JP5067924B2 - Endless belt and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、無端ベルト及び画像形成装置に関し、さらに詳しくは、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルト及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置に関する。   The present invention relates to an endless belt and an image forming apparatus, and more particularly to an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus including the endless belt.

電子写真方式の画像形成装置には、金属製ドラム体又は弾性ローラに代えて、又は、これらに加えて、熱可塑性樹脂等によって形成された無端ベルトが用いられる。このような無端ベルトとしては、例えば、転写ベルト、中間転写ベルト、転写搬送ベルト、搬送ベルト、定着ベルト及び現像ベルト等が挙げられる。これらの無端ベルトは、通常、複数の支持ローラに張架され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上の走行及び停止が繰り返されながら、高速で走行する。   In an electrophotographic image forming apparatus, an endless belt formed of a thermoplastic resin or the like is used instead of or in addition to a metal drum body or an elastic roller. Examples of such endless belts include a transfer belt, an intermediate transfer belt, a transfer conveyance belt, a conveyance belt, a fixing belt, and a development belt. These endless belts are usually stretched around a plurality of support rollers, and always run at a high speed while being repeatedly applied and stopped on an endless track in a tensioned state.

このような無端ベルトは、通常、各種樹脂を含有する樹脂組成物等で形成される。無端ベルトを形成する樹脂組成物に含有される樹脂は、強度、可撓性、寸法安定性及び耐熱性等の特性並びに無端ベルトに要求される特性等に基づいて、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリエステル(PET、PBT等)、ポリサルフォン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が適宜選択される。樹脂組成物から形成された無端ベルトとして、例えば、「被転写物に転写された静電画像を定着する定着・加圧ベルトにおいて、ポリアミドイミド樹脂からなるベルト本体と、このベルト本体の表面にシリコーンゴムの被覆層を形成したことを特徴とする定着・加圧ベルト」(特許文献1参照。)、「熱可塑性ポリイミド樹脂及び比表面積5〜500m/gの導電性フィラーを含有する樹脂組成物からなるシームレスベルト」(特許文献2参照。)、また、「合成樹脂で構成される単層無端ベルトにおいて、その軸方向と周方向とに対する光沢度が異方性であり、かつ、その軸方向の光沢度が周方向より大きいことを特徴とする単層無端状ベルト」(特許文献3参照。)等が挙げられる。 Such an endless belt is usually formed of a resin composition containing various resins. Resins contained in the resin composition forming the endless belt are, for example, polyamide imide resin, polyimide based on properties such as strength, flexibility, dimensional stability and heat resistance and properties required for the endless belt. Resin, polyamide resin, aramid resin, polyester (PET, PBT, etc.), polysulfone resin, epoxy resin, melamine resin, etc. are appropriately selected. As an endless belt formed from a resin composition, for example, “in a fixing / pressurizing belt for fixing an electrostatic image transferred to a transfer object, a belt body made of polyamide-imide resin and silicone on the surface of the belt body “Fixing / pressurizing belt characterized by forming a rubber coating layer” (see Patent Document 1), “Resin composition containing thermoplastic polyimide resin and conductive filler having specific surface area of 5 to 500 m 2 / g” (Refer to Patent Document 2), and “in a single-layer endless belt made of synthetic resin, the glossiness with respect to the axial direction and the circumferential direction is anisotropic, and the axial direction thereof” And a single-layer endless belt characterized in that the glossiness of the toner is larger than that in the circumferential direction (see Patent Document 3).

一般に、無端ベルトを用いた画像形成装置において高品質の画像を形成するには、無端ベルトには、無端ベルトが記録体、現像剤等の被搬送物を所望のように搬送可能な特性が要求され、また、無端ベルトに現像剤又は現像剤に含まれる成分等が固着しない程度に担持し、かつ、他の部材又は記録体に担持した現像剤等を容易に転写可能である特性等が要求されると共に、無端ベルトが損傷しない強度特性等も要求される。   In general, in order to form a high-quality image in an image forming apparatus using an endless belt, the endless belt needs to have characteristics that allow the endless belt to transport a conveyed object such as a recording medium or developer as desired. In addition, it is required that the developer or the components contained in the developer are not fixed to the endless belt, and that the developer or the like carried on another member or the recording medium can be easily transferred. In addition, strength characteristics and the like that do not damage the endless belt are also required.

ところで、近年、画像形成装置は、高寿命化、高精細化及び高速化(すなわち、無端ベルトの走行速度の高速化)等の向上が図られている。したがって、従来の無端ベルトよりも優れた特性を有し、画像形成装置の高寿命化、高精細化及び高速化を実現しつつも、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルトが要求されている。   Incidentally, in recent years, image forming apparatuses have been improved in lifespan, high definition, and high speed (that is, high speed of the endless belt). Accordingly, the endless belt has characteristics superior to those of conventional endless belts and can form high-quality images over a long period of time while realizing a long life, high definition and high speed of the image forming apparatus. Is required.

実公平6−3397号明細書No. 6-397 特開平11−170389号公報JP-A-11-170389 特開2005−10182号公報JP 2005-10182 A

この発明は、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルト及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置を提供することを、目的とする。   An object of the present invention is to provide an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus including the endless belt.

前記課題を解決するための手段として、
請求項1は、トリメリット酸無水物とジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとを、前記トリメリット酸無水物と前記ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとの合計100質量部に対して10質量部以下の、アミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を末端に有するポリジメチルシロキサンの存在下で重合してなる変性ポリアミドイミド樹脂で単層構造に形成され、ISO耐折回数が6500回以上でループステフネスが150〜450mNであることを特徴とする無端ベルトであり、
請求項2は、吸水率が1.8%以下であることを特徴とする請求項1に記載の無端ベルトであり、
請求項3は、前記ポリジメチルシロキサンは、末端にカルボキシ基を有していることを特徴とする請求項1又は2に記載の無端ベルトであり、
請求項4は、請求項1〜3のいずれか1項に記載の無端ベルトを備えた画像形成装置である

As means for solving the problems,
In claim 1, trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate are 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate. the following, an amino group, in the presence of polydimethylsiloxane terminated with at least one of the carboxy group and hydroxy group, with modified polyamideimide resin obtained by polymerizing formed in a single-layer structure, ISO folding number 6500 It is an endless belt characterized in that the loop stiffness is 150 to 450 mN after the rotation,
Claim 2 is the endless belt according to claim 1, characterized in that the water absorption is 1.8% or less,
Claim 3 is the endless belt according to claim 1 or 2, wherein the polydimethylsiloxane has a carboxy group at a terminal.
A fourth aspect of the present invention is an image forming apparatus provided with the endless belt according to any one of the first to third aspects .

この発明に係る無端ベルトは、単層構造に形成されているから、複層構造に比して、無端ベルトを構成する各層の機械的強度、ヤング率等の相違、及び、複層構造の損傷等によって、無端ベルトの機械的強度が大きく低下することも、また、画像形成装置に装着されて無限走行したときに各層間の剥離等の不具合が発生することもない。また、この発明に係る無端ベルトは、ISO耐折回数が6500回以上であるから、耐揉性、すなわち、繰り返しの屈曲疲労に対する耐久性が改善されている。その結果、この発明に係る無端ベルトは、従来の画像形成装置に装着されて無限走行しても、また、高寿命化、高精細化及び高速化された画像形成装置に装着されて無限走行しても、無端ベルト自体の初期の特性を、大きく低下させることなく、長期間にわたって発揮することができる。したがって、この発明によれば、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルト、及び、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる画像形成装置を提供することができる。   Since the endless belt according to the present invention is formed in a single-layer structure, the mechanical strength of each layer constituting the endless belt, the difference in Young's modulus, and the like, and damage to the multi-layer structure are compared to the multi-layer structure. As a result, the mechanical strength of the endless belt is not greatly reduced, and there is no occurrence of problems such as peeling between layers when the endless belt is mounted on the image forming apparatus and travels infinitely. In addition, since the endless belt according to the present invention has an ISO folding endurance of 6500 times or more, it has improved weather resistance, that is, durability against repeated bending fatigue. As a result, the endless belt according to the present invention is mounted on a conventional image forming apparatus and travels endlessly, or is mounted on an image forming apparatus that has a long life, high definition, and speed, and travels infinitely. However, the initial characteristics of the endless belt itself can be exhibited over a long period of time without greatly deteriorating. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus capable of forming a high-quality image over a long period of time.

以下、この発明の一例である無端ベルトを図面に基づいて説明する。図1に示されるように、無端ベルト1は、後述する変性ポリアミドイミド樹脂によって、環状に形成されて成る。無端ベルト1の厚さは、特に限定されないが、通常、例えば、0.03〜1mmであるのが好ましく、0.05〜0.2mmであるのがより好ましく、0.07〜0.14mm程度であるのが特に好ましい。無端ベルト1の厚さが0.03mm未満であると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがあり、一方、1mmを超えると、無端ベルト1の可撓性が低下し、耐久性に劣ることがある。無端ベルト1の幅及び内周径は、無端ベルト1の用途等、すなわち、画像形成装置に配設される位置(構成部分)、張架される複数のローラ間隔等に応じて、所望の幅及び内周径となるように、任意に設定される。その一例を挙げると、例えば、無端ベルト1の幅は200〜350mmであり、内周径は200〜2,500mmである。   Hereinafter, an endless belt as an example of the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the endless belt 1 is formed in an annular shape by a modified polyamideimide resin described later. The thickness of the endless belt 1 is not particularly limited, but usually, for example, preferably 0.03 to 1 mm, more preferably 0.05 to 0.2 mm, and about 0.07 to 0.14 mm. Is particularly preferred. If the thickness of the endless belt 1 is less than 0.03 mm, the mechanical strength of the endless belt 1 may decrease. On the other hand, if the thickness exceeds 1 mm, the flexibility of the endless belt 1 decreases and durability increases. May be inferior. The width and inner diameter of the endless belt 1 are set to a desired width according to the use of the endless belt 1, that is, the position (component) disposed in the image forming apparatus, the interval between a plurality of stretched rollers, and the like. And it is arbitrarily set so that it may become an inner peripheral diameter. For example, the endless belt 1 has a width of 200 to 350 mm and an inner peripheral diameter of 200 to 2,500 mm.

図1に示されるように、無端ベルト1は、単層構造とされる。無端ベルト1が単層構造に形成されると、画像形成装置に長期間にわたって装着されても、また、高寿命化、高精細化及び高速化された画像形成装置に装着されても、複層構造に形成された無端ベルトを構成する各層の機械的強度、ヤング率等の相違、及び、複層構造の損傷等に起因する機械的強度の低下を効果的に防止することができると共に、無端ベルト1を構成する層が剥離することなど起こり得ない。その結果、単層構造の無端ベルト1は、高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。   As shown in FIG. 1, the endless belt 1 has a single layer structure. When the endless belt 1 is formed in a single layer structure, it may be attached to an image forming apparatus for a long period of time, or it may be attached to an image forming apparatus with a long life, high definition and high speed. It is possible to effectively prevent a decrease in mechanical strength due to a difference in mechanical strength, Young's modulus, etc. of each layer constituting the endless belt formed in the structure and damage of a multilayer structure, and endlessness. The layers constituting the belt 1 cannot be peeled off. As a result, the endless belt 1 having a single layer structure can form a high-quality image over a long period of time.

