JP2010151969A - Electrophotographic member, endless belt, fixing device, and image forming device - Google Patents

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JP2010151969A
JP2010151969A JP2008328127A JP2008328127A JP2010151969A JP 2010151969 A JP2010151969 A JP 2010151969A JP 2008328127 A JP2008328127 A JP 2008328127A JP 2008328127 A JP2008328127 A JP 2008328127A JP 2010151969 A JP2010151969 A JP 2010151969A
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JP
Japan
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polyimide resin
belt
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endless belt
roll
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Seigo Hayashi
聖悟 林
Takeshi Miyamoto
宮本  剛
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic member having excellent wear resistance and mold-release properties. <P>SOLUTION: The electrophotographic member includes a fluorinated polyimide resin layer in which a fluorinated polyimide resin having a component derived from at least one diamine compound selected from the following structural formulae (I) and (II) is contained. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真用部材、無端ベルト、定着装置及び画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic member, an endless belt, a fixing device, and an image forming apparatus.

電子写真方式を用いた複写機、プリンタ等の画像形成装置では、例えばドラム状に形成された感光体(感光体ドラム)を帯電し、この感光体ドラムを画像情報に基づいて制御された光で露光して感光体ドラム上に静電潜像を形成する。そして、この静電潜像をトナーによって可視像(トナー像)とし、さらにこのトナー像を例えば中間転写体を介して記録紙に転写し、これを定着装置によって定着して画像形成している。   In an image forming apparatus such as a copying machine or a printer using an electrophotographic system, for example, a photosensitive member (photosensitive drum) formed in a drum shape is charged, and the photosensitive drum is controlled by light controlled based on image information. An electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum by exposure. The electrostatic latent image is converted into a visible image (toner image) with toner, and the toner image is further transferred onto a recording sheet through an intermediate transfer member, for example, and fixed by a fixing device to form an image. .

かかる画像形成装置に用いられる定着装置としては、画像形成装置の高速化に対応させるべく、表面が弾性変形する回転可能な定着ロールと、この定着ロールに接触したまま走行可能な加圧ベルトと、この加圧ベルトの内側に非回転状態で配置された圧力パッドとを具備し、圧力パッドによって、定着ロールとの接触面が形成されるように加圧ベルトを定着ロールに圧接させて構成し、加圧ベルトと定着ロールとの間に記録紙を通過させることができるようにベルトニップを設けるとともに、定着ロールの表面のうち、記録紙の出口側を局部的に弾性変形させるようにした定着装置に関する技術が存在する(例えば、特許文献1参照)。   As a fixing device used in such an image forming apparatus, a rotating fixing roll whose surface is elastically deformed, a pressure belt capable of running while being in contact with the fixing roll, in order to cope with an increase in speed of the image forming apparatus, A pressure pad arranged in a non-rotating state inside the pressure belt, and the pressure belt is configured to be in pressure contact with the fixing roll so as to form a contact surface with the fixing roll. A fixing device in which a belt nip is provided between the pressure belt and the fixing roll so that the recording paper can pass therethrough, and the outlet side of the recording paper on the surface of the fixing roll is locally elastically deformed. There exists a technique relating to this (for example, see Patent Document 1).

また、フッ素化ポリイミドを使用した定着部材(加熱ベルト、加圧ベルト)が提案されている(特許文献2参照)。また、ポリイミドにフッ素樹脂を分散させ、さらにポリイミド表面にフッ素樹脂を分散偏在させた定着部材も提案されている(特許文献3参照)。
特許第3298354号公報 特許第3069041号公報 特許第3260679号公報
Also, a fixing member (heating belt, pressure belt) using fluorinated polyimide has been proposed (see Patent Document 2). There has also been proposed a fixing member in which a fluororesin is dispersed in polyimide and the fluororesin is dispersed and unevenly distributed on the polyimide surface (see Patent Document 3).
Japanese Patent No. 3298354 Japanese Patent No. 3069041 Japanese Patent No. 3260679

本発明の課題は、耐摩耗性に優れ、ポリイミド樹脂に特定のジアミン化合物成分を含まない場合に比べ、離型性にも優れた電子写真用部材を提供することである。   The subject of this invention is providing the member for electrophotography which was excellent in abrasion resistance, and was excellent also in the release property compared with the case where a specific diamine compound component is not included in a polyimide resin.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
下記構造式(I)及び(II)から選択される少なくとも1種のジアミン化合物に由来する成分を有するフッ化ポリイミド樹脂が含まれるフッ化ポリイミド樹脂層を持つ電子写真用部材。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
An electrophotographic member having a fluorinated polyimide resin layer containing a fluorinated polyimide resin having a component derived from at least one diamine compound selected from the following structural formulas (I) and (II).

Figure 2010151969
Figure 2010151969

請求項2に係る発明は、
前記フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部と中央部とで、フッ素原子含有量の差を有する請求項1に記載の電子写真用部材。
The invention according to claim 2
2. The electrophotographic member according to claim 1, wherein the surface layer part and the center part of one surface of the fluorinated polyimide resin layer have a difference in fluorine atom content.

請求項3に係る発明は、
前記フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部のフッ素含有率が、中央部のフッ素含有率の1.05倍以上2.00倍以下である請求項1に記載の電子写真用部材。
The invention according to claim 3
2. The electrophotographic member according to claim 1, wherein the fluorine content of the surface layer portion on one surface of the fluorinated polyimide resin layer is 1.05 to 2.00 times the fluorine content of the central portion.

請求項4に係る発明は、
フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂が含まれるポリイミド樹脂層を有すると共に、当該ポリイミド樹脂層の一方の面及び他方の面の少なくとも一方に前記フッ化ポリイミド樹脂層を有する請求項1〜3のいずれか項に記載の電子写真用部材。
The invention according to claim 4
4. The resin composition according to claim 1, further comprising a polyimide resin layer containing a polyimide resin not containing a fluorine atom, and having the fluorinated polyimide resin layer on at least one of the one surface and the other surface of the polyimide resin layer. The member for electrophotography described in 1.

請求項5に係る発明は、
請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真部材からなる無端ベルト。
The invention according to claim 5
An endless belt comprising the electrophotographic member according to any one of claims 1 to 4.

請求項6に係る発明は、
加熱部材と、前記加熱部材と接して配設される加圧部材と、とを備え、
前記加熱部材及び前記加圧部材の少なくとも一方が、請求項5に記載の無端ベルトを備える定着装置。
The invention according to claim 6
A heating member, and a pressure member disposed in contact with the heating member,
A fixing device in which at least one of the heating member and the pressure member includes the endless belt according to claim 5.

請求項7に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記トナー像を前記記録媒体に定着させる定着手段と、
を備え、
前記定着手段が、請求項6に記載の定着装置である画像形成装置。
The invention according to claim 7 provides:
An image carrier,
Latent image forming means for forming a latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image to the recording medium;
With
The image forming apparatus according to claim 6, wherein the fixing unit is a fixing device.

請求項1に係る発明によれば、耐摩耗性に優れ、フッ化ポリイミド樹脂に特定のジアミン化合物に由来する成分を含まない場合に比べ、離型性にも優れる。
請求項2に係る発明によれば、耐摩耗性に優れ、フッ素原子含有量を考慮しない場合に比べ、離型性にも優れる。
請求項3に係る発明によれば、耐摩耗性に優れ、フッ素原子含有量を考慮しない場合に比べ、離型性にも優れる。
請求項4に係る発明によれば、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂を有さない場合に比べ、低コストで部材の自己支持性が高められる。
請求項5に係る発明によれば、耐摩耗性に優れ、フッ化ポリイミド樹脂に特定のジアミン化合物成分を含まない場合に比べ、離型性にも優れる。
請求項6に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、画像欠陥が抑制される。
請求項7に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、画像欠陥が抑制される。
According to the invention which concerns on Claim 1, it is excellent in abrasion resistance, and it is excellent also in mold release property compared with the case where the component derived from a specific diamine compound is not included in a fluorinated polyimide resin.
According to the invention which concerns on Claim 2, it is excellent in abrasion resistance, and it is excellent also in mold release property compared with the case where a fluorine atom content is not considered.
According to the invention which concerns on Claim 3, it is excellent in abrasion resistance, and it is excellent also in mold release property compared with the case where a fluorine atom content is not considered.
According to the invention which concerns on Claim 4, compared with the case where it does not have the polyimide resin which does not contain a fluorine atom, the self-supporting property of a member is improved at low cost.
According to the invention which concerns on Claim 5, it is excellent in abrasion resistance, and it is excellent also in mold release property compared with the case where a specific diamine compound component is not included in a fluorinated polyimide resin.
According to the sixth aspect of the present invention, image defects are suppressed as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the seventh aspect of the present invention, image defects are suppressed as compared with the case where the present configuration is not provided.

(電子写真用部材)
本実施形態に係る電子写真用部材は、フッ化ポリイミド樹脂層を持つ部材である。そして、当該フッ化ポリイミド樹脂層は、後述する特定のジアミン化合物に由来する成分を有するフッ化ポリイミド樹脂を含んで構成される。
(Electrophotographic materials)
The electrophotographic member according to this embodiment is a member having a fluorinated polyimide resin layer. And the said fluorinated polyimide resin layer is comprised including the fluorinated polyimide resin which has a component derived from the specific diamine compound mentioned later.

本実施形態に係る電子写真用部材では、上記構成とすることで、耐摩耗性に優れ、フッ化ポリイミド樹脂に特定のジアミン化合物に由来する成分を含まない場合に比べ、離型性にも優れる。これは、定かではないが、次の理由によるものと考えられる。   In the electrophotographic member according to the present embodiment, by adopting the above-described configuration, the wear resistance is excellent, and the releasability is excellent as compared with the case where the fluorinated polyimide resin does not include a component derived from a specific diamine compound. . This is not clear, but is thought to be due to the following reasons.

特定のジアミン化合物は、柔軟な骨格を持つ化合物であることから、フッ化ポリイミド樹脂前駆体であるフッ化ポリアミック酸を構成したとき、当該特定のジアミン化合物に由来する成分が移動しやすくなると考えられる。加えて、この移動が、フッ素化ポリイミド前駆体溶液(フッ化ポリアミック酸溶液)をイミド化する前の塗膜表面(特に気体界面)方向へ生じるものと考えられる。これは、特定のジアミン化合物に由来する成分はフッ素原子を含有し疎水性であることから、疎水雰囲気である塗膜表面(特に気体界面)へ移動するためであると考えられる。このため、本実施形態に係る電子写真用部材は、元来耐摩耗性に優れたポリイミドに、フッ素原子を偏在させることで離型性にも優れたものとなると考えられる。結果、電子写真方式の画像形成装置に本実施形態に係る電子写真用部材を適用することで、例えば、部材の磨耗及び低い離型性に起因する画像欠陥や装置不具合が抑制される。   Since a specific diamine compound is a compound having a flexible skeleton, it is considered that when a fluorinated polyamic acid that is a fluorinated polyimide resin precursor is constituted, components derived from the specific diamine compound are likely to move. . In addition, this movement is considered to occur in the direction of the coating film surface (particularly the gas interface) before imidizing the fluorinated polyimide precursor solution (fluorinated polyamic acid solution). This is presumably because the component derived from the specific diamine compound contains a fluorine atom and is hydrophobic, so that it moves to the surface of the coating film (particularly the gas interface) which is a hydrophobic atmosphere. For this reason, it is considered that the electrophotographic member according to the present embodiment is excellent in releasability by unevenly distributing fluorine atoms in polyimide that is originally excellent in wear resistance. As a result, by applying the electrophotographic member according to the present embodiment to an electrophotographic image forming apparatus, for example, image defects and apparatus defects due to member wear and low releasability are suppressed.

本実施形態に係る電子写真用部材において、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部と中央部とで、フッ素原子含有量の差を有することが望ましい。具体的には、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部のフッ素含有率が、中央部のフッ素含有率の1.05倍以上2.00倍以下であることが望ましく、より望ましくは1.10倍以上1.90倍以下、さらに望ましくは1.20倍以上1.80倍以下である。ここで、中央部とは厚み方向中央部を意味する。   In the electrophotographic member according to the present embodiment, it is desirable that the surface layer portion and the central portion of one surface of the fluorinated polyimide resin layer have a difference in fluorine atom content. Specifically, the fluorine content of the surface layer portion on one surface of the fluorinated polyimide resin layer is desirably 1.05 times or more and 2.00 times or less of the fluorine content rate of the central portion, and more desirably 1 It is 10 times or more and 1.90 times or less, more preferably 1.20 times or more and 1.80 times or less. Here, the central part means the central part in the thickness direction.

フッ化ポリイミド樹脂層では、上記如く、フッ化ポリイミド前駆体溶液(フッ化ポリアミック酸溶液)をイミド化する前の塗膜における気体界面へ特定のジアミン化合物に由来する成分が移動しやすくなると考えられることから、例えば、当該塗膜を放置すると、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部と中央部とでフッ素原子含有量の差が生じやすくなる。つまり、フッ素原子がポリイミド層の一方の面の表層部に偏在しやすくなる。そして、フッ化ポリイミド樹脂層において、フッ素含有量が偏在した表面を機能面(例えば、用途に応じて、摺動面、定着面、転写面、搬送面等)として利用することで、耐摩耗性に優れ、フッ素原子含有量を考慮しない場合に比べ、離型性に優れることとなる。ここで、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部のフッ素含有率が、中央部のフッ素含有率よりも上記範囲を超えると、フッ素原子が偏在した面側の機械的強度が低下しやすくなり、結果、耐久性、耐摩耗性も低下することがある。   In the fluorinated polyimide resin layer, as described above, it is considered that the component derived from the specific diamine compound easily moves to the gas interface in the coating film before imidizing the fluorinated polyimide precursor solution (fluorinated polyamic acid solution). Therefore, for example, when the coating film is left as it is, a difference in fluorine atom content tends to occur between the surface layer portion and the central portion of one surface of the fluorinated polyimide resin layer. That is, fluorine atoms are likely to be unevenly distributed in the surface layer portion on one surface of the polyimide layer. And, in the fluorinated polyimide resin layer, the surface with unevenly distributed fluorine content is used as a functional surface (for example, a sliding surface, a fixing surface, a transfer surface, a conveying surface, etc. depending on the application), thereby providing abrasion resistance. In comparison with the case where the fluorine atom content is not taken into consideration, the releasability is excellent. Here, when the fluorine content of the surface layer part on one surface of the fluorinated polyimide resin layer exceeds the above range than the fluorine content of the central part, the mechanical strength on the surface side where fluorine atoms are unevenly distributed tends to decrease. As a result, durability and wear resistance may be lowered.

