JP2006313214A - 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

光学補償シート、偏光板および液晶表示装置 Download PDF

Info

Publication number
JP2006313214A
JP2006313214A JP2005135599A JP2005135599A JP2006313214A JP 2006313214 A JP2006313214 A JP 2006313214A JP 2005135599 A JP2005135599 A JP 2005135599A JP 2005135599 A JP2005135599 A JP 2005135599A JP 2006313214 A JP2006313214 A JP 2006313214A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
optical compensation
compensation sheet
layer
optically anisotropic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005135599A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4832796B2 (ja
Inventor
Toshimi Suzuki
聡美 鈴木
Ichiro Amimori
一郎 網盛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2005135599A priority Critical patent/JP4832796B2/ja
Publication of JP2006313214A publication Critical patent/JP2006313214A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4832796B2 publication Critical patent/JP4832796B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

【課題】生産性に優れた光学補償シート、それを用いた偏光板、液晶表示装置の提供。
【解決手段】透明支持体上に配向層と光学異方性層をこの順に有する光学補償シート。光学異方性層は、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物と、少なくとも一つの紫外域において二色性を有する重合開始剤と、二色性を有さない重合開始剤および/または二色性を有さない光増感剤とを含む光学異方性層形成用溶液を前記配向層上に塗布乾燥して形成した液晶層を硬化することによって形成し、前記光学異方性層の正面レターデーション(Re)が0でなく、面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したRe値、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したRe値が実質的に等しい。
【選択図】なし

Description

本発明は、光学補償シート、偏光板および液晶表示装置に関し、より詳しくは、垂直配向(VA)モード液晶表示装置の視野角特性の向上に寄与する光学補償シートおよび偏光板、ならびに視野角特性の優れた垂直配向(VA)モード液晶表示装置に関する。
ワードプロセッサやノートパソコン、パソコン用モニターなどのOA機器、携帯端末、テレビなどに用いられる表示装置としては、CRT(Cathode Ray Tube)がこれまで主に使用されてきた。近年、液晶表示装置が、薄型、軽量、且つ消費電力が小さいことからCRTの代わりに広く使用されてきている。液晶表示装置は、液晶セルおよび偏光板を有する。偏光板は保護フィルムと偏光膜とからなり、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行い、その両面を保護フィルムにて積層して得られる。例えば、透過型液晶表示装置では、この偏光板を液晶セルの両側に取り付け、さらには一枚以上の光学補償シートを配置することもある。一方、反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚以上の光学補償シート、および偏光板の順に配置する。液晶セルは、液晶分子、それを封入するための二枚の基板および液晶分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、液晶分子の配向状態の違いで、ON、OFF表示を行い、透過型、反射型および半透過型のいずれにも適用でき、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、OCB(Optically Compensatory Bend)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、STN(Super Twisted Nematic)のような表示モードが提案されている。しかしながら、従来の液晶表示装置で表示し得る色やコントラストは、LCDを見る時の角度によって変化する。そのため、液晶表示装置の視野角特性は、CRTの性能を越えるまでには至っていない。
近年、この視野角特性を改良するLCDの方式として、負の誘電率異方性を有するネマチック液晶分子を用い、電圧を印加しない状態で液晶分子の長軸を基板に略垂直な方向に配向させ、これを薄膜トランジスタにより駆動する垂直配向ネマチック型液晶表示装置(以下、VAモードという)が提案されている(特許文献1参照)。このVAモードは、正面から見た場合の表示特性がTNモードと同様に優れているのみならず、視野角補償用位相差板(光学補償シート)を適用することで広い視野角特性を発現する。VAモードでは、フィルム面に垂直な方向に光学軸を有する負の一軸性位相差板(負のc−plate)を用いることでより広い視野角特性を得ることができ、このLCDにさらに面内のレターデーション値が50nmである正の屈折率異方性を有する一軸配向性位相差板(正のa−plate)を用いることで、さらにより広い視野角特性を実現できることも知られている(非特許文献1参照)。
しかし、このように位相差板の枚数を増やすと生産コストが上昇してしまう。また、多数のフィルムを貼り合わせるために歩留まりの低下を引き起こしやすいだけでなく、貼合角度のずれによって表示品位の低下をも引き起こしやすい。さらに、複数のフィルムを用いるために厚さが増し、表示装置の薄形化に不利となる場合もある。
また、通常正のa−plateには延伸フィルムが用いられるが、連続搬送工程における縦延伸フィルムを用いる場合、a−plateの遅相軸がフィルムの搬送(MD)方向となる。ところが、VAモードの視野角補償では偏光板の吸収軸であるMD方向に対してa−plateの遅相軸を直交させなければならないため、ロール・トゥ・ロールでの貼合ができず、コストが著しく上昇する。これを解決する方法としてMDと直交する方向(TD方向)に延伸するいわゆる横延伸フィルムを用いることが挙げられるが、横延伸フィルムにはボウイングと呼ばれる遅相軸の歪みが発生しやすく、歩留まりが上がらないためにコストが上昇する。さらに、延伸フィルムの積層には粘着層を用いるため、温湿度変化により粘着層が収縮してフィルム間の剥離や反りといった不良が発生することもある。これらを改善する方法として、棒状液晶を塗布してa−plateを作製する方法が知られている(特許文献2参照)。
さらに近年、c−plateとa−plateの組み合わせに変わって、二軸性位相差板を用いる方法が提案された(非特許文献2)。二軸性位相差板を用いることにより、コントラスト視野角だけでなく色味も改善できるようになるメリットがあるが、通常二軸性位相差板を作製するために用いられる二軸延伸は、横延伸と同様にフィルムの全領域に渡って均一な軸制御が難しく、歩留まりが上がらないためにコストが上昇する。しかし、二軸延伸では縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を変えると、倍率ごとに軸制御を調整する必要があり、著しく歩留まりが低下してしまう。
そこで、特殊なコレステリック液晶に偏光紫外線照射する方法(特許文献3)や、特殊な円盤状液晶に偏光紫外線照射する方法(特許文献4)によって、延伸を用いることなく二軸性位相差板を作製する方法が提案された。この方法により延伸に起因する種々の問題が解決できる。
