初期における引張クリープ弾性率の下限は、無端ベルト1が延伸することによって、支持ローラに張架されたときに張力が低下することを防止することができ、また、無端ベルト1が空走(空転)することを防止することができる点で、650MPaであるのが好ましく、700MPaであるのがより好ましく、750MPaであるのが特に好ましい。   The endless belt 1 preferably has a tensile creep modulus at an initial stress of 1,000 MPa or less. When the tensile creep elastic modulus in the initial stage of stress is 1,000 MPa or less, the stretch amount of the endless belt 1 can be reduced even in the initial stage of the stress. As a result, the tensile strain modulus and the tensile creep elastic modulus after 100 hours are reduced. It can be easily adjusted to the desired value. The tensile creep elastic modulus at the initial stage of stress is more preferably 900 MPa or less, further preferably 850 MPa or less, and particularly preferably 800 MPa or less. The lower limit of the tensile creep elastic modulus at the initial stage of the stress is that the endless belt 1 can be stretched to prevent the tension from being lowered when the endless belt 1 is stretched on the support roller. It is preferably 650 MPa, more preferably 700 MPa, and particularly preferably 750 MPa in that it can be prevented from idling.

無端ベルト1は、溶媒残留量が0.65質量%以下であるのが、前記引張歪率の特性を実現することができる点で、好ましい。前記引張歪率の特性を容易に実現することができる点で、溶媒残留量は0.5質量%以下であるのがより好ましく、0.3質量%以下であるのがさらに好ましく、0.1質量%以下であるのが特に好ましい。無端ベルト1の残留溶媒量は、無端ベルト1から切り出した試料を、エタノール等に所定時間浸漬して、無端ベルト1内の残留溶媒を抽出し、ガスクロマトグラフィー−質量分析法(GC−MS)により測定することができる。   The endless belt 1 preferably has a residual solvent amount of 0.65% by mass or less from the viewpoint of realizing the above-described tensile strain rate characteristics. The solvent residual amount is more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.3% by mass or less, in that the tensile strain ratio characteristic can be easily realized. It is particularly preferable that the content is not more than mass%. The amount of residual solvent in the endless belt 1 is determined by immersing a sample cut out from the endless belt 1 in ethanol or the like for a predetermined time to extract the residual solvent in the endless belt 1, and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) Can be measured.

前記特性を有する無端ベルト1は、樹脂組成物を成形して成る。樹脂組成物は、ある程度の強度を有し、繰返し変形に耐える可撓性に富む樹脂単体又は複数種類の樹脂を含有してなる樹脂組成物であるのがよく、このような樹脂組成物に含有される樹脂としては、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、架橋型ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(PEEK)、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、前記引張歪率の特性を実現することができる点で、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂が好ましく、ポリアミドイミド樹脂がより好ましく、特に、芳香族ポリアミドイミド樹脂が、前記引張歪率の特性を容易に実現することができるうえ、強度、可撓性、寸法安定性及び耐熱性等の機械的特性がバランスよく優れている点で、好ましい。   The endless belt 1 having the above characteristics is formed by molding a resin composition. The resin composition is preferably a resin composition having a certain level of strength and containing a single resin or a plurality of types of resins that are resistant to repeated deformation and is highly flexible, and is contained in such a resin composition. Examples of the resin used include polyester resins such as polyamideimide resin, polyimide resin, polyamide resin, aramid resin, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), and cross-linked polyester resin. , Polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin (PEEK), epoxy resin, melamine resin and the like. Among these, polyamideimide resin, polyimide resin, and polyamide resin are preferable, polyamideimide resin is more preferable, and aromatic polyamideimide resin is particularly preferable for the above-described tensile strain because the characteristics of the tensile strain rate can be realized. It is preferable in that the characteristics of the rate can be easily realized and the mechanical properties such as strength, flexibility, dimensional stability and heat resistance are excellent in a well-balanced manner.

前記芳香族ポリアミドイミド樹脂は、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを反応させるジイソシアネート法により製造することができ、原料の入手、反応性及び副生成物が少ない等の点で優れている。ジイソシアネート法で製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂の他にも、重縮合反応を好適に進めることができるのであれば、ジイソシアネート化合物に代えてジアミン化合物を用いて製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂も、好ましい。ジアミン化合物を用いて得られる芳香族ポリアミドイミド樹脂は、ヤング率が高く、無端ベルト1を形成する樹脂組成物に含まれる樹脂として好適である。また、トリカルボン酸無水物の一部をテトラカルボン酸二無水物に代えてイミド結合を増加させた芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐湿性に優れている。芳香族ポリアミドイミド樹脂は、適宜の溶媒中で、常圧下、及び、常温下又は加熱下で反応させることにより、容易に合成することができる。   The aromatic polyamideimide resin can be produced by a diisocyanate method in which a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound are reacted, and is excellent in terms of availability of raw materials, reactivity, and a small amount of byproducts. In addition to the aromatic polyamideimide resin produced by the diisocyanate method, an aromatic polyamideimide resin produced using a diamine compound instead of the diisocyanate compound can be used as long as the polycondensation reaction can be suitably advanced. preferable. An aromatic polyamideimide resin obtained using a diamine compound has a high Young's modulus and is suitable as a resin contained in the resin composition forming the endless belt 1. Moreover, the aromatic polyamide-imide resin in which part of the tricarboxylic acid anhydride is replaced with tetracarboxylic dianhydride to increase the imide bond is excellent in moisture resistance. The aromatic polyamideimide resin can be easily synthesized by reacting in an appropriate solvent under normal pressure and at normal temperature or under heating.

前記トリカルボン酸無水物としては、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましく、例えば、トリメリット酸無水物、3,4,4’−ジフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、3,4,4’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、2,3,5−ピリジントリカルボン酸無水物、ナフタレントリカルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの酸無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   The tricarboxylic acid anhydride is preferably an aromatic tricarboxylic acid anhydride, such as trimellitic acid anhydride, 3,4,4′-diphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4′-benzophenone tricarboxylic acid anhydride. 2,3,5-pyridinetricarboxylic acid anhydride, naphthalenetricarboxylic acid anhydride, and derivatives thereof. These acid anhydrides can be used singly or in combination of two or more.

トリカルボン酸無水物の一部に代えて用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸二無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride used in place of a part of the tricarboxylic acid anhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2, 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, and derivatives thereof. These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.

前記ジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート化合物を好ましく挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物として、芳香族ジイソシアネート化合物と共に、又は芳香族ジイソシアネート化合物に代えて、脂肪族ジイソシアネート化合物及び/又は脂環式ジイソシアネート化合物を、又はこれらの誘導体であるアミン類を使用することもできる。   Preferred examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds. In addition, as the diisocyanate compound, an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound, or amines that are derivatives thereof can be used together with or in place of the aromatic diisocyanate compound.