また、フッ化ポリイミド前駆体溶液(フッ化ポリアミック酸溶液)をイミド化する前の塗膜では、被塗布物との接触面とは反対側の表面が空気界面となることから、当該接触面よりも当該反対側の表面側へ特定のジアミン化合物に由来する成分が移動しやすくなることから、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部のフッ素含有率が、他方の面の表層部のフッ素含有率よりも大きくなると考えられる。このため、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面と他方の面とで、水に対する接触角の差が生じると考えられる。具体的には、フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面と他方の面との水に対する接触角の差は、10以上60以下であることが望ましい。この水に対する接触角は、協和界面科学(株)製表面接触角測定器を使用し、表面にイオン交換水の水滴を滴下し、その水滴と表面との接触角を側面より測定した値である。   In addition, in the coating film before imidizing the fluorinated polyimide precursor solution (fluorinated polyamic acid solution), the surface opposite to the contact surface with the object to be coated is an air interface. Since the component derived from the specific diamine compound easily moves to the opposite surface side, the fluorine content of the surface layer portion on one surface of the fluorinated polyimide resin layer is the fluorine content of the surface layer portion on the other surface. It is thought that it becomes larger than the content rate. For this reason, it is thought that the difference of the contact angle with respect to water arises in one side and the other side of a fluorinated polyimide resin layer. Specifically, the difference in the contact angle with respect to water between one surface and the other surface of the fluorinated polyimide resin layer is desirably 10 or more and 60 or less. The contact angle for water is a value obtained by using a surface contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., dropping water droplets of ion-exchanged water on the surface, and measuring the contact angle between the water droplet and the surface from the side. .

また、フッ化ポリイミド樹脂層において、フッ素原子が偏在している主面表層部のフッ素含有率は、5%以上50%以下であることが望ましく、より望ましくは10%以上40%以下である。   In the fluorinated polyimide resin layer, the fluorine content of the main surface surface layer portion in which fluorine atoms are unevenly distributed is desirably 5% or more and 50% or less, and more desirably 10% or more and 40% or less.

ここで、フッ素含有量は、X線光電子分光分析法(以下、XPSとも記載する。)を用いて解析される値である。
具体的には、XPS測定装置として「VG製 ESCALAB−220i」を使用し、測定は、X線源として単色化されたAlKα線を用い、加速電圧を10kV、エミッション電流を20mVに設定して実施し、フッ素原子について測定する。分析領域は、約1mmφ、検出深さは、5nmとする。そして、フッ素原子について、C1sスペクトルを測定し、当該フッ素原子のスペクトル基づいて、元素個数を求めて、フッ素化ポリイミドの全原子量に対するフッ素原子含有率を算出する。
なお、フッ化ポリイミド樹脂層の表層部のフッ素含有量は、そのまま試験片を作製し、測定する。一方で、フッ化ポリイミド樹脂層の中央部のフッ素含有量は、当該樹脂層をその厚みの半分に相当する位置で切断して又は厚みの半分まで切削して試験片を作製し、測定する。
Here, the fluorine content is a value analyzed using X-ray photoelectron spectroscopy (hereinafter also referred to as XPS).
Specifically, “VG ESCALAB-220i” is used as an XPS measurement device, and measurement is performed using a monochromatic AlKα ray as an X-ray source, setting an acceleration voltage to 10 kV, and an emission current to 20 mV. Measure for fluorine atoms. The analysis region is about 1 mmφ and the detection depth is 5 nm. Then, the C1s spectrum is measured for the fluorine atom, the number of elements is obtained based on the spectrum of the fluorine atom, and the fluorine atom content relative to the total atomic weight of the fluorinated polyimide is calculated.
The fluorine content of the surface layer portion of the fluorinated polyimide resin layer is measured by preparing a test piece as it is. On the other hand, the fluorine content in the central portion of the fluorinated polyimide resin layer is measured by cutting the resin layer at a position corresponding to half of its thickness or cutting it to half of its thickness to produce a test piece.

以下、本実施形態に係る電子写真用部材について、さらに詳細に説明する。まず、フッ化ポリイミド樹脂層について説明する。   Hereinafter, the electrophotographic member according to this embodiment will be described in more detail. First, the fluorinated polyimide resin layer will be described.

フッ化ポリイミド樹脂層は、特定のジアミン化合物に由来する成分を有するフッ化ポリイミド樹脂と、必要に応じて他の添加剤と、を含んで構成される。そして、特定のジアミン化合物は、下記構造式(I)及び(II)から選択される少なくとも1種のジアミン化合物である。   The fluorinated polyimide resin layer includes a fluorinated polyimide resin having a component derived from a specific diamine compound and, if necessary, other additives. The specific diamine compound is at least one diamine compound selected from the following structural formulas (I) and (II).

Figure 2010151969
Figure 2010151969

フッ化ポリイミド樹脂は、特定のジアミン化合物に由来する成分を有するものであるが、具体的には、例えば、当該成分とテトラカルボン酸二無水物に由来する成分を有するものである。つまり、フッ化ポリイミド樹脂は、例えば、特定のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とで合成(例えば、当モル量で合成)されるフッ化ポリアミック酸を、イミド化することで得られる樹脂である。   The fluorinated polyimide resin has a component derived from a specific diamine compound. Specifically, for example, the fluorinated polyimide resin has a component derived from the component and tetracarboxylic dianhydride. That is, the fluorinated polyimide resin is a resin obtained by imidizing a fluorinated polyamic acid synthesized (for example, synthesized in an equimolar amount) with a specific diamine compound and tetracarboxylic dianhydride. is there.

特定のジアミン化合物は、構造式(I)及び構造式(II)で示されるジアミン化合物をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。また、特定のジアミン化合物以外の他のジアミン化合物を併用してもよい。他のジアミン化合物を併用する場合、例えば、1)特定のジアミン化合物及び他のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とで合成(総ジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物を例えば当モル量で合成)してフッ化ポリアミック酸を得て、これをイミド化してもよいし、2)特定のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とで合成(例えば、当モル量で合成)されるフッ化ポリアミック酸のプレポリマーを合成すると共に、別途、他のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とで合成(例えば、当モル量で合成)されるポリアミック酸のプレポリマーとを合成し、この2種のプレポリマーを共重合したブロック共重合体したフッ化ポリアミック酸を得て、これをイミド化してもよい。   As the specific diamine compound, the diamine compounds represented by the structural formula (I) and the structural formula (II) may be used alone or in combination. Moreover, you may use together other diamine compounds other than a specific diamine compound. When other diamine compounds are used in combination, for example, 1) Synthesis with specific diamine compounds and other diamine compounds and tetracarboxylic dianhydrides (total diamine compounds and tetracarboxylic dianhydrides are synthesized in equimolar amounts, for example) ) To obtain a fluorinated polyamic acid, which may be imidized, or 2) a fluorinated polyamic synthesized with a specific diamine compound and tetracarboxylic dianhydride (for example, synthesized in an equimolar amount). In addition to synthesizing an acid prepolymer, separately, a polyamic acid prepolymer synthesized with another diamine compound and tetracarboxylic dianhydride (for example, synthesized in an equimolar amount) is synthesized. A fluorinated polyamic acid obtained by copolymerizing a prepolymer with a block copolymer may be obtained and imidized.

テトラカルボン酸二無水物としては特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も挙げられる。
芳香族系テトラカルボン酸としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホスフィンオキサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルメタン二無水物等が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as tetracarboxylic dianhydride, Both aromatic type and aliphatic type compounds are mentioned.
Examples of the aromatic tetracarboxylic acid include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylsulfone tetracarboxylic acid. Acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl ether tetra Carboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-tetraphenylsilane tetracarboxylic dianhydride, 1,2, 3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfur Dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenyl Phosphine oxide dianhydride, p-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether Examples thereof include dianhydrides and bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenylmethane dianhydride.

脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,5,6−トリカルボキシノルボナン−2−酢酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物;1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Aliphatic tetracarboxylic dianhydrides include butane tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutane. Tetracarboxylic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbonane-2-acetic acid dianhydride Anhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, An aliphatic or alicyclic tetracarboxylic dianhydride such as bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride; 4 5,9b-Hexahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-methyl -5- (Tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl And aliphatic tetracarboxylic dianhydrides having an aromatic ring such as -5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione. .

テトラカルボン酸二無水物としては、フッ素原子を含んだテトラカルボン酸二無水物も挙げられる。
フッ素原子含有テトラカルボン酸二無水物としては、フッ素原子を有していれば、特に限定されるものではないが、例えば、4,4’−(2,2−ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、1−トリフルオロメチル−2,3,5,6−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、1,4−ジ(トリフルオロメチル)−2,3,5,6−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、1,4−ジフルオロ−2,3,5,6−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、又は1,4−ビス(3,4−ジカルボキシトリフルオロフェノキシ)テトラフルオロベンゼン二無水物等が挙げられる。
Examples of the tetracarboxylic dianhydride include a tetracarboxylic dianhydride containing a fluorine atom.
The fluorine atom-containing tetracarboxylic dianhydride is not particularly limited as long as it has a fluorine atom. For example, 4,4 ′-(2,2-hexafluoroisopropylidene) diphthalic acid diphthalate Anhydride, 3,3 ′, 4,4′-perfluoroisopropylidenediphthalic dianhydride, 1-trifluoromethyl-2,3,5,6-benzenetetracarboxylic dianhydride, 1,4- Di (trifluoromethyl) -2,3,5,6-benzenetetracarboxylic dianhydride, 1,4-difluoro-2,3,5,6-benzenetetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 1,4-bis (3,4-dicarboxytrifluorophenoxy) tetrafluorobenzene dianhydride, and the like can be given.

これらの中でも、テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物が望ましく、特に、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、又は、4,4’−(2,2−ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物が望ましい。
これらのテトラカルボン酸二無水物は単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
Among these, the tetracarboxylic dianhydride is preferably an aromatic tetracarboxylic dianhydride, and particularly pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride. 3,3 ′, 4,4′-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride or 4,4 ′-(2,2-hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride is desirable.
These tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination of two or more.

他のジアミン化合物としては、分子構造中に2つのアミノ基を有するジアミン化合物であれば特に限定されないが、例えば、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、5−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、6−アミノ−1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチルインダン、4,4’−ジアミノベンズアニリド、3,5−ジアミノ−3’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,5−ジアミノ−4’−トリフルオロメチルベンズアニリド、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,7−ジアミノフルオレン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)、2,2’,5,5’−テトラクロロ −4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノ −5,5’−ジメトキシビフェニル、3
,3’−ジメトキシ −4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノ −2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)−ビフェニル、1,3’−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4’−(p−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(m−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジアミン;ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された2個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン;1,1−メタキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノヘプタメチレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ[6,2,1,02.7]−ウンデシレンジメチルジアミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等が挙げられる。
The other diamine compound is not particularly limited as long as it is a diamine compound having two amino groups in the molecular structure. For example, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 '-Diaminodiphenylethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4'- Diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 4 , 4′-diaminobenzanilide, 3,5-diamino-3′-trifluoromethylbenzanilide, 3,5-diamidine -4'-trifluoromethylbenzanilide, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 2,7-diaminofluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4'-methylene-bis ( 2-chloroaniline), 2,2 ′, 5,5′-tetrachloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2′-dichloro-4,4′-diamino-5,5′-dimethoxybiphenyl, 3
, 3′-dimethoxy-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diamino-2,2′-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] Propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) -biphenyl, 1,3′-bis (4-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4,4 ′-(m-phenylene) Isopropylidene) bisaniline, 2,2′-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4′-bi [4- (4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -aromatic diamine such as octafluorobiphenyl; two amino groups bonded to an aromatic ring such as diaminotetraphenylthiophene and the nitrogen atom of the amino group Aromatic diamines having hetero atoms other than 1,1-metaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylenediamine 1,4-diaminocyclohexane, isophorone diamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,7-methanoin danylene dimethylene diamine, tricyclo [6,2,1,02.7] -undecylenedimethyl diamine , 4,4'-methyl Nbisu and aliphatic diamines and alicyclic diamines (cyclohexylamine) and the like.

他のジアミン化合物としては、p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、が望ましい。
これらの他のジアミン化合物は単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
As other diamine compounds, p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, and 4,4′-diaminodiphenyl sulfone are desirable.
These other diamine compounds may be used alone or in combination of two or more.

その他の添加剤としては、導電性付与、耐久性、熱伝導性向上などのため、フィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、金属酸化物粒子、ケイ酸塩鉱物、カーボンブラック、又は窒素化合物が挙げられる。これらの中でも、ケッチェンブラック、黒鉛、アセチレンブラック、ITO(錫添加酸化インジウム)、AZO(アルミニウム添加酸化亜鉛)、Sb doped SnO被覆TiOなどより選ばれる少なくとも1種の導電性物質である。フィラーの平均粒径は、例えば0.1μm以上15μm以下であることが望ましい。フィラーの配合割合は、例えばフッ素化ポリイミド樹脂100質量部あたり0.01質量部以上30質量部以下の範囲に設定される。 As other additives, a filler may be included for the purpose of imparting conductivity, durability, and improving thermal conductivity. Examples of the filler include metal oxide particles, silicate minerals, carbon black, or nitrogen compounds. Among these, at least one conductive material selected from ketjen black, graphite, acetylene black, ITO (tin-added indium oxide), AZO (aluminum-added zinc oxide), Sb doped SnO 2 -coated TiO 2 and the like. The average particle size of the filler is desirably, for example, from 0.1 μm to 15 μm. The blending ratio of the filler is set, for example, in the range of 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the fluorinated polyimide resin.

以下、フッ素化ポリイミド層の形成方法について説明する。
フッ素化ポリイミド層は、例えば、特定のジアミン化合物に由来する成分を含むフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を被塗布物に塗布する工程と、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を塗布した被塗布物の塗膜を放置する工程と、被塗布物に塗布されたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜を乾燥させる工程と、を少なくとも経て得られる。
Hereinafter, a method for forming the fluorinated polyimide layer will be described.
The fluorinated polyimide layer includes, for example, a step of applying a fluorinated polyimide resin precursor solution containing a component derived from a specific diamine compound to an object to be coated, and application of an object to be coated on which the fluorinated polyimide resin precursor solution is applied. It is obtained through at least a step of leaving the film and a step of drying the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution applied to the object to be coated.