他方、特にVAモードの視野角補償では、液晶セルのセルギャップごとに二軸性をコントロールする必要がある。即ち、液晶セルに応じた光学補償を行うためには、正面レターデーションReと面内の遅相軸を傾斜として光学補償シートの法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値との比であるRe/Re(40)を、液晶セルのセルギャップごとに調整することが求められる。しかし、液晶セルに応じて上記Re/Re(40)値を制御する方法は、今まで見出されていなかった。
特開平2−176625号公報 特開2000−304930号公報 EP1389199 A1 特開2002−6138号公報 SID 97 DIGEST 845頁〜848頁 SID 2003 DIGEST 1208頁〜1211頁
本発明の課題は、液晶セルが正確に光学的に補償され、かつ生産性に優れた光学補償シート、それを用いた偏光板、および液晶表示装置を提供することである。特に、VAモードの液晶表示装置に使用するものを提供することである。
上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] 透明支持体上に配向層と光学異方性層をこの順に有する光学補償シートであって、
前記光学異方性層は、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物と、少なくとも一つの紫外域において二色性を有する重合開始剤と、二色性を有さない重合開始剤および/または二色性を有さない光増感剤とを含む光学異方性層形成用溶液を前記配向層上に塗布乾燥して形成した液晶層を硬化することによって形成されたものであり、
前記光学異方性層の正面レターデーション(Re)が0でなく、面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しいことを特徴とする光学補償シート。
[2] 前記配向層は、前記透明支持体上に、配向層形成用溶液を塗布および乾燥して形成されたものである[1]に記載の光学補償シート。
[3] 前記配向層形成用溶液は、側鎖に反応性基を有する高分子、または反応性基を有するモノマーもしくはオリゴマーを含有する[2]に記載の光学補償シート。
[4] 前記配向層形成用溶液が、側鎖に反応性基を有する変性ポリビニルアルコールを含有する[3]に記載の光学補償シート。
[5] 前記液晶性化合物が、少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有する[1]〜[4]のいずれかに記載の光学補償シート。
[6] 前記液晶性化合物の有する反応性基は、前記配向層の反応性基と反応し得る[3]〜[5]のいずれかに記載の光学補償シート。
[7] 前記透明支持体がセルロース系またはシクロオレフィン系ポリマーである[1]〜[6]のいずれかに記載の光学補償シート。
[8] 前記光学異方性層は、前記液晶層に偏光紫外線を照射することによって形成されたものである[1]〜[7]のいずれかに記載の光学補償シート。
[9] 前記偏光紫外線照射において、液晶層表面温度を70〜160℃の範囲に保つ[8]に記載の光学補償シート。
[10] 前記光学異方性層が、偏光紫外線照射前にコレステリック相を呈する[8]または[9]に記載の光学補償シート。
[11] 前記液晶性化合物が、棒状液晶性化合物である[1]〜[10]のいずれかに記載の光学補償シート。
[12] [1]〜[11]のいずれかに記載の光学補償シートと、偏光膜とを有する偏光板。
[13] [1]〜[11]のいずれかに記載の光学補償シートまたは[12]に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
[14] 表示モードがVAモードである[13]に記載の液晶表示装置。
本発明の光学補償シートを利用することにより、従来の液晶表示装置と同じ構成で、液晶セルを光学的に補償することが可能になり、さらに、前記光学補償シートを有する本発明の液晶表示装置は、表示品位のみならず、視野角が著しく改善される。また、本発明により、異なる液晶セルのセルギャップに対して二軸性の調整可能な光学補償シートを、高い生産性で安定に作製できるようになった。
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明において、正面レターデーションであるReおよび厚さ方向のレターデーションであるRthは、以下に基づき算出するものとする。Re、Rthは各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。ReはKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Rthは前記Re、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して角度を変えて、傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定した複数のレターデーション値を基にKOBRA 21ADHが算出する。この時、平均屈折率の仮定値および膜厚を入力することが必要である。KOBRA 21ADHはRthに加えてnx、ny、nzも算出する。平均屈折率は、セルロースアセテートでは1.48を使用するが、セルロースアセテート以外の代表的な光学用途のポリマーフィルムの値としては、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)、等の値を用いることができる。その他の既存のポリマー材料の平均屈折率値はポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)やポリマーフィルムのカタログ値を使用することができる。また、平均屈折率が不明な材料の場合は、アッベ屈折計を用いて測定することができる。本明細書におけるλは、特に記載がなければ545±5nmまたは590±5nmを指す。
本発明において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度との誤差が±5°未満の範囲内であることを意味する。さらに、厳密な角度との誤差は、4°未満であることが好ましく、3°未満であることがより好ましい。レターデーションについて「実質的に」とは、レターデーションが±5%以内の差であることを意味する。さらに、Reが0でないとは、Reが1nm以上であることを意味する。また、屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域の任意の波長を指す。なお、本発明において、「可視光」とは、波長が400〜700nmの光のことをいう。
[光学補償シート]
図1は本発明の光学補償シートの一例の概略断面図である。本発明の光学補償シートは、透明支持体11上に光学異方性層12を有する。透明支持体11と光学異方性層12との間には、光学異方性層12中の液晶性分子の配向を制御するための配向層13が配置されている。光学異方性層12は、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物を硬化させて形成された層である。一方、光学異方性層12の下層に位置する配向層13は、高分子を含有する溶液を塗布および乾燥して形成した高分子層である。光学異方性層12は、コレステリック相を固定してなる層であることができる。本発明では、かかるコレステリック相を固定してなる光学異方層を利用して、液晶セル、好ましくはVAモードの液晶セル、を正確に光学補償することができる。
光学異方性層12の光学特性が、正面レターデーション(Re)が0でなく、面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しく調整されていると、二軸性媒体となり、液晶セル、特にVAモードの液晶セル、をより正確に補償し得る。
[偏光板]
図2(a)〜(d)は本発明の光学補償シートを有する偏光板の概略断面図である。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行うことによって偏光膜21を得、その両面に保護フィルム22および23を積層して作製することができる。本発明の光学補償シートは、光学異方性層を支持するポリマーフィルム等からなる支持体を有するので、この支持体を保護フィルム22および23の少なくとも一方にそのまま用いることができる。この際、光学異方性層12は偏光層21側に(即ち、光学異方性層12が支持体11より偏光層21により近くに)配置されていても、偏光層21と反対側に(即ち、光学異方性層12が支持体11より偏光層21により遠くに)配置されていてもよいが、図2(a)に示した様に、光学異方性層12は、偏光層21と反対側にあることが好ましい。また、図2(b)のように偏光層21の一方の保護フィルム22の外側に粘着剤等を介して貼合することも可能である。