芳香族ジイソシアネート化合物として、例えば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−ジイソシアネートジフェニルスルホン、4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、2,4−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、これらの芳香族ジイソシアネート化合物の誘導体であるジアミン類も原料として利用できる。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、無端ベルト1の耐熱性、機械的特性及び溶解性等を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の60質量%以上、好ましくは70質量%以上を、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、イソホロンジイソシアネート又はこれらの誘導体であるジアミン類とすることが好ましい。さらに、無端ベルト1の寸法安定性を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の70質量%以上をジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート又はこの誘導体である4,4’−ジアミノジフェニルメタンとすることがより好ましい。   Examples of the aromatic diisocyanate compound include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-diisocyanate diphenyl sulfone, and 4,4′-diisocyanate. Biphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate biphenyl, 2,4-toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like can be mentioned. Diamines that are derivatives of these aromatic diisocyanate compounds can also be used as raw materials. Examples of the aliphatic diisocyanate compound include ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic diisocyanate compound include 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Among these diisocyanate compounds, considering the heat resistance, mechanical properties, solubility, and the like of the endless belt 1, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more of all the diisocyanate compounds used is diphenylmethane-4,4. It is preferable to use diamines that are '-diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate biphenyl, isophorone diisocyanate, or derivatives thereof. Furthermore, considering the dimensional stability of the endless belt 1, 70% by mass or more of all diisocyanate compounds used may be diphenylmethane-4,4′-diisocyanate or its derivative 4,4′-diaminodiphenylmethane. preferable.

芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒としては、溶解性の点で極性溶媒が好ましく、反応性を考慮すると非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。非プロトン性極性溶媒として、例えば、N,N−ジアルキルアミド類が挙げられ、N,N−ジアルキルアミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、及び、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド等が挙げられる。また、極性溶媒として、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等も好ましい。これらの溶媒は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   As the solvent used in the polycondensation reaction for synthesizing the aromatic polyamideimide resin, a polar solvent is preferable in terms of solubility, and an aprotic polar solvent is particularly preferable in consideration of reactivity. Examples of aprotic polar solvents include N, N-dialkylamides, and examples of N, N-dialkylamides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Examples include diethylformamide, N, N-diethylacetamide, and N, N-dimethylmethoxyacetamide. Further, as a polar solvent, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethyltetramethylene sulfone, and the like are also preferable. These solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

樹脂組成物は、例えば、転写搬送ベルト等のように、ある程度の導電性が要求される場合には、導電性付与剤が添加され、導電性樹脂組成物とされる。導電性樹脂組成物に含有される導電性付与剤としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の各種カーボンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛粉末、金属又は合金等からなる針状、球状、板状及び不定形等の粉末、セラミックス粉末、表面が金属メッキされた各種粒子等が挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが、粒径、導電性及び樹脂との親和性等がバランスよく優れている点で、好ましい。また、カーボンブラックは、樹脂との親和性が向上する点で、酸化処理により、カルボキシ基、ヒドロキシ基等を付加した酸化処理カーボンブラックがより好ましく、pH6以下の酸化処理カーボンブラックも好ましい。この導電性付与剤は、球状又は不定形であるのが好ましく、そのサイズは0.01〜10μm程度であるのが好ましい。   When the resin composition requires a certain degree of conductivity, such as a transfer / conveyance belt, for example, a conductivity imparting agent is added to form a conductive resin composition. The conductivity-imparting agent contained in the conductive resin composition is composed of various carbon blacks such as furnace black, acetylene black and ketjen black, graphite powder such as natural graphite, artificial graphite and expanded graphite, metal or alloy, etc. Examples include needle-like, spherical, plate-like, and irregular powders, ceramic powders, and various particles whose surfaces are metal-plated. Among these, carbon black is preferable in that the particle size, conductivity, affinity with resin, and the like are excellent in a balanced manner. In addition, the carbon black is more preferably an oxidized carbon black to which a carboxy group, a hydroxy group or the like has been added by an oxidation treatment in terms of improving the affinity with the resin, and an oxidized carbon black having a pH of 6 or less is also preferred. The conductivity-imparting agent is preferably spherical or indefinite, and its size is preferably about 0.01 to 10 μm.

導電性付与剤の添加量は、導電性付与剤の導電性及び粒径、並びに、無端ベルト1に要求される導電性等により、適宜調整すればよいが、通常、樹脂組成物と溶媒と導電性付与剤との合計100質量%に対して、1〜25質量%であるのが好ましく、5〜20質量%であるのがより好ましい。導電性付与剤の添加量が1質量%より少ないと、発現する導電性が小さいことがあり、一方、導電性付与剤の添加量が25質量%を超えると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがある。導電性付与剤を樹脂に分散させるには、公知の方法を適宜選択することができ、公知の方法として、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機、三本ロール、ホモジナイザー、ボールミル及びビーズミル等を用いた混合方法が挙げられる。要求される導電性は、例えば、体積抵抗値が1011Ω・cmである。 The addition amount of the conductivity imparting agent may be appropriately adjusted depending on the conductivity and particle size of the conductivity imparting agent, the conductivity required for the endless belt 1, and the like. It is preferable that it is 1-25 mass% with respect to a total of 100 mass% with a property imparting agent, and it is more preferable that it is 5-20 mass%. When the addition amount of the conductivity imparting agent is less than 1% by mass, the developed conductivity may be small. On the other hand, when the addition amount of the conductivity imparting agent exceeds 25% by mass, the mechanical strength of the endless belt 1 is increased. May decrease. In order to disperse the conductivity-imparting agent in the resin, a known method can be appropriately selected. Examples of the known method include a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, a three-roll, a homogenizer, a ball mill, and a bead mill. And a mixing method using. The required conductivity is, for example, a volume resistance value of 10 11 Ω · cm.

樹脂組成物及び導電性樹脂組成物は、この発明の目的を阻害しない限り、前記樹脂又は前記樹脂及び導電性付与剤に加えて、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系有機化合物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、老化防止剤、補強性充填材、反応助剤、反応抑制剤等の各種添加剤、他の樹脂及び溶媒等が挙げられる。   The resin composition and the conductive resin composition may contain other components in addition to the resin or the resin and the conductivity-imparting agent as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include silicone compounds, fluorine organic compounds, coupling agents, lubricants, antioxidants, plasticizers, colorants, antistatic agents, anti-aging agents, reinforcing fillers, reaction aids, Examples include various additives such as reaction inhibitors, other resins, solvents, and the like.

