JP4889009B2 - Endless belt manufacturing method and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、無端ベルトの製造方法及び画像形成装置に関し、さらに詳しくは、長期間にわたって高品質の画像を形成することのできる無端ベルトの製造方法及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置に関する。 The present invention relates to an endless belt manufacturing method and an image forming apparatus, and more particularly to an endless belt manufacturing method capable of forming a high-quality image over a long period of time and an image forming apparatus including the endless belt.

電子写真方式の画像形成装置には、金属製ドラム体又は弾性ローラに代えて、又は、これらに加えて、熱可塑性樹脂等によって形成された無端ベルトが用いられる。このような無端ベルトとしては、例えば、転写ベルト、中間転写ベルト、転写搬送ベルト、搬送ベルト、定着ベルト及び現像ベルト等が挙げられる。   In an electrophotographic image forming apparatus, an endless belt formed of a thermoplastic resin or the like is used instead of or in addition to a metal drum body or an elastic roller. Examples of such endless belts include a transfer belt, an intermediate transfer belt, a transfer conveyance belt, a conveyance belt, a fixing belt, and a development belt.

このような無端ベルトとして、例えば、「導電性カーボンを配合したポリカーボネートの継目のないチューブ状フィルムを軸方向と直角の方向に所定長さに切断して得られ、フィルム各部の表面電気抵抗が10〜1013Ω/□の範囲にあり且つ表面電気抵抗の最大値に対する最小値の比が0.01以上の範囲にあることを特徴とする、継目のない半導電性ベルト」が挙げられる(特許文献1参照。)。 As such an endless belt, for example, “obtained by cutting a tubular film of polycarbonate blended with conductive carbon into a predetermined length in a direction perpendicular to the axial direction, the surface electric resistance of each part of the film is 10 A seamless semiconductive belt characterized in that it is in the range of 5 to 10 13 Ω / □ and the ratio of the minimum value to the maximum value of the surface electrical resistance is in the range of 0.01 or more. (See Patent Document 1).

しかし、画像形成装置に装着された無端ベルトは、通常、複数の支持ローラに張架され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行する。そのため、無端ベルトは、その幅方向の両端部(この発明において、無端ベルトにおける周方向の端部(実際には周方向の端部は存在しないが)と明確に区別するため、無端ベルトの側面と称する。)が特に破損しやすく、高画質の画像を形成することができないことがある。   However, the endless belt attached to the image forming apparatus is usually stretched around a plurality of support rollers, and always travels at a high speed while being repeatedly applied and stopped on an endless track in a tensioned state. Therefore, in order to clearly distinguish the endless belt from both ends in the width direction (in the present invention, the end in the circumferential direction of the endless belt (although there is actually no end in the circumferential direction)) Are particularly easily damaged, and a high-quality image may not be formed.

側面の破損をある程度防止可能な無端ベルトとして、例えば、「ベルト本体の両端部に移動方向に沿ってホットメルト型結着樹脂により形成された蛇行防止ガイドを具えていることを特徴とする蛇行防止ガイド付無端ベルト」が挙げられる(特許文献2参照。)。この無端ベルトは、無用の蛇行運動をある程度防止することが可能であるが、細長く切り抜いたテフロン(登録商標)シートを使用して、ベルト本体の移動方向に沿って形成された線状の蛇行防止ガイド(なお、ガイド部材と称することもある。)が無端ベルトの両端部、すなわち、両側面に形成されているから、両側面の破損をある程度抑えることも可能である。   As an endless belt capable of preventing side damage to some extent, for example, “meandering prevention characterized by comprising meandering prevention guides formed of hot-melt binder resin along the moving direction at both ends of the belt body An endless belt with a guide ”(see Patent Document 2). This endless belt can prevent unnecessary meandering movement to some extent, but it uses a Teflon (registered trademark) sheet cut out in a long and narrow shape to prevent linear meandering along the direction of belt movement. Since guides (sometimes referred to as guide members) are formed on both ends of the endless belt, that is, on both side surfaces, damage on both side surfaces can be suppressed to some extent.

しかし、このガイド部材である蛇行防止ガイドはホットメルト型結着樹脂によりベルト本体の両端部に形成されているから、画像形成装置に装着されて無限軌道上を高速走行し、又は、画像形成装置内の環境が変化すると、特に近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着されると、蛇行防止ガイドが変形し、又は、無端ベルトから剥離することがある。このような状態で無端ベルトを走行させると、種々の走行トラブルを発生させ、又は、蛇行走行となってしまい、やはり、高画質の画像を形成することができないことがある。また、無端ベルトにおける無用の蛇行運動を防止可能に正確に蛇行防止ガイドを無端ベルトの両端部に形成するのは難しく、したがって、無端ベルトの製造性が低く、生産コストが上昇し、また、この無端ベルトはその両端部に蛇行防止ガイドが形成されているから、メンテナンス作業性が低下する等の問題が生じることもある。   However, since the meandering prevention guide as the guide member is formed at both ends of the belt body by the hot melt binder resin, the guide member is attached to the image forming apparatus and travels at high speed on an endless track, or the image forming apparatus. When the internal environment changes, the meandering prevention guide may be deformed or peeled off from the endless belt, particularly when it is mounted on an image forming apparatus having a recent high speed and / or long life. If the endless belt is run in such a state, various running troubles occur or meandering runs occur, and again, a high-quality image may not be formed. Further, it is difficult to accurately form meander prevention guides at both ends of the endless belt so as to prevent unnecessary meandering movement in the endless belt. Therefore, the manufacturability of the endless belt is low and the production cost is increased. Since the endless belt has meandering prevention guides formed at both ends thereof, problems such as deterioration in maintenance workability may occur.

なお、薄膜金属製の無端ベルトとして、「電気鋳造法で形成された膜厚20〜40μmのニッケル製シームレスベルトを基体として形成される画像形成装置用感光体の両端部を上下対向ローラ刃縁で所望の幅に切断し、その切断面の外周各部を800〜1500番の柔軟な研摩ペーパーディスクで面取りし、面取り形状を全て失うことなく切断面に生じた段差を研削加工して取り除き、端面の粗さを5μm以下としたことを特徴とする画像形成装置用シームレスベルト感光体」が特許文献3に記載されている。   In addition, as an endless belt made of a thin film metal, “the opposite ends of the photosensitive member for an image forming apparatus formed by using a nickel-made seamless belt having a film thickness of 20 to 40 μm formed by electrocasting as a base are formed by upper and lower opposing roller blade edges. Cut to the desired width, chamfer each part of the outer periphery of the cut surface with a soft abrasive paper disc of No. 800-1500, remove the step formed on the cut surface without losing all the chamfered shape, Patent Document 3 discloses a “seamless belt photoreceptor for image forming apparatus” characterized in that the roughness is 5 μm or less.

この画像形成装置用シームレスベルト感光体は、薄膜ニッケル製であるから、本来強度が強く、そのため、端面切断段差からの亀裂を防止するには、端面の粗さは5μm以下とされている。しかし、「ある面の粗さ」と一口にいっても、粗さの測定方法には様々な方法があるにもかかわらず、特許文献3では、端面の粗さを測定する方法は記載されてなく、また、実施例においても具体的な端面の粗さは記載されていない。   Since the seamless belt photoreceptor for image forming apparatus is made of thin film nickel, the strength is inherently strong, and therefore the roughness of the end face is set to 5 μm or less in order to prevent cracks from the end face cutting step. However, although there are various methods for measuring roughness even if it is simply referred to as “roughness of a certain surface”, Patent Document 3 describes a method for measuring roughness of an end surface. In addition, the specific end surface roughness is not described in the examples.

特開平3−89357号公報JP-A-3-89357 特開昭59−230950号公報JP 59-230950 A 特開2004−86083号公報JP 2004-86083 A

この発明は、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルトの製造方法及びこの無端ベルトを備えた画像形成装置を提供することを、目的とする。 An object of the present invention is to provide a method of manufacturing an endless belt capable of forming a high-quality image over a long period of time, and an image forming apparatus including the endless belt.

前記課題を解決するための手段として、
請求項1は、十点平均粗さRzが1.20μm以下凹凸の平均間隔Smが10.0μm以下である側面を有する無端ベルトを製造する無端ベルトの製造方法であって、芳香族ポリアミドイミド樹脂を含有する樹脂組成物を遠心成形する成形工程と、遠心成形により展開された前記樹脂組成物の層に含有されている溶媒を除去する一次溶媒除去工程と、得られたフィルム状成形体を200〜260℃の過熱水蒸気で30〜60分加熱して、前記溶媒の溶媒残留量が0.04〜0.30質量%の無端ベルト基体を得る二次溶媒除去工程と、前記無端ベルト基体の側端部を切断し、切断面の表面加工をしない切断工程とを有する無端ベルトの製造方法であり、
請求項2は、前記溶媒は、芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用された溶媒である求項1に記載の無端ベルトの製造方法であり、
請求項3は、前記一次溶媒除去工程は、40〜150℃の熱風を前記樹脂組成物の層内に通過させる工程である請求項1又は2に記載の無端ベルトの製造方法であり、
請求項4は、請求項1〜3のいずれか1項に記載の無端ベルトの製造方法によって製造された、十点平均粗さRzが1.20μm以下で凹凸の平均間隔Smが10.0μm以下である側面を有する無端ベルトを備えた画像形成装置である。
As means for solving the problems,
1 is an endless belt manufacturing method for manufacturing an endless belt having a side surface having a ten-point average roughness Rz of 1.20 μm or less and an average interval Sm of unevenness of 10.0 μm or less. A molding step of centrifugally molding a resin composition containing a resin, a primary solvent removing step of removing a solvent contained in the layer of the resin composition developed by centrifugal molding, and an obtained film-like molded body A secondary solvent removing step of heating the superheated steam at 200 to 260 ° C. for 30 to 60 minutes to obtain an endless belt substrate having a solvent residual amount of 0.04 to 0.30% by mass; A method for producing an endless belt having a cutting step of cutting a side end portion and not performing surface processing of a cut surface ;
Claim 2 is the method for producing an endless belt according to claim 1, wherein the solvent is a solvent used in a polycondensation reaction for synthesizing an aromatic polyamideimide resin .
Claim 3 is a method for producing an endless belt according to claim 1 or 2 , wherein the primary solvent removing step is a step of passing hot air of 40 to 150 ° C into the layer of the resin composition .
A fourth aspect of the present invention is the endless belt manufacturing method according to any one of the first to third aspects, wherein the ten-point average roughness Rz is 1.20 μm or less and the average interval Sm of the unevenness is 10.0 μm or less. The image forming apparatus includes an endless belt having a side surface .