図2(c)および(d)は、図2(a)に示した構成の偏光板に、さらに他の機能性層24を配置した偏光板の構成例である。図2(c)は、本発明の光学補償シートと偏光層21を挟んで反対側に配置された保護フィルム23の上、他の機能性層24を配置した構成例であり、図2(d)は、本発明の光学補償シートの上に、他の機能性層24を配置した構成例である。他の機能性層の例としては特に制限されず、λ/4層、反射防止層、ハードコート層等、種々の特性を付与する機能性層が挙げられる。これらの層は、λ/4板、反射防止フィルム、ハードコートフィルム等の一部材として、例えば粘着剤によって貼合してもよいし、図2(d)の構成例では、本発明の光学補償シート(光学異方性層12)上に、他の機能性層24を形成してから、偏光層21と貼り合わせて作製することもできる。また、本発明の光学補償シートと反対側の保護フィルム23そのものを、λ/4板、反射防止フィルム、ハードコートフィルム等の他の機能性フィルムにすることもできる。
偏光膜と保護フィルムの積層による偏光板作製の際には、一対の保護フィルムと偏光膜の合計3枚のフィルムを、ロール・トゥ・ロールで貼り合わせることができる。このロール・トゥ・ロールは生産性の観点だけでなく、偏光板の寸法変化やカールの発生が起こりにくく、高い機械的安定性が付与できることから偏光板の製造プロセスとして好ましい方法である。
[液晶表示装置]
図3は、本発明の液晶表示装置の一例である。液晶表示装置は、上下の電極基板間にネマチック液晶を挟持してなる液晶セル35、および液晶セルの両側に配置された一対の偏光板36および37を有しており、偏光板の少なくとも一方には図2に示した本発明の偏光板を用いている。本発明の偏光板を用いる際には、光学異方性層が偏光層と液晶セルの電極基板の間になるように配置することができる。ネマチック液晶分子は、電極基板上に施された配向層およびその表面のラビング処理あるいはリブ等の構造物を設けることによって、所定の配向状態になるように制御されている。
偏光板に挟持された液晶セルの下側には輝度向上フィルムや拡散フィルムのような調光フィルム34を1枚以上有していても良い。さらに調光フィルムの下側には冷陰極管31から出た光を正面に照射するための反射板32と導光板33を有している。この冷陰極管と導光板からなるバックライトユニットの代わりに、最近では冷陰極管を液晶セルの下に数本配列した直下型バックライトや、光源としてLEDを用いたLEDバックライト、あるいは有機EL、無機EL等を用いて面発光させるようなバックライトも用いられているが、本発明の光学フィルムはいずれもバックライトにおいても効果がある。
さらに、図には示さないが、反射型液晶表示装置の態様では偏光板は観察側に1枚配置したのみでよく、液晶セルの背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を設置する。もちろん前記光源を用いたフロントライトを液晶セル観察側に設けることも可能である。さらに、表示装置の1画素内に、透過部と反射部を設けた半透過型も可能である。
次に、本発明の光学補償シートの作製に用いられる材料、作製方法等について、詳細に説明する。
本発明の光学補償シートは、光学異方性層を有し、前記光学異方性層が、液晶表示装置のコントラスト視野角の拡大し、液晶表示装置の画像着色を解消するために寄与する。本発明の光学補償シートは、前記光学異方性層を支持する支持体を含み、該支持体が偏光板の保護フィルムを兼ねることによって、または前記光学異方性層が偏光板の保護フィルムを兼ねることによって、液晶表示装置の構成部材を減少させることができる。すなわち、かかる態様にすることにより液晶表示装置の薄型化にも寄与する。以下、本態様について、作製に用いられる材料、作製方法等について、詳細に説明するが、本発明はこの態様に限定されるものではない。また、他の態様についても、以下の記載および従来公知の方法を参考にして作製できる。但し、本発明は以下に説明する光学補償シートの態様に限定されるものではない。
[光学異方性層]
本発明の光学補償シートは、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物(光学異方性層形成用溶液)を硬化させて形成した光学異方性層を有する。前記組成物は、コレステリック液晶を含有することが好ましく、重合により硬化可能なように、重合性基を有する重合性コレステリック液晶を含有することがより好ましい。また、前記組成物は全体としてコレステリック相を形成し得ればよく、即ち、コレステリック液晶を含有することは必須ではない。かかる場合は、前記組成物に含有される重合開始剤またはカイラル剤等の液晶以外の添加剤がコレステリック相の形成に寄与する。また、重合性基については、液晶分子が有していることは必須ではなく、カイラル剤や他の添加剤が重合性基を有していてもよく、また1分子中に2以上の重合性基を有する架橋剤を用いてもよい。
前述のように、本発明では、前記光学異方性層は、液晶セルを光学補償するために寄与する。光学異方性層単独で充分な光学補償能を有する態様はもちろん、他の層(例えば支持体)との組み合わせで光学補償に必要とされる光学特性を満足する態様であってもよい。前記光学異方性層は、少なくとも1つの反応性基を有する液晶性化合物を含有する組成物から形成される。一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物を用いることが好ましい。2種以上の棒状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶性化合物を用いて光学異方性層を形成することがより好ましく、混合物の場合少なくとも1つは1液晶分子中の反応性基が2以上あることがさらに好ましい。液晶性化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも1つが2以上の反応性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。上記高分子液晶性化合物は、低分子の重合性基を有する棒状液晶性化合物が重合した高分子化合物である。特に好ましく用いられる上記低分子の重合性基を有する棒状液晶性化合物としては、下記一般式(I)で表される棒状液晶性化合物を挙げることができる。
一般式(I):Q1−L1−A1−L3−M−L4−A2−L2−Q2
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に、重合性基であり、L1、L2、L3およびL4はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基を表すが、L3およびL4の少なくとも一方は、−O−CO−O−であることが好ましい。A1およびA2はそれぞれ独立に、炭素原子数2〜20のスペーサー基を表す。Mはメソゲン基を表す。
以下に、上記一般式(I)で表される重合性基を有する棒状液晶性化合物についてさらに詳細に説明する。式中、Q1およびQ2は、それぞれ独立に、重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合(開環重合を含む)または縮合重合であることが好ましい。換言すれば、重合性基は付加重合反応または縮合重合反応が可能な重合性基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
1、L2、L3およびL4で表される二価の連結基としては、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CO−NR2−、−NR2−CO−、−O−CO−、−O−CO−NR2−、−NR2−CO−O−、およびNR2−CO−NR2−からなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子である。この場合、L3およびL4の少なくとも一方は、−O−CO−O−(カーボネート基)であることが好ましい。前記式(I)中、Q1−L1およびQ2−L2−は、CH2=CH−CO−O−、CH2=C(CH3)−CO−O−およびCH2=C(Cl)−CO−O−CO−O−が好ましく、CH2=CH−CO−O−が最も好ましい。
1およびA2は、炭素原子数2〜20を有するスペーサー基を表す。炭素原子数2〜12の脂肪族基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。スペーサー基は鎖状であることが好ましく、隣接していない酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記スペーサー基は、置換基を有していてもよく、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、シアノ基、メチル基、エチル基が置換していてもよい。