次に、本発明に係る無端ベルト1の製造方法を説明する。無端ベルト1を製造するには、まず、前記樹脂組成物を、公知の成形方法によって、環状に成形する。例えば、無端ベルト1を形成する樹脂組成物に含有される樹脂として熱可塑性樹脂を選択した場合には、遠心成形、押出成形、射出成形等により、一方、樹脂として熱硬化性樹脂を選択した場合には、遠心成形、RIM成形等により、無端ベルト1を成形することができる。これらの成形方法の中でも、材料を問わずに適用可能であり、かつ厚さ精度に優れる等の点で、遠心成形が好ましい。   Next, a method for manufacturing the endless belt 1 according to the present invention will be described. In order to manufacture the endless belt 1, first, the resin composition is formed into an annular shape by a known forming method. For example, when a thermoplastic resin is selected as the resin contained in the resin composition forming the endless belt 1, when a thermosetting resin is selected as the resin by centrifugal molding, extrusion molding, injection molding, or the like The endless belt 1 can be formed by centrifugal molding, RIM molding, or the like. Among these molding methods, centrifugal molding is preferable in that it can be applied regardless of the material and is excellent in thickness accuracy.

無端ベルト1を遠心成形によって成形する場合には、無端ベルト1を形成する樹脂組成物は、その成形時の粘度を50,000mPa・s以下に調整するのが好ましい。粘度が50,000mPa・sを超えると、厚さの均一な無端ベルト1を製造するのが困難になることがある。樹脂組成物の粘度の下限については、特に限定されるものではないが、10mPa・s以上であるのが好ましい。樹脂組成物の粘度が上記範囲を外れる場合は、前記溶媒の添加量等を調節することにより、樹脂組成物の粘度を前記範囲内に調整することができる。溶媒としては、前記芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒が挙げられる。   When the endless belt 1 is molded by centrifugal molding, the resin composition forming the endless belt 1 is preferably adjusted to have a viscosity at molding of 50,000 mPa · s or less. When the viscosity exceeds 50,000 mPa · s, it may be difficult to produce the endless belt 1 having a uniform thickness. The lower limit of the viscosity of the resin composition is not particularly limited, but is preferably 10 mPa · s or more. When the viscosity of the resin composition is out of the above range, the viscosity of the resin composition can be adjusted within the above range by adjusting the amount of the solvent added. As a solvent, the solvent used for the polycondensation reaction which synthesize | combines the said aromatic polyamideimide resin is mentioned.

遠心成形によると、溶媒を含有することにより流動性を発現した樹脂組成物を円筒形の金型に注入し、金型を回転させて遠心力で金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開し、樹脂組成物の層から溶媒を乾燥除去して、無端ベルト基体が製造される。金型は各種金属管を用いることができる。好適な金型としては、金型の内周面は鏡面研磨されており、鏡面となった内周面はフッ素樹脂やシリコーン樹脂等の離型剤により離型処理され、形成した無端ベルトが内周面から容易に脱型できるようにされた金属管を挙げることができる。   According to centrifugal molding, a resin composition that exhibits fluidity by containing a solvent is poured into a cylindrical mold, and the mold is rotated to form a resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold by centrifugal force. The endless belt substrate is manufactured by uniformly spreading and drying and removing the solvent from the resin composition layer. Various metal pipes can be used for the mold. As a suitable mold, the inner peripheral surface of the mold is mirror-polished, and the inner peripheral surface that has become the mirror surface is subjected to a release treatment with a release agent such as fluororesin or silicone resin, and the formed endless belt is internally A metal tube that can be easily removed from the peripheral surface can be mentioned.

なお、樹脂組成物に含まれる樹脂としてポリアミドイミド樹脂を選択する場合には、上述した遠心成形による他に、ポリアミドイミド樹脂の原料であるトリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とが一部重合したポリアミド酸の溶液を、金型の内周面や外周面に浸漬方式、遠心方式、塗布方式等によってコートし、又は前記ポリアミド酸の溶液を注形型に充填する等の適宜な方式で筒状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベルト形に成形し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに転化して型より回収する公知の方法(特開昭61−95361号公報、特開昭64−22514号公報、特開平3−180309号公報等)等により、無端ベルト1を製造することもできる。   When a polyamideimide resin is selected as the resin contained in the resin composition, in addition to the above-described centrifugal molding, a polyamic acid obtained by partially polymerizing a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound, which are raw materials of the polyamideimide resin, is used. Is applied to the inner and outer peripheral surfaces of the mold by a dipping method, a centrifugal method, a coating method, etc., or is developed into a cylindrical shape by an appropriate method such as filling the casting mold with the polyamic acid solution. The developed layer is dried to form a belt shape, and the molded product is heat-treated to convert the polyamic acid to an imide and recover from the mold (Japanese Patent Laid-Open No. 61-95361, The endless belt 1 can also be manufactured according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-22514 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-180309.

金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去して、無端ベルト基体が製造される。ここで、除去される溶媒は、金型内周面に展開された樹脂組成物の層に含有された溶媒であり、例えば、樹脂組成物の粘度を調整する際に使用される溶媒の他に、前記芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する際に使用される溶媒等が挙げられる。金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去する処理として、加熱処理を挙げることができるが、溶媒を高度に除去するには、以下の一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程からなる溶媒除去処理を行うのが好ましい。   The solvent is removed from the resin composition layer developed on the inner peripheral surface of the mold to produce an endless belt substrate. Here, the solvent to be removed is a solvent contained in the layer of the resin composition developed on the inner peripheral surface of the mold. For example, in addition to the solvent used when adjusting the viscosity of the resin composition And a solvent used when synthesizing the aromatic polyamideimide resin. Examples of the treatment for removing the solvent from the resin composition layer developed on the inner peripheral surface of the mold include heat treatment. To remove the solvent to a high degree, the following primary solvent removal step and secondary solvent are used. It is preferable to perform a solvent removal treatment comprising a removal step.

前記一次溶媒除去工程は、金型を回転して金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去しつつ成形して、樹脂組成物の層をフィルム状成形体とする。一次溶媒除去工程は、金型を回転したまま5〜60分間、40〜150℃の熱風を金型内に通過させることにより、溶媒が除去される。熱風温度が150℃を超えると、及び/又は、加熱時間が60分を超えると、成形されるフィルム状成形体が酸化されることがある。   In the primary solvent removal step, molding is performed while removing the solvent from the layer of the resin composition developed on the inner peripheral surface of the mold by rotating the mold, and the layer of the resin composition is made into a film-like molded body. In the primary solvent removal step, the solvent is removed by passing hot air of 40 to 150 ° C. through the mold for 5 to 60 minutes while rotating the mold. When the hot air temperature exceeds 150 ° C. and / or when the heating time exceeds 60 minutes, the molded film-like molded body may be oxidized.