この発明に係る無端ベルトの製造方法によって製造される無端ベルト(この発明に係る無端ベルトと称することがある。)は、その側面が1.20μm以下の十点平均粗さRzと10.0μm以下の凹凸の平均間隔Smとを有する表面とされているから、近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、また、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面に特に備えていない場合でも、その側面が亀裂し又は破損することを長期間にわたって効果的に防止することができ、高い耐久性を発揮する。したがって、この発明によれば、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる無端ベルトの製造方法を提供することができる。 An endless belt manufactured by the method of manufacturing an endless belt according to the present invention (sometimes referred to as an endless belt according to the present invention) has a ten-point average roughness Rz having a side surface of 1.20 μm or less and 10.0 μm or less. Therefore, it is mounted on an image forming apparatus having a high speed and / or a long service life in recent years, and always runs on an endless track with tension applied. Even when the vehicle is run at a high speed while being repeatedly stopped, and even when the side crack prevention means represented by the guide member or the like is not particularly provided on the side surface, the side surface is not cracked or broken for a long time. It can be effectively prevented over a long period of time and exhibits high durability. Therefore, according to this invention, the manufacturing method of the endless belt which can form a high quality image over a long period of time can be provided.

また、この発明によれば、この発明に係る無端ベルトを備えているから、高品質の画像を長期間にわたって形成することのできる画像形成装置を提供することができる。   Further, according to the present invention, since the endless belt according to the present invention is provided, an image forming apparatus capable of forming a high-quality image over a long period of time can be provided.

以下、この発明の一例である無端ベルトを図面に基づいて説明する。無端ベルト1は、図1に示されるように、後述する樹脂組成物によって、環状に形成されて成り、後述する特性を有する側面2を有する。無端ベルト1は、図1に示されるように、単層構造とされているが、二以上の層を積層した多層構造とされてもよい。無端ベルト1の厚さは、特に限定されないが、通常、例えば、0.03〜1mmであるのが好ましく、0.05〜0.2mmであるのがより好ましく、0.07〜0.14mm程度であるのが特に好ましい。無端ベルト1の厚さが0.03mm未満であると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがあり、一方、1mmを超えると、無端ベルト1の可撓性が低下し、耐久性に劣ることがある。無端ベルト1の幅及び内周径は、無端ベルト1の用途等、すなわち、画像形成装置に配設される位置(構成部分)、張架される複数のローラ間隔等に応じて、所望の幅及び内周径となるように、任意に設定される。その一例を挙げると、例えば、無端ベルト1の幅は200〜350mmであり、内周径は200〜2,500mmである。   Hereinafter, an endless belt as an example of the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the endless belt 1 is formed in a ring shape from a resin composition to be described later, and has a side surface 2 having characteristics to be described later. As shown in FIG. 1, the endless belt 1 has a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated. The thickness of the endless belt 1 is not particularly limited, but usually, for example, preferably 0.03 to 1 mm, more preferably 0.05 to 0.2 mm, and about 0.07 to 0.14 mm. Is particularly preferred. If the thickness of the endless belt 1 is less than 0.03 mm, the mechanical strength of the endless belt 1 may decrease. May be inferior. The width and inner diameter of the endless belt 1 are set to a desired width according to the use of the endless belt 1, that is, the position (component) disposed in the image forming apparatus, the interval between a plurality of stretched rollers, and the like. And it is arbitrarily set so that it may become an inner peripheral diameter. For example, the endless belt 1 has a width of 200 to 350 mm and an inner peripheral diameter of 200 to 2,500 mm.

無端ベルト1は、その側面2における十点平均粗さRzが1.20μm以下である。無端ベルト1の側面2が1.20μm以下の十点平均粗さRzを有していると、近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、また、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面2に特に備えていない場合でも、無端ベルト1の側面2が亀裂し又は破損することを長期間にわたって効果的に防止することができ、高い耐久性を発揮する。より一層高い耐久性を発揮する点で、前記十点平均粗さRzは、0.80μm以下であるのがより好ましく、0.30μm以下であるのが特に好ましい。前記十点平均粗さRzの下限値は、小さければ小さいほどよいが、無端ベルト1においては、通常、例えば、0.01μmであるのが好ましい。   The endless belt 1 has a ten-point average roughness Rz on the side surface 2 of 1.20 μm or less. If the side surface 2 of the endless belt 1 has a ten-point average roughness Rz of 1.20 μm or less, the endless belt 1 is mounted on an image forming apparatus having a high speed and / or a long life, and is always tensioned. Even when the vehicle is run at a high speed while being repeatedly run and stopped on an endless track, or when the side face 2 is not particularly provided with side crack prevention means represented by a guide member or the like, the endless belt It is possible to effectively prevent the side surface 2 of 1 from being cracked or broken over a long period of time, and exhibit high durability. The ten-point average roughness Rz is more preferably 0.80 μm or less, and particularly preferably 0.30 μm or less in terms of exhibiting even higher durability. The lower limit value of the ten-point average roughness Rz is preferably as small as possible, but in the endless belt 1, it is usually preferably 0.01 μm, for example.

前記十点平均粗さRzは、無端ベルト1における側面2の任意の複数個所(例えば、3箇所)を試験体として切り出し、切り出した試験体それぞれの側面を、顕微鏡(例えば、超深度カラー3D形状測定顕微鏡、商品名「VK−9500GII」、株式会社KEYENCE製)によって倍率1000倍で観察し、観察面における300μmの面積を有する任意の領域において、JIS B 0601−1994に従って、基準長さ250μm、評価長さ1250μmの条件で、十点平均粗さを測定し、これらを算術平均することにより、求めることができる。 The ten-point average roughness Rz is obtained by cutting any plurality of locations (for example, three locations) of the side surface 2 of the endless belt 1 as test specimens, and the side surfaces of the cut specimens are examined with a microscope (for example, an ultra-deep color 3D shape). In an arbitrary region having an area of 300 μm 2 on the observation surface, the reference length is 250 μm, according to JIS B 0601-1994, observed with a measuring microscope, trade name “VK-9500GII”, manufactured by KEYENCE Inc. It can be obtained by measuring the ten-point average roughness under the condition of an evaluation length of 1250 μm and arithmetically averaging them.

無端ベルト1における側面2の亀裂又は破損は、後述する無端ベルト基体を所望の大きさを有する無端ベルトに切断する際に、切断面に形成される、切断開始点と切断終了点との段差に加えて、それ以外の切断面からも起こる。したがって、この発明においては、無端ベルト1における側面2の複数箇所を被測定点とする。これによって、前記段差による側面からの亀裂及び破損だけでなく、前記段差が存在しない側面2からの亀裂及び破損も効果的に防止することができる。   The crack or breakage of the side surface 2 of the endless belt 1 is caused by a step between a cutting start point and a cutting end point formed on the cut surface when an endless belt base to be described later is cut into an endless belt having a desired size. In addition, it also occurs from other cut surfaces. Therefore, in the present invention, a plurality of locations on the side surface 2 of the endless belt 1 are measured points. Thereby, not only the crack and breakage from the side surface due to the step, but also the crack and breakage from the side surface 2 where the step does not exist can be effectively prevented.

無端ベルト1は、その側面2における凹凸の平均間隔Smが10.0μm以下である。無端ベルト1の側面2が10.0μm以下の凹凸の平均間隔Smを有していると、近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、また、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面に特に備えていない場合でも、無端ベルト1の側面2が亀裂し又は破損することを長期間にわたって効果的に防止することができ、高い耐久性を発揮する。より一層高い耐久性を発揮する点で、前記凹凸の平均間隔Smは、7.0μm以下であるのがより好ましく、3.0μm以下であるのが特に好ましい。前記凹凸の平均間隔Smの下限値は、小さければ小さいほどよいが、無端ベルト1においては、通常、例えば、1.0μmであるのが好ましい。   The endless belt 1 has an average interval Sm of unevenness on the side surface 2 of 10.0 μm or less. When the side surface 2 of the endless belt 1 has an average interval Sm of unevenness of 10.0 μm or less, the endless belt 1 is mounted on an image forming apparatus having a high speed and / or a long life, and tension is always applied. Even when the endless belt 1 is run at a high speed while being repeatedly run and stopped on the endless track, or when the side crack prevention means represented by a guide member or the like is not particularly provided on the side, It is possible to effectively prevent the side surface 2 from being cracked or broken over a long period of time and exhibit high durability. The average interval Sm between the concaves and convexes is more preferably 7.0 μm or less, and particularly preferably 3.0 μm or less, from the viewpoint of even higher durability. The lower limit value of the average interval Sm of the unevenness is preferably as small as possible, but in the endless belt 1, it is usually preferably, for example, 1.0 μm.

前記凹凸の平均間隔Smは、前記十点平均粗さRzと同様にして、300μmの面積を有する任意の領域において、JIS B 0601−1994に従って、基準長さ250μm、評価長さ1250μmの条件で、凹凸の平均間隔を測定し、これらを算術平均することにより、求めることができる。 The average interval Sm of the unevenness is the same as the ten-point average roughness Rz, in an arbitrary region having an area of 300 μm 2 under the conditions of a reference length of 250 μm and an evaluation length of 1250 μm according to JIS B 0601-1994. It can be obtained by measuring the average interval of the irregularities and arithmetically averaging them.