Mで表されるメソゲン基としては、すべての公知のメソゲン基が挙げられる。特に下記一般式(II)で表される基が好ましい。
一般式(II):−(−W1−L5)n−W2
式中、W1およびW2は各々独立して、二価の環状脂肪族基、二価の芳香族基または二価のヘテロ環基を表し、L5は単結合または連結基を表し、連結基の具体例としては、前記式(I)中、L1〜L4で表される基の具体例、−CH2−O−、および−O−CH2−が挙げられる。nは1、2または3を表す。
1およびW2としては、1,4−シクロヘキサンジイル、1,4−フェニレン、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5ジイル、1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル、1,3,4−オキサジアゾール−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルが挙げられる。1,4−シクロヘキサンジイルの場合、トランス体およびシス体の構造異性体があるが、どちらの異性体であってもよく、任意の割合の混合物でもよい。トランス体であることがより好ましい。W1およびW2は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、シアノ基、炭素原子数1〜10のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基など)、炭素原子数1〜10のアルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基など)、炭素原子数1〜10のアシル基(ホルミル基、アセチル基など)、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など)、炭素原子数1〜10のアシルオキシ基(アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など)、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基などが挙げられる。
前記一般式(II)で表されるメソゲン基の基本骨格で好ましいものを、以下に例示する。これらに上記置換基が置換していてもよい。
以下に、前記一般式(I)で表される化合物の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式(I)で表される化合物は、特表平11−513019号公報に記載の方法で合成することができる。
前記した様に、前記組成物は、重合性基を有するコレステリック液晶を含有することが好ましい。また、市販品を使用することもでき、例えば、Paliocolor LC242,Paliocolor LC756,BASFジャパン等を使用することができる。
本発明の光学異方性層には、紫外域において二色性を有する重合開始剤(以下、「二色性重合開始剤」ともいう)が少なくとも1種含まれる。二色性を有する重合開始剤とは、180〜420nmに吸収を持ち、棒状液晶性化合物と混合して液晶相を示す層を形成したとき、特定の偏光面の偏光を吸収する性質を表す。前記性質は、ラビング方向が平行に配置された配向層を有する2枚のガラス基板からなるセル内に任意の棒状液晶性化合物中に添加して封入した平行セルにおいて、ラビング方向に平行な偏光と直行する偏光との、重合開始剤起因の吸収ピークの比が75%以下または125%以上であることにより確認することができる。吸収ピーク波長としては、300〜400nmが好ましく、350〜380nmが特に好ましい。紫外域において二色性を有する重合開始剤は、上記条件を満たしていれば特に制約はないが、先に示したようなメソゲン基を有している、すなわち剛直な構造の分子長が比較的長い構造であることが好ましい。そのような重合開始剤の例としてはヨーロッパ公開特許第1388538号明細書に記載の重合開始剤が挙げられる。
本発明の光学異方性層には、紫外域において二色性を有さない重合開始剤(以下、「非二色性重合開始剤」ともいう)および/または二色性を有さない光増感剤(以下、「非二色性光増感剤」ともいう)が少なくとも1種含まれる。紫外域において二色性を有さないとは180〜420nmに吸収を持ち、偏光面に拠らず全ての偏光を吸収する性質を表す。前記性質は、ラビング方向が平行に配置された配向層を有する2枚のガラス基板からなるセル内に任意の棒状液晶性化合物中に添加して封入した平行セルにおいて、ラビング方向に平行な偏光と直行する偏光との、重合開始剤もしくは光増感剤起因の吸収ピークの比が75〜125%であることにより確認することができる。吸収ピーク波長としては、300〜400nmが好ましく、350〜380nmが特に好ましい。紫外域において二色性を有さない重合開始剤または光増感剤は、上記条件を満たしていれば特に制約はないが、先に示したようなメソゲン基を有していない、すなわち剛直な構造の分子長が短い構造であることが好ましい。
前記二色性重合開始剤および非二色性重合開始剤は、液晶性化合物および配向層を構成する化合物の有する反応性基を反応させることが好ましく、エチレン性不飽和基を重合させることが特に好ましい。紫外線を吸収して重合を開始する光重合開始剤が好ましく、ラジカル系光重合開始剤が特に好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。非二色性光増感剤としては、液晶性化合物および配向層を構成する化合物の有する反応性基を反応させる光重合開始剤に対して増感作用有することが好ましい。具体的な非二色性重合開始剤、非二色性光増感剤の例としては、UV・EB硬化ハンドブック−原料編−、加藤清視 編、67〜73頁、高分子刊行会(1985)に記載の化合物が挙げられる。
前記光学異方性層形成用溶液には、カイラル剤を添加することもできる。カイラル剤は、少なくとも1つの反応性基を有していることが好ましい。反応性基としては、エチレン不飽和基が好ましく、特に(メタ)アクリル基が好ましい。具体的には、ヨーロッパ公開特許第1388538号明細書16、17頁に記載のカイラル剤を好ましく用いることができる。
前記光学異方性層は、面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として層平面の法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値Re(40)、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として層平面の法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値Re(−40)が実質的に等しいという光学特性を有する。重合性基を有する液晶性化合物を用いる場合、二軸性を発現させるためにはコレステリック配向または傾斜角が厚み方向に徐々に変化しながらねじれたハイブリッドコレステリック配向を、二色性液晶性重合開始剤を用いて偏光照射によって歪ませる(国際公開WO03/054111A1号公報)方法を選択できる。
前記光学異方性層の、好ましいRe、Re(40)及びRe(−40)は、位相差膜の層構成(配置、枚数)、及び液晶セルのセルギャップにより異なるが、全方位角における黒表示時の黒の透過率が、高入射角においても低く保たれるように設計することが好ましい。黒表示時の方位角φ、極角θにおける、波長λの光の透過率をT(φ、θ、λ)としたとき、T(45°、0°、550nm)/T(45°、60°、550nm)が0.5〜4であることが好ましく、0.6〜3であることがより好ましく、0.8〜2であることが最も好ましい。液晶セルのセルギャップが変われば、光学異方性層の好ましいReが変わるため、光学異方性層のRe、及びRe(40)を自由に変化させることができることが好ましい。
本発明では、二色性重合開始剤、非二色性重合開始剤、非二色性光増感剤の添加量、および光学異方性層の厚さを調整することによって、液晶セルの物理的性質に応じた光学的性質を有する光学補償シートを得ることができる。具体的には、上記各成分の添加量および光学異方性層の厚さを制御することにより、光学異方性層のレターデーションおよび二軸性、特にRe/Re(40)を、液晶セルに応じた値に制御することができる。前記二色性重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の1〜10質量%であることが好ましく、2〜8質量%であることがさらに好ましい。前記非二色性重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0〜5質量%であることが好ましく、0〜3質量%であることがさらに好ましく、非二色性光増感剤の使用量は、塗布液の固形分の0〜5質量%であることが好ましく、0〜3質量%であることがさらに好ましい。光学異方性層の厚さは、例えば0.5〜5μm、好ましくは0.8〜4μm、より好ましくは1〜3μmとすることができる。