二次溶媒除去工程は、一次溶媒除去工程で成形されたフィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、金型ごと加熱して、フィルム状成形体から溶媒を高度に除去し、無端ベルト基体とする。例えば、熱風乾燥器、オーブン等の加熱器を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、200〜300℃で1〜3時間加熱すればよく、また、過熱水蒸気炉を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、200〜300℃の過熱水蒸気で、0.5〜1時間加熱すればよい。このようにして、フィルム状成形体中の溶媒を高度に除去することができる。   In the secondary solvent removal step, the film-like molded body formed in the primary solvent removal step is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated together with the mold, and the solvent is highly removed from the film-like molded body. A substrate is used. For example, when using a heater such as a hot air dryer or oven, the film-like molded body may be heated together with the mold at 200 to 300 ° C. for 1 to 3 hours, and when a superheated steam furnace is used. What is necessary is just to heat a film-form molded object for 0.5 to 1 hour with 200-300 degreeC superheated steam with the metal mold | die. In this way, the solvent in the film-shaped molded body can be removed to a high degree.

二次溶媒除去工程において、加熱雰囲気は、その酸素濃度を5%以下に保つのが、フィルム状成形体及び/又は無端ベルト基体を酸化させることがなく、前記引張歪率の特性を実現することができる点で、好ましい。前記引張歪率の特性を容易に実現することができる点で、酸素濃度は3%以下であるのがより好ましく、1%以下であるのが特に好ましい。加熱雰囲気の酸素濃度を5%以下に保つには、酸素を含有しないガス又は酸素含有量が少ないガス、例えば、過熱水蒸気、窒素ガス、希ガス等の不活性ガス等で、加熱装置内部を置換すればよい。なお、熱風乾燥器を用いる場合には、噴射される熱風を前記不活性ガス等にすることもできる。酸素濃度は、公知の酸素濃度計、例えば、「直接挿入形一体型ジルコニア式酸素濃度計/高温湿度計、ZR202G」等(横河電機株式会社製)によって、測定することができる。   In the secondary solvent removal step, maintaining the oxygen concentration at 5% or less in the heating atmosphere does not oxidize the film-like molded body and / or endless belt substrate, and realizes the above-described tensile strain rate characteristics. It is preferable at the point which can do. The oxygen concentration is more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less, from the viewpoint that the tensile strain characteristic can be easily realized. To keep the oxygen concentration in the heating atmosphere at 5% or less, replace the inside of the heating device with a gas that does not contain oxygen or a gas with low oxygen content, such as an inert gas such as superheated steam, nitrogen gas, or rare gas. do it. In addition, when using a hot air dryer, the hot air injected can also be made into the said inert gas. The oxygen concentration can be measured by a known oxygen concentration meter, for example, “direct insertion type integrated zirconia oxygen concentration meter / high temperature hygrometer, ZR202G” (manufactured by Yokogawa Electric Corporation).

このようにしてフィルム状成形体から溶媒を高度に除去した後、無端ベルト基体を取り出し、放冷する。なお、金型ごと無端ベルト基体を放冷すると、金型と無端ベルト基体との熱膨張率の差により、樹脂組成物でできた無端ベルト基体を脱型することができる。脱型した円筒状の無端ベルト基体の両側端部を除去し、所定幅に裁断して、無端ベルト1が製造される。   Thus, after highly removing a solvent from a film-form molded object, an endless belt base | substrate is taken out and it cools. When the endless belt base is allowed to cool together with the mold, the endless belt base made of the resin composition can be removed due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt base. Both end portions of the removed cylindrical endless belt base are removed and cut into a predetermined width, whereby the endless belt 1 is manufactured.

このようにして製造される無端ベルト1は、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張歪率が、応力初期における引張歪率よりも小さいという特性を有するから、複数の支持ローラに長期間にわたって張架されると、無端ベルト1の延伸量が徐々に小さくなって、複数の支持ローラに所定の張力で張架された状態になり、その結果、高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。   The endless belt 1 manufactured in this manner has a characteristic that the tensile strain rate after 100 hours after applying a stress of 4 MPa is smaller than the tensile strain rate at the initial stage of the stress, so that a plurality of support rollers can be used for a long time. When stretched over the endless belt 1, the stretch amount of the endless belt 1 gradually decreases, and the endless belt 1 is stretched with a predetermined tension on a plurality of support rollers. As a result, a high-quality image is formed over a long period of time. be able to.

無端ベルト1は、その内周面の少なくとも一側部に、周方向に延在して成るガイド部材を備えていてもよい。ガイド部材は、無端ベルト1が蛇行及び/又は波打ち走行をすることなく走行するように、無端ベルト1を案内する。ガイド部材は、通常、二軸延伸ポリエステル樹脂等の高弾性率材料等によって、桿状、軌条状、帯状等の細長い形状に形成され、接着剤又は両面テープ等で、無端ベルト1に接着される。   The endless belt 1 may include a guide member that extends in the circumferential direction on at least one side of the inner peripheral surface thereof. The guide member guides the endless belt 1 so that the endless belt 1 travels without meandering and / or undulating travel. The guide member is usually formed into an elongated shape such as a saddle shape, a rail shape, a belt shape, or the like with a high elastic modulus material such as a biaxially stretched polyester resin, and is adhered to the endless belt 1 with an adhesive or a double-sided tape.

この発明に係る無端ベルト1は、各種画像形成装置の像担持体基体用、現像用、転写体搬送用、定着用等の用途に使用することができる。この無端ベルト1を転写搬送ベルトとして組み込んだ現像装置を図2に示す。なお、この無端ベルト1は、転写搬送ベルト30として、複数の支持ローラ5に張架されている。   The endless belt 1 according to the present invention can be used for applications such as an image carrier base, development, transfer body conveyance, and fixing for various image forming apparatuses. FIG. 2 shows a developing device in which the endless belt 1 is incorporated as a transfer conveyance belt. The endless belt 1 is stretched around a plurality of support rollers 5 as a transfer conveyance belt 30.

画像形成装置10は、図2に示されるように、各色の現像ユニットに装備された複数の像担持体11を転写搬送ベルト30上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置であり、したがって、現像ユニットBK、C、M及びYが転写搬送ベルト30上に直列に配置されている。これらの現像ユニットはそれぞれ、静電潜像が形成される回転可能な像担持体11と、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11を帯電させる帯電手段12と、像担持体11の上方に設けられ、像担持体11に静電潜像を形成する露光手段13と、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11に一定の層厚で現像剤22を供給し、静電潜像を現像する現像手段20と、像担持体11の下方に転写搬送ベルト30を介して圧接するように設けられ、像担持体11から転写搬送ベルト30で搬送される転写体16上に現像された静電潜像を転写する転写手段14と、転写体16に転写されず像担持体11に残留した現像剤22等を除去するクリーニング手段15とを備えている。   As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 10 is a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers 11 provided in each color developing unit are arranged in series on a transfer conveyance belt 30. Developing units BK, C, M, and Y are arranged in series on the transfer conveyance belt 30. Each of these developing units is provided with a rotatable image carrier 11 on which an electrostatic latent image is formed, and a charge that is provided in contact with the image carrier 11 or at a predetermined interval to charge the image carrier 11. A means 12; an exposure means 13 for forming an electrostatic latent image on the image carrier 11; and an abutting contact with the image carrier 11 or at a predetermined interval. The developer 22 is supplied to the carrier 11 with a constant layer thickness, and is provided so as to be in pressure contact with the developing means 20 for developing the electrostatic latent image via the transfer conveyance belt 30 below the image carrier 11. Transfer means 14 for transferring the electrostatic latent image developed on the transfer body 16 conveyed by the transfer conveyance belt 30 from the carrier 11, developer 22 remaining on the image carrier 11 without being transferred to the transfer body 16, and the like And a cleaning means 15 for removing water.