無端ベルト1は、ISO耐折回数が6,500回以上である。このISO耐折回数が6,500回以上であると、耐揉性、すなわち、繰り返しの屈曲疲労に対する耐久性が改善されるから、画像形成装置に長期間にわたって装着されて無限走行しても、また、高寿命化、高精細化及び高速化された画像形成装置に装着されて無限走行しても、無端ベルト1にひび割れ、亀裂等の損傷が生じることを防止することができる。その結果、無端ベルト1は、高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。高品質の画像をより一層長期間にわたって形成することができる点で、前記ISO耐折回数は、6,800回以上であるのが好ましく、7,500回以上であるのが特に好ましい。一方、前記ISO耐折回数の上限値は、特に限定されないが、現実的には、例えば、12,000回程度であればよいが、無端ベルト1の用途等に応じて、10,000回程度であってもよい。   The endless belt 1 has an ISO folding endurance of 6,500 times or more. If this ISO folding endurance is 6,500 times or more, the weather resistance, that is, the durability against repeated bending fatigue is improved. Even if the endless belt 1 is mounted on an image forming apparatus having a long life, high definition, and high speed and travels infinitely, the endless belt 1 can be prevented from being damaged such as cracks and cracks. As a result, the endless belt 1 can form a high-quality image over a long period of time. The ISO folding endurance number is preferably 6,800 times or more and particularly preferably 7,500 times or more in that a high-quality image can be formed for a longer period of time. On the other hand, the upper limit value of the ISO folding endurance number is not particularly limited. Actually, it may be, for example, about 12,000 times, but about 10,000 times depending on the use of the endless belt 1 or the like. It may be.

前記ISO耐折回数は、次のようにして求めることができる。まず、MIT試験機(例えば、商品名「MIT−DA」、株式会社東洋精機製作所製)を準備し、幅15mm、長さ150mm及び厚さ100μmの寸法を有する無端ベルト1、又は、無端ベルト1から前記寸法に切り出した試験片を、前記MIT試験機に装備された折り曲げクランプ(先端半径0.38mmR)で挟持して固定する。次いで、折り曲げクランプに固定された前記無端ベルト1又は試験片の自由端(幅15mm×長さ約100mm)を前記MIT試験機の折り曲げクランプより50mmの間隔を離して具備されたバネ荷重クランプで挟持する。この無端ベルト1又は試験片を荷重4.9Nで引っ張りつつ、折り曲げ角度が90度になるように折り曲げクランプを回動させて、無端ベルト1又は試験片を繰り返し折り曲げる。そして、前記無端ベルト1又は試験片が破断するまでの往復折り曲げ回数を耐折回数とする。この試験を複数回、例えば、3回行い、その耐折回数の常用対数の算術平均値を求め、求めた算術平均値の真数を無端ベルト1のISO耐折回数とする。なお、上記条件以外は、基本的には、JIS P8115に規定された測定条件に従う。   The ISO folding endurance number can be obtained as follows. First, an MIT testing machine (for example, trade name “MIT-DA” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) is prepared, and the endless belt 1 or the endless belt 1 having dimensions of 15 mm in width, 150 mm in length and 100 μm in thickness. The test piece cut out in the above dimensions is clamped and fixed by a bending clamp (tip radius 0.38 mmR) equipped in the MIT testing machine. Next, the endless belt 1 fixed to the bending clamp or the free end of the test piece (width 15 mm × length about 100 mm) is clamped by a spring load clamp provided at a distance of 50 mm from the bending clamp of the MIT testing machine. To do. While pulling the endless belt 1 or the test piece with a load of 4.9 N, the bending clamp is rotated so that the bending angle becomes 90 degrees, and the endless belt 1 or the test piece is repeatedly bent. The number of reciprocal bendings until the endless belt 1 or the test piece breaks is defined as the number of folding times. This test is performed a plurality of times, for example, three times, the arithmetic average value of the common logarithm of the folding endurance number is obtained, and the true number of the obtained arithmetic average value is set as the ISO folding endurance number of the endless belt 1. Other than the above conditions, basically, the measurement conditions defined in JIS P8115 are followed.

無端ベルト1のISO耐折回数は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述する二次溶媒除去工程の条件等により、調整することができる。   The ISO folding endurance number of the endless belt 1 can be adjusted according to the type of the modified polyamideimide resin, the conditions of the secondary solvent removing step described later, and the like.

無端ベルト1は、吸水率が1.8%以下であるのが好ましい。吸水率が1.8%以下であると、無端ベルト1の寸法安定性が高く、画像形成装置に長期間にわたって装着されても、又は/及び、高速化された画像形成装置に装着されても、支持ローラに張架された無端ベルト1が空転することもなく、記録体、現像剤等の被搬送物を所望のように搬送することができる。また、吸水率が1.8%以下であると、中間転写ベルトとして無端ベルト1を使用し、かつ、後述する像担持体としてアモルファスシリコン感光ドラム等を使用しても、無端ベルト1の吸湿に起因する像流れ現象の発生を防止して、高品質の画像を形成することができる。ここで、像流れ現象とは、アモルファスシリコン感光ドラムから生じるa−SiOと水とが結合することによって、アモルファスシリコン感光ドラム表面の電気抵抗値が低下し、電位が横に流れる現象をいい、a−SiOは、アモルファスシリコン感光ドラムが帯電時に生じるオゾンや窒素酸化物等の影響でアモルファスシリコン感光ドラム表面が酸化されると生成し、親水性で、雰囲気中や中間転写ベルトの含有水と結合しやすいという特性を有している。これらの特性により一層優れる点で、吸水率は、1.65%以下であるのがより好ましく、1.6%以下であるのが特に好ましい。吸水率の下限値は、理想的には0%であるが、現実的には、例えば、0.5%程度に設定することができる。吸水率の下限値は、前記0.5%程度に限定されず、無端ベルト1の特性、吸水率調整時の作業性等を考慮して、例えば、0.3%程度であってもよい。   The endless belt 1 preferably has a water absorption rate of 1.8% or less. When the water absorption is 1.8% or less, the dimensional stability of the endless belt 1 is high, and the endless belt 1 is mounted on the image forming apparatus for a long period of time and / or mounted on the image forming apparatus at a high speed. Further, the endless belt 1 stretched around the support roller does not run idle, and the object to be conveyed such as the recording medium and the developer can be conveyed as desired. If the water absorption is 1.8% or less, the endless belt 1 can absorb moisture even if the endless belt 1 is used as an intermediate transfer belt and an amorphous silicon photosensitive drum or the like is used as an image carrier to be described later. It is possible to prevent the occurrence of the image flow phenomenon and to form a high quality image. Here, the image flow phenomenon refers to a phenomenon in which a-SiO generated from an amorphous silicon photosensitive drum and water are combined to reduce the electric resistance value on the surface of the amorphous silicon photosensitive drum, and the potential flows laterally. -SiO is generated when the surface of the amorphous silicon photosensitive drum is oxidized due to the effects of ozone, nitrogen oxides, etc. generated when the amorphous silicon photosensitive drum is charged. It is hydrophilic and binds to the water contained in the atmosphere or intermediate transfer belt. It has the characteristic of being easy. The water absorption is more preferably 1.65% or less, and particularly preferably 1.6% or less from the viewpoint that these characteristics are more excellent. The lower limit value of the water absorption rate is ideally 0%, but can be practically set to about 0.5%, for example. The lower limit value of the water absorption rate is not limited to about 0.5%, and may be, for example, about 0.3% in consideration of the characteristics of the endless belt 1, workability when adjusting the water absorption rate, and the like.

前記吸水率は、無端ベルト1を10mm×150mm×100μm(厚さ)の寸法に切り出した試験片を(23℃50%R.H.で24時間乾燥した後)、25℃に調節された水中に24時間浸漬して、浸漬前後の質量変化量を、浸漬前の質量で除して、求めることができる。この測定を複数回、例えば、3回行い、その算術平均値を無端ベルト1の吸水率とする。   The water absorption rate was measured in water adjusted to 25 ° C. after a test piece obtained by cutting the endless belt 1 into a size of 10 mm × 150 mm × 100 μm (thickness) was dried at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. For 24 hours, and the mass change before and after immersion is divided by the mass before immersion. This measurement is performed a plurality of times, for example, three times, and the arithmetic average value is defined as the water absorption rate of the endless belt 1.

無端ベルト1の吸水率は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述する二次溶媒除去工程の条件により、調整することができる。   The water absorption rate of the endless belt 1 can be adjusted by the type of the modified polyamideimide resin and the conditions of the secondary solvent removing step described later.

無端ベルト1は、ヤング率が、1,500〜4,000MPaであるのが好ましく、2,000〜4,000MPaであるのがより好ましく、2,000〜3,000MPaであるのが特に好ましい。無端ベルト1のヤング率が前記範囲にあると、無端ベルト1が可撓性に富み、所定の張力がかけられた状態で複数のローラ及び駆動ローラ等に張架されても破損又は損傷しにくく、また駆動時の応力に対する無端ベルト1の変形量が小さくなり、高品質の画質を安定して形成することができる。また、無端ベルト1のヤング率が前記範囲にあると、現像剤として、トナー粒子とキャリア粒子とを含有する磁性二成分現像剤を使用しても、キャリア粒子の無端ベルト1への付着に起因するキャリア粒子引き現象が生じにくく、高品質の画像を形成することができる。ここで、キャリア粒子引き現象とは、鉄粉等のキャリア粒子が無端ベルト1の表面に付着した場合に、無端ベルト1と像担持体とのニップ間隔が局部的に拡大してしまう現象をいう。   The endless belt 1 preferably has a Young's modulus of 1,500 to 4,000 MPa, more preferably 2,000 to 4,000 MPa, and particularly preferably 2,000 to 3,000 MPa. When the Young's modulus of the endless belt 1 is in the above range, the endless belt 1 is highly flexible and is not easily damaged or damaged even when stretched on a plurality of rollers, drive rollers, etc. in a state where a predetermined tension is applied. In addition, the amount of deformation of the endless belt 1 with respect to the stress during driving is reduced, and high quality image quality can be stably formed. If the Young's modulus of the endless belt 1 is in the above range, even if a magnetic two-component developer containing toner particles and carrier particles is used as the developer, the carrier particles are attached to the endless belt 1. The carrier particle pulling phenomenon is less likely to occur, and a high-quality image can be formed. Here, the carrier particle pulling phenomenon is a phenomenon in which, when carrier particles such as iron powder adhere to the surface of the endless belt 1, the nip interval between the endless belt 1 and the image carrier is locally increased. .

前記ヤング率は、JIS K7113に規定された「プラスチックの引張試験方法」に記載された方法に準じて測定することができる。すなわち、無端ベルト1における、単位断面積にかかる力ΔSと単位長さでの伸びΔaを測定し、式E=ΔS/Δa により求めることができる。ここで、前記式中、ΔSは、負荷F、無端ベルト1の厚さt及び幅wより、式ΔS=F/(w×t)で表され、Δaは、無端ベルト1の基準長さL、負荷をかけたときの無端ベルト1の伸びΔLより、Δa=ΔL/Lで表される。無端ベルト1のヤング率は、引張り試験機、例えば、商品名「MODEL−1605N」(アイコーエンジニアリング株式会社製)を用いて、測定することもできる。前記算出又は前記測定を複数回、例えば、3回行い、その算術平均値を無端ベルト1のヤング率とする。   The Young's modulus can be measured according to the method described in “Plastic Tensile Test Method” defined in JIS K7113. That is, the force ΔS applied to the unit cross-sectional area and the elongation Δa in the unit length in the endless belt 1 can be measured and can be obtained by the equation E = ΔS / Δa. Here, in the above expression, ΔS is expressed by the expression ΔS = F / (w × t) from the load F, the thickness t and the width w of the endless belt 1, and Δa is the reference length L of the endless belt 1. From the elongation ΔL of the endless belt 1 when a load is applied, Δa = ΔL / L. The Young's modulus of the endless belt 1 can also be measured using a tensile tester, for example, a trade name “MODEL-1605N” (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.). The calculation or the measurement is performed a plurality of times, for example, three times, and the arithmetic average value is set as the Young's modulus of the endless belt 1.

無端ベルト1のヤング率は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述する二次溶媒除去工程の条件により、調整することができる。   The Young's modulus of the endless belt 1 can be adjusted according to the type of the modified polyamideimide resin and the conditions for the secondary solvent removal step described later.

無端ベルト1は、引張伸度が10%以上であるのが好ましく、12%以上であるのがより好ましい。引張伸度の上限は、理想的には特に限定されないが、現実的には100%であるのがよく、好ましくは80%であり、特に好ましくは50%である。無端ベルト1の引張伸度が前記範囲にあると、無端ベルト1の端部が損傷しても、損傷部分をきっかけとして無端ベルト1が破断することを抑えることができる。   The endless belt 1 preferably has a tensile elongation of 10% or more, and more preferably 12% or more. The upper limit of the tensile elongation is ideally not particularly limited, but in reality it should be 100%, preferably 80%, and particularly preferably 50%. When the tensile elongation of the endless belt 1 is in the above range, even if the end of the endless belt 1 is damaged, the endless belt 1 can be prevented from breaking due to the damaged portion.