無端ベルト1は、その側面2における算術平均粗さRaが0.25μm以下であるのが好ましい。無端ベルト1の側面2が0.25μm以下の算術平均粗さRaを有していると、近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、また、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面に特に備えていない場合でも、無端ベルト1の側面2が亀裂し又は破損することを長期間にわたってより一層効果的に防止することができ、より一層高い耐久性を発揮する。特に高い耐久性を発揮する点で、前記算術平均粗さRaは、0.15μm以下であるのがより好ましく、0.05μm以下であるのが特に好ましい。前記算術平均粗さRaの下限値は、小さければ小さいほどよいが、無端ベルト1においては、通常、例えば、0.01μmであるのが好ましい。   The endless belt 1 preferably has an arithmetic average roughness Ra on the side surface 2 of 0.25 μm or less. When the side surface 2 of the endless belt 1 has an arithmetic average roughness Ra of 0.25 μm or less, the endless belt 1 is attached to an image forming apparatus having a high speed and / or a long life and is always tensioned. Even when the endless belt 1 is run at a high speed while being repeatedly run and stopped on the endless track, or when the side crack prevention means represented by a guide member or the like is not particularly provided on the side, It is possible to more effectively prevent the side surface 2 from cracking or breaking over a long period of time, and to exhibit even higher durability. In view of particularly high durability, the arithmetic average roughness Ra is more preferably 0.15 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or less. The lower limit of the arithmetic average roughness Ra is preferably as small as possible. However, in the endless belt 1, it is usually preferably 0.01 μm, for example.

前記算術平均粗さRaは、前記十点平均粗さRzと同様にして、300μmの面積を有する任意の領域において、JIS B 0601−1994に従って、カットオフ値0.08mm、評価長さ0.4mmの条件で、算術平均粗さを測定し、これらを算術平均することにより、求めることができる。 The arithmetic average roughness Ra is the same as the ten-point average roughness Rz, in an arbitrary region having an area of 300 μm 2 , according to JIS B 0601-1994, with a cutoff value of 0.08 mm and an evaluation length of 0.00. It can be obtained by measuring the arithmetic average roughness under the condition of 4 mm and arithmetically averaging them.

無端ベルト1は、導電性が要求される場合には、通常、1×10〜1×1013Ω・cmの体積抵抗値を有するのが好ましく、1×1010〜1×1012Ω・cmであるのが特に好ましい。体積抵抗値が前記範囲内にあると、無端ベルト1を画像形成装置に使用した場合に、高品質の画像を形成することができる。前記体積抵抗値は、体積抵抗測定装置(三菱化学株式会社製、商品名:Hiresta−UP、使用プローブ:URS)により測定することができる。 The endless belt 1 usually preferably has a volume resistance value of 1 × 10 9 to 1 × 10 13 Ω · cm when electrical conductivity is required, and is preferably 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω · cm. Particularly preferred is cm. When the volume resistance value is within the above range, a high-quality image can be formed when the endless belt 1 is used in an image forming apparatus. The volume resistance value can be measured by a volume resistance measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Hiresta-UP, probe used: URS).

無端ベルト1は、樹脂組成物を成形して成る。樹脂組成物は、ある程度の強度を有し、繰返し変形に耐える可撓性に富む樹脂単体又は複数種類の樹脂を含有してなる樹脂組成物であるのがよく、このような樹脂組成物に含有される樹脂としては、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、架橋型ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(PEEK)、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂が好ましく、ポリアミドイミド樹脂がより好ましく、特に、芳香族ポリアミドイミド樹脂が、強度、可撓性、寸法安定性及び耐熱性等の機械的特性がバランスよく優れている点で、好ましい。   The endless belt 1 is formed by molding a resin composition. The resin composition is preferably a resin composition having a certain level of strength and containing a single resin or a plurality of types of resins that are resistant to repeated deformation and is highly flexible, and is contained in such a resin composition. Examples of the resin used include polyester resins such as polyamideimide resin, polyimide resin, polyamide resin, aramid resin, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), and cross-linked polyester resin. , Polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin (PEEK), epoxy resin, melamine resin and the like. Among these, polyamideimide resin, polyimide resin, and polyamide resin are preferable, and polyamideimide resin is more preferable. In particular, aromatic polyamideimide resin has mechanical properties such as strength, flexibility, dimensional stability, and heat resistance. It is preferable in terms of excellent balance.

前記芳香族ポリアミドイミド樹脂は、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とを反応させるジイソシアネート法により製造することができ、原料の入手、反応性及び副生成物が少ない等の点で優れている。ジイソシアネート法で製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂の他にも、重縮合反応を好適に進めることができるのであれば、ジイソシアネート化合物に代えてジアミン化合物を用いて製造される芳香族ポリアミドイミド樹脂も、好ましい。ジアミン化合物を用いて得られる芳香族ポリアミドイミド樹脂は、ヤング率が高く、無端ベルト1を形成する樹脂組成物に含まれる樹脂として好適である。また、トリカルボン酸無水物の一部をテトラカルボン酸二無水物に代えてイミド結合を増加させた芳香族ポリアミドイミド樹脂は、耐湿性に優れている。芳香族ポリアミドイミド樹脂は、適宜の溶媒中で、常圧下、及び、常温下又は加熱下で反応させることにより、容易に合成することができる。   The aromatic polyamideimide resin can be produced by a diisocyanate method in which a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound are reacted, and is excellent in terms of availability of raw materials, reactivity, and a small amount of byproducts. In addition to the aromatic polyamideimide resin produced by the diisocyanate method, an aromatic polyamideimide resin produced using a diamine compound instead of the diisocyanate compound can be used as long as the polycondensation reaction can be suitably advanced. preferable. An aromatic polyamideimide resin obtained using a diamine compound has a high Young's modulus and is suitable as a resin contained in the resin composition forming the endless belt 1. Moreover, the aromatic polyamide-imide resin in which part of the tricarboxylic acid anhydride is replaced with tetracarboxylic dianhydride to increase the imide bond is excellent in moisture resistance. The aromatic polyamideimide resin can be easily synthesized by reacting in an appropriate solvent under normal pressure and at normal temperature or under heating.

前記トリカルボン酸無水物としては、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましく、例えば、トリメリット酸無水物、3,4,4’−ジフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、3,4,4’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、2,3,5−ピリジントリカルボン酸無水物、ナフタレントリカルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの酸無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   The tricarboxylic acid anhydride is preferably an aromatic tricarboxylic acid anhydride, such as trimellitic acid anhydride, 3,4,4′-diphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4′-benzophenone tricarboxylic acid anhydride. 2,3,5-pyridinetricarboxylic acid anhydride, naphthalenetricarboxylic acid anhydride, and derivatives thereof. These acid anhydrides can be used singly or in combination of two or more.

トリカルボン酸無水物の一部に代えて用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらのテトラカルボン酸二無水物は1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride used in place of a part of the tricarboxylic acid anhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2, 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride Bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, and derivatives thereof. These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.

前記ジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート化合物を好ましく挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物として、芳香族ジイソシアネート化合物と共に、又は芳香族ジイソシアネート化合物に代えて、脂肪族ジイソシアネート化合物及び/又は脂環式ジイソシアネート化合物を、又はこれらの誘導体であるアミン類を使用することもできる。   Preferred examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanate compounds. In addition, as the diisocyanate compound, an aliphatic diisocyanate compound and / or an alicyclic diisocyanate compound, or amines that are derivatives thereof can be used together with or in place of the aromatic diisocyanate compound.

芳香族ジイソシアネート化合物として、例えば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−ジイソシアネートジフェニルスルホン、4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、2,4−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。また、これらの芳香族ジイソシアネート化合物の誘導体であるジアミン類も原料として利用できる。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、無端ベルト1の耐熱性、機械的特性及び溶解性等を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の60質量%以上、好ましくは70質量%以上を、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、イソホロンジイソシアネート又はこれらの誘導体であるジアミン類とすることが好ましい。さらに、無端ベルト1の寸法安定性を考慮すると、使用する全ジイソシアネート化合物中の70質量%以上をジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート又はこの誘導体である4,4′−ジアミノジフェニルメタンとすることがより好ましい。   Examples of the aromatic diisocyanate compound include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-diisocyanate diphenyl sulfone, and 4,4′-diisocyanate. Biphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate biphenyl, 2,4-toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like can be mentioned. Diamines that are derivatives of these aromatic diisocyanate compounds can also be used as raw materials. Examples of the aliphatic diisocyanate compound include ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic diisocyanate compound include 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Among these diisocyanate compounds, considering the heat resistance, mechanical properties, solubility, and the like of the endless belt 1, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more of all the diisocyanate compounds used is diphenylmethane-4,4. It is preferable to use diamines that are '-diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate biphenyl, isophorone diisocyanate, or derivatives thereof. Further, considering the dimensional stability of the endless belt 1, 70% by mass or more of all diisocyanate compounds used may be diphenylmethane-4,4′-diisocyanate or its derivative 4,4′-diaminodiphenylmethane. preferable.

芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒としては、溶解性の点で極性溶媒が好ましく、反応性を考慮すると非プロトン性極性溶媒が特に好ましい。非プロトン性極性溶媒として、例えば、N,N−ジアルキルアミド類が挙げられ、N,N−ジアルキルアミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、及び、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド等が挙げられる。また、極性溶媒として、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等も好ましい。これらの溶媒は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   As the solvent used in the polycondensation reaction for synthesizing the aromatic polyamideimide resin, a polar solvent is preferable in terms of solubility, and an aprotic polar solvent is particularly preferable in consideration of reactivity. Examples of aprotic polar solvents include N, N-dialkylamides, and examples of N, N-dialkylamides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Examples include diethylformamide, N, N-diethylacetamide, and N, N-dimethylmethoxyacetamide. Further, as a polar solvent, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethyltetramethylene sulfone, and the like are also preferable. These solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

樹脂組成物は、例えば、転写搬送ベルト等のように、ある程度の導電性が要求される場合には、導電性付与剤が添加され、導電性樹脂組成物とされる。導電性樹脂組成物に含有される導電性付与剤としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の各種カーボンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等の黒鉛粉末、金属又は合金等からなる針状、球状、板状及び不定形等の粉末、セラミックス粉末、表面が金属メッキされた各種粒子等が挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが、粒径、導電性及び樹脂との親和性等がバランスよく優れている点で、好ましい。また、カーボンブラックは、樹脂との親和性が向上する点で、酸化処理により、カルボキシ基、ヒドロキシ基等を付加した酸化処理カーボンブラックがより好ましく、pH6以下の酸化処理カーボンブラックも好ましい。この導電性付与剤は、球状又は不定形であるのが好ましく、そのサイズは0.01〜10μm程度であるのが好ましい。   When the resin composition requires a certain degree of conductivity, such as a transfer / conveyance belt, for example, a conductivity imparting agent is added to form a conductive resin composition. The conductivity-imparting agent contained in the conductive resin composition is composed of various carbon blacks such as furnace black, acetylene black and ketjen black, graphite powder such as natural graphite, artificial graphite and expanded graphite, metal or alloy, etc. Examples include needle-like, spherical, plate-like, and irregular powders, ceramic powders, and various particles whose surfaces are metal-plated. Among these, carbon black is preferable in that the particle size, conductivity, affinity with resin, and the like are excellent in a balanced manner. In addition, the carbon black is more preferably an oxidized carbon black to which a carboxy group, a hydroxy group or the like has been added by an oxidation treatment in terms of improving the affinity with the resin, and an oxidized carbon black having a pH of 6 or less is also preferred. The conductivity-imparting agent is preferably spherical or indefinite, and its size is preferably about 0.01 to 10 μm.

導電性付与剤の添加量は、導電性付与剤の導電性及び粒径、並びに、無端ベルト1に要求される導電性等により、適宜調整すればよいが、通常、導電性樹脂組成物と溶媒との全質量100%に対して、1〜25質量%であるのが好ましく、5〜20質量%であるのがより好ましい。導電性付与剤の添加量が1質量%より少ないと、発現する導電性が小さいことがあり、一方、導電性付与剤の添加量が25質量%を超えると、無端ベルト1の機械的強度が低下することがある。導電性付与剤を樹脂に分散させるには、公知の方法を適宜選択することができ、公知の方法として、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機、三本ロール、ホモジナイザー、ボールミル、ポットミル及びビーズミル等を用いた混合方法が挙げられる。   The addition amount of the conductivity-imparting agent may be appropriately adjusted depending on the conductivity and particle size of the conductivity-imparting agent, the conductivity required for the endless belt 1, and the like. It is preferable that it is 1-25 mass% with respect to the total mass of 100%, and it is more preferable that it is 5-20 mass%. When the addition amount of the conductivity imparting agent is less than 1% by mass, the developed conductivity may be small. On the other hand, when the addition amount of the conductivity imparting agent exceeds 25% by mass, the mechanical strength of the endless belt 1 is increased. May decrease. In order to disperse the conductivity-imparting agent in the resin, a known method can be appropriately selected. Examples of known methods include mixing rolls, pressure kneaders, extruders, three rolls, homogenizers, ball mills, pot mills, and the like. The mixing method using bead mill etc. is mentioned.

樹脂組成物及び導電性樹脂組成物は、この発明の目的を阻害しない限り、前記樹脂又は前記樹脂及び導電性付与剤に加えて、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系有機化合物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、老化防止剤、補強性充填材、反応助剤、反応抑制剤等の各種添加剤、他の樹脂及び溶媒等が挙げられる。   The resin composition and the conductive resin composition may contain other components in addition to the resin or the resin and the conductivity-imparting agent as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include silicone compounds, fluorine organic compounds, coupling agents, lubricants, antioxidants, plasticizers, colorants, antistatic agents, anti-aging agents, reinforcing fillers, reaction aids, Examples include various additives such as reaction inhibitors, other resins, solvents, and the like.

次に、本発明に係る無端ベルト1の製造方法を説明する。無端ベルト1を製造するには、まず、前記樹脂組成物を、公知の成形方法によって、環状に成形する。例えば、無端ベルト1を形成する樹脂組成物に含有される樹脂として熱可塑性樹脂を選択した場合には、遠心成形、押出成形、射出成形等により、一方、樹脂として熱硬化性樹脂を選択した場合には、遠心成形、RIM成形等により、無端ベルト1を成形することができる。これらの成形方法の中でも、材料を問わずに適用可能であり、かつ厚さ精度に優れる等の点で、遠心成形が好ましい。   Next, a method for manufacturing the endless belt 1 according to the present invention will be described. In order to manufacture the endless belt 1, first, the resin composition is formed into an annular shape by a known forming method. For example, when a thermoplastic resin is selected as the resin contained in the resin composition forming the endless belt 1, when a thermosetting resin is selected as the resin by centrifugal molding, extrusion molding, injection molding, or the like The endless belt 1 can be formed by centrifugal molding, RIM molding, or the like. Among these molding methods, centrifugal molding is preferable in that it can be applied regardless of the material and is excellent in thickness accuracy.

無端ベルト1を遠心成形によって成形する場合には、無端ベルト1を形成する樹脂組成物は、その成形時の粘度を50,000mPa・s以下に調整するのが好ましい。粘度が50,000mPa・sを超えると、厚さの均一な無端ベルト1を製造するのが困難になることがある。樹脂組成物の粘度の下限については、特に限定されるものではないが、10mPa・s以上であるのが好ましい。樹脂組成物の粘度が上記範囲を外れる場合は、前記溶媒の添加量等を調節することにより、樹脂組成物の粘度を前記範囲内に調整することができる。溶媒としては、前記芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用される溶媒が挙げられる。   When the endless belt 1 is molded by centrifugal molding, the resin composition forming the endless belt 1 is preferably adjusted to have a viscosity at molding of 50,000 mPa · s or less. When the viscosity exceeds 50,000 mPa · s, it may be difficult to produce the endless belt 1 having a uniform thickness. The lower limit of the viscosity of the resin composition is not particularly limited, but is preferably 10 mPa · s or more. When the viscosity of the resin composition is out of the above range, the viscosity of the resin composition can be adjusted within the above range by adjusting the amount of the solvent added. As a solvent, the solvent used for the polycondensation reaction which synthesize | combines the said aromatic polyamideimide resin is mentioned.

遠心成形によると、溶媒を含有することにより流動性を発現した樹脂組成物を円筒形の金型に注入し、金型を回転させて遠心力で金型内周面に樹脂組成物の層を均一に展開し、樹脂組成物の層から溶媒を乾燥除去して、無端ベルト基体が製造される。金型は各種金属管を用いることができる。好適な金型としては、金型の内周面は鏡面研磨されており、鏡面となった内周面はフッ素樹脂やシリコーン樹脂等の離型剤により離型処理され、形成した無端ベルト基体が内周面から容易に脱型できるようにされた金属管を挙げることができる。   According to centrifugal molding, a resin composition that exhibits fluidity by containing a solvent is poured into a cylindrical mold, and the mold is rotated to form a resin composition layer on the inner peripheral surface of the mold by centrifugal force. The endless belt substrate is manufactured by uniformly spreading and drying and removing the solvent from the resin composition layer. Various metal pipes can be used for the mold. As a suitable mold, the inner peripheral surface of the mold is mirror-polished, and the inner peripheral surface that becomes the mirror surface is subjected to a release treatment with a release agent such as a fluororesin or a silicone resin, and the formed endless belt base is formed. Examples thereof include a metal tube that can be easily removed from the inner peripheral surface.

なお、樹脂組成物に含まれる樹脂としてポリアミドイミド樹脂を選択する場合には、上述した遠心成形による他に、ポリアミドイミド樹脂の原料であるトリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とが一部重合したポリアミド酸の溶液を、金型の内周面や外周面に浸漬方式、遠心方式、塗布方式等によってコートし、又は前記ポリアミド酸の溶液を注形型に充填する等の適宜な方式で筒状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベルト形に成形し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに転化して型より回収する公知の方法(特開昭61−95361号公報、特開昭64−22514号公報、特開平3−180309号公報等)等により、無端ベルト1を製造することもできる。   When a polyamideimide resin is selected as the resin contained in the resin composition, in addition to the above-described centrifugal molding, a polyamic acid obtained by partially polymerizing a tricarboxylic acid anhydride and a diisocyanate compound, which are raw materials of the polyamideimide resin, is used. Is applied to the inner and outer peripheral surfaces of the mold by a dipping method, a centrifugal method, a coating method, etc., or is developed into a cylindrical shape by an appropriate method such as filling the casting mold with the polyamic acid solution. The developed layer is dried to form a belt shape, and the molded product is heat-treated to convert the polyamic acid to an imide and recover from the mold (Japanese Patent Laid-Open No. 61-95361, The endless belt 1 can also be manufactured according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-22514 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-180309.

金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去して、無端ベルト基体が製造される。ここで、除去される溶媒は、金型内周面に展開された樹脂組成物の層に含有された溶媒であり、例えば、樹脂組成物の粘度を調整する際に使用される溶媒の他に、前記芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する際に使用される溶媒等が挙げられる。金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去する処理として、加熱処理を挙げることができるが、溶媒を除去するには、以下の一次溶媒除去工程及び二次溶媒除去工程からなる溶媒除去処理を行うのが好ましい。   The solvent is removed from the resin composition layer developed on the inner peripheral surface of the mold to produce an endless belt substrate. Here, the solvent to be removed is a solvent contained in the layer of the resin composition developed on the inner peripheral surface of the mold. For example, in addition to the solvent used when adjusting the viscosity of the resin composition And a solvent used when synthesizing the aromatic polyamideimide resin. Examples of the treatment for removing the solvent from the resin composition layer developed on the inner peripheral surface of the mold include a heat treatment. To remove the solvent, the following primary solvent removal step and secondary solvent removal step are used. It is preferable to perform a solvent removal treatment consisting of

前記一次溶媒除去工程は、金型を回転して金型内周面に展開された樹脂組成物の層から溶媒を除去しつつ成形して、樹脂組成物の層をフィルム状成形体とする。一次溶媒除去工程は、金型を回転したまま5〜60分間、40〜150℃の熱風を金型内に通過させることにより、溶媒が除去される。熱風温度が150℃を超えると、及び/又は、加熱時間が60分を超えると、成形されるフィルム状成形体が酸化されることがある。   In the primary solvent removal step, molding is performed while removing the solvent from the layer of the resin composition developed on the inner peripheral surface of the mold by rotating the mold, and the layer of the resin composition is made into a film-like molded body. In the primary solvent removal step, the solvent is removed by passing hot air of 40 to 150 ° C. through the mold for 5 to 60 minutes while rotating the mold. When the hot air temperature exceeds 150 ° C. and / or when the heating time exceeds 60 minutes, the molded film-like molded body may be oxidized.