前記像担持体11、前記帯電手段12、前記露光手段13、前記転写手段14及び前記クリーニング手段15は、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。例えば、像担持体11としては、例えば、有機系、アモルファスシリコン、Se系合金等で形成された感光層が表面に設けられた、円筒体又はベルト体等が挙げられ、前記帯電手段12及び前記転写手段14としては、接触型帯電器、スコロトロン帯電器及びコロトロン帯電器等が挙げられ、前記露光手段13としては、半導体レーザ光、発光ダイオード光等の光源又は光源とポリゴンミラーとを備えた光学系機器等が挙げられ、前記クリーニング手段17としては、ブレード、ローラ等が挙げられる。   As the image carrier 11, the charging unit 12, the exposure unit 13, the transfer unit 14, and the cleaning unit 15, conventionally known ones can be appropriately selected and used. For example, the image carrier 11 may be, for example, a cylindrical body or a belt body provided with a photosensitive layer formed of organic, amorphous silicon, Se-based alloy, or the like. Examples of the transfer unit 14 include a contact-type charger, a scorotron charger, and a corotron charger. The exposure unit 13 includes a light source such as a semiconductor laser beam and a light-emitting diode beam, or an optical device including a light source and a polygon mirror. Examples of the cleaning unit 17 include a blade and a roller.

前記現像手段20は、図2に示されるように、像担持体11に対向する位置に開口部を有し、現像剤22を収納する現像剤収納部21と、現像剤収納部21の開口部に、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11に現像剤22を一定の層厚で現像剤22を供給する回転可能な現像剤担持体23と、現像剤担持体23の上方に設けられ、現像剤担持体23に当接して現像剤22の層厚を規制すると共に、摩擦帯電により現像剤22を帯電させる現像剤規制部材24とを備えている。   As shown in FIG. 2, the developing means 20 has an opening at a position facing the image carrier 11, a developer storage portion 21 that stores the developer 22, and an opening portion of the developer storage portion 21. A rotatable developer carrier 23 provided in contact with the image carrier 11 or at a predetermined interval, and supplying the developer 22 with a constant layer thickness to the image carrier 11; Provided above the developer carrier 23 is provided with a developer regulating member 24 that contacts the developer carrier 23 to regulate the layer thickness of the developer 22 and charges the developer 22 by frictional charging. .

前記現像剤22は、摩擦により帯電可能で、転写体16に定着可能な現像剤であれば、乾式現像剤でも湿式現像剤でもよく、また、非磁性現像剤でも磁性現像剤でもよい。現像ユニットBK、C、M及びYはそれぞれ、現像剤収納部21内に、黒色現像剤、シアン現像剤、マゼンタ現像剤及び黄色現像剤が収納されている。前記現像剤担持体23及び前記現像剤規制部材24は、従来公知の現像剤担持体及び現像剤規制部材であればよく、例えば、前記現像剤担持体23としては、導電性又は半導電性の樹脂層を有するローラ等が挙げられ、前記現像剤規制部材24としては、樹脂製ブレード又は金属製ブレード等を用いることができる。   The developer 22 may be a dry developer or a wet developer as long as it can be charged by friction and can be fixed to the transfer body 16, and may be a non-magnetic developer or a magnetic developer. Each of the developing units BK, C, M, and Y stores a black developer, a cyan developer, a magenta developer, and a yellow developer in the developer storage unit 21. The developer carrier 23 and the developer regulating member 24 may be any conventionally known developer carrier and developer regulating member. For example, the developer carrier 23 may be conductive or semiconductive. Examples thereof include a roller having a resin layer, and the developer regulating member 24 may be a resin blade or a metal blade.

図2に示されるように、現像ユニットBK、C、M及びYにおける像担持体11と転写手段14とは、二本の支持ローラ5に張架された転写搬送ベルト30を介して、当接している。そして、転写体16は、転写搬送ベルト30により、像担持体11と転写手段14との当接部を通過するように、搬送される。この転写搬送ベルト30は転写体16を搬送すると共に、転写手段14と協働して像担持体11に現像された静電潜像を転写する。   As shown in FIG. 2, the image carrier 11 and the transfer unit 14 in the developing units BK, C, M, and Y are in contact with each other via a transfer conveyance belt 30 that is stretched between two support rollers 5. ing. Then, the transfer body 16 is transported by the transfer transport belt 30 so as to pass through a contact portion between the image carrier 11 and the transfer unit 14. The transfer conveyance belt 30 conveys the transfer body 16 and transfers the developed electrostatic latent image on the image carrier 11 in cooperation with the transfer means 14.

図2に示されるように、画像形成装置10の底部には、転写体16として複数枚の転写紙を積層収容してなるカセット31が設置されており、カセット31内の転写紙は給紙ローラ等によって1枚ずつ送り出されて、転写搬送ベルト30上に搬送される。   As shown in FIG. 2, at the bottom of the image forming apparatus 10, a cassette 31 formed by stacking and storing a plurality of transfer sheets as a transfer body 16 is installed, and the transfer sheet in the cassette 31 is a paper feed roller. The sheet is fed out one by one by a process or the like and conveyed onto the transfer conveyance belt 30.

図2に示されるように、画像形成装置10における転写体16の搬送方向下流には、転写体16に転写された現像剤22(静電潜像)を定着させる定着手段32が配置されている。前記定着手段32は、従来公知の定着手段であればよく、例えば、熱ローラ定着器、オーブン定着器等の加熱定着器、圧力定着器、及び、定着ベルトを備えた定着器等を用いることができる。   As shown in FIG. 2, a fixing unit 32 that fixes the developer 22 (electrostatic latent image) transferred to the transfer body 16 is disposed downstream in the transport direction of the transfer body 16 in the image forming apparatus 10. . The fixing means 32 may be a conventionally known fixing means, and for example, a heat roller fixing device such as a heat roller fixing device or an oven fixing device, a pressure fixing device, and a fixing device including a fixing belt may be used. it can.