前記引張伸度は、JIS K7113に規定された「プラスチックの引張試験方法」に記載された方法に準拠して測定することができる。無端ベルト1の引張伸度は、測定を複数回、例えば、3回行い、その算術平均値とする。無端ベルト1の引張伸度は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述する二次溶媒除去工程の条件により、調整することができる。   The tensile elongation can be measured in accordance with a method described in “Plastic Tensile Test Method” defined in JIS K7113. The tensile elongation of the endless belt 1 is measured a plurality of times, for example, three times, and the arithmetic average value is obtained. The tensile elongation of the endless belt 1 can be adjusted according to the type of the modified polyamideimide resin and the conditions for the secondary solvent removal step described later.

無端ベルト1は、接触帯電量が−7×10−3〜7×10−3μC(0μCを除く)であるのが好ましく、−5×10−3〜5×10−3μC(0μCを除く)であるのがより好ましく、−3×10−3〜3×10−3μC(0μCを除く)であるのが特に好ましい。無端ベルト1の接触帯電量が前記範囲にある場合には、無端ベルト1を転写搬送ベルト又は搬送ベルトとして使用すると、記録体を所望のように長期間にわたって搬送することができ、また、無端ベルト1を中間転写ベルト、転写ベルト、現像ベルト等として使用すると、所望のように現像剤を、担持し、かつ記録体又は像担持体等に転写することができるから、長期間にわたって高品質の画像を形成することができる。 The endless belt 1 preferably has a contact charge amount of −7 × 10 −3 to 7 × 10 −3 μC (excluding 0 μC), and −5 × 10 −3 to 5 × 10 −3 μC (excluding 0 μC). ), More preferably −3 × 10 −3 to 3 × 10 −3 μC (excluding 0 μC). When the contact charge amount of the endless belt 1 is in the above range, the endless belt 1 can be used as a transfer conveyance belt or a conveyance belt, and the recording medium can be conveyed over a long period of time as desired. When 1 is used as an intermediate transfer belt, a transfer belt, a development belt, etc., it is possible to carry a developer as desired and transfer it to a recording medium or an image carrier. Can be formed.

前記接触帯電量は、例えば、次のようにして測定することができる。まず、カスケード式接触帯電量測定装置(例えば、東芝ケミカル株式会社製、商品名「TS−100AT」)と、基準接触粉体として球形フェライト粉(パウダーテック株式会社製、商品名「MF−60」)と、無端ベルト1から75mm×100mmの寸法に切り出した試験片とを準備する。次いで、準備した試験片をカスケード式接触帯電量測定装置にセットする。そして、25℃、60%RHの雰囲気下で、基準接触粉体の流しかけ時間5秒で3回の測定を行い、その3回の算術平均値を求める。この平均値を無端ベルト1の接触帯電量とする。無端ベルト1の接触帯電量は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、導電性付与剤の種類又は配合量、並びに、後述する二次溶媒除去工程の条件等により、調整することができる。   The contact charge amount can be measured, for example, as follows. First, a cascade type contact charge measuring device (for example, product name “TS-100AT” manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) and spherical ferrite powder (product name “MF-60” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) as a reference contact powder. And a test piece cut out from the endless belt 1 to a size of 75 mm × 100 mm. Next, the prepared test piece is set in a cascade type contact charge measuring device. Then, under an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, measurement is performed three times with a flow time of the reference contact powder of 5 seconds, and the arithmetic average value of the three times is obtained. This average value is defined as the contact charge amount of the endless belt 1. The contact charge amount of the endless belt 1 can be adjusted by the type of the modified polyamideimide resin, the type or blending amount of the conductivity-imparting agent, the conditions for the secondary solvent removal step described later, and the like.

無端ベルト1は、濡れ指数が34mN/m以下であるのが好ましく、32mN/m以下であるのがより好ましく、25mN/m以下であるのが特に好ましい。無端ベルト1の濡れ指数が前記範囲にあると、現像剤に含まれるシリカ粒子が無端ベルト1に固着することを防止し、高品質の画像を形成することができる。   The endless belt 1 preferably has a wetting index of 34 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less, and particularly preferably 25 mN / m or less. If the wetting index of the endless belt 1 is in the above range, the silica particles contained in the developer can be prevented from adhering to the endless belt 1 and a high quality image can be formed.

前記濡れ指数は、和光純薬株式会社製の濡れ張力試験用混合液を使用して測定することができる。この測定を複数回、例えば、3回行い、その算術平均値を無端ベルト1の濡れ指数とする。無端ベルト1の濡れ指数は、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述する二次溶媒除去工程の条件により、調整することができる。   The wetting index can be measured using a mixed liquid for wet tension test manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. This measurement is performed a plurality of times, for example, three times, and the arithmetic average value is used as the wetting index of the endless belt 1. The wetting index of the endless belt 1 can be adjusted according to the type of the modified polyamideimide resin and the conditions of the secondary solvent removing step described later.

無端ベルト1は、ループステフネスが150〜450mNであるのが好ましく、200〜400mNであるのがより好ましく、250〜350mNであるのが特に好ましい。無端ベルト1のループステフネスが前記範囲にあると、無端ベルト1の柔軟性と耐久性とがバランスよく発現される。   The endless belt 1 preferably has a loop stiffness of 150 to 450 mN, more preferably 200 to 400 mN, and particularly preferably 250 to 350 mN. When the loop stiffness of the endless belt 1 is within the above range, the flexibility and durability of the endless belt 1 are expressed in a balanced manner.

前記ループステフネスは、次のようにして測定することができる。まず、ループステフネス測定器(例えば、商品名「ループステフネステスタDA型」、株式会社東洋精機製作所製)を準備して、無端ベルト1と同様にして、幅20mm及び周長175mmの寸法を有するループ状試験片を作製する。次いで、このループ状試験片を80mm間隔で前記測定器のクランプに、チャックして、固定する。そして、クランプにチャックされた部分の間にあり、チャックされていないループ状試験片の領域で、(重力の影響を受けない方向から)、100mm/分の押し込み速度で押し込み量が20mmとなるまで、直径20mmの円盤状圧子を押圧する。このときに、チャックされていないループ状試験片が変形して、前記円盤状圧子にかかる最大押圧荷重を、円盤状圧子に接続された荷重測定器、例えば、デジタルフォースゲージで読み取り、荷重値を測定する。この測定を複数回、例えば、3回行い、その算術平均値を無端ベルト1のループステフネスとする。   The loop stiffness can be measured as follows. First, a loop stiffness measuring device (for example, “Loop Stiffness Tester DA Model”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) is prepared, and the dimensions of a width of 20 mm and a circumference of 175 mm are obtained in the same manner as the endless belt 1. A looped test piece is prepared. Subsequently, this loop-shaped test piece is chucked and fixed to the clamp of the measuring device at intervals of 80 mm. And in the region of the loop-shaped test piece that is between the parts chucked by the clamp and is not chucked (from the direction not affected by gravity), until the pushing amount reaches 20 mm at a pushing speed of 100 mm / min. Then, a disk-shaped indenter having a diameter of 20 mm is pressed. At this time, the unchucked loop-shaped test piece is deformed, and the maximum pressing load applied to the disk-shaped indenter is read with a load measuring instrument connected to the disk-shaped indenter, for example, a digital force gauge, and the load value is calculated. taking measurement. This measurement is performed a plurality of times, for example, three times, and the arithmetic average value is set as the loop stiffness of the endless belt 1.

無端ベルト1のループステフネスは、変性ポリアミドイミド樹脂の種類、後述するポリジメチルシロキサンの種類又は存在量、並びに、後述する二次溶媒除去工程の条件等により、調整することができる。   The loop stiffness of the endless belt 1 can be adjusted by the type of the modified polyamideimide resin, the type or amount of polydimethylsiloxane described later, the conditions of the secondary solvent removal step described later, and the like.

無端ベルト1は、導電性が要求される場合には、通常、1×10〜1×1013Ω・cmの体積抵抗率を有するのが好ましく、1×1010〜1×1012Ω・cmであるのが特に好ましい。体積抵抗率が前記範囲内にあると、無端ベルト1を画像形成装置に使用した場合に、高品質の画像を形成することができる。前記体積抵抗率は、体積抵抗測定装置(三菱化学株式会社製、商品名:Hiresta−UP、使用プローブ:URS)により測定することができる。 The endless belt 1 usually preferably has a volume resistivity of 1 × 10 9 to 1 × 10 13 Ω · cm when conductivity is required, and is preferably 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω · cm. Particularly preferred is cm. When the volume resistivity is within the above range, a high-quality image can be formed when the endless belt 1 is used in an image forming apparatus. The volume resistivity can be measured by a volume resistance measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Hiresta-UP, probe used: URS).

無端ベルト1は、後述する変性ポリアミドイミド樹脂によって形成される。この変性ポリアミドイミド樹脂は、芳香族ポリアミドイミド樹脂を後述するポリジメチルシロキサンで変性した変性芳香族ポリアミドイミド樹脂が、強度、可撓性、寸法安定性及び耐熱性等の機械的特性がバランスよく優れている点で、特に好ましい。   The endless belt 1 is formed of a modified polyamideimide resin described later. This modified polyamide-imide resin is a modified aromatic polyamide-imide resin obtained by modifying an aromatic polyamide-imide resin with polydimethylsiloxane, which will be described later, and has excellent mechanical properties such as strength, flexibility, dimensional stability and heat resistance. Is particularly preferable.

前記変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、後述するポリジメチルシロキサンの存在下に、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを反応させるジイソシアネート法により製造することができ、原料の入手、反応性及び副生成物が少ない等の点で優れている。ジイソシアネート法で製造される変性芳香族ポリアミドイミド樹脂の他にも、重縮合反応を好適に進めることができるのであれば、後述するポリジメチルシロキサンの存在下に、ジイソシアネート化合物に代えてジアミン化合物を用いて製造される変性芳香族ポリアミドイミド樹脂も、好ましい。ジアミン化合物を用いて得られる変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、ヤング率が高く、無端ベルト1を形成する樹脂として好適である。また、トリカルボン酸無水物の一部をテトラカルボン酸二無水物に代えてイミド結合を増加させた変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐湿性に優れている。   The modified aromatic polyamideimide resin can be produced by a diisocyanate method in which a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound are reacted in the presence of polydimethylsiloxane, which will be described later. It is excellent in that there are few. In addition to the modified aromatic polyamideimide resin produced by the diisocyanate method, a diamine compound can be used in place of the diisocyanate compound in the presence of polydimethylsiloxane described later if the polycondensation reaction can be suitably carried out. A modified aromatic polyamideimide resin produced by the method is also preferable. A modified aromatic polyamideimide resin obtained using a diamine compound has a high Young's modulus and is suitable as a resin for forming the endless belt 1. Moreover, the modified aromatic polyamide-imide resin in which a part of the tricarboxylic acid anhydride is replaced with tetracarboxylic dianhydride to increase the imide bond is excellent in moisture resistance.

変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、後述するポリジメチルシロキサンの存在下に、適宜の溶媒中で、常圧下、及び、常温下又は加熱下で、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを反応させることにより、容易に合成することができる。   The modified aromatic polyamide-imide resin is obtained by reacting a tricarboxylic acid anhydride with a diisocyanate compound in an appropriate solvent in the presence of polydimethylsiloxane, which will be described later, at normal pressure, and at normal temperature or under heating. It can be easily synthesized.

トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを重合させるときの、ポリジメチルシロキサンの存在量は、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物との合計100質量部に対して10質量部以下であるのが好ましく、5質量部以下であるのが特に好ましい。ポリジメチルシロキサンの存在量が10質量部を超える場合には、得られる変性芳香族ポリアミドイミド樹脂で無端ベルト1を形成すると、無端ベルト1の表面及び内部に気泡が発生することがある。一方、ポリジメチルシロキサンの存在量は、2質量部以上であるのが好ましく、3質量部以上であるのが好ましい。ポリジメチルシロキサンの存在量が2質量部未満である場合には、得られた変性芳香族ポリアミドイミド樹脂で無端ベルト1を形成しても、所望の効果が得られないことがある。   The amount of polydimethylsiloxane present when polymerizing the tricarboxylic acid anhydride and the diisocyanate compound is preferably 10 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the tricarboxylic acid anhydride and the diisocyanate compound. It is particularly preferred that the amount is not more than parts. When the amount of polydimethylsiloxane exceeds 10 parts by mass, if endless belt 1 is formed from the resulting modified aromatic polyamideimide resin, bubbles may be generated on the surface and inside of endless belt 1. On the other hand, the abundance of polydimethylsiloxane is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 3 parts by mass or more. When the abundance of polydimethylsiloxane is less than 2 parts by mass, the desired effect may not be obtained even if the endless belt 1 is formed from the obtained modified aromatic polyamideimide resin.

前記ポリジメチルシロキサンは、繰り返し単位−(Si(CH−O)−からなるポリジメチルシロキサン構造−(Si(CH−O)−を有し、その末端に、アミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を有するポリジメチルシロキサンである。ここで、ポリジメチルシロキサン構造におけるnは整数であり、具体的には、例えば、40〜60の整数である。ポリジメチルシロキサンが、アミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を末端に有していると、これらの基がイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応して、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とからなるポリアミドイミド樹脂にポリジメチルシロキサンを均一に組み込むことができ、ブロック共重合体又はグラフト共重合体の変性ポリアミドイミド樹脂を得ることができる。 The polydimethylsiloxane has a polydimethylsiloxane structure — (Si (CH 3 ) 2 —O) n — composed of repeating units — (Si (CH 3 ) 2 —O) —, and has an amino group at its end, It is a polydimethylsiloxane having at least one kind of carboxy group and hydroxy group. Here, n in the polydimethylsiloxane structure is an integer, specifically, for example, an integer of 40 to 60. When the polydimethylsiloxane has at least one group of an amino group, a carboxy group, and a hydroxy group at the terminal, these groups react with the isocyanate group of the isocyanate compound to form a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound. Polydimethylsiloxane can be uniformly incorporated into the resulting polyamideimide resin, and a modified polyamideimide resin of a block copolymer or a graft copolymer can be obtained.

前記ポリジメチルシロキサンは、ポリジメチルシロキサン構造の両末端にアミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を有するのが好ましく、ポリジメチルシロキサン構造の末端に有する基はカルボキシ基であるのが好ましい。   The polydimethylsiloxane preferably has at least one group of an amino group, a carboxy group and a hydroxy group at both ends of the polydimethylsiloxane structure, and the group at the end of the polydimethylsiloxane structure is preferably a carboxy group. .

前記ポリジメチルシロキサンは、その数平均分子量が3,200〜4,600であるのが好ましい。ポリジメチルシロキサンの数平均分子量が前記範囲にあると、無端ベルト1の耐揉性及び現像剤の離型性が向上する。数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算した分子量である。   The polydimethylsiloxane preferably has a number average molecular weight of 3,200 to 4,600. When the number average molecular weight of the polydimethylsiloxane is within the above range, the weather resistance of the endless belt 1 and the releasability of the developer are improved. The number average molecular weight is a molecular weight in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography.

前記ポリジメチルシロキサンは、適宜調製してもよく、また、市販品を使用することもできる。市販品としては、例えば、商品名「X22−162C」(ポリジメチルシロキサン構造の両末端はカルボキシ基、数平均分子量4,600、信越化学株式会社製)、商品名「X22−176DX」(ポリジメチルシロキサン構造の両末端はヒドロキシ基、数平均分子量3,200、信越化学株式会社製)、商品名「KF8012」(ポリジメチルシロキサン構造の両末端はアミノ基、数平均分子量約4,000、信越化学株式会社製)等が挙げられる。   The polydimethylsiloxane may be appropriately prepared, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products include the trade name “X22-162C” (both ends of the polydimethylsiloxane structure are carboxy groups, number average molecular weight 4,600, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), trade name “X22-176DX” (polydimethyl). Both ends of the siloxane structure are hydroxy groups, number average molecular weight 3,200, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), trade name “KF8012” (both ends of polydimethylsiloxane structure are amino groups, number average molecular weight about 4,000, Shin-Etsu Chemical) Etc.).

前記トリカルボン酸無水物としては、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましく、例えば、トリメリット酸無水物、3,4,4’−ジフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、3,4,4’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、2,3,5−ピリジントリカルボン酸無水物、ナフタレントリカルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの酸無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   The tricarboxylic acid anhydride is preferably an aromatic tricarboxylic acid anhydride, such as trimellitic acid anhydride, 3,4,4′-diphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4′-benzophenone tricarboxylic acid anhydride. 2,3,5-pyridinetricarboxylic acid anhydride, naphthalenetricarboxylic acid anhydride, and derivatives thereof. These acid anhydrides can be used singly or in combination of two or more.

トリカルボン酸無水物の一部に代えて用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸二無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride used in place of a part of the tricarboxylic acid anhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2, 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, and derivatives thereof. These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.

前記ジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート化合物を好ましく挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物として、芳香族ジイソシアネート化合物と共に、又は芳香族ジイソシアネート化合物に代えて、脂肪族ジイソシアネート化合物及び/又は脂環式ジイソシアネート化合物を、又はこれらの誘導体であるアミン類を使用することもできる。   Preferred examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds. In addition, as the diisocyanate compound, an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound, or amines that are derivatives thereof can be used together with or in place of the aromatic diisocyanate compound.

芳香族ジイソシアネート化合物として、例えば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−ジイソシアネートジフェニルスルホン、4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、2,4−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、これらの芳香族ジイソシアネート化合物の誘導体であるジアミン類も原料として利用できる。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、無端ベルト1の耐熱性、機械的特性及び溶解性等を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の60質量%以上、好ましくは70質量%以上を、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、イソホロンジイソシアネート又はこれらの誘導体であるジアミン類とすることが好ましい。さらに、無端ベルト1の寸法安定性を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の70質量%以上をジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート又はこの誘導体である4,4′−ジアミノジフェニルメタンとすることがより好ましい。   Examples of the aromatic diisocyanate compound include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-diisocyanate diphenyl sulfone, and 4,4′-diisocyanate. Biphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate biphenyl, 2,4-toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like can be mentioned. Diamines that are derivatives of these aromatic diisocyanate compounds can also be used as raw materials. Examples of the aliphatic diisocyanate compound include ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic diisocyanate compound include 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Among these diisocyanate compounds, considering the heat resistance, mechanical properties, solubility, and the like of the endless belt 1, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more of all the diisocyanate compounds used is diphenylmethane-4,4. It is preferable to use diamines that are '-diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate biphenyl, isophorone diisocyanate, or derivatives thereof. Further, considering the dimensional stability of the endless belt 1, 70% by mass or more of all diisocyanate compounds used may be diphenylmethane-4,4′-diisocyanate or its derivative 4,4′-diaminodiphenylmethane. preferable.

変性芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する反応に使用される溶媒としては、溶解性の点で極性溶媒が好ましく、反応性を考慮すると非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。非プロトン性極性溶媒として、例えば、N,N−ジアルキルアミド類が挙げられ、N,N−ジアルキルアミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、及び、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド等が挙げられる。また、極性溶媒として、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等も好ましい。これらの溶媒は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   As a solvent used in the reaction for synthesizing the modified aromatic polyamideimide resin, a polar solvent is preferable in terms of solubility, and an aprotic polar solvent is particularly preferable in consideration of reactivity. Examples of aprotic polar solvents include N, N-dialkylamides, and examples of N, N-dialkylamides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Examples include diethylformamide, N, N-diethylacetamide, and N, N-dimethylmethoxyacetamide. Further, as a polar solvent, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethyltetramethylene sulfone, and the like are also preferable. These solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

このように重合されて成る変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、芳香族ポリアミドイミド樹脂に、前記ポリジメチルシロキサン構造が組み込まれた、又は、グラフトされた、ブロック共重合体又はグラフト共重合体である。   The modified aromatic polyamide-imide resin thus polymerized is a block copolymer or graft copolymer in which the polydimethylsiloxane structure is incorporated or grafted into the aromatic polyamide-imide resin.

変性芳香族ポリアミドイミド樹脂は、その数平均分子量が10,000〜50,000であるのが好ましい。変性芳香族ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量が前記範囲にあると、成形膜の引張伸度が向上するという効果を奏する。数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算した分子量である。   The modified aromatic polyamideimide resin preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 50,000. When the number average molecular weight of the modified aromatic polyamideimide resin is in the above range, the tensile elongation of the molded film is improved. The number average molecular weight is a molecular weight in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography.

無端ベルト1は、変性ポリアミドイミド樹脂によって形成されるが、必要により、変性ポリアミドイミド樹脂と各種添加剤等とを含有する樹脂組成物によって形成されることもできる。   The endless belt 1 is formed of a modified polyamideimide resin, but may be formed of a resin composition containing a modified polyamideimide resin and various additives, if necessary.

例えば、転写搬送ベルト又は中間転写ベルト等のように、無端ベルト1にある程度の導電性が要求される場合には、変性ポリアミドイミド樹脂と導電性付与剤とを含有する樹脂組成物によって、無端ベルト1は形成されるのがよい。樹脂組成物に含有される導電性付与剤としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の各種カーボンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛粉末、金属又は合金等からなる針状、球状、板状及び不定形等の粉末、セラミックス粉末、表面が金属メッキされた各種粒子等が挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが、粒径、導電性及び変性ポリアミドイミド樹脂との親和性等がバランスよく優れている点で、好ましい。また、カーボンブラックは、変性ポリアミドイミド樹脂との親和性が向上する点で、酸化処理により、カルボキシ基、ヒドロキシ基等を付加した酸化処理カーボンブラックがより好ましく、pH6以下の酸化処理カーボンブラックも好ましい。導電性付与剤の好ましい形状は、球状又は不定形である。球状又は不定形をなす導電性付与剤の粒子のサイズは、一次粒子径として0.01〜10μm程度が好ましい。導電性付与剤がカーボンブラックの場合、そのBET比表面積は、一次粒子径との相関性が強く、50〜300m/gであることが好ましく、100〜200m/gがより好ましい。 For example, when a certain degree of conductivity is required for the endless belt 1 such as a transfer conveyance belt or an intermediate transfer belt, the endless belt is made of a resin composition containing a modified polyamideimide resin and a conductivity imparting agent. 1 may be formed. Examples of the conductivity imparting agent contained in the resin composition include various carbon blacks such as furnace black, acetylene black, and ketjen black, graphite powder such as natural graphite, artificial graphite, and expanded graphite, and needles made of a metal or an alloy. , Spherical, plate-like, and irregular shaped powders, ceramic powders, and various particles whose surfaces are metal-plated. Among these, carbon black is preferable in that the particle size, conductivity, affinity with the modified polyamideimide resin, and the like are excellent in a balanced manner. Carbon black is more preferably oxidized carbon black to which a carboxy group, a hydroxy group, etc. are added by oxidation treatment in terms of improving affinity with the modified polyamideimide resin, and oxidation treatment carbon black having a pH of 6 or less is also preferred. . A preferable shape of the conductivity-imparting agent is spherical or irregular. The size of the particles of the conductivity-imparting agent having a spherical or irregular shape is preferably about 0.01 to 10 μm as the primary particle diameter. If conductive agent is carbon black, the BET specific surface area, strong correlation between the primary particle diameter is preferably 50~300m 2 / g, 100~200m 2 / g is more preferable.