二次溶媒除去工程は、一次溶媒除去工程で成形されたフィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、金型ごと加熱して、フィルム状成形体から溶媒を除去し、無端ベルト基体とする。例えば、熱風乾燥器、オーブン等の加熱器を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、200〜300℃で1〜3時間加熱すればよく、また、過熱水蒸気炉を用いる場合には、フィルム状成形体を金型ごと、200〜260℃の過熱水蒸気で、30〜60分間加熱すればよい。   In the secondary solvent removing step, the film-like molded body molded in the primary solvent removing step is taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, heated together with the mold to remove the solvent from the film-like molded body, To do. For example, when using a heater such as a hot air dryer or oven, the film-like molded body may be heated together with the mold at 200 to 300 ° C. for 1 to 3 hours, and when a superheated steam furnace is used. What is necessary is just to heat a film-form molded object for 30 to 60 minutes with 200-260 degreeC superheated steam with a metal mold | die.

このようにして溶媒が除去された無端ベルト基体は、溶媒残留量が0.04〜0.30質量%であるのが好ましい。無端ベルト基体が0.04〜0.30質量%の溶媒残留量を有していると、無端ベルト基体をカット装置により単に切断することにより、無端ベルト1の側面における、前記十点平均粗さRz及び前記凹凸の平均間隔Sm、好ましくは前記算術平均粗さRaを前記範囲内に調整することができる。前記十点平均粗さRz、凹凸の平均間隔Sm及び前記算術平均粗さRaを前記範囲に確実に調整することができる点で、無端ベルト基体の溶媒残留量は、0.10〜0.30質量%であるのがより好ましく、0.15〜0.25質量%であるのが特に好ましい。無端ベルト基体の溶媒残留量は、無端ベルト基体から切り出した試料を、エタノール等に所定時間浸漬して、無端ベルト基体内の残留溶媒を抽出し、ガスクロマトグラフィー−質量分析法(GC−MS)により測定することができる。   The endless belt substrate from which the solvent has been removed in this manner preferably has a solvent residual amount of 0.04 to 0.30% by mass. When the endless belt substrate has a solvent residual amount of 0.04 to 0.30 mass%, the ten-point average roughness on the side surface of the endless belt 1 is obtained by simply cutting the endless belt substrate with a cutting device. Rz and the average interval Sm of the irregularities, preferably the arithmetic average roughness Ra can be adjusted within the range. The solvent residual amount of the endless belt substrate is 0.10 to 0.30 in that the ten-point average roughness Rz, the average interval Sm of unevenness, and the arithmetic average roughness Ra can be reliably adjusted to the above ranges. It is more preferable that it is mass%, and it is especially preferable that it is 0.15-0.25 mass%. The amount of residual solvent in the endless belt substrate is determined by immersing a sample cut out from the endless belt substrate in ethanol for a predetermined time to extract the residual solvent in the endless belt substrate, and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) Can be measured.

このようにして所望の溶媒残留量を有する無端ベルト基体とした後、無端ベルト基体を金型から取り出し、放冷する。なお、金型ごと無端ベルト基体を放冷すると、金型と無端ベルト基体との熱膨張率の差により、無端ベルト基体を脱型することができる。脱型した円筒状の無端ベルト基体における両側端部を除去し、所定幅に裁断して、無端ベルト1が製造される。無端ベルト基体を切断する切断機は、無端ベルト基体の切断開始点と切断終了点とが略一致するように、切断することができる装置であればよい。   After making an endless belt base having a desired solvent residual amount in this way, the endless belt base is taken out of the mold and allowed to cool. When the endless belt base is allowed to cool together with the mold, the endless belt base can be removed due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt base. Both end portions of the removed cylindrical endless belt base are removed and cut into a predetermined width, whereby the endless belt 1 is manufactured. The cutting machine that cuts the endless belt substrate may be an apparatus that can cut the endless belt substrate so that the cutting start point and the cutting end point of the endless belt substrate substantially coincide with each other.

このように、二次溶媒除去工程において、除去条件を前記条件に調節すれば、単に無端ベルト基体を切断するだけで、切断面(無端ベルト1の側面2)を、所望の十点平均粗さRz、凹凸の平均間隔Sm、必要により算術平均粗さRaを有する側面にすることができるが、所望により、切断面に、さらに、研磨、研削及び切削等の表面加工手段を施すことによって、十点平均粗さRz及び凹凸の平均間隔Sm、好ましくは算術平均粗さRaを前記範囲内に調整して、側面2とすることもできる。このとき使用する表面加工手段は、特に限定されないが、例えば、研磨フィルム(商品名「ラッピングフィルムシート」、住友3M株式会社製)等が挙げられる。   Thus, in the secondary solvent removal step, if the removal conditions are adjusted to the above-mentioned conditions, the cut surface (side surface 2 of the endless belt 1) can be cut into a desired ten-point average roughness simply by cutting the endless belt substrate. Although it can be a side surface having Rz, average interval Sm of irregularities, and if necessary, an arithmetic average roughness Ra, if desired, by applying surface processing means such as polishing, grinding and cutting to the cut surface, The side surface 2 can also be obtained by adjusting the point average roughness Rz and the average interval Sm of unevenness, preferably the arithmetic average roughness Ra within the above range. The surface processing means used at this time is not particularly limited, and examples thereof include a polishing film (trade name “wrapping film sheet”, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.).

このようにして製造される無端ベルト1は、その側面2が1.20μm以下の十点平均粗さRzと、10.0μm以下の凹凸の平均間隔Smと、好ましくは0.25μm以下の算術平均粗さRaとを有する表面とされているから、近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置に装着され、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、また、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面に特に備えていない場合でも、その側面2が亀裂し又は破損することを長期間にわたって効果的に防止することができ、高い耐久性を発揮する。したがって、この無端ベルト1は、高品質の画像を長期間にわたって形成することに十分貢献することができる。   The endless belt 1 manufactured in this manner has a 10-point average roughness Rz whose side surface 2 is 1.20 μm or less, an average interval Sm of unevenness of 10.0 μm or less, and preferably an arithmetic average of 0.25 μm or less. Since the surface has a roughness Ra, it is mounted on an image forming apparatus that has recently been increased in speed and / or service life, and can always run and stop on an endless track in a state where tension is applied. Even if it is run at a high speed while being repeated, and even if it is not particularly provided with side crack prevention means represented by a guide member or the like, it is effective over a long period that the side surface 2 is cracked or broken. Can be prevented and high durability is exhibited. Therefore, the endless belt 1 can sufficiently contribute to forming a high-quality image over a long period of time.

また、無端ベルト1は、その側面2近傍にガイド部材等の蛇行防止手段が形成されていないから、前記のように、その製造性は高く、生産コストを低減することができるうえ、また、画像形成装置に装着された無端ベルト1のメンテナンス作業性も高い。   Further, since the endless belt 1 is not formed with meandering prevention means such as a guide member in the vicinity of the side surface 2, as described above, its manufacturability is high and the production cost can be reduced. Maintenance workability of the endless belt 1 attached to the forming apparatus is also high.

無端ベルト1は、この発明の目的を達成できる限り、種々の変形を施してもよく、例えば、無端ベルト1は、その端面2からの亀裂及び/又は破損を防止することができるガイド部材以外の蛇行防止手段を備えていてもよい。このような蛇行防止手段としては、例えば、(1)図2に示されるように、無端ベルト1の一側面2Aを、支持ローラ3等に形成された案内面に当接させる手段、より具体的には、支持ローラ3に設けた環状の位置決めフランジ4に無端ベルト1の側面2Aを当接させた状態を維持しつつ、無端ベルト1を走行させる手段、(2)図3に示されるように、無端ベルト1の一側面2A近傍に、無端ベルト1の周方向に配置された複数の孔5を設け、支持ローラ3にこの孔5に挿入可能な凸状体6を設けて、前記凸状体6に前記孔5を係止させて、無端ベルト1を走行させる手段等が挙げられる。無端ベルト1がこのような蛇行防止手段を備えていると、無端ベルト1の蛇行走行及び/又は波打走行を効果的に防止することができ、その結果、長期間にわたって、より高品質かつ高解像度の画像を形成することができる。   The endless belt 1 may be variously modified as long as the object of the present invention can be achieved. For example, the endless belt 1 is not a guide member that can prevent cracks and / or breakage from the end surface 2 thereof. Means for preventing meandering may be provided. As such meandering prevention means, for example, (1) as shown in FIG. 2, a means for bringing one side surface 2A of the endless belt 1 into contact with a guide surface formed on the support roller 3 or the like, more specifically, (2) means for running the endless belt 1 while maintaining the state in which the side surface 2A of the endless belt 1 is in contact with the annular positioning flange 4 provided on the support roller 3, as shown in FIG. A plurality of holes 5 arranged in the circumferential direction of the endless belt 1 are provided in the vicinity of one side surface 2A of the endless belt 1, and a convex body 6 that can be inserted into the hole 5 is provided in the support roller 3, so that the convex shape Examples include means for causing the body 6 to lock the hole 5 and causing the endless belt 1 to travel. If the endless belt 1 is provided with such meandering prevention means, the endless belt 1 can be effectively prevented from meandering and / or wavy running, and as a result, it is possible to achieve higher quality and higher performance over a long period of time. A resolution image can be formed.