具体的には、まず、例えば、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液として、少なくとも特定のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とにより得られるフッ化ポリアミック酸を有機溶媒に溶解した溶液を準備する。   Specifically, first, for example, as a fluorinated polyimide resin precursor solution, a solution in which a fluorinated polyamic acid obtained from at least a specific diamine compound and tetracarboxylic dianhydride is dissolved in an organic solvent is prepared.

有機溶媒は、フッ化ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、有機極性溶媒が好適に挙げられる。有機極性溶媒としては、その官能基がテトラカルボン酸二無水物又はジアミンと反応しない双極子を有するものが挙げられる。有機極性溶媒として具体的には、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、o−、m−、又はp−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。また、有機極性溶媒としては、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素も挙げられる。これら有機極性溶媒は、単独又は混合物として用いられる。   The organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the fluorinated polyamic acid, but an organic polar solvent is preferable. Examples of the organic polar solvent include those having a dipole whose functional group does not react with tetracarboxylic dianhydride or diamine. Specific examples of the organic polar solvent include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, Acetamide solvents such as N-diethylacetamide, pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone, phenol, o-, m-, or p-cresol, xylenol, halogenated phenol, Phenol solvents such as catechol, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and dioxolane, alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol, cellosolve such as butyl cellosolve or hexamethylphosphoramide, γ-butyro Tons, and the like. Examples of the organic polar solvent include aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene. These organic polar solvents are used alone or as a mixture.

次に、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を被塗布液に塗布する。被塗布物としては、板状、円筒状など任意の形状のものが採用される。以下、被塗布物として、円筒状芯体を用いて、これにフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を塗布する場合を説明する。被塗布物として円筒状芯体を用いた場合、この円筒状芯体の外周面又は内周面に塗布する。フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を円筒状芯体の外周面に塗布する方法としては、特に限定されないが、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液中に上記円筒状芯体を浸漬した後引き上げることによって円筒状芯体外周面に塗布する方法、円筒状芯体をその中心軸に対して水平方向に回転させながらその表面に溶液を吐出することによってらせん状に塗布し、ブレードによって塗膜を平滑化させる方法などが挙げられる。フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を円筒状芯体の内周面に塗布する方法としては、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液中に上記円筒状芯体を浸漬した後引き上げることによって円筒状芯体内周面に塗布する方法、円筒状芯体の片端部にフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を供給し弾丸状又は球状の走行体を、円筒状芯体の内周面に沿って走行させる方法などが挙げられる。これらの塗布方法は状況等に応じて選択される。   Next, the fluorinated polyimide resin precursor solution is applied to the liquid to be applied. As an object to be coated, an arbitrary shape such as a plate shape or a cylindrical shape is adopted. Hereinafter, a case where a fluorinated polyimide resin precursor solution is applied to a cylindrical core as an object to be coated will be described. When a cylindrical core is used as an object to be coated, the cylindrical core is applied to the outer peripheral surface or inner peripheral surface of the cylindrical core. The method for applying the fluorinated polyimide resin precursor solution to the outer peripheral surface of the cylindrical core is not particularly limited, but it is cylindrical by immersing the cylindrical core in the fluorinated polyimide resin precursor solution and then pulling it up. A method of applying to the outer peripheral surface of the core body, a method of spirally applying the cylindrical core body by discharging the solution onto the surface while rotating it horizontally with respect to its central axis, and smoothing the coating film with a blade Etc. As a method of applying the fluoropolyimide resin precursor solution to the inner peripheral surface of the cylindrical core body, the cylindrical core body peripheral surface is obtained by immersing the cylindrical core body in the fluoropolyimide resin precursor solution and then pulling it up. And a method in which a fluorinated polyimide resin precursor solution is supplied to one end of a cylindrical core and a bullet-shaped or spherical traveling body is caused to travel along the inner peripheral surface of the cylindrical core. . These application methods are selected depending on the situation.

次に、被塗布物に塗布されたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜を、例えば15℃以上40℃以下で60分間以上300分間以下放置する。このときフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜は重力の影響を受けるため、垂れが生じやすいことから、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液が塗布された円筒状芯体を軸方向に水平にして、例えば10rpm以上60rpm以下程度で回転させながら放置することがよい。回転させながらフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を円筒状芯体に塗布した場合、その回転塗布から連続して回転させ続けることがよい。   Next, the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution applied to the object to be coated is left, for example, at 15 to 40 ° C. for 60 to 300 minutes. At this time, since the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution is affected by gravity, it tends to sag, so the cylindrical core body coated with the fluorinated polyimide resin precursor solution is leveled in the axial direction, For example, it is preferable to leave it while rotating at about 10 rpm to 60 rpm. When the fluorinated polyimide resin precursor solution is applied to the cylindrical core while rotating, it is preferable to continue the rotation continuously from the rotary application.

この放置により、フッ化ポリアミック酸のうち特定のジアミン化合物に由来する成分には疎水性を有するフッ素原子が含まれるため、当該成分が有機溶媒(特に有機極性溶媒)より疎水雰囲気である空気界面である塗膜の表層部側に移動しやすくなる。これにより、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜は、円筒状芯体(被塗布物)側に比べ、空気に接する表層部側のフッ素含有量が高くなる。   As a result, the component derived from the specific diamine compound in the fluorinated polyamic acid contains a fluorine atom having hydrophobicity, so that the component is more hydrophobic at the air interface than the organic solvent (especially the organic polar solvent). It becomes easy to move to the surface layer side of a coating film. Thereby, the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution has a higher fluorine content on the surface layer side in contact with the air than on the cylindrical core (object to be coated) side.

ここで、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜の表層部側を高疎水性とするためには、つまりフッ素原子含有量を高くするためには、雰囲気を不活性ガス雰囲気とすることがよい。この不活性ガス雰囲気は、例えば不活性ガスとして窒素、アルゴン等を用いることが望ましい。また、揮発した有機溶媒により塗膜表層部が親水雰囲気となるのを防ぐために、常に純度80%以上100%以下の不活性ガスを用いて吸排気を続けることがよい。   Here, in order to make the surface layer side of the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution highly hydrophobic, that is, in order to increase the fluorine atom content, the atmosphere should be an inert gas atmosphere. . In this inert gas atmosphere, for example, nitrogen, argon, or the like is preferably used as the inert gas. Further, in order to prevent the surface layer portion of the coating film from becoming a hydrophilic atmosphere due to the volatilized organic solvent, it is preferable to continue intake and exhaust using an inert gas having a purity of 80% or more and 100% or less.

次に、上記放置されたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜を、例えば40℃以上70℃以下(望ましくは50℃以上65℃以下)、30分間以上200分間以下で乾燥する。この乾燥により、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜の含有溶媒の30質量%以上を揮発させることがよい。この乾燥温度が低すぎると、塗膜の有機溶媒の揮発量が著しく低下し、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜中の有機溶媒の減少量が著しく小さくなることがある。一方、乾燥温度が高すぎると、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜中の有機極性溶媒の揮発量が増加し、乾燥が急速に進みやすくなる。急速に乾燥が進むと、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜中の有機溶媒が短時間で揮発し気体中に放出されるとき、大量の有機溶媒がフッ素原子が偏在したフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜の表層部を通過するため、フッ素原子含有した特定のジアミン化合物に由来する成分を含むフッ化ポリアミック酸の再配列が生じやすくなる。結果、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜中で、当該塗膜の表層部に偏在したフッ素原子含有量が塗膜の厚み方向に均一(バラツキ低減)となり、得られるフッ化ポリイミド樹脂層表面へのフッ素原子含有量の偏在が達成し難くなる。   Next, the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution that has been allowed to stand is dried, for example, at 40 ° C. to 70 ° C. (desirably 50 ° C. to 65 ° C.) for 30 minutes to 200 minutes. By this drying, 30% by mass or more of the solvent contained in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution is preferably volatilized. When this drying temperature is too low, the volatilization amount of the organic solvent in the coating film is remarkably lowered, and the decrease amount of the organic solvent in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution may be remarkably reduced. On the other hand, if the drying temperature is too high, the volatilization amount of the organic polar solvent in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution increases, and the drying tends to proceed rapidly. When drying progresses rapidly, when the organic solvent in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor volatilizes in a short time and is released into the gas, the fluorinated polyimide resin precursor in which a large amount of organic solvent is unevenly distributed in fluorine atoms Since it passes through the surface layer part of the coating film of the body solution, rearrangement of the fluorinated polyamic acid containing the component derived from the specific diamine compound containing fluorine atoms is likely to occur. As a result, in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution, the fluorine atom content unevenly distributed in the surface layer portion of the coating film becomes uniform in the thickness direction of the coating film (variation reduction), and the resulting fluorinated polyimide resin layer surface It becomes difficult to achieve uneven distribution of fluorine atom content in

次に、乾燥させたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜を、例えば250℃以上450℃以下、20分間以上60分間以下で加熱することで、イミド化させる。これにより、フッ化ポリイミド樹脂層が形成される。ここで、熱イミド化処理の際、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜に有機溶剤が残留しているとフッ化ポリイミド樹脂層に膨れが生じることがあるため、イミド化処理前には、できる限り残留溶剤を除去することが望ましく、具体的には、イミド化処理前に、上記乾燥に加え、さらに200℃以上250℃以下、10分間以上30分間以下で加熱して乾燥することが望ましい。また、当該乾燥に続けて、温度を段階的、又は一定速度で上昇させて、イミド化処理することが望ましい。   Next, the dried coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution is imidized by heating, for example, at 250 ° C. or higher and 450 ° C. or lower for 20 minutes or longer and 60 minutes or shorter. Thereby, a fluorinated polyimide resin layer is formed. Here, during the thermal imidization treatment, if the organic solvent remains in the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution, swelling may occur in the fluorinated polyimide resin layer. It is desirable to remove the residual solvent as much as possible. Specifically, in addition to the above-mentioned drying, it is desirable to further dry by heating at 200 ° C. to 250 ° C. for 10 minutes to 30 minutes before imidation treatment. . Further, following the drying, it is desirable to increase the temperature stepwise or at a constant rate for imidization treatment.

ここで、乾燥、イミド化においても、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜の表層部側を高疎水性とするためには、つまりフッ素原子含有量を高くするためには、雰囲気を不活性ガス雰囲気とすることがよい。この不活性ガス雰囲気は、例えば不活性ガスとして窒素、アルゴン等を用いることが望ましい。また、揮発した有機溶媒により塗膜表層部が親水雰囲気となるのを防ぐために、常に純度80%以上100%以下の不活性ガスを用いて吸排気を続けることがよい。   Here, also in drying and imidization, in order to make the surface layer side of the coating film of the fluorinated polyimide resin precursor solution highly hydrophobic, that is, in order to increase the fluorine atom content, the atmosphere is inert. A gas atmosphere is preferable. In this inert gas atmosphere, for example, nitrogen, argon, or the like is preferably used as the inert gas. Further, in order to prevent the surface layer portion of the coating film from becoming a hydrophilic atmosphere due to the volatilized organic solvent, it is preferable to continue intake and exhaust using an inert gas having a purity of 80% or more and 100% or less.

以上のようにしてフッ化ポリイミド樹脂層が形成される。   As described above, the fluorinated polyimide resin layer is formed.

次に、本実施形態に係る電子写真用部材の好適な形態について説明する。
本実施形態に係る電子写真用部材では、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂が含まれるポリイミド樹脂層を有してもよい。ポリイミド樹脂層の一方の面及び他方の面の少なくとも一方に、フッ化ポリイミド樹脂層を配設する。フッ化ポリイミド樹脂は、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂に比べ、高コストのものである。このため、例えば、フッ素化ポリイミド層と共に、自己支持性を持たせる目的でポリイミド樹脂層を形成することで、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂を有さない場合に比べ、フッ素化ポリイミド樹脂層を機能に併せて薄くさせられ、低コストで部材の自己支持性が高められる。その結果、例えば、フッ素化ポリイミド樹脂の使用量を低減し、樹脂層の厚膜化が実現される。
Next, a preferred embodiment of the electrophotographic member according to this embodiment will be described.
The electrophotographic member according to this embodiment may have a polyimide resin layer containing a polyimide resin that does not contain fluorine atoms. A fluorinated polyimide resin layer is disposed on at least one of one surface and the other surface of the polyimide resin layer. A fluorinated polyimide resin is more expensive than a polyimide resin that does not contain fluorine atoms. For this reason, for example, by forming a polyimide resin layer for the purpose of providing self-supporting properties together with a fluorinated polyimide layer, the fluorinated polyimide resin layer functions as compared with the case where there is no polyimide resin containing no fluorine atom. Accordingly, the self-supporting property of the member can be improved at a low cost. As a result, for example, the amount of fluorinated polyimide resin used can be reduced and the resin layer can be made thicker.

ポリイミド樹脂層は、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂と、必要に応じて他の添加剤と、を含んで構成される。このポリイミド樹脂は、上記で説明した、他のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とで合成(例えば、当モル量で合成)されるポリアミック酸を、イミド化することで得られる樹脂である。また、その他の添加剤としては、上記フィラー等が挙げられる。   A polyimide resin layer is comprised including the polyimide resin which does not contain a fluorine atom, and another additive as needed. This polyimide resin is a resin obtained by imidizing the polyamic acid synthesized with another diamine compound and tetracarboxylic dianhydride as described above (for example, synthesized in an equimolar amount). Moreover, the said filler etc. are mentioned as another additive.

ポリイミド樹脂層の形成は、ポリイミド樹脂前駆体溶液として、少なくとも他のジアミン化合物とテトラカルボン酸二無水物とにより得られるポリアミック酸を有機溶媒に溶解した溶液を、被塗布物に塗布・乾燥・イミド化することで得られる。   The polyimide resin layer is formed by applying, as a polyimide resin precursor solution, a solution obtained by dissolving a polyamic acid obtained from at least another diamine compound and tetracarboxylic dianhydride in an organic solvent, and drying / imido Can be obtained.

ポリイミド樹脂層は、フッ化ポリイミド樹脂層と別途形成して、当該樹脂層同士を接着してもよいし、フッ化ポリイミド樹脂層と共に形成してもよい。ポリイミド樹脂層をフッ化ポリイミド樹脂層と共に形成することで、ポリイミド樹脂層とフッ化ポリイミド樹脂層との密着性(接着性)が向上し、剥れが抑制される。   The polyimide resin layer may be formed separately from the fluorinated polyimide resin layer, and the resin layers may be bonded together or may be formed together with the fluorinated polyimide resin layer. By forming the polyimide resin layer together with the fluorinated polyimide resin layer, adhesion (adhesiveness) between the polyimide resin layer and the fluorinated polyimide resin layer is improved, and peeling is suppressed.