導電性付与剤の添加量は、導電性付与剤の導電性及び粒径、並びに、無端ベルト1に要求される導電性等により、適宜調整すればよいが、通常、変性ポリアミドイミド樹脂と導電性付与剤との合計100質量%に対して、1〜25質量%であるのが好ましく、5〜20質量%であるのがより好ましい。導電性付与剤の添加量が1質量%より少ないと、発現する導電性が小さいことがあり、一方、導電性付与剤の添加量が25質量%を超えると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがある。導電性付与剤を変性ポリアミドイミド樹脂に分散させるには、公知の方法を適宜選択することができ、公知の方法として、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機、三本ロール、ホモジナイザー、ボールミル、ポットミル及びビーズミル等を用いた混合方法が挙げられる。   The addition amount of the conductivity-imparting agent may be appropriately adjusted depending on the conductivity and particle size of the conductivity-imparting agent, the conductivity required for the endless belt 1, and the like. It is preferable that it is 1-25 mass% with respect to a total of 100 mass% with an imparting agent, and it is more preferable that it is 5-20 mass%. When the addition amount of the conductivity imparting agent is less than 1% by mass, the developed conductivity may be small. On the other hand, when the addition amount of the conductivity imparting agent exceeds 25% by mass, the mechanical strength of the endless belt 1 is increased. May decrease. In order to disperse the conductivity-imparting agent in the modified polyamideimide resin, a known method can be appropriately selected. Examples of known methods include mixing rolls, pressure kneaders, extruders, three rolls, homogenizers, and ball mills. And a mixing method using a pot mill, a bead mill and the like.

また、導電性付与剤以外の添加剤としては、例えば、フッ素系有機化合物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、老化防止剤、補強性充填材、反応助剤、反応抑制剤等の各種添加剤、他の樹脂及び溶媒等が挙げられる。   Examples of additives other than the conductivity-imparting agent include, for example, fluorine organic compounds, coupling agents, lubricants, antioxidants, plasticizers, colorants, antistatic agents, anti-aging agents, reinforcing fillers, reaction Various additives such as auxiliaries and reaction inhibitors, other resins, solvents and the like can be mentioned.

次に、本発明に係る無端ベルト1の製造方法を説明する。無端ベルト1を製造するには、まず、前記変性ポリアミドイミド樹脂を準備する。すなわち、前記したように、例えば、ポリジメチルシロキサン構造の両末端にアミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を有するポリジメチルシロキサンの存在下に、適宜の溶媒中で、常圧下、及び、常温下又は加熱下で、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを重合させて、変性ポリアミドイミド樹脂を製造する。なお、必要により、変性ポリアミドイミド樹脂と各種添加剤とを含有する樹脂組成物を前記方法により調整する。   Next, a method for manufacturing the endless belt 1 according to the present invention will be described. In order to manufacture the endless belt 1, first, the modified polyamideimide resin is prepared. That is, as described above, for example, in the presence of polydimethylsiloxane having at least one group of amino group, carboxy group and hydroxy group at both ends of the polydimethylsiloxane structure, in an appropriate solvent, under normal pressure, and The modified polyamidoimide resin is produced by polymerizing the tricarboxylic acid anhydride and the diisocyanate compound at room temperature or under heating. If necessary, a resin composition containing a modified polyamideimide resin and various additives is prepared by the above method.

次いで、変性ポリアミドイミド樹脂又は樹脂組成物(以下、変性ポリアミドイミド樹脂等と称する。)を、公知の成形方法によって、環状に成形する。例えば、遠心成形、押出成形、射出成形、RIM成形等により、無端ベルト1を成形することができる。これらの成形方法の中でも、厚さ精度に優れる等の点で、遠心成形が好ましい。   Next, a modified polyamideimide resin or a resin composition (hereinafter referred to as a modified polyamideimide resin or the like) is molded into a ring shape by a known molding method. For example, the endless belt 1 can be formed by centrifugal molding, extrusion molding, injection molding, RIM molding, or the like. Among these molding methods, centrifugal molding is preferable in terms of excellent thickness accuracy.

無端ベルト1を遠心成形によって成形する場合には、無端ベルト1を形成する変性ポリアミドイミド樹脂等は、その成形時の粘度が50,000mPa・s以下に調整されるのが好ましい。粘度が50,000mPa・sを超えると、厚さの均一な無端ベルト1を製造するのが困難になることがある。前記粘度の下限については、特に限定されるものではないが、10mPa・s以上であるのが好ましい。成形時における、変性ポリアミドイミド樹脂等の粘度が上記範囲を外れる場合は、前記溶媒の添加量等を調節することにより、変性ポリアミドイミド樹脂等の粘度を前記範囲内に調整することができる。溶媒としては、変性芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する際に使用される前記溶媒が挙げられる。   When the endless belt 1 is molded by centrifugal molding, the modified polyamideimide resin or the like that forms the endless belt 1 is preferably adjusted to have a viscosity at molding of 50,000 mPa · s or less. When the viscosity exceeds 50,000 mPa · s, it may be difficult to produce the endless belt 1 having a uniform thickness. The lower limit of the viscosity is not particularly limited, but is preferably 10 mPa · s or more. When the viscosity of the modified polyamideimide resin or the like at the time of molding is out of the above range, the viscosity of the modified polyamideimide resin or the like can be adjusted within the above range by adjusting the addition amount of the solvent or the like. Examples of the solvent include the solvents used when synthesizing the modified aromatic polyamideimide resin.

遠心成形によると、溶媒を含有することにより流動性を発現した変性ポリアミドイミド樹脂等を円筒形の金型に注入し、金型を回転させて遠心力で金型内周面に、変性ポリアミドイミド樹脂等の層を均一に展開し、変性ポリアミドイミド樹脂等の層から溶媒を乾燥除去して、無端ベルト基体が製造される。金型は各種金属管を用いることができる。好適な金型としては、金型の内周面は鏡面研磨されており、鏡面となった内周面はフッ素樹脂やシリコーン樹脂等の離型剤により離型処理され、形成した無端ベルト基体が内周面から容易に脱型できるようにされた金属管を挙げることができる。   According to centrifugal molding, a modified polyamideimide resin or the like that has developed fluidity by containing a solvent is poured into a cylindrical mold, and the mold is rotated and the modified polyamideimide is rotated on the inner peripheral surface of the mold by centrifugal force. A layer of resin or the like is uniformly developed, and the solvent is dried and removed from the layer of modified polyamideimide resin or the like to produce an endless belt base. Various metal pipes can be used for the mold. As a suitable mold, the inner peripheral surface of the mold is mirror-polished, and the inner peripheral surface that becomes the mirror surface is subjected to a release treatment with a release agent such as a fluororesin or a silicone resin, and the formed endless belt base is formed. Examples thereof include a metal tube that can be easily removed from the inner peripheral surface.

なお、上述した遠心成形による他に、アミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を末端に有するポリジメチルシロキサンの存在下に、前記トリカルボン酸無水物と前記ジイソシアネート化合物とを一部重合させた変性ポリアミド酸の溶液を、金型の内周面や外周面に浸漬方式、遠心方式、塗布方式等によってコートし、又は前記変性ポリアミド酸の溶液を注形型に充填する等の適宜な方式で筒状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベルト形に成形し、その成形物を加熱処理して変性ポリアミド酸を変性イミドに転化して型より回収する公知の方法(特開昭61−95361号公報、特開昭64−22514号公報、特開平3−180309号公報等)等により、無端ベルト1を製造することもできる。なお、この方法において、前記トリカルボン酸無水物と前記ジイソシアネート化合物とを一部重合させるときの、前記ポリジメチルシロキサンの存在量は、前記の通りである。   In addition to the above-described centrifugal molding, the tricarboxylic acid anhydride and the diisocyanate compound are partially polymerized in the presence of polydimethylsiloxane having at least one of an amino group, a carboxy group, and a hydroxy group at the terminal. The modified polyamic acid solution is coated on the inner and outer peripheral surfaces of the mold by a dipping method, a centrifugal method, a coating method, or the like, or an appropriate method such as filling the casting mold with the modified polyamic acid solution. A known method for developing into a cylindrical shape, drying the formed layer into a belt shape, heat-treating the molded product to convert the modified polyamic acid into a modified imide and recovering it from the mold The endless belt 1 can also be manufactured according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-95361, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-22514, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-180309, and the like. In this method, the amount of the polydimethylsiloxane when the tricarboxylic acid anhydride and the diisocyanate compound are partially polymerized is as described above.

金型内周面に展開された変性ポリアミドイミド樹脂等の層から除去される溶媒は、金型内周面に展開された変性ポリアミドイミド樹脂等の層に含有された溶媒であり、例えば、変性ポリアミドイミド樹脂等の粘度を調整する際に使用される溶媒の他に、前記変性芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する際に使用される溶媒等が挙げられる。金型内周面に展開された変性ポリアミドイミド樹脂等の層から溶媒を除去する処理として、加熱処理を挙げることができるが、以下の一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程からなる溶媒除去処理を行うのが好ましい。   The solvent removed from the layer of modified polyamideimide resin or the like developed on the inner peripheral surface of the mold is a solvent contained in the layer of modified polyamideimide resin or the like developed on the inner peripheral surface of the mold. In addition to the solvent used when adjusting the viscosity of the polyamide-imide resin or the like, a solvent used when synthesizing the modified aromatic polyamide-imide resin may be used. Examples of the treatment for removing the solvent from the layer such as the modified polyamideimide resin developed on the inner peripheral surface of the mold include a heat treatment, but the solvent removal treatment comprising the following primary solvent removal step and secondary solvent removal step. Is preferably performed.

前記一次溶媒除去工程は、金型を回転して金型内周面に展開された変性ポリアミドイミド樹脂等の層から溶媒を除去しつつ成形して、変性ポリアミドイミド樹脂等の層をフィルム状成形体とする。一次溶媒除去工程は、金型を回転したまま5〜60分間、40〜150℃の熱風を金型内に通過させることにより、溶媒が除去される。熱風温度が150℃を超えると、及び/又は、加熱時間が60分を超えると、成形されるフィルム状成形体が酸化されることがある。   In the primary solvent removal step, the mold is formed while removing the solvent from the layer of the modified polyamideimide resin or the like developed on the inner peripheral surface of the mold by rotating the mold, and the layer of the modified polyamideimide resin or the like is formed into a film Let it be the body. In the primary solvent removal step, the solvent is removed by passing hot air of 40 to 150 ° C. through the mold for 5 to 60 minutes while rotating the mold. When the hot air temperature exceeds 150 ° C. and / or when the heating time exceeds 60 minutes, the molded film-like molded body may be oxidized.

二次溶媒除去工程は、一次溶媒除去工程で成形されたフィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、金型ごと加熱して、フィルム状成形体から溶媒を除去し、無端ベルト基体とする。例えば、熱風乾燥器、オーブン等の加熱器を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、200〜300℃で1〜3時間加熱すればよく、また、過熱水蒸気炉を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、110〜350℃の過熱水蒸気で、30〜150分間加熱すればよい。   In the secondary solvent removing step, the film-like molded body molded in the primary solvent removing step is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated together with the mold to remove the solvent from the film-like molded body, To do. For example, when using a heater such as a hot air dryer or oven, the film-like molded body may be heated together with the mold at 200 to 300 ° C. for 1 to 3 hours, and when a superheated steam furnace is used. What is necessary is just to heat a film-form molded object for 30 to 150 minutes with 110-350 degreeC superheated steam with a metal mold | die.

このようにして、フィルム状成形体を均一に成形した後、金型ごとフィルム状成形体を取り出し、又は、フィルム状成形体から溶媒を除去した後、フィルム状成形体を金型から取り出し、放冷する。なお、金型ごとフィルム状成形体を放冷すると、金型とフィルム状成形体との熱膨張率の差により、樹脂組成物で形成されたフィルム状成形体を脱型することができる。脱型した円筒状のフィルム状成形体の両側端部を除去し、所定幅毎に裁断すれば、無端ベルト1が製造される。   In this way, after the film-shaped molded body is uniformly formed, the film-shaped molded body is taken out together with the mold, or after removing the solvent from the film-shaped molded body, the film-shaped molded body is taken out from the mold and released. Cool down. In addition, when the film-shaped molded body is allowed to cool together with the mold, the film-shaped molded body formed of the resin composition can be removed due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the film-shaped molded body. The endless belt 1 can be manufactured by removing both end portions of the removed cylindrical film-shaped molded body and cutting each predetermined width.