液晶性化合物を含む光学異方性層を2層以上積層する場合、液晶性化合物の組み合わせについては特に限定されず、全て円盤状液晶性化合物からなる層の積層体であっても、全て棒状液晶性化合物からなる層の積層体であっても、円盤状液晶性化合物からなる層と棒状性液晶性化合物からなる層の積層体であってもよい。また、各層の配向状態の組み合わせも特に限定されず、同じ配向状態の光学異方性層を積層してもよいし、異なる配向状態の光学異方性層を積層してもよい。特に、光学異方性層が、偏光紫外線照射前にコレステリック相を呈していることが好ましい。
光学異方性層は、液晶性化合物および前述の重合開始剤、光増感剤や他の添加剤を含む塗布液(光学異方性層形成用溶液)を、ラビング処理を施した配向層の上に、好ましくは直接塗布、乾燥することで形成することができる。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。中でも、アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
[偏光照射による光配向]
本発明の光学補償シートが有する光学異方性層は、偏光照射による光配向で面内のレターデーションを発生させることができる。この偏光照射は液晶性化合物の配向固定化における光重合プロセスと同時に行っても良いし、先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行っても良いし、非偏光照射で先に固定化してから偏光照射によって光配向を行っても良い。大きなレターデーションを得るためには偏光照射のみ、または先に偏光照射することが好ましい。偏光照射は、酸素濃度が0.5%以下の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。偏光照射は紫外線偏光照射が好ましく、特に365±10nmにピークを持つ偏光照射が好ましく、365±5nmにピークを持つ偏光照射がさらに好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜10J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。照度は20〜1000mW/cm2であることが好ましく、50〜500mW/cm2であることがより好ましく、100〜350mW/cm2であることがさらに好ましい。偏光紫外線照射において、液晶層の表面温度を70〜160℃の範囲に保つことが好ましい。偏光照射によって硬化する液晶性化合物の種類については特に制限はないが、反応性基としてエチレン不飽和基を有する液晶性化合物が好ましい。
[水平配向剤]
前記光学異方性層形成用溶液中に、下記一般式(1)〜(3)で表される化合物の少なくとも一種を含有させることで、液晶性化合物の分子を実質的に水平配向させることができる。尚、本発明で「水平配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が平行であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本発明では、水平面とのなす傾斜角が10度未満の配向を意味するものとする。傾斜角は0〜5度が好ましく、0〜3度がより好ましく、0〜2度がさらに好ましく、0〜1度が最も好ましい。
以下、下記一般式(1)〜(3)について、順に説明する。
式中、R1、R2およびR3は各々独立して、水素原子または置換基を表し、X1、X2およびX3は単結合または二価の連結基を表す。R1〜R3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基(中でも、無置換のアルキル基またはフッ素置換アルキル基がより好ましい)、アリール基(中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい)、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。X1、X2およびX3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−CO−、―NRa−(Raは炭素原子数が1〜5のアルキル基または水素原子)、−O−、−S−、−SO−、−SO2−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−CO−、−NRa−、−O−、−S−およびSO2−からなる群より選ばれる二価の連結基または該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい。
式中、Rは置換基を表し、mは0〜5の整数を表す。mが2以上の整数を表す場合、複数個のRは同一でも異なっていてもよい。Rとして好ましい置換基は、R1、R2、およびR3で表される置換基の好ましい範囲として挙げてものと同じである。mは、好ましくは1〜3の整数を表し、特に好ましくは2または3である。
式中、R4、R5、R6、R7、R8およびR9は各々独立して、水素原子または置換基を表す。R4、R5、R6、R7、R8およびR9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式(I)におけるR1、R2およびR3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものである。本発明に用いられる水平配向剤については、特開2005−99248号公報に記載の化合物を用いることができ、それら化合物の合成法も該明細書に記載されている。
前記一般式(1)〜(3)で表される化合物の添加量としては、液晶性化合物の質量の0.01〜20質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましく、0.02〜1質量%が特に好ましい。なお、前記一般式(1)〜(3)にて表される化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
[配向層]
本発明の光学補償シートは、透明支持体と光学異方性層との間に、配向層を有する。液晶性化合物を配向させるためには所定の高分子層を配向層として用いることが好ましい。配向層は一般に、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど)の累積のような手段で設けることができる。さらに電場の付与、磁場の付与または光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。ラビング処理はポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施することができる。
本発明では、配向層形成用溶液を塗布乾燥して形成された高分子層を配向層として利用することが好ましい。配向層の形成には、ポリマーを使用することが好ましい。利用可能なポリマーの種類は、液晶性化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定することができる。例えば、液晶性化合物を水平に配向させるためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー(通常の配向用ポリマー)を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。例えば、ポリビニルアルコールもしくは変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸もしくはポリアクリル酸エステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロースもしくは変性セルロース等が好ましく用いられる。いずれの配向膜においても、液晶化合物と透明支持体の密着性を改善する目的で、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、または、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜を用いることがより好ましく、かかる配向膜としては特開平9−152509号公報に記載されており、酸クロライドやカレンズMOI(昭和電工(株)製)を用いて側鎖にアクリル基を導入した変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。配向膜の厚さは0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜2μmであることがさらに好ましい。