ポリイミド樹脂層をフッ化ポリイミド樹脂層と共に形成する方法としては、少なくとも特定のジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物とにより得られるフッ化ポリアミック酸と、少なくとも他のジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物とにより得られるポリアミック酸と、を共に有機溶媒に溶解した溶液(ポリイミド樹脂前駆体溶液)を用いる手法が挙げられる。   As a method for forming a polyimide resin layer together with a fluorinated polyimide resin layer, at least a fluorinated polyamic acid obtained from a specific diamine compound and tetracarboxylic dianhydride, and at least another diamine compound and tetracarboxylic dianhydride And a method of using a solution (polyimide resin precursor solution) in which both the polyamic acid obtained by dissolving in an organic solvent are dissolved.

上記手法では、前駆体溶液を塗布した後、その塗膜を放置すると、塗膜中のフッ化ポリアミック酸とフッ素原子を含有しないポリアミック酸とは、当該フッ化ポリアミック酸が疎水性の成分(特定のジアミン化合物に由来する成分)を含むことから、塗膜表層部(気体界面側)に移動しやすくなる結果、当該フッ化ポリアミック酸とフッ素原子を含有しないポリアミック酸とが分離しやすくなる。このため、当該塗膜は、表層部側(気体界面側)がフッ化ポリアミック酸を含む塗膜とフッ素原子を含有しないポリアミック酸を含む塗膜との2層構成となる。そして、この塗膜を、乾燥・イミド化を行うことで、フッ化ポリイミド樹脂層とフッ素原子を含有しないポリイミド樹脂層とが形成される。   In the above method, after coating the precursor solution, if the coating film is allowed to stand, the fluorinated polyamic acid in the coating film and the polyamic acid containing no fluorine atom are the components in which the fluorinated polyamic acid is hydrophobic (specific Component) derived from the diamine compound), it becomes easy to move to the coating surface layer portion (gas interface side), so that the fluorinated polyamic acid and the polyamic acid containing no fluorine atom are easily separated. For this reason, the said coating film becomes a two-layer structure with the coating layer containing the polyamic acid which does not contain a fluorine-containing polyamic acid and the coating layer containing a fluoride polyamic acid on the surface layer part side (gas interface side). Then, the coating film is dried and imidized to form a fluorinated polyimide resin layer and a polyimide resin layer not containing fluorine atoms.

また、ポリイミド樹脂層をフッ化ポリイミド樹脂層と共に形成する方法としては、少なくとも特定のジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物とにより得られるフッ化ポリアミック酸を有機溶媒に溶解した溶液を用いて塗布・乾燥した後、当該塗膜上に少なくとも他のジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物とにより得られるポリアミック酸有機溶媒に溶解した溶液を用いて塗布・乾燥させ、この乾燥した塗膜の積層体をイミド化する手法も挙げられる。なお、本手法では、積層順序は逆でもよい。   In addition, as a method of forming the polyimide resin layer together with the fluorinated polyimide resin layer, it is applied by using a solution in which a fluorinated polyamic acid obtained by at least a specific diamine compound and tetracarboxylic dianhydride is dissolved in an organic solvent. After drying, it is applied and dried using a solution dissolved in a polyamic acid organic solvent obtained by at least another diamine compound and tetracarboxylic dianhydride on the coating film. A technique for imidization is also mentioned. In this method, the stacking order may be reversed.

本実施形態に係る電子写真用部材は、上記フッ化ポリイミド層を有していれば、その形態に特に制限はない。本実施形態に係る電子写真用部材は、フッ化ポリイミド層単独で部材を構成してもよし、上記如く、フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂層と併用してもよく、その他、例えば金属部材などと組み合わせて部材を構成してもよい。但し、フッ化ポリイミド樹脂層は、部材の機能面を構成する部位に配設させる。   The electrophotographic member according to this embodiment is not particularly limited as long as it has the fluorinated polyimide layer. The electrophotographic member according to the present embodiment may be composed of a fluorinated polyimide layer alone, or may be used in combination with a polyimide resin layer that does not contain fluorine atoms as described above. You may comprise a member combining. However, the fluorinated polyimide resin layer is disposed at a site constituting the functional surface of the member.

本実施形態に係る電子写真用部材として具体的は、例えば、無端ベルト(例えば、中間転写ベルト、搬送ベルト、定着ベルト(加熱ベルト、加圧ベルト)、摺動部材(例えば、摺動シート)、ロール(例えば、帯電ロール、転写ロール、搬送ロール)が挙げられる。例えば、ベルト部材や摺動部材の場合、例えば、フッ素ポリイミド樹脂層をベルト状やシート状等に成形して構成される。ロール部材の場合、例えば、離型層としてフッ素ポリイミド樹脂層を成形して構成される。   Specific examples of the electrophotographic member according to the present embodiment include, for example, an endless belt (for example, an intermediate transfer belt, a conveyance belt, a fixing belt (a heating belt, a pressure belt), a sliding member (for example, a sliding sheet), Examples thereof include a roll (for example, a charging roll, a transfer roll, and a transport roll) For example, in the case of a belt member or a sliding member, for example, a roll is formed by forming a fluoropolyimide resin layer into a belt shape or a sheet shape. In the case of a member, for example, a fluorine polyimide resin layer is formed as a release layer.

(定着装置)
次に、本実施形態に係る定着装置の一例について説明する。本実施形態に係る定着装置としては、種々の構成があり、以下に、第1実施形態として、加熱源を有する加熱ロールと圧力パッドが押圧された加圧ベルトと備えた定着装置を説明し、第2実施形態として、加熱源が押圧された加熱ベルトと加圧ロールと備えた定着装置を説明する。これらの定着装置における加熱ベルト、加圧ベルトとして上記本実施形態に係る電子写真用部材が適用される。なお、摺動シートとして上記本実施形態に係る電子写真用部材を適用してもよい。
(Fixing device)
Next, an example of the fixing device according to the present embodiment will be described. The fixing device according to the present embodiment has various configurations. Hereinafter, as the first embodiment, a fixing device including a heating roll having a heating source and a pressure belt pressed by a pressure pad will be described. As a second embodiment, a fixing device including a heating belt pressed by a heat source and a pressure roll will be described. The electrophotographic member according to the present embodiment is applied as a heating belt and a pressure belt in these fixing devices. The electrophotographic member according to the present embodiment may be applied as the sliding sheet.

−定着装置の第1実施形態−
まず、第1実施形態に係る定着装置60について説明する。図1は、第1実施形態の定着装置60の構成を示す概略図である。
-First Embodiment of Fixing Device-
First, the fixing device 60 according to the first embodiment will be described. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration of a fixing device 60 according to the first embodiment.

定着装置60は、図1に示すように、回転駆動する回転体の一例としての加熱ロール61と、加圧ベルト62と、加圧ベルト62を介して加熱ロール61を加圧する圧力部材の一例としての圧力パッド64とを備えて構成されている。なお、圧力パッド64は、加圧ベルト62と加熱ロール61とが相対的に加圧されていればよい。従って、加圧ベルト62側が加熱ロール61に加圧されても良く、加熱ロール61側が加熱ロール61に加圧されても良い。   As shown in FIG. 1, the fixing device 60 includes a heating roll 61 as an example of a rotating body that is driven to rotate, a pressure belt 62, and an example of a pressure member that pressurizes the heating roll 61 via the pressure belt 62. The pressure pad 64 is configured. The pressure pad 64 only needs to be relatively pressurized with the pressure belt 62 and the heating roll 61. Therefore, the pressure belt 62 side may be pressed by the heating roll 61, and the heating roll 61 side may be pressed by the heating roll 61.

加熱ロール61は、金属製のコア(円筒状芯金)611の周囲に耐熱性弾性体層612及び離型層613を積層して構成されたものである。加熱ロール61の内部には、挟込領域において未定着トナー像を加熱する加熱手段の一例としてのハロゲンランプ66が配設されている。加熱手段としては、ハロゲンランプに限られず、発熱する他の発熱部材を用いてもよい。   The heating roll 61 is configured by laminating a heat-resistant elastic body layer 612 and a release layer 613 around a metal core (cylindrical cored bar) 611. Inside the heating roll 61, a halogen lamp 66 is disposed as an example of a heating unit for heating the unfixed toner image in the sandwiching area. The heating means is not limited to the halogen lamp, and other heat generating members that generate heat may be used.

一方、加熱ロール61の表面には感温素子69が接触して配置されている。この感温素子69による温度計測値に基づいて、ハロゲンランプ66の点灯が制御され、加熱ロール61の表面温度が所定の設定温度(例えば、150℃)を維持される。   On the other hand, a temperature sensitive element 69 is disposed in contact with the surface of the heating roll 61. The lighting of the halogen lamp 66 is controlled based on the temperature measurement value by the temperature sensing element 69, and the surface temperature of the heating roll 61 is maintained at a predetermined set temperature (for example, 150 ° C.).

加圧ベルト62は、内部に配置された圧力パッド64とベルト走行ガイド63と、後段で述べる両端部に配置されたエッジガイド80によって回転自在に支持されている。そして、挟込領域Nにおいて加熱ロール61に対して圧接されて配置されている。   The pressure belt 62 is rotatably supported by a pressure pad 64 and a belt traveling guide 63 disposed inside, and edge guides 80 disposed at both ends described later. And it is arranged in pressure contact with the heating roll 61 in the sandwiching region N.

圧力パッド64は、加圧ベルト62の内側において、加圧ベルト62を介して加熱ロール61に加圧される状態で配置され、加熱ロール61との間で挟込領域Nを形成している。圧力パッド64は、幅の広い挟込領域Nを確保するためのプレ挟込部材64aを挟込領域Nの入口側に配置し、加熱ロール61に歪みを与えるための剥離挟込部材64bを挟込領域Nの出口側に配置している。   The pressure pad 64 is disposed inside the pressure belt 62 in a state of being pressed by the heating roll 61 via the pressure belt 62, and forms a sandwiching region N between the pressure pad 64 and the heating roll 61. The pressure pad 64 has a pre-clamping member 64a for securing a wide clamping region N arranged on the inlet side of the clamping region N, and sandwiches a peeling clamping member 64b for distorting the heating roll 61. It is arranged on the exit side of the insertion area N.

さらに、加圧ベルト62の内周面と圧力パッド64との摺動抵抗を小さくするために、プレ挟込部材64a及び剥離挟込部材64bの加圧ベルト62と接する面に摺動シート68が設けられている。そして、圧力パッド64と摺動シート68とは、金属製のホルダ65に保持されている。   Further, in order to reduce the sliding resistance between the inner peripheral surface of the pressure belt 62 and the pressure pad 64, a sliding sheet 68 is provided on the surface of the pre-nip member 64a and the peeling pin member 64b that are in contact with the pressure belt 62. Is provided. The pressure pad 64 and the sliding sheet 68 are held by a metal holder 65.

さらに、ホルダ65にはベルト走行ガイド63が取り付けられ、加圧ベルト62が回転する構成となっている。   Further, a belt traveling guide 63 is attached to the holder 65 so that the pressure belt 62 rotates.

そして加熱ロール61は、図示しない駆動モータにより矢印C方向に回転し、この回転に従動して加圧ベルト62は、加熱ロール61の回転方向と反対の方向へ回転する。すなわち、加熱ロール61が図1における時計方向へ回転するのに対して、加圧ベルト62は反時計方向へ回転する。   The heating roll 61 is rotated in the direction of arrow C by a drive motor (not shown), and the pressure belt 62 is rotated in the direction opposite to the rotation direction of the heating roll 61 following the rotation. That is, the heating roll 61 rotates in the clockwise direction in FIG. 1, whereas the pressure belt 62 rotates in the counterclockwise direction.

未定着トナー像を有する用紙K(記録媒体)は、定着入口ガイド56によって導かれて、挟込領域Nに搬送される。そして、用紙Kが挟込領域Nを通過する際に、用紙K上のトナー像は挟込領域Nに作用する圧力と、加熱ロール61から供給される熱とによって定着される。   The sheet K (recording medium) having the unfixed toner image is guided by the fixing inlet guide 56 and conveyed to the sandwiching area N. When the paper K passes through the sandwiching area N, the toner image on the paper K is fixed by the pressure acting on the sandwiching area N and the heat supplied from the heating roll 61.

第1実施形態の定着装置60では、加熱ロール61の外周面に倣う凹形状のプレ挟込部材64aにより、プレ挟込部材64aがない構成に比して、広い挟込領域Nを確保される。   In the fixing device 60 of the first embodiment, the concave pre-pinching member 64a that follows the outer peripheral surface of the heating roll 61 secures a wide pinching region N as compared with the configuration without the pre-pinching member 64a. .

また、第1実施形態に係る定着装置60では、加熱ロール61の外周面に対し突出させて剥離挟込部材64bを配置することにより、挟込領域Nの出口領域において加熱ロール61の歪みが局所的に大きくなるように構成されている。   Further, in the fixing device 60 according to the first embodiment, the peeling of the heating roll 61 is disposed so as to protrude from the outer peripheral surface of the heating roll 61, so that the distortion of the heating roll 61 is locally generated in the exit area of the clamping area N. It is comprised so that it may become large automatically.

このように剥離挟込部材64bを配置すれば、定着後の用紙Kは、剥離挟込領域を通過する際に、局所的に大きく形成された歪みを通過することになるので、用紙Kが加熱ロール61から剥離しやすい。   If the peeling and clamping member 64b is arranged in this way, the paper K after fixing passes through the locally formed distortion when passing through the peeling and clamping area, so that the paper K is heated. Easy to peel off from the roll 61.

また、剥離の補助手段として、加熱ロール61の挟込領域Nの下流側に、剥離部材70を配設されている。剥離部材70は、剥離バッフル71が加熱ロール61の回転方向と対向する向き(カウンタ方向)に加熱ロール61と近接する状態でホルダ72によって保持されている。   In addition, a peeling member 70 is disposed on the downstream side of the sandwiching region N of the heating roll 61 as an auxiliary means for peeling. The peeling member 70 is held by the holder 72 in a state in which the peeling baffle 71 is close to the heating roll 61 in a direction (counter direction) facing the rotation direction of the heating roll 61.