この発明における無端ベルトは、前記した無端ベルト1に限定されることはなく、本願発明の目的を達成することができる範囲において、種々の変更が可能である。例えば、無端ベルト1は蛇行防止部材を備えていないが、この発明においては、無端ベルトの少なくとも一方の端部近傍に、無端ベルトの円周方向に延在する桿状、軌条状及び帯状等の細長い形状を成した蛇行防止部材を備えていてもよい。   The endless belt in the present invention is not limited to the endless belt 1 described above, and various modifications can be made within a range in which the object of the present invention can be achieved. For example, the endless belt 1 does not include a meander-preventing member, but in the present invention, in the vicinity of at least one end of the endless belt, the endless belt 1 extends in the circumferential direction of the endless belt. A meandering prevention member having a shape may be provided.

次に、この発明に係る無端ベルト1を備えた画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の一例を、図2を参照して、説明する。なお、図2に示される画像形成装置は、像担持体に現像された現像剤像を記録体に直接転写する直接転写方式のタンデム型カラー画像形成装置であり、図2に示されるように、無端ベルト1は、転写搬送ベルトとして二本の支持ローラ42に張架され、また、定着ベルトとして定着装置30の定着ローラ31と無端ベルト支持ローラ33に張架されている。   Next, an example of an image forming apparatus provided with the endless belt 1 according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an image forming apparatus according to the present invention) will be described with reference to FIG. The image forming apparatus shown in FIG. 2 is a direct transfer tandem color image forming apparatus that directly transfers a developer image developed on an image carrier to a recording medium. As shown in FIG. The endless belt 1 is stretched around two support rollers 42 as a transfer conveyance belt, and is stretched around a fixing roller 31 and an endless belt support roller 33 of the fixing device 30 as a fixing belt.

図2に示されるように、画像形成装置10は、四種の現像ユニットに装備された像担持体11B、11C、11M及び11Yを転写搬送ベルト1上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置であり、したがって、現像ユニットB、C、M及びYが転写搬送ベルト1上に直列に配置されている。   As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 10 is a tandem color image forming apparatus in which image carriers 11B, 11C, 11M, and 11Y equipped in four types of developing units are arranged in series on the transfer conveyance belt 1. Therefore, the developing units B, C, M, and Y are arranged in series on the transfer conveyance belt 1.

図2に示されるように、現像ユニットBは、静電潜像が形成される回転可能な像担持体11Bと、像担持体11Bに当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11Bを帯電させる帯電手段12Bと、像担持体11Bの上方に設けられ、像担持体11Bに静電潜像を形成する露光手段13Bと、像担持体11Bに当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11Bに一定の層厚で現像剤22Bを供給し、静電潜像を現像する現像手段20Bと、像担持体11Bの下方に転写搬送ベルト1を介して当接又は圧接するように設けられ、現像された静電潜像を像担持体11Bから転写搬送ベルト1で搬送される記録体16上に転写する転写手段14Bと、記録体16に転写されず像担持体11Bに残留した現像剤22B等を除去するクリーニング手段15Bとを備えている。図2に示されるように、現像ユニットBにおける像担持体11Bと転写手段14Bとは、二本の支持ローラ5に張架された転写搬送ベルト1を介して当接又は圧接している。そして、記録体16は、転写搬送ベルト1により、像担持体11Bと転写手段14Bとの当接部を通過するように、搬送される。この転写搬送ベルト1は記録体16を搬送すると共に、転写手段14Bと協働して像担持体11Bに現像された静電潜像を転写する。像担持体11B、帯電手段12B、露光手段13B、転写手段14B及びクリーニング手段15Bは、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。   As shown in FIG. 2, the developing unit B is provided with a rotatable image carrier 11B on which an electrostatic latent image is formed, in contact with or in pressure contact with the image carrier 11B, or at a predetermined interval. The charging means 12B for charging the image carrier 11B, the exposure means 13B provided above the image carrier 11B and forming an electrostatic latent image on the image carrier 11B, and the image carrier 11B are in contact with or pressed against each other. Or developing means 20B for supplying the developer 22B with a constant layer thickness to the image carrier 11B and developing the electrostatic latent image, and a transfer conveyance belt below the image carrier 11B. A transfer unit 14B, which is provided so as to be in contact with or pressed through 1 and transfers the developed electrostatic latent image from the image carrier 11B onto the recording medium 16 conveyed by the transfer conveyance belt 1; Is not transferred to the image carrier 11B and remains on the image carrier 11B. And a cleaning unit 15B for removing the developer 22B, and the like. As shown in FIG. 2, the image carrier 11 </ b> B and the transfer unit 14 </ b> B in the developing unit B are in contact or pressure contact with each other via the transfer conveyance belt 1 stretched around the two support rollers 5. The recording body 16 is transported by the transfer transport belt 1 so as to pass through the contact portion between the image carrier 11B and the transfer unit 14B. The transfer conveyance belt 1 conveys the recording medium 16 and transfers the developed electrostatic latent image on the image carrier 11B in cooperation with the transfer means 14B. As the image carrier 11B, the charging unit 12B, the exposure unit 13B, the transfer unit 14B, and the cleaning unit 15B, conventionally known ones can be appropriately selected and used.

図2に示されるように、前記現像手段20Bは、像担持体11Bに対向する位置に開口部を有し、現像剤22Bを収納する筐体21Bと、筐体21Bの開口部に、像担持体11Bに当接若しくは圧接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11Bに現像剤22Bを一定の層厚で供給する回転可能な現像剤担持体23Bと、現像剤担持体23Bの上方に設けられ、現像剤担持体23Bに当接又は圧接して現像剤22Bの層厚を規制すると共に、摩擦帯電により現像剤22Bを帯電させる現像剤規制部材24Bとを備えている。現像剤担持体23B及び現像剤規制部材24Bは、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。前記現像剤22Bは、摩擦により帯電可能で、記録体16に定着可能な現像剤であれば、乾式現像剤でも湿式現像剤でもよく、また、非磁性現像剤でも磁性現像剤でもよく、さらに、1成分現像剤でも二成分現像剤でもよい。現像ユニットBは、筐体21B内に黒色現像剤を収納している。   As shown in FIG. 2, the developing means 20B has an opening at a position facing the image carrier 11B, and a housing 21B for storing the developer 22B and an image carrier at the opening of the housing 21B. A rotatable developer carrier 23B which is provided in contact with or pressed against the body 11B or at a predetermined interval and supplies the developer 22B to the image carrier 11B with a constant layer thickness; and a developer carrier 23B And a developer regulating member 24B that regulates the layer thickness of the developer 22B by contacting or press-contacting the developer carrier 23B and charging the developer 22B by frictional charging. As the developer carrier 23B and the developer regulating member 24B, conventionally known ones can be appropriately selected and used. The developer 22B may be a dry developer or a wet developer, and may be a non-magnetic developer or a magnetic developer as long as it can be charged by friction and can be fixed to the recording medium 16. One-component developer or two-component developer may be used. The developing unit B stores a black developer in the housing 21B.

現像ユニットC、M及びYは、図2に示されるように、現像ユニットBと同様に構成されている。現像ユニットC、M及びYはそれぞれ、筐体21C、21M及び21Y内に、シアン現像剤22C、マゼンタ現像剤22M及び黄色現像剤22Yを収納している。   The developing units C, M and Y are configured in the same manner as the developing unit B as shown in FIG. The developing units C, M, and Y accommodate a cyan developer 22C, a magenta developer 22M, and a yellow developer 22Y in housings 21C, 21M, and 21Y, respectively.

図2に示されるように、画像形成装置10の底部には、記録体16として複数枚の記録体を積層収容するカセット41が設置され、カセット41内の記録体は給紙ローラ等によって1枚ずつ送り出されて、転写搬送ベルト1上に搬送される。   As shown in FIG. 2, at the bottom of the image forming apparatus 10, a cassette 41 for storing a plurality of recording bodies as a recording body 16 is installed. One recording body in the cassette 41 is fed by a paper feed roller or the like. It is sent out one by one and conveyed onto the transfer conveyance belt 1.

図2に示されるように、画像形成装置10における記録体16の搬送方向下流には、記録体16に転写された各種現像剤(静電潜像)を定着させる定着手段30が配置されている。定着手段30は、例えば、発熱可能な定着ローラを備えた熱ローラ定着装置、オーブン定着器等の加熱定着装置、加圧可能な定着ローラを備えた圧力定着装置等を用いることができる。図2に示されるように、画像形成装置10は、無端ベルト1を備えた定着装置30が配置されている。定着装置30は、図2にその断面が示されるように、記録体16を通過させる開口部35を有する筐体34内に、定着ローラ31と、定着ローラ31の近傍に配置された無端ベルト支持ローラ33と、定着ローラ31及び無端ベルト支持ローラ33に巻き掛けられた定着ベルト、すなわち、無端ベルト1と、定着ローラ31と対向配置された加圧ローラ32とを備え、無端ベルト1を介して定着ローラ31と加圧ローラ32とが、互いに当接又は圧接するように、回転自在に支持されて成る圧力熱定着装置である。無端ベルト支持ローラ33は、画像形成装置に通常用いられるローラであればよく、例えば、弾性ローラ等が用いられる。定着ローラ31、無端ベルト支持ローラ33及び加圧ローラ32はそれぞれ、加熱体(図示しない。)が内蔵され、加圧ローラ32はスプリング等の付勢手段(図示しない。)によって、無端ベルト1を介して定着ローラ31に圧接している。無端ベルト1と加圧ローラ32との圧接された間を記録体16が通過することにより、加圧と同時に加熱され、記録体16に転写された現像剤42(静電潜像)を定着させることができる。   As shown in FIG. 2, a fixing unit 30 that fixes various developers (electrostatic latent images) transferred to the recording body 16 is disposed downstream in the conveyance direction of the recording body 16 in the image forming apparatus 10. . As the fixing unit 30, for example, a heat roller fixing device including a fixing roller capable of generating heat, a heat fixing device such as an oven fixing device, a pressure fixing device including a pressurizing fixing roller, or the like can be used. As shown in FIG. 2, the image forming apparatus 10 includes a fixing device 30 including an endless belt 1. As shown in FIG. 2, the fixing device 30 includes a fixing roller 31 and an endless belt supported in the vicinity of the fixing roller 31 in a housing 34 having an opening 35 through which the recording medium 16 passes. A roller 33, a fixing belt wound around the fixing roller 31 and the endless belt support roller 33, that is, the endless belt 1, and a pressure roller 32 disposed to face the fixing roller 31; This is a pressure and heat fixing device in which the fixing roller 31 and the pressure roller 32 are rotatably supported so as to contact or press against each other. The endless belt support roller 33 may be a roller that is normally used in an image forming apparatus. For example, an elastic roller or the like is used. Each of the fixing roller 31, the endless belt support roller 33, and the pressure roller 32 includes a heating body (not shown). The pressure roller 32 causes the endless belt 1 to be moved by a biasing means (not shown) such as a spring. Via the fixing roller 31. By passing the recording medium 16 between the endless belt 1 and the pressure roller 32, the recording medium 16 is heated simultaneously with the pressurization, and the developer 42 (electrostatic latent image) transferred to the recording medium 16 is fixed. be able to.