画像形成装置10は、次にように作用する。まず、現像ユニットBKの像担持体11が、帯電手段12により一様に帯電され、露光手段13により画像が露光されて、像担持体11の表面に静電潜像が形成される。一方、現像手段20において、現像剤担持体23及び現像剤規制部材24により、黒色現像剤22が所望の層厚に規制され、所望のように帯電される。そして、この黒色現像剤22が現像剤担持体23から像担持体11に供給され、像担持体11に形成された静電潜像が現像されて、現像剤像として可視化される。次いで、この現像剤像が、像担持体11と転写手段14との間に転写搬送ベルト30により搬送される転写体16上に、転写される。このようにして、現像剤像が転写紙16上に黒像に顕像化される。   The image forming apparatus 10 operates as follows. First, the image carrier 11 of the developing unit BK is uniformly charged by the charging unit 12, and the image is exposed by the exposure unit 13 to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier 11. On the other hand, in the developing unit 20, the black developer 22 is regulated to a desired layer thickness by the developer carrier 23 and the developer regulating member 24 and is charged as desired. Then, the black developer 22 is supplied from the developer carrier 23 to the image carrier 11, and the electrostatic latent image formed on the image carrier 11 is developed and visualized as a developer image. Next, the developer image is transferred onto the transfer body 16 conveyed by the transfer conveyance belt 30 between the image carrier 11 and the transfer unit 14. In this way, the developer image is visualized as a black image on the transfer paper 16.

次いで、現像ユニットBKと同様にして、現像ユニットC、M及びYによって、現像剤像が黒像に顕像化された転写紙16に、それぞれシアン像、マゼンタ像及び黄色像が重畳され、カラー像が顕像化される。このとき、転写搬送ベルト30として、この発明に係る無端ベルト1を用いているから、転写搬送ベルト30が蛇行走行及び波打ち走行することを所望のように防止することができ、転写紙16上に顕像化された黒像に、シアン像、マゼンタ像及び黄色像が正確な位置に重畳される。その結果、画像形成装置10によれば、色ムラ及び画像ズレ等を長期間にわたって効果的に防止することができ、高品質の画像を形成することができる。   Next, similarly to the developing unit BK, the cyan image, the magenta image, and the yellow image are superimposed on the transfer paper 16 in which the developer image is visualized as a black image by the developing units C, M, and Y, respectively. The image is visualized. At this time, since the endless belt 1 according to the present invention is used as the transfer conveyance belt 30, it is possible to prevent the transfer conveyance belt 30 from running meandering and undulating as desired, and onto the transfer paper 16. A cyan image, a magenta image, and a yellow image are superimposed on an accurate position on the visualized black image. As a result, according to the image forming apparatus 10, color unevenness, image misalignment, and the like can be effectively prevented over a long period of time, and a high-quality image can be formed.

次いで、カラー像が顕像化された転写体16は、定着手段32に搬送され、定着手段32によりカラー像が永久画像として転写体16に定着される。このようにして、転写体16にカラー画像を形成することができる。   Next, the transfer body 16 on which the color image is visualized is conveyed to the fixing unit 32, and the color image is fixed on the transfer body 16 as a permanent image by the fixing unit 32. In this way, a color image can be formed on the transfer body 16.

画像形成装置10によれば、長期間にわたって、黒像、シアン像、マゼンタ像及び黄色像を正確な位置に重畳することができるから、色ムラ及び画像ズレ等を長期間にわたって所望のように防止することができ、高品質かつ高解像度の画像を形成することができる。   According to the image forming apparatus 10, since a black image, a cyan image, a magenta image, and a yellow image can be superimposed at an accurate position over a long period of time, color unevenness and image misalignment can be prevented as desired over a long period of time. It is possible to form a high-quality and high-resolution image.

なお、この発明に係る無端ベルト1を、前記像担持体11と同様の役割を担う転写ベルト(感光ベルトとも称することがある。)、像担持体11で顕像化された現像剤像が一旦転写(一次転写)され、次いで、転写体16に転写(二次転写)されて、転写体に画像を転写する際に、一次転写体として使用される中間転写ベルト、転写体16を搬送する搬送ベルト、定着器に使用される定着ベルト及び前記現像剤担持体と同様の役割を担う現像ベルトとして、画像形成装置に組み込んでも、転写搬送ベルトの場合と同様に、画像形成装置10によって、高品質かつ高解像度の画像を形成することができる。   The endless belt 1 according to the present invention has a transfer belt (also referred to as a photosensitive belt) that plays the same role as the image carrier 11 and a developer image visualized by the image carrier 11 once. Transfer (primary transfer), and then transfer (secondary transfer) to the transfer body 16 to transfer the image onto the transfer body. Even if it is incorporated in the image forming apparatus as a developing belt that plays the same role as the belt, the fixing belt used in the fixing device, and the developer carrier, the image forming apparatus 10 can provide high quality as in the case of the transfer conveyance belt. In addition, a high-resolution image can be formed.

画像形成装置10は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置10は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置10は、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置とされているが、画像形成装置は、単一の現像ユニットを備えたモノクロ画像形成装置であっても、像担持体上に担持された現像剤像を無端ベルトに順次一次転写を繰り返す4サイクル型カラー画像形成装置等であってもよい。画像形成装置10は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置とされる。   The image forming apparatus 10 is an electrophotographic image forming apparatus. However, in the present invention, the image forming apparatus 10 is not limited to the electrophotographic system, and is, for example, an electrostatic image forming apparatus. Also good. Further, the image forming apparatus 10 is a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers each having a developing unit for each color are arranged in series on a transfer conveyance belt. Even a monochrome image forming apparatus provided with a developing unit may be a four-cycle color image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of a developer image carried on an image carrier onto an endless belt. The image forming apparatus 10 is an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer.