−定着装置の第2実施形態−
次に、第2実施形態に係る定着装置90について説明する。図2は、第2実施形態の定着装置90の構成を示す概略図である。
なお、第1実施形態に係る定着装置と同様な構成については、同様の符号を用い、ここではその詳細な説明を省略する。
-Second Embodiment of Fixing Device-
Next, the fixing device 90 according to the second embodiment will be described. FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a configuration of the fixing device 90 according to the second embodiment.
Note that the same components as those of the fixing device according to the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted here.

図2に示すように、第2実施形態に係る定着装置90は、加熱ベルト92と、加圧ロール91とを備えて構成されている。   As shown in FIG. 2, the fixing device 90 according to the second embodiment includes a heating belt 92 and a pressure roll 91.

そして、加熱ベルト92が用紙Kのトナー像保持面側に配置されるとともに、加熱ベルト92の内側には、加熱手段の一例としての抵抗発熱体であるセラミックヒータ82が配設され、セラミックヒータ82から挟込領域Nに熱を供給するように構成している。   The heating belt 92 is disposed on the toner image holding surface side of the paper K, and a ceramic heater 82 that is a resistance heating element as an example of a heating unit is disposed inside the heating belt 92. Is configured to supply heat to the sandwiching region N.

セラミックヒータ82は、加圧ロール91側の面がほぼフラットに形成されている。そして、加熱ベルト92を介して加圧ロール91に加圧される状態で配置され、挟込領域Nを形成している。したがって、セラミックヒータ82は圧力部材としても機能している。挟込領域Nを通過した用紙Kは、挟込領域Nの出口領域(剥離挟込部)において加熱ベルト92の曲率の変化によって加熱ベルト92から剥離される。   The ceramic heater 82 has a substantially flat surface on the pressure roll 91 side. And it arrange | positions in the state pressurized by the pressurization roll 91 via the heating belt 92, and forms the clamping area | region N. FIG. Therefore, the ceramic heater 82 also functions as a pressure member. The paper K that has passed through the sandwiching area N is peeled from the heating belt 92 by the change in the curvature of the heating belt 92 in the exit area (peeling sandwiching portion) of the sandwiching area N.

さらに、加熱ベルト92内周面とセラミックヒータ82との間には、加熱ベルト92の内周面とセラミックヒータ82との摺動抵抗を小さくするため、摺動シート68が配設されている。この摺動シート68は、セラミックヒータ82と別体に構成しても、セラミックヒータ82と一体的に構成してもよい。   Further, a sliding sheet 68 is disposed between the inner peripheral surface of the heating belt 92 and the ceramic heater 82 in order to reduce the sliding resistance between the inner peripheral surface of the heating belt 92 and the ceramic heater 82. The sliding sheet 68 may be configured separately from the ceramic heater 82 or may be configured integrally with the ceramic heater 82.

一方、加圧ロール91は加熱ベルト92に対向するように配置され、図示しない駆動モータにより矢印D方向に回転し、この回転に従動して加熱ベルト92が回転するように構成されている。加圧ロール91は、コア (円柱状芯金)911と、コア911の外周面に被覆した耐熱性弾性体層912と、さらに耐熱性樹脂被覆又は耐熱性ゴム被覆による離型層913とが積層されて構成され、必要に応じて各層はトナーのオフセット対策としてカーボンブラックなどの添加により半導電性化されている。   On the other hand, the pressure roll 91 is disposed so as to face the heating belt 92, and is configured to rotate in the direction of arrow D by a drive motor (not shown), and the heating belt 92 rotates following the rotation. The pressure roll 91 includes a core (columnar core) 911, a heat-resistant elastic body layer 912 coated on the outer peripheral surface of the core 911, and a release layer 913 made of a heat-resistant resin coating or a heat-resistant rubber coating. As necessary, each layer is made semiconductive by adding carbon black or the like as a countermeasure against toner offset.

また、剥離の補助手段として、加熱ベルト92の挟込領域Nの下流側に、剥離部材70を配設してもよい。剥離部材70は、剥離バッフル71が加熱ベルト92の回転方向と対向する向き(カウンタ方向)に加熱ベルト92と近接する状態でホルダ72によって保持されている。   Further, the peeling member 70 may be disposed on the downstream side of the sandwiching region N of the heating belt 92 as an auxiliary means for peeling. The peeling member 70 is held by the holder 72 in a state where the peeling baffle 71 is close to the heating belt 92 in a direction (counter direction) opposite to the rotation direction of the heating belt 92.

加えて、ホルダ95の両端部にはエッジガイド(不図示)が配設されている。エッジガイドは、ホルダ95の両端部において対向するように配置された両エッジガイドの内側面が、加熱ベルト92の幅と略一致する間隔を持つように配置されている。そして、加熱ベルト92が回転する際には、加熱ベルト92の端部が両エッジガイドの内側面に接触することによって、加熱ベルト92の幅方向への移動(ベルトウォーク)が規制されている。このように、加熱ベルト92は、エッジガイドによって片寄りが規制されるように設定されている。   In addition, edge guides (not shown) are provided at both ends of the holder 95. The edge guides are arranged such that the inner surfaces of both edge guides arranged so as to face each other at both ends of the holder 95 have an interval that substantially coincides with the width of the heating belt 92. When the heating belt 92 rotates, movement of the heating belt 92 in the width direction (belt walk) is restricted by the end portions of the heating belt 92 coming into contact with the inner surfaces of both edge guides. Thus, the heating belt 92 is set so that the deviation is regulated by the edge guide.

そして、未定着トナー像を有する用紙Kは、定着入口ガイドによって定着装置90の挟込領域Nに導かれる。用紙Kが挟込領域Nを通過する際には、用紙K上のトナー像は、挟込領域Nに作用する圧力と、加熱ベルト92側のセラミックヒータから供給される熱とによって定着される。   Then, the sheet K having the unfixed toner image is guided to the sandwiching area N of the fixing device 90 by the fixing entrance guide. When the paper K passes through the sandwiching area N, the toner image on the paper K is fixed by the pressure acting on the sandwiching area N and the heat supplied from the ceramic heater on the heating belt 92 side.

(画像形成装置)
次に、本実施形態の画像形成装置について説明する。図3は、本実施形態に係る画像形成装置の構成を示した概略構成図である。本実施形態の画像形成装置では、上記実施形態に係る定着装置が適用される。また、中間転写ベルトや搬送ベルトとして、上記本実施形態に係る電子写真用部材を適用してもよい。
(Image forming device)
Next, the image forming apparatus of this embodiment will be described. FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing the configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment. In the image forming apparatus of the present embodiment, the fixing device according to the above-described embodiment is applied. The electrophotographic member according to the present embodiment may be applied as an intermediate transfer belt or a conveyance belt.

図3に示される画像形成装置100は、一般にタンデム型と呼ばれる中間転写方式の画像形成装置であって、電子写真方式により各色成分のトナー像が形成される複数の画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kと、各画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kにより形成された各色成分トナー像を中間転写ベルト15に順次転写(一次転写)させる一次転写部10と、中間転写ベルト15上に転写された重畳トナー画像を記録媒体である用紙Kに一括転写(二次転写)させる二次転写部20と、二次転写された画像を用紙K上に定着させる定着装置60とを備えている。また、画像形成装置100は、各装置(各部)の動作を制御する制御部40を有している。   An image forming apparatus 100 shown in FIG. 3 is an intermediate transfer type image forming apparatus generally called a tandem type, and a plurality of image forming units 1Y, 1M, 1C on which toner images of respective color components are formed by an electrophotographic system. 1K and the respective color component toner images formed by the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are sequentially transferred (primary transfer) to the intermediate transfer belt 15, and transferred onto the intermediate transfer belt 15. A secondary transfer unit 20 that collectively transfers (secondary transfer) the superimposed toner image onto a sheet K as a recording medium, and a fixing device 60 that fixes the secondary transferred image on the sheet K. Further, the image forming apparatus 100 includes a control unit 40 that controls the operation of each device (each unit).

この定着装置60が既述の第1実施形態の定着装置であり、当該定着装置は既述の本実施形態の加圧ベルト62を有してなる。なお、画像形成装置100は、既述の第2実施形態に係る定着装置90を備える構成であってもよい。   The fixing device 60 is the fixing device of the first embodiment described above, and the fixing device includes the pressure belt 62 of the present embodiment described above. The image forming apparatus 100 may be configured to include the fixing device 90 according to the second embodiment described above.

画像形成装置100の各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、表面に形成されるトナー像を保持する像保持体の一例として、矢印A方向に回転する感光体ドラム11を備えている。   Each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K of the image forming apparatus 100 includes a photosensitive drum 11 that rotates in the arrow A direction as an example of an image holding body that holds a toner image formed on the surface.

感光体ドラム11の周囲には、前記像保持体の表面を帯電させる帯電手段の一例として、感光体ドラム11を帯電させる帯電器12が設けられ、前記帯電手段により帯電した像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段の一例として、感光体ドラム11上に静電潜像を書込むレーザー露光器13(図中露光ビームを符号Bmで示す)が設けられている。   A charger 12 for charging the photosensitive drum 11 is provided around the photosensitive drum 11 as an example of a charging unit for charging the surface of the image holding member. The charging unit 12 is charged on the surface of the image holding member charged by the charging unit. As an example of a latent image forming means for forming a latent image, a laser exposure device 13 (an exposure beam is indicated by a symbol Bm in the drawing) for writing an electrostatic latent image on the photosensitive drum 11 is provided.

また、感光体ドラム11の周囲には、前記潜像形成手段により前記像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段の一例として、各色成分トナーが収容されて感光体ドラム11上の静電潜像をトナーにより可視像化する現像器14が設けられ、感光体ドラム11上に形成された各色成分トナー像を一次転写部10にて中間転写ベルト15に転写する一次転写ロール16が設けられている。   Further, around the photosensitive drum 11, each color component toner is an example of a developing unit that forms a toner image by developing the latent image formed on the surface of the image holding member with the toner by the latent image forming unit. A developing device 14 is provided that visualizes the electrostatic latent image on the photosensitive drum 11 with toner, and each toner image formed on the photosensitive drum 11 is intermediately transferred by the primary transfer unit 10. A primary transfer roll 16 for transferring to the belt 15 is provided.

さらに、感光体ドラム11の周囲には、感光体ドラム11上の残留トナーが除去されるドラムクリーナ17が設けられ、帯電器12、レーザー露光器13、現像器14、一次転写ロール16及びドラムクリーナ17の電子写真用デバイスが感光体ドラム11の回転方向に沿って順次配設されている。これらの画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、中間転写ベルト15の上流側から、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の順に、略直線状に配置されている。   Further, a drum cleaner 17 for removing residual toner on the photosensitive drum 11 is provided around the photosensitive drum 11, and a charger 12, a laser exposure device 13, a developing device 14, a primary transfer roll 16, and a drum cleaner are provided. Seventeen electrophotographic devices are sequentially arranged along the rotation direction of the photosensitive drum 11. These image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are arranged substantially linearly in the order of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) from the upstream side of the intermediate transfer belt 15. Has been.

中間転写体である中間転写ベルト15は、ポリイミドあるいはポリアミド等の樹脂をベース層としてカーボンブラック等の帯電防止剤を適当量含有させたフィルム状の加圧ベルトで構成されている。そして、その体積抵抗率は10〜1014Ωcmとなるように形成されており、その厚みは、例えば、0.1mm程度に構成されている。 The intermediate transfer belt 15 which is an intermediate transfer member is constituted by a film-like pressure belt containing a resin such as polyimide or polyamide as a base layer and containing an appropriate amount of an antistatic agent such as carbon black. And the volume resistivity is formed so that it may become 10 < 6 > -10 < 14 > (omega | ohm) cm, The thickness is comprised by about 0.1 mm, for example.

中間転写ベルト15は、各種ロールによって図3に示すB方向に所定の速度で循環駆動(回転)されている。この各種ロールとして、定速性に優れたモータ(図示せず)により駆動されて中間転写ベルト15を回転させる駆動ロール31、各感光体ドラム11の配列方向に沿って略直線状に延びる中間転写ベルト15を支持する支持ロール32、中間転写ベルト15に対して一定の張力を与えると共に中間転写ベルト15の蛇行を防止する補正ロールとして機能するテンションロール33、二次転写部20に設けられるバックアップロール25、中間転写ベルト15上の残留トナーを掻き取るクリーニング部に設けられるクリーニングバックアップロール34を有している。   The intermediate transfer belt 15 is circulated and driven (rotated) at a predetermined speed in the direction B shown in FIG. 3 by various rolls. As these various rolls, a drive roll 31 that is driven by a motor (not shown) having excellent constant speed and rotates the intermediate transfer belt 15, and an intermediate transfer that extends substantially linearly along the arrangement direction of the photosensitive drums 11. A support roll 32 that supports the belt 15, a tension roll 33 that functions as a correction roll that applies a constant tension to the intermediate transfer belt 15 and prevents meandering of the intermediate transfer belt 15, and a backup roll provided in the secondary transfer unit 20. 25. A cleaning backup roll 34 is provided in a cleaning unit that scrapes off residual toner on the intermediate transfer belt 15.

一次転写部10は、中間転写ベルト15を挟んで感光体ドラム11に対向して配置される一次転写ロール16で構成されている。一次転写ロール16は、シャフトと、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層とで構成されている。シャフトは、鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層はカーボンブラック等の導電剤を配合したNBRとSBRとEPDMとのブレンドゴムで形成され、体積抵抗率が107.5〜108.5Ωcmのスポンジ状の円筒ロールである。 The primary transfer unit 10 includes a primary transfer roll 16 that is disposed to face the photosensitive drum 11 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween. The primary transfer roll 16 includes a shaft and a sponge layer as an elastic layer fixed around the shaft. The shaft is a cylindrical bar made of metal such as iron or SUS. Sponge layer is formed of blend rubber of NBR, SBR and EPDM mixed with a conducting agent such as carbon black, the volume resistivity is spongy cylindrical roll of 107.5-10 8.5 [Omega] cm.

そして、一次転写ロール16は中間転写ベルト15を挟んで感光体ドラム11に圧接配置され、さらに一次転写ロール16にはトナーの帯電極性(マイナス極性とする。以下同様。)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されるようになっている。これにより、各々の感光体ドラム11上のトナー像が中間転写ベルト15に順次、静電吸引され、中間転写ベルト15上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。   The primary transfer roll 16 is placed in pressure contact with the photosensitive drum 11 with the intermediate transfer belt 15 in between, and the primary transfer roll 16 has a voltage (with negative polarity; the same applies hereinafter) having a polarity opposite to that of the toner. (Primary transfer bias) is applied. As a result, the toner images on the respective photosensitive drums 11 are sequentially electrostatically attracted to the intermediate transfer belt 15 so as to form superimposed toner images on the intermediate transfer belt 15.