配向層形成用溶液は、側鎖に反応性基を有する高分子、または反応性基を有するモノマーもしくはオリゴマー、具体的には、側鎖に反応性基を有する変性ポリビニルアルコールを含むことが好ましい。前記反応性基としては、前述の反応性基が例として挙げられる。また、反応性基は光学異方性層に用いる液晶性化合物の有する反応性基と直接反応できることが好ましい。配向層と光学異方性層の化合物が直接架橋反応することにより、完成したフィルムの密着性を付与することができる。
前記光学異方性層は、液晶性化合物を仮配向層上で配向させ、その配向を固定化した後、透明支持体に粘着剤を用いるなどして転写することもできるが、生産性の観点からは転写なしに直接光学異方性層を形成することが好ましい。
前記光学異方性層および前記配向層の各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(米国特許2681294号明細書)等により、塗布により形成することができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許2761791号、同2941898号、同3508947号、同3526528号の各明細書および原崎勇次著、コーティング工学、253頁、朝倉書店(1973)に記載がある。
[透明支持体]
本発明では、透明支持体としては、光透過率が80%以上であるポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体の厚みは10〜500μmが好ましく、20〜200μmがより好ましく、35〜110μmが最も好ましい。
前記透明支持体のガラス転移温度(Tg)は、使用目的に応じて適宜定められる。当該樹脂のガラス移転温度は、好ましくは70℃以上、より好ましくは75℃〜200℃、特に好ましくは80℃〜180℃の範囲である。この範囲の樹脂を採用すると、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスされ好適である。
透明支持体のReは−200〜100nmの範囲に、そして、Rthは−100〜100nmの範囲に調節することが好ましい。Reは−50〜30nmがなお好ましく、−30〜20nmが最も好ましい。
透明支持体を構成するポリマーとしては、例えば、セルロース系ポリマーおよびシクロオレフィン系ポリマーを用いることができる。具体的には、セルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート)、ポリオレフィン(例、ノルボルネン系ポリマー)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホンを用いることができる。市販のポリマー(ノルボルネン系ポリマーでは、アートン(JSR製)、ゼオノア(日本ゼオン製)など)を用いてもよい。
特に偏光板の保護フィルムとして用いる場合にはセルロースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、2(セルロースアセテート)、3(セルロースプロピオネート)または4(セルロースブチレート)であることが好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。セルロースの低級脂肪酸エステルのなかでは、セルロースアセテートであることが最も好ましい。セルロースエステルのアシル基置換度は、2.50〜3.00であることが好ましく、2.75〜2.95であることがさらに好ましく、2.80〜2.90であることが最も好ましい。
セルロースエステルの粘度平均重合度(DP)は、250以上であることが好ましく、290以上であることがさらに好ましい。また、セルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるMm/Mn(Mmは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)の分子量分布が狭いことが好ましい。Mm/Mnの値は、1.0〜5.0であることが好ましく、1.3〜3.0であることがさらに好ましく、1.4〜2.0であることが最も好ましい。
セルロースエステルでは、セルロースの2位、3位および6位のヒドロキシル基が均等に置換されるのでなく、6位の置換度が小さくなる傾向がある。本発明において、セルロースエステルの6位置換度は、2位および3位と同程度またはそれ以上であることが好ましい。2位、3位および6位の置換度の合計に対する6位置換度の割合は、30〜40%であることが好ましい。6位置換度の割合は、31%以上、特に32%以上であることが好ましい。6位の置換度は、0.88以上であることが好ましい。セルロースの6位は、アセチル以外に炭素数3以上のアシル基(例、プロピオニル、ブチリル、バレロイル、ベンゾイル、アクリロイル)で置換されていてもよい。各位の置換度は、NMRによって測定することができる。6位置換度が高いセルロースエステルは、特開平11−5851号公報の段落番号0043〜0044に記載の合成例1、段落番号0048〜0049に記載の合成例2、および段落番号0051〜0052に記載の合成例3を参照して合成することができる。
セルロースエステルフィルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート(TPP)およびトリクレジルホスフェート(TCP)が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジフェニルフタレート(DPP)およびジエチルヘキシルフタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸エステルの例には、O−アセチルクエン酸トリエチル(OACTE)およびO−アセチルクエン酸トリブチル(OACTB)が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)が好ましく用いられる。DEPおよびDPPが特に好ましい。可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の0.1〜25質量%であることが好ましく、1〜20質量%であることがさらに好ましく、3〜15質量%であることが最も好ましい。
セルロースエステルフィルムには、劣化防止剤(例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平3−199201号、同5−1907073号、同5−194789号、同5−271471号、同6−107854号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液(ドープ)の0.01〜1質量%であることが好ましく、0.01〜0.2質量%であることがさらに好ましい。添加量が0.01質量%未満であると、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量が1質量%を越えると、フィルム表面への劣化防止剤のブリードアウト(滲み出し)が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、トリベンジルアミン(TBA)を挙げることができる。さらに、ライトパイピング防止に、極少量の染料を添加してもよい。透過率の観点からは、波長420nmの光の透過率が50%以上となるように、種類および量を調整することが好ましい。染料の添加量としては、0.01ppm〜1ppmであることが好ましい。
セルロースエステルフィルムには、ReやRthを制御するため、レターデーション制御剤を添加することができる。レターデーション制御剤は、セルロースエステル100質量部に対して、0.01〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、0.05〜15質量部の範囲で使用することがさらに好ましく、0.1〜10質量部の範囲で使用することが最も好ましい。二種類以上のレターデーション制御剤を併用してもよい。レターデーション制御剤については国際公開WO01/88574号、WO00/2619号の各パンフレット、特開2000−111914号、同2000−275434号の各公報に記載がある。