なお、前記蛇行防止手段(1)及び(2)において、位置決めフランジ4、並びに、孔5及び凸状体6は、支持ローラ3の一端部及び無端ベルト1の一側面2Aに形成されるが、蛇行防止手段において、位置決めフランジ、並びに、孔及び凸状体は、支持ローラの両端部及び無端ベルトの両側面に形成されてもよい。   In the meandering preventing means (1) and (2), the positioning flange 4, the hole 5 and the convex body 6 are formed on one end portion of the support roller 3 and one side surface 2A of the endless belt 1. In the meandering preventing means, the positioning flange, the hole and the convex body may be formed on both end portions of the support roller and on both side surfaces of the endless belt.

次に、この発明に係る無端ベルト1を備えた画像形成装置(以下、この発明に係る画像形成装置と称することがある。)の一例を、図4を参照して、説明する。なお、この無端ベルト1は、転写搬送ベルト30として、複数の支持ローラ5に張架されている。   Next, an example of an image forming apparatus provided with the endless belt 1 according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an image forming apparatus according to the present invention) will be described with reference to FIG. The endless belt 1 is stretched around a plurality of support rollers 5 as a transfer conveyance belt 30.

画像形成装置10は、図4に示されるように、各色の現像ユニットに装備された複数の像担持体11を転写搬送ベルト30上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置であり、したがって、現像ユニットBK、C、M及びYが転写搬送ベルト30上に直列に配置されている。これらの現像ユニットはそれぞれ、静電潜像が形成される回転可能な像担持体11と、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11を帯電させる帯電手段12と、像担持体11の上方に設けられ、像担持体11に静電潜像を形成する露光手段13と、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11に一定の層厚で現像剤22を供給し、静電潜像を現像する現像手段20と、像担持体11の下方に転写搬送ベルト30を介して圧接するように設けられ、像担持体11から転写搬送ベルト30で搬送される記録体16上に現像された静電潜像を転写する転写手段14と、記録体16に転写されず像担持体11に残留した現像剤22等を除去するクリーニング手段15とを備えている。   As shown in FIG. 4, the image forming apparatus 10 is a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers 11 provided in each color developing unit are arranged in series on a transfer conveyance belt 30. Developing units BK, C, M, and Y are arranged in series on the transfer conveyance belt 30. Each of these developing units is provided with a rotatable image carrier 11 on which an electrostatic latent image is formed, and a charge that is provided in contact with the image carrier 11 or at a predetermined interval to charge the image carrier 11. A means 12; an exposure means 13 for forming an electrostatic latent image on the image carrier 11; and an abutting contact with the image carrier 11 or at a predetermined interval. The developer 22 is supplied to the carrier 11 with a constant layer thickness, and is provided so as to be in pressure contact with the developing means 20 for developing the electrostatic latent image via the transfer conveyance belt 30 below the image carrier 11. Transfer means 14 for transferring the electrostatic latent image developed on the recording medium 16 conveyed by the transfer conveyance belt 30 from the carrier 11, developer 22 remaining on the image carrier 11 without being transferred to the recording medium 16, and the like And a cleaning means 15 for removing water.

前記像担持体11、前記帯電手段12、前記露光手段13、前記転写手段14及び前記クリーニング手段15は、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。例えば、像担持体11としては、例えば、有機系、アモルファスシリコン、Se系合金等で形成された感光層が表面に設けられた、円筒体又はベルト体等が挙げられ、前記帯電手段12及び前記転写手段14としては、接触型帯電器、スコロトロン帯電器及びコロトロン帯電器等が挙げられ、前記露光手段13としては、半導体レーザ光、発光ダイオード光等の光源又は光源とポリゴンミラーとを備えた光学系機器等が挙げられ、前記クリーニング手段17としては、ブレード、ローラ等が挙げられる。   As the image carrier 11, the charging unit 12, the exposure unit 13, the transfer unit 14, and the cleaning unit 15, conventionally known ones can be appropriately selected and used. For example, the image carrier 11 may be, for example, a cylindrical body or a belt body provided with a photosensitive layer formed of organic, amorphous silicon, Se-based alloy, or the like. Examples of the transfer unit 14 include a contact-type charger, a scorotron charger, and a corotron charger. The exposure unit 13 includes a light source such as a semiconductor laser beam and a light-emitting diode beam, or an optical device including a light source and a polygon mirror. Examples of the cleaning unit 17 include a blade and a roller.

前記現像手段20は、図4に示されるように、像担持体11に対向する位置に開口部を有し、現像剤22を収納する筐体21と、筐体21の開口部に、像担持体11に当接して又は所定の間隔を置いて設けられ、像担持体11に現像剤22を一定の層厚で現像剤22を供給する回転可能な現像剤担持体23と、現像剤担持体23の上方に設けられ、現像剤担持体23に当接して現像剤22の層厚を規制すると共に、摩擦帯電により現像剤22を帯電させる現像剤規制部材24とを備えている。   As shown in FIG. 4, the developing means 20 has an opening at a position facing the image carrier 11, and a housing 21 for storing the developer 22 and an image bearing at the opening of the housing 21. A rotatable developer carrier 23 which is provided in contact with the body 11 or at a predetermined interval and supplies the developer 22 with a constant layer thickness to the image carrier 11; and a developer carrier And a developer regulating member 24 that contacts the developer carrying member 23 to regulate the layer thickness of the developer 22 and charges the developer 22 by frictional charging.

前記現像剤22は、摩擦により帯電可能で、記録体16に定着可能な現像剤であれば、乾式現像剤でも湿式現像剤でもよく、また、非磁性現像剤でも磁性現像剤でもよい。現像ユニットBK、C、M及びYはそれぞれ、筐体21内に、黒色現像剤、シアン現像剤、マゼンタ現像剤及び黄色現像剤が収納されている。前記現像剤担持体23及び前記現像剤規制部材24は、従来公知の現像剤担持体及び現像剤規制部材であればよく、例えば、前記現像剤担持体23としては、導電性又は半導電性の樹脂層を有するローラ等が挙げられ、前記現像剤規制部材24としては、樹脂製ブレード又は金属製ブレード等を用いることができる。   The developer 22 may be a dry developer or a wet developer, and may be a non-magnetic developer or a magnetic developer as long as it can be charged by friction and can be fixed to the recording medium 16. Each of the developing units BK, C, M, and Y contains a black developer, a cyan developer, a magenta developer, and a yellow developer in the housing 21. The developer carrier 23 and the developer regulating member 24 may be any conventionally known developer carrier and developer regulating member. For example, the developer carrier 23 may be conductive or semiconductive. Examples thereof include a roller having a resin layer, and the developer regulating member 24 may be a resin blade or a metal blade.

図4に示されるように、現像ユニットBK、C、M及びYにおける像担持体11と転写手段14とは、二本の支持ローラ5に張架された転写搬送ベルト30を介して、当接している。そして、記録体16は、転写搬送ベルト30により、像担持体11と転写手段14との当接部を通過するように、搬送される。この転写搬送ベルト30は記録体16を搬送すると共に、転写手段14と協働して像担持体11に現像された静電潜像を転写する。   As shown in FIG. 4, the image carrier 11 and the transfer unit 14 in the developing units BK, C, M, and Y are in contact with each other via a transfer conveyance belt 30 stretched between two support rollers 5. ing. The recording body 16 is transported by the transfer transport belt 30 so as to pass through the contact portion between the image carrier 11 and the transfer unit 14. The transfer conveyance belt 30 conveys the recording medium 16 and transfers the developed electrostatic latent image onto the image carrier 11 in cooperation with the transfer means 14.

図4に示されるように、画像形成装置10の底部には、記録体16として複数枚の転写紙を積層収容してなるカセット31が設置されており、カセット31内の転写紙は給紙ローラ等によって1枚ずつ送り出されて、転写搬送ベルト30上に搬送される。   As shown in FIG. 4, at the bottom of the image forming apparatus 10, a cassette 31 is provided which is a recording body 16 in which a plurality of transfer papers are stacked and accommodated, and the transfer paper in the cassette 31 is a paper feed roller. The sheet is fed out one by one by a process or the like and conveyed onto the transfer conveyance belt 30.

図4に示されるように、画像形成装置10における記録体16の搬送方向下流には、記録体16に転写された現像剤22(静電潜像)を定着させる定着手段32が配置されている。前記定着手段32は、従来公知の定着手段であればよく、例えば、熱ローラ定着器、オーブン定着器等の加熱定着器、圧力定着器、及び、定着ベルトを備えた定着器等を用いることができる。   As shown in FIG. 4, a fixing unit 32 that fixes the developer 22 (electrostatic latent image) transferred to the recording body 16 is disposed downstream in the conveyance direction of the recording body 16 in the image forming apparatus 10. . The fixing means 32 may be a conventionally known fixing means, and for example, a heat roller fixing device such as a heat roller fixing device or an oven fixing device, a pressure fixing device, and a fixing device including a fixing belt may be used. it can.

画像形成装置10は、次にように作用する。まず、現像ユニットBKの像担持体11が、帯電手段12により一様に帯電され、露光手段13により画像が露光されて、像担持体11の表面に静電潜像が形成される。一方、現像手段20において、現像剤担持体23及び現像剤規制部材24により、黒色現像剤22が所望の層厚に規制され、所望のように帯電される。そして、この黒色現像剤22が現像剤担持体23から像担持体11に供給され、像担持体11に形成された静電潜像が現像されて、現像剤像として可視化される。次いで、この現像剤像が、像担持体11と転写手段14との間に転写搬送ベルト30により搬送される記録体16上に、転写される。このようにして、現像剤像が記録紙16上に黒像に顕像化される。   The image forming apparatus 10 operates as follows. First, the image carrier 11 of the developing unit BK is uniformly charged by the charging unit 12, and the image is exposed by the exposure unit 13 to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier 11. On the other hand, in the developing unit 20, the black developer 22 is regulated to a desired layer thickness by the developer carrier 23 and the developer regulating member 24 and is charged as desired. Then, the black developer 22 is supplied from the developer carrier 23 to the image carrier 11, and the electrostatic latent image formed on the image carrier 11 is developed and visualized as a developer image. Next, the developer image is transferred onto the recording medium 16 conveyed by the transfer conveyance belt 30 between the image carrier 11 and the transfer unit 14. In this way, the developer image is visualized as a black image on the recording paper 16.