二次転写部20は、バックアップロール25と、前記現像手段により形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段の一例としての、中間転写ベルト15のトナー像保持面側に配置される二次転写ロール22と、を備えて構成されている。   The secondary transfer unit 20 is a secondary roller disposed on the toner image holding surface side of the intermediate transfer belt 15 as an example of a transfer unit that transfers the toner image formed by the backup roll 25 and the developing unit to a recording medium. And a transfer roll 22.

バックアップロール25は、表面がカーボンを分散したEPDMとNBRのブレンドゴムのチューブ、内部はEPDMゴムで構成されている。そして、その表面抵抗率が10〜1010Ω/□となるように形成され、硬度は、例えば、70°(アスカーC:高分子計器社製、以下同様。)に設定される。このバックアップロール25は、中間転写ベルト15の裏面側に配置されて二次転写ロール22の対向電極を構成し、二次転写バイアスが安定的に印加される金属製の給電ロール26が接触配置されている。 The backup roll 25 is composed of a tube of EPDM and NBR blend rubber with carbon dispersed on the surface, and EPDM rubber inside. And it is formed so that the surface resistivity may be 10 7 to 10 10 Ω / □, and the hardness is set to, for example, 70 ° (Asker C: manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., the same shall apply hereinafter). The backup roll 25 is disposed on the back side of the intermediate transfer belt 15 to constitute a counter electrode of the secondary transfer roll 22, and a metal power supply roll 26 to which a secondary transfer bias is stably applied is disposed in contact with the backup roll 25. ing.

一方、二次転写ロール22は、シャフトと、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層とで構成されている。シャフトは鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層はカーボンブラック等の導電剤を配合したNBRとSBRとEPDMとのブレンドゴムで形成され、体積抵抗率が107.5〜108.5Ωcmのスポンジ状の円筒ロールである。 On the other hand, the secondary transfer roll 22 includes a shaft and a sponge layer as an elastic layer fixed around the shaft. The shaft is a cylindrical bar made of metal such as iron or SUS. The sponge layer is a sponge-like cylindrical roll formed of a blend rubber of NBR, SBR and EPDM containing a conductive agent such as carbon black and having a volume resistivity of 10 7.5 to 10 8.5 Ωcm.

そして、二次転写ロール22は中間転写ベルト15を挟んでバックアップロール25に圧接配置され、さらに二次転写ロール22は接地されてバックアップロール25との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写部20に搬送される用紙K上にトナー像を二次転写する。   The secondary transfer roll 22 is disposed in pressure contact with the backup roll 25 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween. Further, the secondary transfer roll 22 is grounded, and a secondary transfer bias is formed between the secondary transfer roll 22 and the backup roll 25. The toner image is secondarily transferred onto the paper K conveyed to the transfer unit 20.

また、中間転写ベルト15の二次転写部20の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト15上の残留トナーや紙粉を除去し、中間転写ベルト15の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーナ35が接離自在に設けられている。   Further, on the downstream side of the secondary transfer portion 20 of the intermediate transfer belt 15, an intermediate transfer belt that removes residual toner and paper dust on the intermediate transfer belt 15 after the secondary transfer and cleans the surface of the intermediate transfer belt 15. A cleaner 35 is provided so as to be able to contact and separate.

一方、イエローの画像形成ユニット1Yの上流側には、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kにおける画像形成タイミングをとるための基準となる基準信号を発生する基準センサ(ホームポジションセンサ)42が配設されている。また、黒の画像形成ユニット1Kの下流側には、画質調整を行うための画像濃度センサ43が配設されている。この基準センサ42は、中間転写ベルト15の裏側に設けられた所定のマークを認識して基準信号を発生しており、この基準信号の認識に基づく制御部40からの指示により、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは画像形成を開始するように構成されている。   On the other hand, on the upstream side of the yellow image forming unit 1Y, a reference sensor (home position sensor) 42 that generates a reference signal serving as a reference for taking image forming timings in the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K. It is arranged. Further, an image density sensor 43 for adjusting image quality is disposed on the downstream side of the black image forming unit 1K. The reference sensor 42 recognizes a predetermined mark provided on the back side of the intermediate transfer belt 15 and generates a reference signal. Each image forming unit is instructed by an instruction from the control unit 40 based on the recognition of the reference signal. 1Y, 1M, 1C, and 1K are configured to start image formation.

更に、本実施形態の画像形成装置では、用紙Kを搬送する搬送手段として、用紙Kを収容する用紙収容部50、この用紙収容部50に集積された用紙Kを所定のタイミングで取り出して搬送する給紙ロール51、給紙ロール51により繰り出された用紙Kを搬送する搬送ロール52、搬送ロール52により搬送された用紙Kを二次転写部20へと送り込む搬送ガイド53、二次転写ロール22により二次転写された後に搬送される用紙Kを定着装置60へと搬送する搬送ベルト55、用紙Kを定着装置60に導く定着入口ガイド56を備えている。   Further, in the image forming apparatus according to the present embodiment, as a transport unit that transports the paper K, the paper storage unit 50 that stores the paper K, and the paper K accumulated in the paper storage unit 50 is taken out and transported at a predetermined timing. A paper feed roll 51, a transport roll 52 that transports the paper K fed by the paper feed roll 51, a transport guide 53 that feeds the paper K transported by the transport roll 52 to the secondary transfer unit 20, and the secondary transfer roll 22. A conveyance belt 55 that conveys the sheet K conveyed after the secondary transfer to the fixing device 60 and a fixing entrance guide 56 that guides the sheet K to the fixing device 60 are provided.

次に、本実施形態に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。図3に示す画像形成装置では、図示しない画像読取装置や図示しないパーソナルコンピュータ(PC)等から出力される画像データは、図示しない画像処理装置により所定の画像処理が施された後、画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって作像作業が実行される。   Next, a basic image forming process of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described. In the image forming apparatus shown in FIG. 3, image data output from an image reading device (not shown) or a personal computer (PC) (not shown) is subjected to predetermined image processing by an image processing device (not shown), and then an image forming unit. The image forming operation is executed by 1Y, 1M, 1C, 1K.

画像処理装置では、入力された反射率データに対して、シェーディング補正、位置ズレ補正、明度/色空間変換、ガンマ補正、枠消しや色編集、移動編集等の各種画像編集等の所定の画像処理が施される。画像処理が施された画像データは、Y、M、C、Kの4色の色材階調データに変換され、レーザー露光器13に出力される。   The image processing apparatus performs predetermined image processing such as shading correction, position shift correction, brightness / color space conversion, gamma correction, frame deletion, color editing, moving editing, and other various image editing on the input reflectance data. Is given. The image data that has been subjected to image processing is converted into color material gradation data of four colors Y, M, C, and K, and is output to the laser exposure unit 13.

レーザー露光器13では、入力された色材階調データに応じて、例えば半導体レーザーから出射された露光ビームBmを画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各々の感光体ドラム11に照射している。画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各感光体ドラム11では、帯電器12によって表面が帯電された後、このレーザー露光器13によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される。形成された静電潜像は、各々の画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって、Y、M、C、Kの各色のトナー像として現像される。   The laser exposure device 13 irradiates the photosensitive drums 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K with, for example, an exposure beam Bm emitted from a semiconductor laser in accordance with the input color material gradation data. Yes. In each of the photosensitive drums 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K, after the surface is charged by the charger 12, the surface is scanned and exposed by the laser exposure unit 13 to form an electrostatic latent image. The formed electrostatic latent images are developed as toner images of respective colors Y, M, C, and K by the respective image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K.

画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの感光体ドラム11上に形成されたトナー像は、各感光体ドラム11と中間転写ベルト15とが接触する一次転写部10において、中間転写ベルト15上に転写される。より具体的には、一次転写部10において、一次転写ロール16により中間転写ベルト15の基材に対しトナーの帯電極性(マイナス極性)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が付加され、トナー像を中間転写ベルト15の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる。   The toner images formed on the photosensitive drums 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are transferred onto the intermediate transfer belt 15 in the primary transfer unit 10 where the photosensitive drums 11 and the intermediate transfer belt 15 contact each other. Transcribed. More specifically, in the primary transfer portion 10, a voltage (primary transfer bias) having a polarity opposite to the toner charging polarity (minus polarity) is applied to the base material of the intermediate transfer belt 15 by the primary transfer roll 16, and the toner image. Are sequentially superimposed on the surface of the intermediate transfer belt 15 to perform primary transfer.

トナー像が中間転写ベルト15の表面に順次一次転写された後、中間転写ベルト15は移動してトナー像が二次転写部20に搬送される。トナー像が二次転写部20に搬送されると、搬送手段では、トナー像が二次転写部20に搬送されるタイミングに合わせて給紙ロール51が回転し、用紙収容部50から所定サイズの用紙Kが供給される。給紙ロール51により供給された用紙Kは、搬送ロール52により搬送され、搬送ガイド53を経て二次転写部20に到達する。この二次転写部20に到達する前に、用紙Kは一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト15の移動タイミングに合わせてレジストロール(図示せず)が回転することで、用紙Kの位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。   After the toner images are sequentially primary transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 15, the intermediate transfer belt 15 moves and the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20. When the toner image is transported to the secondary transfer unit 20, the transport unit rotates the paper feed roll 51 in accordance with the timing at which the toner image is transported to the secondary transfer unit 20. Paper K is supplied. The paper K supplied by the paper feed roll 51 is transported by the transport roll 52, and reaches the secondary transfer unit 20 through the transport guide 53. Before reaching the secondary transfer unit 20, the sheet K is temporarily stopped, and the registration roll (not shown) rotates in accordance with the movement timing of the intermediate transfer belt 15 on which the toner image is held. And the position of the toner image are aligned.

二次転写部20では、中間転写ベルト15を介して、二次転写ロール22がバックアップロール25に加圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された用紙Kは、中間転写ベルト15と二次転写ロール22との間に挟み込まれる。その際に、給電ロール26からトナーの帯電極性(マイナス極性)と同極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されると、二次転写ロール22とバックアップロール25との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト15上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール22とバックアップロール25とによって加圧される二次転写部20において、用紙K上に一括して静電転写される。   In the secondary transfer unit 20, the secondary transfer roll 22 is pressed against the backup roll 25 via the intermediate transfer belt 15. At this time, the sheet K conveyed at the same timing is sandwiched between the intermediate transfer belt 15 and the secondary transfer roll 22. At this time, when a voltage (secondary transfer bias) having the same polarity as the toner charging polarity (negative polarity) is applied from the power supply roll 26, a transfer electric field is formed between the secondary transfer roll 22 and the backup roll 25. Is done. The unfixed toner image held on the intermediate transfer belt 15 is collectively electrostatically transferred onto the paper K in the secondary transfer unit 20 pressed by the secondary transfer roll 22 and the backup roll 25. The

その後、トナー像が静電転写された用紙Kは、二次転写ロール22によって中間転写ベルト15から剥離された状態でそのまま搬送され、二次転写ロール22の用紙搬送方向下流側に設けられた搬送ベルト55へと搬送される。搬送ベルト55では、定着装置60における最適な搬送速度に合わせて、用紙Kを定着装置60まで搬送する。定着装置60に搬送された用紙K上の未定着トナー像は、定着装置60によって熱及び圧力で定着処理を受けることで用紙K上に定着される。そして定着画像が形成された用紙Kは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙収容部(不図示)に搬送される。   Thereafter, the sheet K on which the toner image has been electrostatically transferred is conveyed as it is while being peeled off from the intermediate transfer belt 15 by the secondary transfer roll 22, and is conveyed downstream of the secondary transfer roll 22 in the sheet conveyance direction. It is conveyed to the belt 55. The transport belt 55 transports the paper K to the fixing device 60 in accordance with the optimal transport speed in the fixing device 60. The unfixed toner image on the paper K conveyed to the fixing device 60 is fixed on the paper K by receiving a fixing process with heat and pressure by the fixing device 60. Then, the sheet K on which the fixed image is formed is conveyed to a paper discharge container (not shown) provided in the discharge unit of the image forming apparatus.

一方、用紙Kへの転写が終了した後、中間転写ベルト15上に残った残留トナーは、中間転写ベルト15の回転に伴ってクリーニング部まで搬送され、クリーニングバックアップロール34及び中間転写ベルトクリーナ35によって中間転写ベルト15上から除去される。   On the other hand, after the transfer onto the paper K is completed, the residual toner remaining on the intermediate transfer belt 15 is conveyed to the cleaning unit as the intermediate transfer belt 15 rotates, and is cleaned by the cleaning backup roll 34 and the intermediate transfer belt cleaner 35. It is removed from the intermediate transfer belt 15.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定的に解釈されるものではなく、種々の変形、変更、改良が可能であり、本発明の要件を満足する範囲内で実現可能であることは言うまでもない。   Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not construed as being limited to the above-described embodiments, and various modifications, changes, and improvements can be made, and a range that satisfies the requirements of the present invention. Needless to say, this is feasible.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

(実施例1)
テトラカルボン酸二無水物として、下記構造式(III)で示される3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と、ジアミン化合物として下記構造式(I)で示される2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパンと、を用いてポリイミドの調製を行った。具体的には、攪拌翼がついた2000mlフラスコ容器に、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)を334.4g入れ、60℃に加熱した。2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン33.42g(0.1モル)を加え、完全に溶解するまで攪拌した。加熱・攪拌を続けながら、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物29.42g(0.1モル)を徐々に加えて溶解させた。3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を溶解させた後ポリアミック酸の重合反応が進行し、溶液の粘度が上昇したところでNMP200gを加えて20質量%まで希釈した後室温(25℃)まで冷却し、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を得た。

Figure 2010151969
Example 1
As the tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride represented by the following structural formula (III) and 2, as the diamine compound represented by the following structural formula (I) A polyimide was prepared using 2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane. Specifically, 334.4 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was placed in a 2000 ml flask with a stirring blade and heated to 60 ° C. 33.42 g (0.1 mol) of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane was added and stirred until completely dissolved. While continuing heating and stirring, 29.42 g (0.1 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was gradually added and dissolved. After 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was dissolved, the polymerization reaction of polyamic acid proceeded, and when the viscosity of the solution increased, 200 g of NMP was added to dilute to 20% by mass and then room temperature. It cooled to (25 degreeC), and the fluorinated polyimide resin precursor solution was obtained.
Figure 2010151969