セルロースエステルフィルムは、セルロースエステルおよび他の成分を含む溶液をドープとして用いて、ソルベントキャスト法により製造することができる。ドープを、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成することができる。流延前のドープは、固形分量が10〜40質量%となるように濃度を調整することが好ましい。固形分量は18〜35質量%であることがさらに好ましい。ドープを2層以上流延することもできる。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許2336310号、同2367603号、同2492078号、同2492977号、同2492978号、同2607704号、同2739069号、同2739070号、英国特許640731号、同736892号の各明細書、特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号、同62−115035号の各公報に記載がある。
ドープは、表面温度が10℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。そして、得られたフィルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに100〜160℃で逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させる方法(特公平5−17844号公報記載)を採用できる。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。複数のセルロースエステル溶液を流延する場合、支持体の進行方向に間隔をおいて設けた複数の流延口からセルロースエステルを含む溶液をそれぞれ流延させて、それらを積層させながらフィルムを作製してもよい(特開昭61−158414号、特開平1−122419号、および同11−198285号の各公報記載)。2つの流延口からセルロースエステル溶液を流延することによりフィルムを作製することもできる(特公昭60−27562号、特開昭61−94724号、同61−947245号、同61−104813号、同61−158413号および特開平6−134933号の各公報に記載)。高粘度セルロースエステル溶液の流れを低粘度のセルロースエステル溶液で包み込み、高粘度および低粘度のセルロースエステル溶液を同時に押出すセルロースエステルフィルムの流延方法(特開昭56−162617号公報記載)を採用してもよい。
セルロースエステルフィルムは、さらに延伸処理によりレターデーションを調整することができる。延伸倍率は、3〜100%の範囲にあることが好ましい。テンター延伸が好ましい。遅相軸を高精度に制御するために、左右のテンタークリップ速度および離脱タイミングの差をできる限り小さくすることが好ましい。延伸処理についてはWO01/88574号パンフレットの37頁8行〜38頁8行目に記載がある。
セルロースエステルフィルムには、表面処理を施すことができる。表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理および紫外線照射処理が挙げられる。フィルムの平面性を保持する観点から、表面処理においてセルロースエステルフィルムの温度をTg(ガラス転移温度)以下、具体的には150℃以下とすることが好ましい。
セルロースエステルフィルムの厚さは、製膜により作製する場合は、リップ流量とラインスピード、または延伸もしくは圧縮により、調整することができる。使用する主素材により透湿性が異なるので、厚み調整により、偏光板の保護フィルムとしての好ましい透湿性の範囲にすることが可能である。また、前記セルロースエステルフィルムの自由体積は、製膜により作製する場合は、乾燥温度と時間により調整することができる。この場合もまた、使用する主素材により透湿性が異なるので、自由体積調整により保護フィルムとして好ましい透湿性の範囲にすることが可能である。セルロースエステルフィルムの親疎水性は、添加剤により調整することができる。自由体積中に親水的添加剤を添加することで透湿性は高くなり、逆に疎水性添加剤を添加することで透湿性を低くすることができる。この様に種々の方法により、セルロースエステルフィルムの透湿性を調整することで、偏光板の保護フィルムとして好ましい透湿性の範囲とすることができ、光学異方性層の支持体を偏光板の保護フィルムと兼ねることができて、光学補償能を有する偏光板を安価に高い生産性で製造することができる。
[偏光板]
本発明の偏光板は、前述の本発明の光学補償シートと偏光膜とを有する。偏光板は、通常、偏光膜と該偏光膜を挟持する一対の保護フィルムとからなる。偏光膜としては、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が挙げられる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。保護フィルムの種類は特に限定されず、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート等のセルロースエステル類、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル等を用いることができる。透明保護フィルムは、通常、ロール形態で供給され、長尺の偏光膜に対して、長手方向が一致するようにして連続して貼り合わされることが好ましい。ここで、保護フィルムの配向軸(遅相軸)はいずれの方向であってもよい。また、保護フィルムの遅相軸(配向軸)と偏光膜の吸収軸(延伸軸)の角度も特に限定はなく、偏光板の目的に応じて適宜設定できる。
偏光膜と保護フィルムは水系接着剤で貼り合わせてもよい。水系接着剤中の接着剤溶剤は、保護フィルム中を拡散することで乾燥される。保護フィルムの透湿性が高ければ、高いほど乾燥は早くなり生産性は向上するが、高くなりすぎると、液晶表示装置の使用環境(高湿下)により、水分が偏光膜中に入ることで偏光能が低下する。光学補償シートの透湿性は、ポリマーフィルム(および重合性液晶化合物)の厚み、自由体積、または親疎水性などにより決定される。偏光板の保護フィルムの透湿性は、100〜1000(g/m2)/24hrsの範囲にあることが好ましく、300〜700(g/m2)/24hrsの範囲にあることがさらに好ましい。
本発明では、薄型化等を目的に、偏光膜の保護フィルムのうち一方が、光学異方性層の支持体を兼ねていてもよいし、また光学異方性層そのものであってもよい。光学異方性層と偏光膜は、光学軸のズレ防止やゴミなどの異物の侵入防止などの点から、固着処理されていることが好ましい。その固着積層には例えば透明接着層を介した接着方式などの適宜な方式を適用することができる。その接着剤等の種類について特に限定はなく、構成部材の光学特性の変化防止などの点から、接着処理時の硬化や乾燥の際に高温のプロセスを要しないものが好ましく、長時間の硬化処理や乾燥時間を要しないものが望ましい。このような観点から、親水性ポリマー系接着剤や粘着層が好ましく用いられる。
偏光膜の片面または両面に、上記の保護フィルムに準じた耐水性等の各種目的の保護フィルム、表面反射の防止等を目的とした反射防止層または/および防眩処理層などの適宜な機能層を形成した偏光板を用いてもよい。前記反射防止層は、例えばフッ素系ポリマーのコート層や多層金属蒸着膜等の光干渉性の膜などとして適宜に形成することができる。また防眩処理層も例えば微粒子含有の樹脂塗工層やエンボス加工、サンドブラスト加工やエッチング加工等の適宜な方式で表面に微細凹凸構造を付与するなどにより表面反射光が拡散する適宜な方式で形成することができる。
なお前記の微粒子には、例えば平均粒子サイズが0.5〜20μmのシリカや酸化カルシウム、アルミナやチタニア、ジルコニアや酸化錫、酸化インジウムや酸化カドミウム、酸化アンチモン等の導電性のこともある無機系微粒子や、ポリメチルメタクリレートやポリウレタの如き適宜なポリマーからなる架橋または未架橋の有機系微粒子などの適宜なものを一種または二種以上用いうる。また上記した接着層ないし粘着層は、斯かる微粒子を含有して光拡散性を示すものであってもよい。
本発明の偏光板は、市販のスーパーハイコントラスト品(例えば、株式会社サンリッツ社製HLC2−5618等)と同等以上の光学的性質および耐久性(短期、長期での保存性)を有することが好ましい。具体的には、可視光透過率が42.5%以上で、偏光度√({(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}≧ 0.9995(ただし、Tpは平行透過率、Tcは直交透過率)であり、温度60℃、湿度90%RH雰囲気下に500時間および80℃、ドライ雰囲気下に500時間放置した場合のその前後における光透過率の変化率が絶対値に基づいて3%以下、さらには1%以下、偏光度の変化率は絶対値に基づいて1%以下、さらには0.1%以下であることが好ましい。