(実施例1)
反応容器内で、当量のトリメリット酸無水物と4,4’−ジアミノジフェニルメタンとをN,N−ジメチルアセトアミドに溶解し、これを加熱して、固形分濃度(実質的全閉環のポリアミドイミド)28質量%の芳香族ポリアイミドイミド溶液を得た。この溶液に、N,N−ジメチルアセトアミドをさらに加え、固形分濃度15質量%、固形分の比重1.2のポリアミドイミド溶液を調製した。得られたポリアミドイミド溶液に酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製、pH5.8、揮発分10.0%)をポリアミドイミド溶液と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して10質量%となるように配合し、ポットミルで24時間混合分散して、導電性樹脂組成物を調製した。成形に使用する金型は、内径226mm、外径246mm、長さ400mmの大きさを有し、金型内面はポリッシングにより鏡面研磨されている。次いで、金型両端の開口部に、リング状の蓋(内径170mm、外径250mm)をそれぞれ嵌合して、金型を閉塞し、導電性樹脂組成物を1,000rpmの速度で回転する金型内周に190g注入した。次いで、金型を同速度で回転させて金型内周面に導電性樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を80℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、金型ごと250℃のオーブンに2時間投入して、二次溶媒除去工程を行い、無端ベルト基体を得た。なお、二次溶媒除去工程は酸素濃度が5%の雰囲気下で行った(酸素濃度は、「直接挿入形一体型ジルコニア式酸素濃度計/高温湿度計、ZR202G」(横河電機株式会社製)を用いて測定した。)。次いで、金型を放置して室温まで冷却し、金型と無端ベルト基体との熱膨張差を利用して、この無端ベルト基体を金型から脱型した。次いで、脱型した無端ベルト基体における両端部をそれぞれカットして240mmの幅とし、内径226mm、厚さ100μmの無端ベルト1Aを作製した。
Example 1
In a reaction vessel, an equivalent amount of trimellitic anhydride and 4,4′-diaminodiphenylmethane are dissolved in N, N-dimethylacetamide and heated to obtain a solid concentration (substantially fully ring-closed polyamideimide). A 28 mass% aromatic polyimideimide solution was obtained. N, N-dimethylacetamide was further added to this solution to prepare a polyamideimide solution having a solid content concentration of 15% by mass and a solid content specific gravity of 1.2. Oxidized carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa, pH 5.8, volatile content 10.0%) was added to the obtained polyamideimide solution in a total of 100% by mass of the polyamideimide solution and the oxidized carbon black. The conductive resin composition was prepared by blending in an amount of 10% by mass, and mixing and dispersing in a pot mill for 24 hours. The mold used for molding has an inner diameter of 226 mm, an outer diameter of 246 mm, and a length of 400 mm, and the inner surface of the mold is mirror-polished by polishing. Next, ring-shaped lids (inner diameter: 170 mm, outer diameter: 250 mm) are fitted into the openings at both ends of the mold, the mold is closed, and the conductive resin composition is rotated at a speed of 1,000 rpm. 190 g was injected into the inner periphery of the mold. Next, the mold was rotated at the same speed to uniformly spread the conductive resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold. Next, while rotating the mold at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 80 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-shaped molded body. Thereafter, the rotation of the mold was stopped, and the entire mold was put into an oven at 250 ° C. for 2 hours to perform a secondary solvent removing step, thereby obtaining an endless belt substrate. The secondary solvent removal step was performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 5% (the oxygen concentration was “direct insertion type integrated zirconia oxygen concentration meter / high temperature humidity meter, ZR202G” (manufactured by Yokogawa Electric Corporation). ). Next, the mold was left to cool to room temperature, and the endless belt base was removed from the mold by utilizing the difference in thermal expansion between the mold and the endless belt base. Next, both end portions of the removed endless belt substrate were cut to a width of 240 mm, and an endless belt 1A having an inner diameter of 226 mm and a thickness of 100 μm was produced.

(実施例2)
二次溶媒除去工程を、酸素濃度が5%の雰囲気(酸素濃度は、「直接挿入形一体型ジルコニア式酸素濃度計/高温湿度計、ZR202G」(横河電機株式会社製)を用いて測定した。)において、250℃の過熱水蒸気で、1時間乾燥した以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Bを作製した。
(実施例3)
二次溶媒除去工程を、酸素濃度が5%の雰囲気(酸素濃度は、「直接挿入形一体型ジルコニア式酸素濃度計/高温湿度計、ZR202G」(横河電機株式会社製)を用いて測定した。)において、230℃のオーブンで、2時間乾燥した以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Cを作製した。
(実施例4)
二次溶媒除去工程を、酸素濃度が5%の雰囲気(酸素濃度は、「直接挿入形一体型ジルコニア式酸素濃度計/高温湿度計、ZR202G」(横河電機株式会社製)を用いて測定した。)において、200℃のオーブンで、2時間乾燥した以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Dを作製した。
(Example 2)
The secondary solvent removal step was measured using an atmosphere having an oxygen concentration of 5% (the oxygen concentration was “direct insertion type integrated zirconia oxygen concentration meter / high temperature hygrometer, ZR202G” (manufactured by Yokogawa Electric Corporation). 2), an endless belt 1B was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dried with superheated steam at 250 ° C. for 1 hour.
(Example 3)
The secondary solvent removal step was measured using an atmosphere having an oxygen concentration of 5% (the oxygen concentration was “direct insertion type integrated zirconia oxygen concentration meter / high temperature hygrometer, ZR202G” (manufactured by Yokogawa Electric Corporation). 1), an endless belt 1C was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dried in an oven at 230 ° C. for 2 hours.
Example 4
The secondary solvent removal step was measured using an atmosphere having an oxygen concentration of 5% (the oxygen concentration was “direct insertion type integrated zirconia oxygen concentration meter / high temperature hygrometer, ZR202G” (manufactured by Yokogawa Electric Corporation). 2), an endless belt 1D was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dried in an oven at 200 ° C. for 2 hours.

(比較例1)
二次溶媒除去工程を行わなかったこと以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Eを作製した。
(比較例2)
ポリカーボネート樹脂(商品名「AC3010」、出光石油化学株式会社製)100質量部と酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製)10質量部とを2軸押出機(商品名「ラボプラストミル」、東洋精機株式会社製)を用いて250℃で溶融混練することにより、厚さ150μmの無端ベルト1Fを作製した。
(比較例3)
ETFE(エチレン/テトラフルオロエチレン=48/52(モル比))100質量部と酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製)10質量部とをヘンシェルミキサーにより30℃で混合したのち、前記2軸押出機にて300℃で溶融混練して押し出し、厚さ150μmの無端ベルト1Gを作製した。
(Comparative Example 1)
An endless belt 1E was produced in the same manner as in Example 1 except that the secondary solvent removal step was not performed.
(Comparative Example 2)
100 parts by mass of polycarbonate resin (trade name “AC3010”, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and 10 parts by mass of oxidized carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa) were mixed into a twin-screw extruder (trade name “ An endless belt 1 </ b> F having a thickness of 150 μm was produced by melt-kneading at 250 ° C. using “Laboplast Mill” (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
(Comparative Example 3)
100 parts by mass of ETFE (ethylene / tetrafluoroethylene = 48/52 (molar ratio)) and 10 parts by mass of oxidized carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa) were mixed at 30 ° C. with a Henschel mixer. Thereafter, it was melt kneaded and extruded at 300 ° C. with the twin-screw extruder to produce an endless belt 1G having a thickness of 150 μm.