このようにして得られたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を、内径30mm、長さ450mmの円筒状アルミニウム製金型表面に塗布した。なお、この円筒状金型には、表面にフッ素系の離型剤を予め塗布することで、ベルト成形後の剥離性を向上させた。
次に金型を20rpmで円筒円周方向に回転させた状態で、窒素ガス雰囲気下、20℃で120分間放置した。放置後、窒素ガス雰囲気下、60℃で150分間乾燥させた。乾燥工程後の塗膜表面の純水との接触角を測定した結果、65度であった。
次に金型をオーブンに入れ、窒素ガス雰囲気下で段階的に350℃まで昇温して、イミド化した。段階的な昇温は160℃で1時間、250℃で30分、350℃で1時間行った。その後、金型を室温(25℃)で放冷し、金型から樹脂を取り外し、目的のポリイミド無端ベルトを得た。
得られたポリイミド無端ベルトの外周面の純水との接触角を測定した結果、110度であった。また、ポリイミド無端ベルトの内周面の純水との接触角は75度であった。XPSでベルト外周面表層部と内周面表層部のフッ素含有率をそれぞれ測定した結果、外周面表層部は内周面表層部と比べて1.25倍のフッ素含有率であった。また、ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.40倍のフッ素含有率であった。
The fluorinated polyimide resin precursor solution thus obtained was applied to the surface of a cylindrical aluminum mold having an inner diameter of 30 mm and a length of 450 mm. The cylindrical mold was preliminarily coated with a fluorine-based release agent to improve the peelability after belt molding.
Next, the mold was allowed to stand at 20 ° C. for 120 minutes in a nitrogen gas atmosphere while being rotated in the cylinder circumferential direction at 20 rpm. After standing, it was dried at 60 ° C. for 150 minutes in a nitrogen gas atmosphere. It was 65 degree | times as a result of measuring the contact angle with the pure water of the coating-film surface after a drying process.
Next, the mold was placed in an oven, and the temperature was raised stepwise to 350 ° C. in a nitrogen gas atmosphere to perform imidization. Stepwise heating was performed at 160 ° C. for 1 hour, 250 ° C. for 30 minutes, and 350 ° C. for 1 hour. Thereafter, the mold was allowed to cool at room temperature (25 ° C.), the resin was removed from the mold, and the target polyimide endless belt was obtained.
As a result of measuring the contact angle with the pure water of the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt, it was 110 degrees. Moreover, the contact angle with the pure water of the internal peripheral surface of a polyimide endless belt was 75 degree | times. As a result of measuring the fluorine content of the belt outer peripheral surface layer portion and the inner peripheral surface surface layer portion by XPS, the outer peripheral surface surface layer portion had a fluorine content of 1.25 times that of the inner peripheral surface layer portion. Moreover, the outer peripheral surface surface layer part of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.40 times that of the central part.

(実施例2)
ジアミン化合物として下記構造式(II)で示される2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフロオロプロパン51.85g(0.1モル)を用いた以外は実施例1と同様にして行った。乾燥後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角を測定した結果、63度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角はそれぞれ、112度と73度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.30倍のフッ素含有率であった。また、ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.45倍のフッ素含有率であった。
(Example 2)
Example 1 except that 51.85 g (0.1 mol) of 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane represented by the following structural formula (II) was used as the diamine compound. The same was done. After drying, the contact angle with pure water on the surface of the coating film before imidization was measured and found to be 63 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 112 degrees and 73 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.30 times that of the inner peripheral surface portion. Moreover, the outer peripheral surface surface layer part of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.45 times that of the central part.

Figure 2010151969
Figure 2010151969

(比較例1)
テトラカルボン酸二無水物として、前記構造式(III)で示される3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物29.42g(0.1モル)と、ジアミン化合物として下記構造式(IV)で示される2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルを32.02g(0.1モル)と、を用いてポリイミドの調製を行った。具体的には、調製方法、ベルト製造方法は実施例1と同様にして行った。乾燥後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角は47度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水との接触角はそれぞれ、78度、75度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.01倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.02倍のフッ素含有率であった。
これは実施例1及び2と比較すると、ジアミン化合物においてフッ素原子を有する置換基がベンゼン環に直接結合して、上記構造式(I)又は構造式(II)出示されるジアミン化合物より剛直な主鎖構造をしており、フッ素原子の主鎖による拘束が強いため、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の塗膜の放置、乾燥工程におけるフッ素原子の偏在現象が顕著に生じなかったためと考えられる。

Figure 2010151969
(Comparative Example 1)
As tetracarboxylic dianhydride, 29.42 g (0.1 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride represented by the above structural formula (III) and the following structure as a diamine compound A polyimide was prepared using 32.02 g (0.1 mol) of 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl represented by the formula (IV). Specifically, the preparation method and the belt manufacturing method were performed in the same manner as in Example 1. After drying, the contact angle with pure water on the surface of the coating film before imidization was 47 degrees. After imidization, the contact angles between the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 78 degrees and 75 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.01 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.02 times that of the central portion.
Compared with Examples 1 and 2, in the diamine compound, the substituent having a fluorine atom is directly bonded to the benzene ring, which is more rigid than the diamine compound represented by the structural formula (I) or the structural formula (II). This is probably because the chain structure is strong and the fluorine atom main chain is strongly constrained, so that the phenomenon of uneven distribution of fluorine atoms in the fluorinated polyimide resin precursor solution is not allowed to stand and dry.
Figure 2010151969

(実施例3)
テトラカルボン酸二無水物として、下記構造式(V)で示される2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−ヘキサフルオロプロパン二無水物を用いた以外は実施例1と同様にして行った。乾燥後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角を測定した結果、68度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角はそれぞれ、112度と78度であった。外周面表層部は内周面表層部と比べて1.23倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.39倍のフッ素含有率であった。
(Example 3)
As Example 1, except that 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -hexafluoropropane dianhydride represented by the following structural formula (V) was used as tetracarboxylic dianhydride. went. As a result of measuring the contact angle with the pure water on the coating film surface before imidation after drying, it was 68 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 112 degrees and 78 degrees, respectively. The outer peripheral surface layer portion had a fluorine content of 1.23 times that of the inner peripheral surface layer portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.39 times that of the central portion.

Figure 2010151969
Figure 2010151969

(比較例2)
テトラカルボン酸二無水物として上記構造式(V)で示される2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−ヘキサフルオロプロパン二無水物を用いて、ジアミン化合物として上記構造式(IV)で示される2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルを用いた以外は実施例2と同様にして行った。乾燥後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角を測定した結果、47度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ78度と75度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.02倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.02倍のフッ素含有率であった。
(Comparative Example 2)
Using 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -hexafluoropropane dianhydride represented by the above structural formula (V) as the tetracarboxylic dianhydride, the above structural formula (IV) as the diamine compound This was carried out in the same manner as in Example 2 except that 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl represented by formula (2) was used. After drying, the contact angle with pure water on the surface of the coating film before imidization was measured and found to be 47 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 78 degrees and 75 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.02 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.02 times that of the central portion.

(実施例4)
実施例2に記載のテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物を用いてポリイミドの調製を行った。具体的には、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液の合成、塗膜の形成までは実施例2と同様にして行った。塗膜形成後、窒素などの不活性ガス中で350℃まで段階的に昇温し、イミド化した。段階的な昇温は、70℃で2時間、160℃で1時間、250℃で30分、350℃で1時間行った。70℃で2時間、昇温した後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角を測定した結果、45度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角はそれぞれ、75度と70度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.01倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.02倍のフッ素含有率であった。
Example 4
A polyimide was prepared using the tetracarboxylic dianhydride and the diamine compound described in Example 2. Specifically, the synthesis of the fluorinated polyimide resin precursor solution and the formation of the coating film were performed in the same manner as in Example 2. After forming the coating film, the temperature was raised stepwise to 350 ° C. in an inert gas such as nitrogen to imidize. The stepwise temperature increase was performed at 70 ° C. for 2 hours, 160 ° C. for 1 hour, 250 ° C. for 30 minutes, and 350 ° C. for 1 hour. The temperature was raised at 70 ° C. for 2 hours, and the contact angle with pure water on the surface of the coating film before imidization was measured. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 75 degrees and 70 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.01 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.02 times that of the central portion.

(実施例5)
テトラカルボン酸二無水物として上記構造式(III)で示される3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物として上記構造式(II)で示される2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパンを用いて、アミノ基末端プレポリマーの合成を行った。具体的には、攪拌翼がついた2000mlフラスコ容器に、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)を334.4g入れ、60℃に加熱した。2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン41.78g(0.125モル)を加え、溶解するまで攪拌した。加熱・攪拌を続けながら、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物29.42g(0.1モル)を徐々に加えて溶解させた。3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を溶解させた後、ポリアミック酸重合反応が進行し、溶液の粘度が上昇したところでNMP200gを加えて20質量%まで希釈した後室温まで冷却し、アミノ基末端プレポリマー溶液を得た。
(Example 5)
3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride represented by the above structural formula (III) as the tetracarboxylic dianhydride and 2,2 represented by the above structural formula (II) as the diamine compound. An amino group-terminated prepolymer was synthesized using bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane. Specifically, 334.4 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was placed in a 2000 ml flask equipped with a stirring blade and heated to 60 ° C. 41.78 g (0.125 mol) of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane was added and stirred until dissolved. While continuing heating and stirring, 29.42 g (0.1 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was gradually added and dissolved. After 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was dissolved, polyamic acid polymerization reaction proceeded, and when the viscosity of the solution increased, 200 g of NMP was added to dilute to 20% by mass and then room temperature. To obtain an amino group-terminated prepolymer solution.

別途、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン41.78gの代わり下記構造式(VI)で示されるp−フェニレンジアミン10.81g(0.1モル)を用い、上記3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を36.78g(0.125モル)用いて上記と同様にして20質量%の酸二無水物基末端プレポリマー溶液を得た。   Separately, 10.81 g (0.1 mol) of p-phenylenediamine represented by the following structural formula (VI) is used instead of 41.78 g of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, A 20% by mass acid dianhydride group-terminated prepolymer solution was obtained in the same manner as described above using 36.78 g (0.125 mol) of ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride.

Figure 2010151969
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得られたアミノ基末端プレポリマーの溶液の全部と、酸二無水物基末端プレポリマーの溶液の全部とを混合し、60℃で加熱・撹拌することにより、ブロック共重合型フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を得た。
このようにして得られたフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を用いて実施例1と同様にしてポリイミド無端ベルトを製造した。乾燥後、イミド化前の塗膜表面の純水との接触角は69度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面の純水との接触角を測定した結果、115度であった。また、ポリイミド無端ベルトの内周面の純水との接触角は72度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.35倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.42倍のフッ素含有率であった。
The block copolymer type fluorinated polyimide resin precursor is prepared by mixing all of the resulting amino group-terminated prepolymer solution and all of the acid dianhydride group-terminated prepolymer solution and heating and stirring at 60 ° C. A body solution was obtained.
A polyimide endless belt was produced in the same manner as in Example 1 using the fluorinated polyimide resin precursor solution thus obtained. After drying, the contact angle with pure water on the surface of the coating film before imidization was 69 degrees. After imidization, the contact angle of the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt with pure water was measured and found to be 115 degrees. Moreover, the contact angle with the pure water of the inner peripheral surface of a polyimide endless belt was 72 degree | times. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.35 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.42 times that of the central portion.

(比較例3)
実施例5において、フッ素を含むジアミン化合物として2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン41.78g(0.125モル)の代わりに、2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル40.03g(0.125モル)を使用した以外は実施例5と同様にして、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、49度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ78度と76度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.03倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.03倍のフッ素含有率であった。
(Comparative Example 3)
In Example 5, instead of 41.78 g (0.125 mol) of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane as a diamine compound containing fluorine, 2,2-bis (trifluoromethyl) -4 Polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 5 except that 40.03 g (0.125 mol) of 4,4′-diaminobiphenyl was used. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 49 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 78 degrees and 76 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.03 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.03 times that of the central portion.

(実施例6)
テトラカルボン酸二無水物として、上記構造式(III)で示される3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と上記構造式(I)で示される2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパンを用いてポリイミドの調製を行った。具体的には、攪拌翼がついた2000mlフラスコ容器に、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)を334.4g入れ、60℃に加熱した。2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン33.42g(0.1モル)を加え、溶解するまで攪拌した。加熱・攪拌を続けながら、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物29.42g(0.1モル)を徐々に加えて溶解させた。3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を溶解させた後、ポリアミック酸重合反応が進行し、溶液の粘度が上昇したところでNMP200gを加えて20質量%まで希釈した後室温(25℃)まで冷却し、フッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を得た。
(Example 6)
As tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride represented by the above structural formula (III) and 2,2-bis ( Polyimide was prepared using 4-aminophenyl) hexafluoropropane. Specifically, 334.4 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was placed in a 2000 ml flask equipped with a stirring blade and heated to 60 ° C. 33.42 g (0.1 mol) of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane was added and stirred until dissolved. While continuing heating and stirring, 29.42 g (0.1 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was gradually added and dissolved. After 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was dissolved, polyamic acid polymerization reaction proceeded, and when the viscosity of the solution increased, 200 g of NMP was added to dilute to 20% by mass and then room temperature. It cooled to (25 degreeC), and the fluorinated polyimide resin precursor solution was obtained.

別途、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン33.42gの代わりに上記構造式(VI)で示されるp−フェニレンジアミン(10.81g)を用いた以外は、上記と同様にして20質量%のフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液を得た。   Separately, p-phenylenediamine (10.81 g) represented by the above structural formula (VI) was used instead of 33.42 g of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane in the same manner as above. Thus, a 20% by mass fluorinated polyimide resin precursor solution was obtained.

得られた2つのポリアミド酸溶液を混合して、固形分濃度20質量%のポリアミド酸ブレンド溶液を得た。このようにして得られたポリアミド酸ブレンド溶液を用いて、実施例1と同様の方法で金型塗布、放置、乾燥、及びイミド化を行い、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、72度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ110度と70度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.37倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.40倍のフッ素含有率であった。また、ポリイミド無端ベルトは、外周面側にフッ化ポリイミド樹脂層が形成されている一方で、内周面側はポリイミド樹脂層(フッ素原子を含有しないポリイミド層)が形成された2層構造となっていた。   The obtained two polyamic acid solutions were mixed to obtain a polyamic acid blend solution having a solid content of 20% by mass. Using the polyamic acid blend solution thus obtained, a mold was applied, left standing, dried, and imidized in the same manner as in Example 1 to obtain a polyimide endless belt. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 72 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 110 degrees and 70 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.37 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.40 times that of the central portion. The polyimide endless belt has a two-layer structure in which a fluorinated polyimide resin layer is formed on the outer peripheral surface side, and a polyimide resin layer (a polyimide layer not containing fluorine atoms) is formed on the inner peripheral surface side. It was.