次いで、現像ユニットBKと同様にして、現像ユニットC、M及びYによって、現像剤像が黒像に顕像化された記録紙16に、それぞれシアン像、マゼンタ像及び黄色像が重畳され、カラー像が顕像化される。このとき、特に無端ベルト1が前記蛇行防止手段を備えていると、記録紙16上に顕像化された黒像に、シアン像、マゼンタ像及び黄色像が正確な位置に重畳される。その結果、色ムラ及び画像ズレ等を長期間にわたって効果的に防止することができ、より一層高品質の画像を形成することができる。   Next, similarly to the developing unit BK, the cyan image, the magenta image, and the yellow image are superimposed on the recording paper 16 in which the developer image is visualized as a black image by the developing units C, M, and Y, respectively. The image is visualized. At this time, particularly when the endless belt 1 is provided with the meandering prevention means, a cyan image, a magenta image, and a yellow image are superimposed on the black image visualized on the recording paper 16 at an accurate position. As a result, color unevenness and image misalignment can be effectively prevented over a long period of time, and a higher quality image can be formed.

次いで、カラー像が顕像化された記録体16は、定着手段32に搬送され、定着手段32によりカラー像が永久画像として記録体16に定着される。このようにして、記録体16にカラー画像を形成することができる。   Next, the recording body 16 in which the color image is visualized is conveyed to the fixing unit 32, and the color image is fixed on the recording body 16 as a permanent image by the fixing unit 32. In this way, a color image can be formed on the recording medium 16.

画像形成装置10によれば、転写搬送ベルト30として無端ベルト1を使用しているから、この画像形成装置10が近年の高速化及び/又は長寿命化された画像形成装置であった場合でも、無端ベルト1が、常に、張力がかけられた状態で、無限軌道上を走行及び停止が繰り返されながら高速で走行させられた場合でも、さらに、ガイド部材等に代表される側面亀裂防止手段を側面に特に備えていない場合でも、画像形成装置10は高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。   According to the image forming apparatus 10, since the endless belt 1 is used as the transfer conveyance belt 30, even when the image forming apparatus 10 is an image forming apparatus having a recent high speed and / or long life, Even when the endless belt 1 is always run at a high speed while being repeatedly run and stopped on an endless track in a state where tension is applied, a side crack prevention means represented by a guide member or the like is further provided on the side face. However, the image forming apparatus 10 can form a high-quality image over a long period of time.

なお、この発明に係る無端ベルト1を、前記像担持体11と同様の役割を担う転写ベルト(感光ベルトとも称することがある。)、像担持体11で顕像化された現像剤像が一旦転写(一次転写)され、次いで、記録体16に転写(二次転写)されて、記録体に画像を転写する際に、一次記録体として使用される中間転写ベルト、記録体16を搬送する搬送ベルト、定着器に使用される定着ベルト及び前記現像剤担持体と同様の役割を担う現像ベルトとして、画像形成装置10に組み込んでも、転写搬送ベルトの場合と同様に、画像形成装置10によって、高品質の画像を長期間にわたって形成することができる。   The endless belt 1 according to the present invention has a transfer belt (also referred to as a photosensitive belt) that plays the same role as the image carrier 11 and a developer image visualized by the image carrier 11 once. Transfer (primary transfer), and then transfer (secondary transfer) to the recording medium 16 to transfer an image to the recording medium, an intermediate transfer belt used as a primary recording medium, and conveyance for conveying the recording medium 16 Even if incorporated in the image forming apparatus 10 as a developing belt that plays the same role as the belt, the fixing belt used in the fixing device, and the developer carrier, the image forming apparatus 10 Quality images can be formed over a long period of time.

画像形成装置10は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置10は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置10は、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト30上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置とされているが、画像形成装置は、単一の現像ユニットを備えたモノクロ画像形成装置であっても、像担持体上に担持された現像剤像を無端ベルトに順次一次転写を繰り返す4サイクル型カラー画像形成装置等であってもよい。画像形成装置10は、例えば、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置とされる。   The image forming apparatus 10 is an electrophotographic image forming apparatus. However, in the present invention, the image forming apparatus 10 is not limited to the electrophotographic system, and is, for example, an electrostatic image forming apparatus. Also good. Further, the image forming apparatus 10 is a tandem color image forming apparatus in which a plurality of image carriers each having a developing unit for each color are arranged in series on the transfer conveyance belt 30, but the image forming apparatus is a single image forming apparatus. Or a four-cycle color image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of a developer image carried on an image carrier onto an endless belt. The image forming apparatus 10 is an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile machine, or a printer.

(実施例1)
反応容器中に、N−メチル−2−ピロリドンと、トリメリット酸無水物と、これと当量のジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートと、反応原料(トリメリット酸無水及びジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート)の合計モル数に対して2mol%のフッ化カリウム(触媒)とを加え、撹拌しながら30分間かけて室温から150℃に昇温後、同温度を5時間保持して、反応物濃度(実質的全閉環のポリアミドイミド)20質量%の芳香族ポリアミドイミド溶液を得た。この溶液に、N−メチル−2−ピロリドンをさらに加え、反応物濃度15質量%のポリアミドイミド溶液を調製した。得られたポリアミドイミド溶液に、酸化処理カーボンブラック(商品名「プリンテックス150T」、Degussa社製、pH5.8、揮発分10.0%)をポリアミドイミド溶液と酸化処理カーボンブラックとの合計100質量%に対して16質量%の割合で加え、ポットミルで24時間混合分散して、導電性樹脂組成物を調製した。成形に使用する金型は、内径226mm、外径246mm、長さ400mmの大きさを有し、金型内面はポリッシングにより鏡面研磨されている。次いで、金型両端の開口部に、リング状の蓋(内径170mm、外径250mm)をそれぞれ嵌合して、金型を閉塞し、導電性樹脂組成物を1,000rpmの速度で回転する金型内周に190g注入した。次いで、金型を同速度で30分間回転させて金型内周面に導電性樹脂組成物の層を均一に展開した。次いで、金型を同速度で回転させつつ、熱風乾燥機により金型周囲の温度を80℃に保ち、この状態を30分間保持し、フィルム状成形体を成形した。その後、金型の回転を停止し、フィルム状成形体を金型ごと遠心成形機から取り出し、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間過熱水蒸気処理した後、室温で放冷して、無端ベルト基体とした。金型ごと無端ベルト基体を冷却すると、金型と無端ベルト基体との熱膨張率の差により、無端ベルト基体が剥離する。剥離した無端ベルト基体から1片が50mgの試験片を3験体切り出し、これらの試験片をそれぞれ、エタノール20mL中に60℃24時間浸漬させた。エタノール溶液中のN−メチル−2−ピロリドン残留量をガスクロマトグラフィー−質量分析法(GC−MS)により測定した。測定に際しては、事前にエタノール中にN−メチル−2−ピロリドン100ppm及び1000ppmを含有させた標準液中のN−メチル−2−ピロリドン量をあらかじめ測定し検量線を作製しておいた。測定された残留量の算術平均値を無端ベルト基体の溶媒残留量とした。その結果、無端ベルト基体の溶媒残留量は0.20質量%であった。
Example 1
In a reaction vessel, N-methyl-2-pyrrolidone, trimellitic anhydride, an equivalent amount of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and reaction raw materials (trimellitic anhydride and diphenylmethane-4,4′- 2 mol% of potassium fluoride (catalyst) is added to the total number of moles of diisocyanate), and the temperature is raised from room temperature to 150 ° C. over 30 minutes with stirring. (Substantially fully ring-closed polyamideimide) A 20% by mass aromatic polyamideimide solution was obtained. N-methyl-2-pyrrolidone was further added to this solution to prepare a polyamideimide solution having a reactant concentration of 15% by mass. To the obtained polyamideimide solution, an oxidation-treated carbon black (trade name “Printex 150T”, manufactured by Degussa, pH 5.8, volatile content 10.0%) was added to the polyamideimide solution and the oxidation-treated carbon black in a total of 100 mass. The conductive resin composition was prepared by adding at a ratio of 16% by mass with respect to% and mixing and dispersing in a pot mill for 24 hours. The mold used for molding has an inner diameter of 226 mm, an outer diameter of 246 mm, and a length of 400 mm, and the inner surface of the mold is mirror-polished by polishing. Next, ring-shaped lids (inner diameter: 170 mm, outer diameter: 250 mm) are fitted into the openings at both ends of the mold, the mold is closed, and the conductive resin composition is rotated at a speed of 1,000 rpm. 190 g was injected into the inner periphery of the mold. Next, the mold was rotated at the same speed for 30 minutes to uniformly spread the layer of the conductive resin composition on the inner peripheral surface of the mold. Next, while rotating the mold at the same speed, the temperature around the mold was maintained at 80 ° C. with a hot air dryer, and this state was maintained for 30 minutes to form a film-shaped molded body. Thereafter, the rotation of the mold was stopped, the film-shaped molded body was taken out from the centrifugal molding machine together with the mold, subjected to superheated steam treatment in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for 50 minutes, allowed to cool at room temperature, and endless. A belt substrate was obtained. When the endless belt base is cooled together with the mold, the endless belt base is peeled off due to the difference in thermal expansion coefficient between the mold and the endless belt base. Three test pieces each having a 50 mg piece were cut out from the peeled endless belt substrate, and these test pieces were each immersed in 20 mL of ethanol at 60 ° C. for 24 hours. The residual amount of N-methyl-2-pyrrolidone in the ethanol solution was measured by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). In the measurement, the amount of N-methyl-2-pyrrolidone in a standard solution containing N-methyl-2-pyrrolidone 100 ppm and 1000 ppm in ethanol was measured in advance to prepare a calibration curve. The arithmetic average value of the measured residual amount was defined as the solvent residual amount of the endless belt substrate. As a result, the residual solvent amount of the endless belt substrate was 0.20% by mass.