作製した無端ベルト1A〜1Gそれぞれから、その周方向に、幅25mm、長さ10mmの大きさに試験体を切り出した。次いで、クリープ試験機(商品名「C200」、東洋精機株式会社製)を用いて、40℃の環境下、標線間距離を50mmとし、4MPaの応力を各試験片にかけてから、1分後(応力初期)及び100時間後に、JIS K7115に記載された方法・条件に準拠して、引張歪率及び引張クリープ弾性率を測定した。実施例及び比較例における測定条件及び測定結果を表1に示す。   From each of the produced endless belts 1 </ b> A to 1 </ b> G, a test specimen was cut out in the circumferential direction to have a width of 25 mm and a length of 10 mm. Next, using a creep tester (trade name “C200”, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), in an environment of 40 ° C., the distance between the marked lines was set to 50 mm, and a stress of 4 MPa was applied to each test piece 1 minute later ( In the initial stage of stress and after 100 hours, the tensile strain rate and the tensile creep modulus were measured in accordance with the method and conditions described in JIS K7115. Table 1 shows the measurement conditions and measurement results in Examples and Comparative Examples.

また、作製した1A〜1Eそれぞれから1片が50mgの試験片を3試験体切り出し、この試験片をそれぞれ、エタノール20mL中に60℃24時間浸漬させた。エタノール溶液中のN,N−ジメチルアセトアミド残留量をガスクロマトグラフィー−質量分析法(GC−MS)により測定した。測定に際しては、事前にエタノール中にN,N−ジメチルアセトアミド100ppm及び1000ppmを含有させた標準液中のN,N−ジメチルアセトアミド量をあらかじめ測定し検量線を得ておく。その結果を表1に示す。なお、無端ベルトF及びGは溶媒を含んでいないので、残留溶媒量の測定を行わなかった。   Three test pieces each having a 50 mg piece were cut out from each of the produced 1A to 1E, and each test piece was immersed in 20 mL of ethanol at 60 ° C. for 24 hours. The residual amount of N, N-dimethylacetamide in the ethanol solution was measured by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). At the time of measurement, a calibration curve is obtained by measuring in advance the amount of N, N-dimethylacetamide in a standard solution containing 100 ppm and 1000 ppm of N, N-dimethylacetamide in ethanol. The results are shown in Table 1. Since the endless belts F and G do not contain a solvent, the residual solvent amount was not measured.

Figure 0004840913
Figure 0004840913

次いで、無端ベルト1A〜1Gそれぞれを、図2に示されるタンデム方式のカラープリンタ10(株式会社沖データ製、商品名「MicroLine 9055c」)における転写搬送ベルト30として組み込んだ。無端ベルト1A〜1Gそれぞれを転写搬送ベルト30として組み込んで、100時間程度経過した後に、A4用紙を横21枚/分印刷する速度で、1万枚印刷した。このようにして印刷した1万枚のA4用紙を、1,000枚ごとに取り出し、印刷された画像を確認した。その結果、無端ベルト1A〜1Dでは、いずれのA4用紙にも画像ズレは認められず、高品質かつ高解像度で画像が形成されていたのに対して、無端ベルト1E〜1Gでは、いずれも初期から画像ズレが生じ、また、印刷枚数が増えるにつれて画像ズレが生じ、品質の悪い画像が形成された。   Next, each of the endless belts 1 </ b> A to 1 </ b> G was incorporated as a transfer conveyance belt 30 in the tandem type color printer 10 (trade name “MicroLine 9055c” manufactured by Oki Data Corporation) shown in FIG. 2. Each of the endless belts 1A to 1G was incorporated as a transfer conveyance belt 30, and after about 100 hours had passed, 10,000 sheets of A4 paper were printed at a speed of printing 21 sheets / min. Ten thousand A4 sheets printed in this way were taken out every 1,000 sheets, and printed images were confirmed. As a result, in the endless belts 1A to 1D, no image deviation was observed on any A4 paper, and an image was formed with high quality and high resolution, whereas in the endless belts 1E to 1G, all were initial. Image misalignment occurred, and as the number of printed sheets increased, image misalignment occurred, and an image with poor quality was formed.

図1は、この発明の一実施例である無端ベルトを示す概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing an endless belt according to an embodiment of the present invention. 図2は、この発明の一実施例であるタンデム型カラー画像形成装置を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing a tandem color image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 無端ベルト
10 画像形成装置
11 像担持体
12 帯電手段
13 露光手段
14 転写手段
15 クリーニング手段
16 転写体
20 現像手段
21 現像剤収納部
22 現像剤
23 現像剤担持体
24 現像剤規制部材
30 転写搬送ベルト
31 カセット
32 定着手段
BK、C、M、Y 現像ユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Endless belt 10 Image forming apparatus 11 Image carrier 12 Charging means 13 Exposure means 14 Transfer means 15 Cleaning means 16 Transfer body 20 Developing means 21 Developer container 22 Developer 23 Developer carrier 24 Developer regulating member 30 Transfer conveyance Belt 31 Cassette 32 Fixing means BK, C, M, Y Development unit

Claims (7)

5%以下の酸素濃度下での二次溶媒除去工程を経てポリアミドイミド樹脂組成物で環状に形成され、残留溶媒量が0.65質量%以下で、4MPaの応力をかけてから100時間後における引張歪率が応力初期における引張歪率よりも小さい無端ベルト。 After a secondary solvent removal step under an oxygen concentration of 5% or less, the polyamideimide resin composition is formed into a ring shape, the residual solvent amount is 0.65% by mass or less, and 100 hours after applying a stress of 4 MPa. Endless belt whose tensile strain rate is smaller than the tensile strain rate at the initial stage of stress. 前記100時間後における引張歪率は、0.3%以下である請求項1に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, wherein the tensile strain rate after 100 hours is 0.3% or less. 4MPaの応力をかけてから100時間後における引張クリープ弾性率が、応力初期における引張クリープ弾性率よりも大きい請求項1又は2に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1 or 2, wherein a tensile creep modulus at 100 hours after applying a stress of 4 MPa is larger than a tensile creep modulus at an initial stage of stress. 前記100時間後における引張クリープ弾性率は、1,000MPa以上である請求項3に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 3, wherein the tensile creep modulus after 100 hours is 1,000 MPa or more. 前記ポリアミドイミド樹脂組成物は、導電性付与剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の無端ベルト The endless belt according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyamideimide resin composition contains a conductivity imparting agent . 請求項1〜5のいずれか1項に記載の無端ベルトを備えた画像形成装置 An image forming apparatus comprising the endless belt according to claim 1 . 請求項1〜5のいずれか1項に記載の無端ベルトを製造する無端ベルトの製造方法であって、ポリアミドイミド樹脂組成物を環状に成形し、得られた成形体を5%以下の酸素濃度下で二次溶媒除去工程を実施する無端ベルトの製造方法。  It is a manufacturing method of the endless belt which manufactures the endless belt of any one of Claims 1-5, Comprising: Polyamideimide resin composition is shape | molded cyclically, The oxygen concentration of 5% or less is obtained for the obtained molded object. The manufacturing method of the endless belt which implements a secondary solvent removal process under.
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