(比較例4)
実施例5において、ジアミン化合物として2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン33.42g(0.1モル)の代わりに、2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル32.02g(0.1モル)を使用した以外は、実施例5と同様にして、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、43度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ75度と71度であった。外周面表層部は内周面表層部と比べて1.03倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.04倍のフッ素含有率であった。
(Comparative Example 4)
In Example 5, instead of 33.42 g (0.1 mol) of 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane as a diamine compound, 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4 ′ -A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 5 except that 32.02 g (0.1 mol) of diaminobiphenyl was used. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 43 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 75 degrees and 71 degrees, respectively. The outer peripheral surface layer portion had a fluorine content of 1.03 times that of the inner peripheral surface layer portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.04 times that of the central portion.

(実施例7)
実施例1において乾燥温度を80℃とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、58度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ79度と74度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.01倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.02倍のフッ素含有率であった。
(Example 7)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature was 80 ° C. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 58 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 79 degrees and 74 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.01 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.02 times that of the central portion.

(実施例8)
実施例1において乾燥温度を30℃とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、49度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ73度と75度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて0.99倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.01倍のフッ素含有率であった。
(Example 8)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature was 30 ° C. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 49 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 73 degrees and 75 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 0.99 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.01 times that of the central portion.

(実施例9)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置時間を65分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、64度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ109度と76度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.26倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.35倍のフッ素含有率であった。
Example 9
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution was 65 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 64 degrees. After imidization, the contact angles of pure water between the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 109 degrees and 76 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.26 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.35 times that of the central portion.

(実施例10)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置時間を300分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、66度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ112度と73度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.31倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.33倍のフッ素含有率であった。
(Example 10)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution was 300 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 66 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 112 degrees and 73 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.31 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.33 times that of the central portion.

(実施例11)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置時間を350分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、65度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ108度と78度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.22倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.30倍のフッ素含有率であった。得られたポリイミド無端ベルトの外周面を観察すると、若干ではあるがクラックが発生しており、表面平滑性が低下していたが、実用上問題のないレベルであった。
(Example 11)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution was 350 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 65 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 108 degrees and 78 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.22 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.30 times that of the central portion. When the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt was observed, cracks were generated to some extent, and the surface smoothness was lowered, but it was at a level causing no practical problems.

(実施例12)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置時間を10分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、49度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ78度と76度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.00倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.01倍のフッ素含有率であった。
Example 12
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution was 10 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 49 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 78 degrees and 76 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.00 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.01 times that of the central portion.

(実施例13)
実施例1において50℃の乾燥時間を15分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、48度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ74度と75度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.03倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.04倍のフッ素含有率であった。
(Example 13)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying time at 50 ° C. was changed to 15 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 48 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 74 degrees and 75 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.03 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface layer portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.04 times that of the central portion.

(実施例14)
実施例1において60℃の乾燥時間を250分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、68度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ105度と73度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.30倍のフッ素含有率であった。得られたポリイミド無端ベルトの外周面を観察すると、若干ではあるがクラックが発生しており、表面平滑性が低下していたが、実用上問題のないレベルであった。
(Example 14)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying time at 60 ° C. was 250 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 68 degrees. After imidization, the contact angles of pure water between the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 105 degrees and 73 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.30 times that of the central portion. When the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt was observed, cracks were generated to some extent, and the surface smoothness was lowered, but it was at a level causing no practical problems.

(実施例15)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置温度と時間を15℃、600分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、77度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ108度と77度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.88倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて1.95倍のフッ素含有率であった。得られたポリイミド無端ベルトの外周面を観察すると、クラックが発生しており、表面平滑性が低下していたが、実用上問題ないレベルであった。
(Example 15)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing temperature and time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution were 15 ° C. and 600 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 77 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 108 degrees and 77 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.88 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.95 times that of the central portion. When the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt was observed, cracks were generated and the surface smoothness was lowered, but it was at a level causing no practical problem.

(実施例16)
実施例1においてフッ化ポリイミド樹脂前駆体溶液塗布後の放置温度と時間を15℃、720分とした以外は同様の方法で、ポリイミド無端ベルトを得た。乾燥後、イミド化前のベルト表面の純水との接触角を測定したところ、79度であった。イミド化後、得られたポリイミド無端ベルトの外周面と内周面の純水の接触角は、それぞれ110度と74度であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は内周面表層部と比べて1.97倍のフッ素含有率であった。ポリイミド無端ベルトの外周面表層部は中央部と比べて2.05倍のフッ素含有率であった。得られたポリイミド無端ベルトの外周面を観察すると、クラックが発生しており、表面平滑性、耐摩耗性が共に低下していたが、実用上問題ないレベルであった。
(Example 16)
A polyimide endless belt was obtained in the same manner as in Example 1 except that the standing temperature and time after application of the fluorinated polyimide resin precursor solution were 15 ° C. and 720 minutes. After drying, the contact angle with pure water on the belt surface before imidization was measured and found to be 79 degrees. After imidization, the contact angles of pure water on the outer peripheral surface and inner peripheral surface of the obtained polyimide endless belt were 110 degrees and 74 degrees, respectively. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 1.97 times that of the inner peripheral surface portion. The outer peripheral surface portion of the polyimide endless belt had a fluorine content of 2.05 times that of the central portion. When the outer peripheral surface of the obtained polyimide endless belt was observed, cracks were generated and both the surface smoothness and the wear resistance were lowered, but the level was not problematic in practice.

(評価)
加熱ロール・加圧ベルト方式の定着装置(図1参照)を搭載した富士ゼロックス社製DCC400に対して、得られたポリイミド無端ベルトを加圧ベルトとしてセットし、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
(Evaluation)
The obtained polyimide endless belt was set as a pressure belt on a Fuji Xerox DCC400 equipped with a heating roll / pressure belt type fixing device (see FIG. 1), and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

−加圧ベルトの耐摩耗性−
加圧ベルトの耐摩耗性の評価は次のようにして行った。上記電子写真装置を、加熱ロール内部に800Wのハロゲンランプヒーターを有し、150℃の設定温度、150mm/secのスピード、8mmのニップ幅を有する様に設定した。また、トナーは、富士ゼロックス社製Docu CenterColor400用カラートナー(シアン色)を使用し、富士ゼロックス社製「J紙」に定着させた。上記条件により、100,000枚
(100kpv)のテストを実施し、耐摩耗性の評価は、テスト後の加圧ベルトの膜厚を測定し、1kpv当たりの減少量を摩耗量として求めることにより行った。
-Wear resistance of pressure belt-
The wear resistance of the pressure belt was evaluated as follows. The electrophotographic apparatus was set to have an 800 W halogen lamp heater inside the heating roll, a set temperature of 150 ° C., a speed of 150 mm / sec, and a nip width of 8 mm. As the toner, color toner (cyan) for Docu CenterColor 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used, and the toner was fixed on “J paper” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. Under the above conditions, 100,000 sheets (100 kpv) were tested, and the abrasion resistance was evaluated by measuring the thickness of the pressure belt after the test and calculating the amount of decrease per 1 kpv as the amount of wear. It was.

−加圧ベルトの離型性−
加圧ベルトの離型性の評価は次のようにして行った。 電子写真装置の条件は上記耐摩耗性評価と同様にして行い、印字サンプルを100枚通紙し、紙詰まり(加圧ベルトとの剥離不良)発生が無い場合、良好とし、不良の場合、紙詰まりの発生枚数を評価した。
-Releasability of pressure belt-
Evaluation of releasability of the pressure belt was performed as follows. The conditions of the electrophotographic apparatus are the same as in the above abrasion resistance evaluation. When 100 print samples are passed and there is no paper jam (separation failure from the pressure belt), the condition is good. The number of occurrences of clogging was evaluated.

−定着特性−
画質は次のようにして行った。 電子写真装置の条件は上記耐摩耗性評価と同様にして行い、100kpv通紙後、次の評価を行った。画像が定着された用紙の、定着トナー像のソリッド部のほぼ中央に、内側に折り目を入れて定着トナー像が破壊された部分をティッシュペーパーで拭い取り、白抜けした線幅を測定し、白抜けした線幅が0.2mm未満のものの割合が80%以上である場合、良好と評価した。
-Fixing characteristics-
The image quality was as follows. The conditions of the electrophotographic apparatus were the same as the above-mentioned abrasion resistance evaluation, and the following evaluation was performed after passing 100 kpv. On the paper with the image fixed, wipe the area where the fixed toner image was destroyed with a crease inside approximately the center of the solid part of the fixed toner image, and measure the white line width. It was evaluated as good when the proportion of the line width that was missing was less than 0.2 mm was 80% or more.

Figure 2010151969
Figure 2010151969

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、加圧ベルトの耐磨耗性、加圧ベルトの離型性、画質に優れることがわかる。   From the above results, it can be seen that the present example is superior to the comparative example in the wear resistance of the pressure belt, the releasability of the pressure belt, and the image quality.

第1実施形態の定着装置の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of a fixing device according to a first embodiment. 第2実施形態の定着装置の構成を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a configuration of a fixing device according to a second embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の構成を示した概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1Y,1M,1C,1K 画像形成ユニット
10 一次転写部
11 感光体ドラム
12 帯電器
13 レーザー露光器
14 現像器
15 中間転写ベルト
16 一次転写ロール
17 ドラムクリーナ
20 二次転写部
22 二次転写ロール
25 バックアップロール
26 給電ロール
31 駆動ロール
32 支持ロール
33 テンションロール
34 クリーニングバックアップロール
35 中間転写ベルトクリーナ
40 制御部
42 基準センサ
43 画像濃度センサ
50 用紙収容部
51 給紙ロール
52 搬送ロール
53 搬送ガイド
55 搬送ベルト
56 定着入口ガイド
60 定着装置
61 加熱ロール
611 コア
612 耐熱性弾性体層
613 離型層
62 加圧ベルト
63 ベルト走行ガイド
64a プレ挟込部材
64 圧力パッド
64b 剥離挟込部材
65 ホルダ
66 ハロゲンランプ
68 摺動シート
69 感温素子
70 剥離部材
71 剥離バッフル
72 ホルダ
80 エッジガイド
82 セラミックヒータ
90 定着装置
91 加圧ロール
911 コア
912 耐熱性弾性体層
913 離型層
92 加熱ベルト
95 ホルダ
100 画像形成装置
1Y, 1M, 1C, 1K Image forming unit 10 Primary transfer unit 11 Photosensitive drum 12 Charger 13 Laser exposure unit 14 Developer 15 Intermediate transfer belt 16 Primary transfer roll 17 Drum cleaner 20 Secondary transfer unit 22 Secondary transfer roll 25 Backup roll 26 Power supply roll 31 Drive roll 32 Support roll 33 Tension roll 34 Cleaning backup roll 35 Intermediate transfer belt cleaner 40 Control section 42 Reference sensor 43 Image density sensor 50 Paper storage section 51 Paper feed roll 52 Conveyance roll 53 Conveyance guide 55 Conveyance belt 56 Fixing entrance guide 60 Fixing device 61 Heating roll 611 Core 612 Heat resistant elastic layer 613 Release layer 62 Pressure belt 63 Belt running guide 64a Pre-nip member 64 Pressure pad 64b Peeling pin member 65 Holder 66 Halogen Pump 68 Sliding sheet 69 Temperature sensing element 70 Peeling member 71 Peeling baffle 72 Holder 80 Edge guide 82 Ceramic heater 90 Fixing device 91 Pressure roll 911 Core 912 Heat-resistant elastic body layer 913 Release layer 92 Heating belt 95 Holder 100 Image formation apparatus

Claims (7)

下記構造式(I)及び(II)から選択される少なくとも1種のジアミン化合物に由来する成分を有するフッ化ポリイミド樹脂が含まれるフッ化ポリイミド樹脂層を持つ電子写真用部材。
Figure 2010151969
An electrophotographic member having a fluorinated polyimide resin layer containing a fluorinated polyimide resin having a component derived from at least one diamine compound selected from the following structural formulas (I) and (II).
Figure 2010151969
前記フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部と中央部とで、フッ素原子含有量の差を有する請求項1に記載の電子写真用部材。   2. The electrophotographic member according to claim 1, wherein the surface layer part and the center part of one surface of the fluorinated polyimide resin layer have a difference in fluorine atom content. 前記フッ化ポリイミド樹脂層の一方の面の表層部のフッ素含有率が、中央部のフッ素含有率の1.05倍以上2.00倍以下である請求項1に記載の電子写真用部材。   2. The electrophotographic member according to claim 1, wherein the fluorine content of the surface layer portion on one surface of the fluorinated polyimide resin layer is 1.05 to 2.00 times the fluorine content of the central portion. フッ素原子を含有しないポリイミド樹脂が含まれるポリイミド樹脂層を有すると共に、当該ポリイミド樹脂層の一方の面及び他方の面の少なくとも一方に前記フッ化ポリイミド樹脂層を有する請求項1〜3のいずれか項に記載の電子写真用部材。   4. The resin composition according to claim 1, further comprising a polyimide resin layer containing a polyimide resin not containing a fluorine atom, and having the fluorinated polyimide resin layer on at least one of the one surface and the other surface of the polyimide resin layer. The member for electrophotography described in 1. 請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真部材からなる無端ベルト。   An endless belt comprising the electrophotographic member according to any one of claims 1 to 4. 加熱部材と、前記加熱部材と接して配設される加圧部材と、とを備え、
前記加熱部材及び前記加圧部材の少なくとも一方が、請求項5に記載の無端ベルトを備える定着装置。
A heating member, and a pressure member disposed in contact with the heating member,
A fixing device in which at least one of the heating member and the pressure member includes the endless belt according to claim 5.
像保持体と、
前記像保持体表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記トナー像を前記記録媒体に定着させる定着手段と、
を備え、
前記定着手段が、請求項6に記載の定着装置である画像形成装置。
An image carrier,
Latent image forming means for forming a latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image to the recording medium;
With
The image forming apparatus according to claim 6, wherein the fixing unit is a fixing device.
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