画像形成装置10は、次にように作用する。まず、現像ユニットBの像担持体11Bが、帯電手段12Bにより一様に帯電され、露光手段13Bにより画像が露光されて、像担持体11Bの表面に静電潜像が形成される。一方、現像手段20Bにおいて、現像剤担持体23B及び現像剤規制部材24Bにより、黒色現像剤22Bが所望の層厚に規制され、所望のように帯電される。そして、この黒色現像剤22Bが現像剤担持体23Bから像担持体11Bに供給され、像担持体11Bに形成された静電潜像が現像されて、現像剤像として可視化される。次いで、この現像剤像が、像担持体11Bと転写手段14Bとの間に転写搬送ベルト1により搬送される記録体16上に、転写される。このようにして、現像剤像が記録体16上に黒像に顕像化される。   The image forming apparatus 10 operates as follows. First, the image carrier 11B of the developing unit B is uniformly charged by the charging unit 12B, the image is exposed by the exposure unit 13B, and an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 11B. On the other hand, in the developing means 20B, the black developer 22B is regulated to a desired layer thickness and charged as desired by the developer carrier 23B and the developer regulating member 24B. Then, the black developer 22B is supplied from the developer carrier 23B to the image carrier 11B, and the electrostatic latent image formed on the image carrier 11B is developed and visualized as a developer image. Next, the developer image is transferred onto the recording medium 16 conveyed by the transfer conveyance belt 1 between the image carrier 11B and the transfer unit 14B. In this way, the developer image is visualized as a black image on the recording medium 16.

次いで、現像ユニットBと同様にして、現像ユニットC、M及びYによって、現像剤像が黒像に顕像化された記録体16に、それぞれシアン像、マゼンタ像及び黄色像が重畳され、カラー像が顕像化される。   Next, in the same manner as the developing unit B, the cyan image, the magenta image, and the yellow image are superimposed on the recording medium 16 in which the developer image is visualized as a black image by the developing units C, M, and Y, respectively. The image is visualized.

次いで、カラー像が顕像化された記録体16は、搬送手段により定着手段30に搬送され、定着ローラ31と加圧ローラ32との無端ベルト1を介した当接部又は圧接部を通過するときに加熱及び/又は加圧されて、転写されたカラー像が永久画像として定着される。このようにして、記録体16にカラー画像を形成することができる。   Next, the recording body 16 in which the color image is visualized is conveyed to the fixing unit 30 by the conveying unit, and passes through a contact portion or a pressure contact portion between the fixing roller 31 and the pressure roller 32 via the endless belt 1. Occasionally heated and / or pressurized to fix the transferred color image as a permanent image. In this way, a color image can be formed on the recording medium 16.

画像形成装置10によれば、転写搬送ベルトとして無端ベルト1を使用しているから、画像形成装置10が従来の画像形成装置であっても、また、高寿命化、高精細化及び高速化された画像形成装置であっても、画像形成装置に長期間装着され、及び/又は、長期間無限走行しても、無端ベルト1の空転を抑えることができると共に無端ベルト1にひび割れ、亀裂等の損傷の発生を抑えることができる。それ故、無端ベルト1の初期の特性が長期間にわたって発揮され、無端ベルト1によって記録体16を長期間にわたって所望のように搬送することができる。その結果、記録体16上に顕像化された黒像に、シアン像、マゼンタ像及び黄色像を正確な位置に重畳して画像ずれ等及び画像濃度むら等を効果的に防止することができる。また、定着ベルトとして無端ベルト1を使用しているから、記録紙16上に転写された各色の現像剤を所望のように定着させることができる。したがって、画像形成装置10によれば、高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。   According to the image forming apparatus 10, since the endless belt 1 is used as a transfer conveyance belt, even if the image forming apparatus 10 is a conventional image forming apparatus, the life, the definition, and the speed are increased. Even if the image forming apparatus is attached to the image forming apparatus for a long time and / or runs endlessly for a long time, the endless belt 1 can be prevented from idling and the endless belt 1 can be cracked or cracked. The occurrence of damage can be suppressed. Therefore, the initial characteristics of the endless belt 1 are exhibited over a long period of time, and the recording body 16 can be conveyed as desired over the long term by the endless belt 1. As a result, a cyan image, a magenta image, and a yellow image can be superimposed on accurate positions on the black image visualized on the recording medium 16 to effectively prevent image misalignment and uneven image density. . Further, since the endless belt 1 is used as the fixing belt, the developer of each color transferred onto the recording paper 16 can be fixed as desired. Therefore, according to the image forming apparatus 10, a high quality image can be formed over a long period of time.

なお、この発明に係る無端ベルト1を、前記像担持体11と同様の役割を担う転写ベルト(感光ベルトとも称することがある。)、前記中間転写方式における一次転写体として使用される中間転写ベルト、及び、前記現像剤担持体と同様の役割を担う現像ベルトとして、画像形成装置10に組み込んでも、無端ベルト1は、前記したように、初期の特性が長期間にわたって発揮するから、画像形成装置10は高品質の画像を形成することができる。   The endless belt 1 according to the present invention is a transfer belt (also referred to as a photosensitive belt) that plays the same role as the image carrier 11, and an intermediate transfer belt used as a primary transfer body in the intermediate transfer system. Even when incorporated in the image forming apparatus 10 as a developing belt having the same role as the developer carrier, the endless belt 1 exhibits the initial characteristics over a long period of time as described above. 10 can form a high-quality image.

画像形成装置10は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置10は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置10は、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置とされているが、画像形成装置は、単一の現像ユニットを備えたモノクロ画像形成装置であっても、像担持体上に担持された現像剤像を無端ベルトに順次一次転写を繰り返す四サイクル型カラー画像形成装置等であってもよい。画像形成装置10は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置とされる。   The image forming apparatus 10 is an electrophotographic image forming apparatus. However, in the present invention, the image forming apparatus 10 is not limited to the electrophotographic system, and is, for example, an electrostatic image forming apparatus. Also good. Further, the image forming apparatus 10 is a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers each having a developing unit for each color are arranged in series on a transfer conveyance belt. Even a monochrome image forming apparatus provided with a developing unit may be a four-cycle color image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of a developer image carried on an image carrier onto an endless belt. The image forming apparatus 10 is an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer.

(実施例1)
反応容器中に、N−メチル−2−ピロリドン適量と、トリメリット酸無水物1molと、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート1molと、トリメリット酸無水物とジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとの合計質量に対して10質量部のポリジメチルシロキサン(商品名「X22−162C」、両末端はカルボキシ基、信越化学株式会社製)と、フッ化カリウム(触媒)0.02molとを加え、窒素ガス雰囲気下、撹拌しながら1時間かけて室温から150℃に昇温後、同温度を4時間保持して、反応物濃度(実質的全閉環の変性ポリアミドイミド樹脂、変性ポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は20,000)20質量%の変性ポリアミドイミド樹脂溶液を得た。この溶液に、N−メチル−2−ピロリドンをさらに加え、反応物濃度15質量%の変性ポリアミドイミド樹脂溶液を調製した。得られた変性ポリアミドイミド樹脂溶液に、酸化処理カーボンブラック(商品名「スペシャルブラック4」、Degussa社製、pH3.0、揮発分14.0%)を変性ポリアミドイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して15質量%の割合で加え、ビーズミルで1時間混合分散して、樹脂組成物を調製した。
Example 1
In a reaction vessel, an appropriate amount of N-methyl-2-pyrrolidone, 1 mol of trimellitic anhydride, 1 mol of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate 10 parts by mass of polydimethylsiloxane (trade name “X22-162C”, both ends are carboxy groups, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 0.02 mol of potassium fluoride (catalyst) with respect to the total mass, and nitrogen gas After raising the temperature from room temperature to 150 ° C. over 1 hour with stirring in an atmosphere, the same temperature is maintained for 4 hours, and the concentration of reactants (substantially fully ring-modified modified polyamideimide resin, number average molecular weight of modified polyamideimide resin) 20,000) 20% by mass of a modified polyamideimide resin solution was obtained. N-methyl-2-pyrrolidone was further added to this solution to prepare a modified polyamideimide resin solution having a reactant concentration of 15% by mass. To the resulting modified polyamideimide resin solution, an oxidized carbon black (trade name “Special Black 4”, manufactured by Degussa, pH 3.0, volatile content 14.0%) was added to the modified polyamideimide resin and oxidized carbon black. It added in the ratio of 15 mass% with respect to a total of 100 mass%, and it mixed and dispersed with the bead mill for 1 hour, and prepared the resin composition.

遠心成形に使用する金型は、内径200mm、外径220mm、長さ400mmの大きさを有し、金型内面はポリッシングにより鏡面研磨されている。次いで、金型両端の開口部に、リング状の蓋(内径170mm、外径250mm)をそれぞれ嵌合して、金型を閉塞し、樹脂組成物を1,000rpmの速度で回転する金型内周に215g注入した。次いで、金型を同速度で30分間回転させて金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を150℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、250℃に調節された過熱水蒸気炉で150分間過熱水蒸気加熱した後、室温で放冷して、無端ベルト基体とした。金型ごと無端ベルト基体を冷却すると、金型と無端ベルト基体との熱膨張率の差により、無端ベルト基体が剥離した。   A mold used for centrifugal molding has an inner diameter of 200 mm, an outer diameter of 220 mm, and a length of 400 mm, and the inner surface of the mold is mirror-polished by polishing. Next, ring-shaped lids (inner diameter: 170 mm, outer diameter: 250 mm) are fitted into the openings at both ends of the mold, the mold is closed, and the resin composition is rotated at a speed of 1,000 rpm. 215 g was injected around the circumference. Next, the mold was rotated at the same speed for 30 minutes to uniformly spread the resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold. Next, while the mold was rotated at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 150 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-like molded body. Thereafter, the rotation of the mold is stopped, the film-like molded body is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for 150 minutes, then allowed to cool at room temperature, and endless A belt substrate was obtained. When the endless belt substrate was cooled together with the mold, the endless belt substrate was peeled off due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt substrate.

このようにして作製したベルト基体の両端部をそれぞれ切断し、周長約200mm、幅240mmの大きさに切り出し、厚さ100μmの無端ベルト1Aを作製した。   Both ends of the belt substrate thus prepared were cut and cut into a size having a circumferential length of about 200 mm and a width of 240 mm to produce an endless belt 1A having a thickness of 100 μm.

(実施例2)
ポリジメチルシロキサン(商品名「X22−162C」)の存在量を、トリメリット酸無水物とジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとの合計質量に対して5質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Bを作製した。
(Example 2)
Example 1 except that the amount of polydimethylsiloxane (trade name “X22-162C”) was changed to 5 parts by mass with respect to the total mass of trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate. In the same manner, an endless belt 1B was produced.

(比較例1)
前記ポリジメチルシロキサンを使用しない(すなわち、ポリジメチルシロキサンの存在量0質量部に変更した)以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Cを作製した。
(Comparative Example 1)
An endless belt 1C was produced in the same manner as in Example 1 except that the polydimethylsiloxane was not used (that is, the amount of polydimethylsiloxane was changed to 0 part by mass).

(比較例2)
ポリイミド樹脂溶液(商品名「U−ワニス−S」、宇部興産株式会社製)に酸化処理カーボンブラック(商品名「スペシャルブラック4」、Degussa社製、pH3.0、揮発分14.0%)をポリイミド樹脂溶液中のポリイミド樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して15質量%の割合で加え、ビーズミルで1時間混合分散して、樹脂組成物を調製した。
(Comparative Example 2)
Oxidized carbon black (trade name “Special Black 4”, manufactured by Degussa, pH 3.0, volatile content 14.0%) on a polyimide resin solution (trade name “U-Varnish-S”, manufactured by Ube Industries, Ltd.) A resin composition was prepared by adding 15% by mass with respect to a total of 100% by mass of the polyimide resin and the oxidized carbon black in the polyimide resin solution, and mixing and dispersing in a bead mill for 1 hour.