また、作製したベルト基体の両端部をそれぞれ切断し、周長約226mm、幅240mm、厚さ100μmの大きさに切り出し、無端ベルト1Aを作製した。   Further, both end portions of the produced belt base were cut and cut into a size having a circumference of about 226 mm, a width of 240 mm, and a thickness of 100 μm to produce an endless belt 1A.

(実施例2)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、250℃に調節された過熱水蒸気炉で55分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Bを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.14質量%であった。
(実施例3)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、250℃に調節された過熱水蒸気炉で60分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Cを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.05質量%であった。
(実施例4)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、250℃に調節された過熱水蒸気炉で45分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Dを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.28質量%であった。
(実施例5)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、255℃に調節された過熱水蒸気炉で60分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Eを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.04質量%であった。
(参考例1)
実施例1と同様にして作製したベルト基体の両端部をそれぞれ切断し、周長約226mm、幅245mm、厚さ100μmの大きさに切り出し、さらに、その各側面2.5mmを研磨フィルム(商品名「ラッピングフィルムシート0.3MIC A0」、住友3M株式会社製、研磨体粒度0.3μm)を用いて研磨加工し、無端ベルト1Fを作製した。
(Example 2)
The film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1B was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.14% by mass.
(Example 3)
The film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. 1 C of endless belts were produced like Example 1 except having performed the superheated steam treatment for minutes. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.05% by mass.
Example 4
The film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. in place of the superheated steam treatment for 50 minutes in the superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1D was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.28% by mass.
(Example 5)
The film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced by a superheated steam furnace adjusted to 255 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1E was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.04% by mass.
(Reference Example 1)
Both ends of the belt substrate produced in the same manner as in Example 1 were cut, cut into a size of a circumference of about 226 mm, a width of 245 mm, and a thickness of 100 μm. The endless belt 1F was manufactured by polishing using “wrapping film sheet 0.3MIC A0”, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., abrasive grain size 0.3 μm).

(比較例1)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、280℃に調節された過熱水蒸気炉で60分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Gを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.01質量%であった。
(比較例2)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、270℃に調節された過熱水蒸気炉で60分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Hを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.02質量%であった。
(比較例3)
実施例1と同様にして作製したフィルム状成形体を、金型ごと、250℃に調節された過熱水蒸気炉で50分間の過熱水蒸気処理に代えて、260℃に調節された過熱水蒸気炉で70分間の過熱水蒸気処理を行った以外は、実施例1と同様にして、無端ベルト1Iを作製した。前記過熱水蒸気処理を行った後の無端ベルト基体の溶媒残留量は0.03質量%であった。
(Comparative Example 1)
A film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 280 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1G was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.01% by mass.
(Comparative Example 2)
A film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 270 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1H was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.02% by mass.
(Comparative Example 3)
A film-like molded body produced in the same manner as in Example 1 was replaced with a superheated steam furnace adjusted to 260 ° C. instead of a superheated steam treatment for 50 minutes in a superheated steam furnace adjusted to 250 ° C. for each mold. An endless belt 1I was produced in the same manner as in Example 1 except that the superheated steam treatment was performed for a minute. The residual solvent amount of the endless belt substrate after the superheated steam treatment was 0.03% by mass.

作製した無端ベルト1A〜1Iにおける側面の3箇所を任意に選択して切り出し、超深度カラー3D形状測定顕微鏡(商品名「VK−9500GII」、株式会社KEYENCE製)を用いて、前記方法に従い、十点平均粗さRz、凹凸の平均間隔Sm及び算術平均粗さRaを測定した。その結果を表1に示す。   The three side surfaces of the produced endless belts 1A to 1I are arbitrarily selected and cut out, and an ultra-deep color 3D shape measurement microscope (trade name “VK-9500GII”, manufactured by KEYENCE Inc.) is used according to the above method. The point average roughness Rz, the average interval Sm of irregularities, and the arithmetic average roughness Ra were measured. The results are shown in Table 1.

また、作製した無端ベルト1A〜1Iをそれぞれ図4に示される画像形成装置に装着し(張力100〜3,000gf)、無端ベルトを、A4用紙を横21枚/分印刷する速度で無限軌道上を、150,000回転走行させ、無端ベルトの側面に亀裂及び/又は破損等の有無を確認した。無端ベルトを200,000回転走行させても亀裂及び破損等が生じなかった場合を「◎」とし、無端ベルトを150,000回転走行させても亀裂及び破損等が生じなかった場合を「○」とし、無端ベルトが100,000回転走行する前に、その側面に亀裂及び/又は破損等が生じた場合を「×」として、評価した。その結果を表1に示す。   Further, the produced endless belts 1A to 1I are respectively attached to the image forming apparatus shown in FIG. 4 (tension 100 to 3,000 gf), and the endless belt is printed on an endless track at a speed of printing 21 sheets / min. Was run for 150,000 revolutions, and the side surface of the endless belt was checked for cracks and / or breakage. The case where cracks and breakage did not occur even when the endless belt was run at 200,000 revolutions was marked with “◎”, and the case where cracks and breakage did not occur even when the endless belt was run at 150,000 revolutions was marked with “◯”. When the endless belt travels 100,000 times, the case where cracks and / or breakage occurred on the side surface was evaluated as “x”. The results are shown in Table 1.

Figure 0004889009
Figure 0004889009

図1は、この発明の一実施例である無端ベルトを示す概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing an endless belt according to an embodiment of the present invention. 図2は、この発明の一実施例である蛇行防止手段を備えた無端ベルトを支持ローラに張架した状態を示す概略上面斜視図である。FIG. 2 is a schematic top perspective view showing a state in which an endless belt provided with meandering preventing means according to an embodiment of the present invention is stretched around a support roller. 図3は、この発明の別の一実施例である蛇行防止手段を備えた無端ベルトを支持ローラに張架した状態を示す概略上面斜視図である。FIG. 3 is a schematic top perspective view showing a state in which an endless belt having meandering preventing means, which is another embodiment of the present invention, is stretched around a support roller. 図4は、この発明の一実施例であるタンデム型カラー画像形成装置を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing a tandem color image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 無端ベルト
2 側面
3 支持ローラ
4 フランジ
5 孔
6 凸状体
10 画像形成装置
11 像担持体
12 帯電手段
13 露光手段
14 転写手段
15 クリーニング手段
16 記録体
20 現像手段
21 筐体
22 現像剤
23 現像剤担持体
24 現像剤規制部材
30 転写搬送ベルト
31 カセット
32 定着手段
BK、C、M、Y 現像ユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Endless belt 2 Side surface 3 Support roller 4 Flange 5 Hole 6 Convex body 10 Image forming apparatus 11 Image carrier 12 Charging means 13 Exposure means 14 Transfer means 15 Cleaning means 16 Recording body 20 Developing means 21 Housing 22 Developer 23 Developing Agent carrier 24 Developer regulating member 30 Transfer conveyor belt 31 Cassette 32 Fixing means BK, C, M, Y Developing unit

Claims (4)

十点平均粗さRzが1.20μm以下凹凸の平均間隔Smが10.0μm以下である側面を有する無端ベルトを製造する無端ベルトの製造方法であって、
芳香族ポリアミドイミド樹脂を含有する樹脂組成物を遠心成形する成形工程と、
遠心成形により展開された前記樹脂組成物の層に含有されている溶媒を除去する一次溶媒除去工程と、
得られたフィルム状成形体を200〜260℃の過熱水蒸気で30〜60分加熱して、前記溶媒の溶媒残留量が0.04〜0.30質量%の無端ベルト基体を得る二次溶媒除去工程と、
前記無端ベルト基体の側端部を切断し、切断面の表面加工をしない切断工程とを有する無端ベルトの製造方法。
An endless belt manufacturing method for manufacturing an endless belt having a side surface with a ten-point average roughness Rz of 1.20 μm or less and an average interval Sm of unevenness of 10.0 μm or less ,
A molding step of centrifugally molding a resin composition containing an aromatic polyamideimide resin;
A primary solvent removing step for removing the solvent contained in the layer of the resin composition developed by centrifugal molding;
The obtained film-like molded body is heated with superheated steam at 200 to 260 ° C. for 30 to 60 minutes to remove the secondary solvent to obtain an endless belt substrate having a solvent residual amount of 0.04 to 0.30% by mass. Process,
A method for producing an endless belt, comprising a step of cutting a side end portion of the endless belt substrate and not performing surface processing of the cut surface.
前記溶媒は、芳香族ポリアミドイミド樹脂を合成する重縮合反応に使用された溶媒である請求項1に記載の無端ベルトの製造方法。  The method for producing an endless belt according to claim 1, wherein the solvent is a solvent used in a polycondensation reaction for synthesizing an aromatic polyamideimide resin. 一次溶媒除去工程は、40〜150℃の熱風を前記樹脂組成物の層内に通過させる工程である請求項1又は2に記載の無端ベルトの製造方法。The method for producing an endless belt according to claim 1 or 2, wherein the primary solvent removing step is a step of passing hot air of 40 to 150 ° C into the layer of the resin composition. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の無端ベルトの製造方法によって製造された、十点平均粗さRzが1.20μm以下で凹凸の平均間隔Smが10.0μm以下である側面を有する無端ベルトを備えた画像形成装置 A side surface produced by the method for producing an endless belt according to any one of claims 1 to 3, wherein the ten-point average roughness Rz is 1.20 μm or less and the average interval Sm of unevenness is 10.0 μm or less. An image forming apparatus provided with an endless belt .
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