次いで、実施例1と同じく内径200mm、外径220mm、長さ400mmの金型を1,000rpmの速度で回転させながら金型内周に、215gの樹脂組成物を注入した。次いで、金型を同速度で30分間回転させて金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を150℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、350℃に調節された過熱水蒸気炉で150分間過熱水蒸気加熱した後、室温で放冷して、無端ベルト基体とした。金型ごと無端ベルト基体を冷却すると、金型と無端ベルト基体との熱膨張率の差により、無端ベルト基体が剥離した。このようにして作製した無端ベルト基体の両端部をそれぞれ切断し、周長約200mm、幅240mmの大きさに切り出し、厚さ100μmの無端ベルト1Dを作製した。   Next, as in Example 1, 215 g of the resin composition was injected into the inner periphery of the mold while rotating a mold having an inner diameter of 200 mm, an outer diameter of 220 mm, and a length of 400 mm at a speed of 1,000 rpm. Next, the mold was rotated at the same speed for 30 minutes to uniformly spread the resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold. Next, while the mold was rotated at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 150 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-like molded body. Thereafter, the rotation of the mold was stopped, the film-shaped molded body was taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated with superheated steam in a superheated steam furnace adjusted to 350 ° C. for 150 minutes, allowed to cool at room temperature, and endless. A belt substrate was obtained. When the endless belt substrate was cooled together with the mold, the endless belt substrate was peeled off due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt substrate. Both end portions of the endless belt substrate thus prepared were cut and cut into a size having a circumference of about 200 mm and a width of 240 mm to prepare an endless belt 1D having a thickness of 100 μm.

(比較例3)
比較例1で作製した無端ベルト基体の表面に、シリコーングラフトアクリル樹脂(商品名「X22−8004」、信越化学工業株式会社製)を、スプレー塗布法によって、膜厚を5μmに均一塗布した後、150℃で2時間乾燥して、二層構造の無端ベルト1Eを作製した。
(Comparative Example 3)
After the silicone graft acrylic resin (trade name “X22-8004”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is uniformly applied to the surface of the endless belt base produced in Comparative Example 1 to a thickness of 5 μm by a spray coating method, It dried at 150 degreeC for 2 hours, and produced the endless belt 1E of 2 layer structure.

(比較例4)
シリコーングラフトアクリル樹脂(商品名「X22−8004」、信越化学工業株式会社製)とN−メチル−2−ピロリドンとを混合して、シリコーングラフトアクリル樹脂の濃度が15質量%のシリコーングラフトアクリル樹脂溶液を調製した。得られたシリコーングラフトアクリル樹脂溶液に、酸化処理カーボンブラック(商品名「スペシャルブラック4」、Degussa社製、pH3.0、揮発分14.0%)をシリコーングラフトアクリル樹脂と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して15質量%の割合で加え、ビーズミルで1時間混合分散して、樹脂組成物を調製した。
(Comparative Example 4)
Silicone graft acrylic resin (trade name “X22-8004”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone are mixed to form a silicone graft acrylic resin solution having a silicone graft acrylic resin concentration of 15% by mass. Was prepared. To the obtained silicone graft acrylic resin solution, oxidized carbon black (trade name “Special Black 4”, manufactured by Degussa, pH 3.0, volatile content 14.0%) was added with silicone graft acrylic resin and oxidized carbon black. It added in the ratio of 15 mass% with respect to a total of 100 mass%, and it mixed and dispersed with the bead mill for 1 hour, and prepared the resin composition.

次いで、実施例1と同様にして、金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を80℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、100℃に調節された熱風乾燥機で150分間加熱した後、室温で放冷して、無端ベルト基体とした。このようにして作製したベルト基体の両端部をそれぞれ切断し、周長約200mm、幅240mmの大きさに切り出し、厚さ100μmの無端ベルト1Fを作製した。   Next, in the same manner as in Example 1, a layer of the resin composition was uniformly developed on the inner peripheral surface of the mold. Next, while rotating the mold at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 80 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-shaped molded body. Thereafter, the rotation of the mold is stopped, the film-shaped molded body is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. for 150 minutes, allowed to cool at room temperature, and an endless belt substrate. It was. Both ends of the belt substrate thus prepared were cut and cut into a size having a circumferential length of about 200 mm and a width of 240 mm to produce an endless belt 1F having a thickness of 100 μm.

前記各測定方法に準拠して、無端ベルト1A〜1FのISO耐折回数、吸水率、ヤング率、引張伸度、接触帯電量、濡れ指数及びループステフネスを測定した。その結果を表1に示す。   In accordance with the above measurement methods, the ISO folding endurance number, water absorption rate, Young's modulus, tensile elongation, contact charge amount, wetting index, and loop stiffness of endless belts 1A to 1F were measured. The results are shown in Table 1.

Figure 0005067924
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また、無端ベルト1A〜1Fのシリカ固着試験を行った。具体的には、シリカ粉末(商品名「X24−9163A」、信越化学工業株式会社製)をウエスで無端ベルト1A〜1Fの表面に塗りつけた後、塗りつけたシリカ粉末を清浄なウエスで拭取った。各無端ベルトの表面に固着して残存したシリカ粉末量を目視で評価した。評価は、シリカ粉末の残存量が少ないほうから順に、「◎」、「○」、「×」の3段階とした。その結果を表2に示す。   Moreover, the silica adhesion test of the endless belts 1A to 1F was performed. Specifically, after applying silica powder (trade name “X24-9163A”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to the surface of the endless belts 1A to 1F with a waste cloth, the applied silica powder was wiped with a clean waste cloth. . The amount of silica powder remaining on the surface of each endless belt was visually evaluated. The evaluation was made in three stages of “」 ”,“ ◯ ”, and“ × ”in order from the smallest remaining amount of silica powder. The results are shown in Table 2.

さらに、無端ベルト1A〜1Fの像流れ、現像剤の転写性及び白抜け試験を行った。具体的には、作製した無端ベルト1A〜1Fそれぞれを、アモルファスシリコン感光ドラムを備えたベルト中間転写方式のカラー画像形成装置(商品名「DocuPrint C830」、富士ゼロックス株式会社製)に装着し、現像剤として磁性二成分トナーを用いて印字試験を行い、その印字サンプルを10倍の光学顕微鏡で観察して判断した。像流れは、印字サンプルにおける印字文字の輪郭が周囲に滲んでいなかった場合を「◎」、印字文字の輪郭がわずかに滲んでいたものの実用上まったく問題のない程度である場合を「○」、印字文字の輪郭が激しく滲んでいたものを「×」とした。現像剤の転写性は、印字サンプルにおけるハーフトーンのドットが綺麗に紙上に転写されていた場合を「◎」、ハーフトーンのドットが多少欠損していた場合を「○」、ハーフトーンのドットが大きく欠損していた場合を「×」とした。白抜けは、印字サンプルにおけるベタ印字の画像中に現像剤の未転写部分(白色部分)が認められなかった場合を「◎」、ベタ印字の画像中に現像剤の未転写部分(白色部分)が多少認められた場合を「○」、ベタ印字の画像中に現像剤の未転写部分(白色部分)が多数認められた場合を「×」とした。その結果を表2に示す。   Further, image flow of endless belts 1A to 1F, developer transferability, and white spot test were performed. Specifically, each of the produced endless belts 1A to 1F is mounted on a belt intermediate transfer type color image forming apparatus (trade name “DocuPrint C830”, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) equipped with an amorphous silicon photosensitive drum, and developed. A printing test was performed using a magnetic two-component toner as an agent, and the printed sample was judged by observing with a 10 × optical microscope. The image flow is “◎” when the outline of the printed character in the print sample is not blurred around, and “○” when the outline of the printed character is slightly blurred but is practically no problem. , “×” indicates that the outline of the printed character was intensely blurred. The transferability of the developer is “◎” when the halftone dots in the print sample are clearly transferred onto the paper, “○” when the halftone dots are somewhat missing, and the halftone dots The case where there was a large defect was designated as “x”. Blank areas are indicated by “◎” when the untransferred portion (white portion) of the developer is not observed in the solid print image in the print sample, and the untransferred portion (white portion) of the developer in the solid print image. Is marked with “◯”, and when a large number of untransferred portions (white portions) of the developer are found in the solid printed image, “x” is marked. The results are shown in Table 2.

また、作製した無端ベルト1A〜1Fをそれぞれ図2に示される画像形成装置(タンデム型カラープリンター(商品名「MicroLine 9055c」、株式会社沖データ製))に装着し(張力100〜3,000gf)、無端ベルト支持ローラ33に張架された無端ベルトを、A4用紙を横21枚/分印刷する速度で無限軌道上を回転させ、耐久試験を行った。300,000回転走行させた後に、無端ベルトの亀裂及び/又は破損等の有無を確認した。無端ベルトを300,000回転走行させても亀裂及び破損等が生じなかった場合を「◎」とし、無端ベルトを100,000回転走行させても亀裂及び破損等が生じなかった場合を「○」とし、無端ベルトが50,000回転走行する前に、亀裂及び/又は破損等が生じた場合を「×」として、評価した。その結果を表2に示す。   Further, the produced endless belts 1A to 1F are respectively attached to the image forming apparatus (tandem type color printer (trade name “MicroLine 9055c”, manufactured by Oki Data Co., Ltd.)) shown in FIG. 2 (tension 100 to 3,000 gf). The endless belt stretched on the endless belt support roller 33 was rotated on an endless track at a speed of printing 21 sheets of A4 paper / min. After running 300,000 revolutions, the endless belt was checked for cracks and / or breakage. The case where cracks and breakage did not occur even when the endless belt was run for 300,000 revolutions was marked with “◎”, and the case where cracks and breakage did not occur even when the endless belt was run for 100,000 revolutions was marked with “◯”. The case where cracks and / or breakage occurred before the endless belt traveled 50,000 times was evaluated as “x”. The results are shown in Table 2.

Figure 0005067924
Figure 0005067924

図1は、この発明の一実施例である無端ベルトを示す概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing an endless belt according to an embodiment of the present invention. 図2は、この発明の一実施例であるタンデム型カラー画像形成装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a tandem color image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 無端ベルト
10 画像形成装置
11B、11C、11M、11Y 像担持体
12B、12C、12M、12Y 帯電手段
13B、13C、13M、13Y 露光手段
14B、14C、14M、14Y 転写手段
15B、15C、15M、15Y クリーニング手段
16 記録体
20 現像手段
21B、21C、21M、21Y、34 筐体
22B、22C、22M、22Y 現像剤
23B、23C、23M、23Y 現像剤担持体
24B、24C、24M、24Y 現像剤規制部材
30 定着装置
31 定着ローラ
32 加圧ローラ
33 無端ベルト支持ローラ
35 開口部
41 カセット
42 支持ローラ
B、C、M、Y 現像ユニット
1 Endless belt 10 Image forming apparatus 11B, 11C, 11M, 11Y Image carrier 12B, 12C, 12M, 12Y Charging means 13B, 13C, 13M, 13Y Exposure means 14B, 14C, 14M, 14Y Transfer means 15B, 15C, 15M, 15Y cleaning means 16 recording medium 20 developing means 21B, 21C, 21M, 21Y, 34 housings 22B, 22C, 22M, 22Y developer 23B, 23C, 23M, 23Y developer carrier 24B, 24C, 24M, 24Y developer regulation Member 30 Fixing device 31 Fixing roller 32 Pressure roller 33 Endless belt support roller 35 Opening 41 Cassette 42 Support rollers B, C, M, Y Development unit

Claims (4)

トリメリット酸無水物とジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとを、前記トリメリット酸無水物と前記ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートとの合計100質量部に対して10質量部以下の、アミノ基、カルボキシ基及びヒドロキシ基の少なくとも一種の基を末端に有するポリジメチルシロキサンの存在下で重合してなる変性ポリアミドイミド樹脂で単層構造に形成され、ISO耐折回数が6500回以上でループステフネスが150〜450mNであることを特徴とする無端ベルト。 Trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate are 10 parts by mass or less of amino groups with respect to a total of 100 parts by mass of trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate. , Rupusutefu in the presence of polydimethylsiloxane terminated with at least one of the carboxy group and hydroxy group, with modified polyamideimide resin obtained by polymerizing formed in a single-layer structure, ISO folding number above 6500 times An endless belt having a ness of 150 to 450 mN. 吸水率が1.8%以下であることを特徴とする請求項1に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, wherein the water absorption is 1.8% or less. 前記ポリジメチルシロキサンは、末端にカルボキシ基を有していることを特徴とする請求項1又は2に記載の無端ベルト。   The endless belt according to claim 1, wherein the polydimethylsiloxane has a carboxy group at a terminal. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の無端ベルトを備えた画像形成装置 An image forming apparatus comprising the endless belt according to claim 1 .
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