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、前述の本発明の光学補償シートまたは偏光板を有する。本発明の液晶表示装置の表示モードは特に限定されないが、VAモードであることが好ましい。なお、本発明の液晶表示装置は、上記表示モードだけでなくSTNモード、TNモード、OCBモードに適用した態様も有効である。
[VAモード液晶セル]
本発明において、液晶セルはVertically Alignedモード(VAモード)であることが好ましい。VAモードの液晶セルは、対向面がラビング処理された上下基板の間に誘電異方性が負の液晶性分子を封入してなる。例えば、Δn=0.0813、およびΔε=−4.6程度の液晶分子を用い、液晶分子の配向方向を示すダイレクタ、いわゆるチルト角が約89°の液晶セルを作製することができる。この時、液晶層の厚さdは3.5μm程度にすることができる。液晶層の厚さd(nm)と、屈折率異方性Δnとの積Δn・dの大きさにより白表示時の明るさが変化する。最大の明るさを得るためには、液晶層の厚さdは2〜5μm(2000〜5000nm)の範囲であることが好ましく、Δnは、0.060〜0.085の範囲である。
図3に示すように、液晶セル35の上下基板の内側には透明電極が形成されるが、電極に駆動電圧を印加しない非駆動状態では、液晶層中の液晶分子は基板面に対して概略垂直に配向し、その結果液晶パネルを通過する光の偏光状態はほとんど変化しない。液晶セル35の上側偏光板37の吸収軸と下側偏光板36の吸収軸とは概略直交しているので、光は偏光板を通過しない。すなわち、VAモードの液晶表示装置では、非駆動状態において理想的な黒表示を実現することができる。これに対し、駆動状態では液晶分子は基板面に平行な方向に傾斜し、液晶パネルを通過する光は傾斜した液晶分子により偏光状態を変化させ、偏光板を通過する。
ここまでは上下基板間に電界が印加されるため、電界方向に垂直に液晶分子が応答するような、誘電率異方性が負の液晶材料を使用した例を示したが、電極を一方の基板に配置し、電界が基板面に平行の横方向に印加される場合は、液晶材料は正の誘電率異方性を有するものを使用することもできる。
VAモードの特徴は、高速応答であることおよびコントラストが高いことである。しかし、コントラストは、正面では高いが斜め方向では低下するという課題がある。黒表示時に液晶性分子は基板面に垂直に配向しているため、正面から観察すると液晶分子の複屈折はほとんどないので透過率が低く、高コントラストが得られる。しかし、斜めから観察した場合は液晶性分子に複屈折が生じる。さらに上下の偏光板吸収軸の交差角は、正面では90°の直交であるが、斜めから見た場合は90°より大きくなる。この2つの要因のために斜め方向では漏れ光が生じやすくなり、コントラストが低下する傾向にある。本発明では、光学異方性層を所定の光学特性を有する透明支持体上に少なくとも一層設けることにより、この課題を解決することができる。
VAモードでは、白表示時には液晶性分子が傾斜しているが、傾斜方向とその逆方向では、斜めから観察した時の液晶性分子の複屈折の大きさが異なり、輝度や色調に差が生じる。これを解決するためには、液晶セルをマルチドメインにすることが好ましい。マルチドメインとは、一つの画素中に、配向状態の異なる複数の領域を形成した構造をいう。例えば、マルチドメイン方式のVAモードの液晶セルでは、一つの画素中に、電界印加時の液晶性分子の傾斜角が互いに異なる複数の領域が存在する。マルチドメイン方式のVAモード液晶セルでは、電界印加による液晶性分子の傾斜角を画素ごとに平均化することができ、そのことによって、視角特性を平均化することができる。一画素内で配向を分割するには、電極にスリットを設けたり、突起を設けたり、電界方向を変えたり、電界密度に偏りを持たせたりすることで達成できる。全方向に均等な視野角を得るにはこの分割数を多くすればよいが、白表示時の透過率が減少してしまうため、4分割が好適である。
VAモードの液晶表示装置では、Twised Nematicモード(TNモード)の液晶表示装置で一般的に使われているカイラル材の添加は、動的応答特性の劣化させるため用いることは少ないが、配向不良を低減するために添加されることもある。配向分割の領域境界では、液晶分子が応答しづらい。そのためノーマリーブラック表示では黒表示が維持されるため、輝度低下が問題となる。液晶材料にカイラル剤を添加することは、境界領域を小さくすることに寄与する。
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下に記載の「%」は、特に断りのない限り「質量%」を示す。
(透明支持体S−1の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
────────────────────────────────────――
セルロースアセテート溶液組成(%)
────────────────────────────────────――
酢化度60.7〜61.1%のセルロースアセテート 20.5
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 1.6
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 0.8
メチレンクロライド(第1溶媒) 68.9
メタノール(第2溶媒) 5.9
1−ブタノール(第3溶媒) 2.3
────────────────────────────────────――
別のミキシングタンクに、下記の組成物を投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
────────────────────────────────────――
レターデーション上昇剤溶液組成(%)
────────────────────────────────────――
レターデーション上昇剤(A−1) 13.7
メチレンクロライド 79.3
メタノール 7.0
────────────────────────────────────――
セルロースアセテート溶液とレターデーション上昇剤溶液を95:5の割合(質量比)で混合し、充分に攪拌してドープを調製した。
得られたドープを、バンド延伸機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、70℃の温風で1分間乾燥し、バンドからフィルムを140℃の乾燥風で10分間乾燥し、残留溶剤量が0.3質量%のセルロースアセテートフィルム(厚さ:80μm)を作製した。作製したセルロースアセテートフィルム(透明支持体、透明保護膜)について、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、波長589nmにおけるReレターデーション値およびRthレターデーション値を測定した。Reは8nm、Rthは78nmであった。
(配向層用塗布液AL−1の調製)
下記の組成物を調製し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、配向層用塗布液AL−1として用いた。変性ポリビニルアルコールは特開平9−152509号公報記載のものを用いた。
────────────────────────────────────――
配向層用塗布液組成(%)
────────────────────────────────────――
変性ポリビニルアルコールAL−1−1 4.01
水 72.89
メタノール 22.83
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.20
クエン酸 0.008
クエン酸モノエチルエステル 0.029
クエン酸ジエチルエステル 0.027
クエン酸トリエチルエステル 0.006
────────────────────────────────────――
(光学異方性層用塗布液LC−1の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC−1として用いた。光重合開始剤(二色性重合開始剤)LC−1−1はEP1388538A1,page 21に記載の方法により合成した。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────――
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン)28.38
カイラル剤(Paliocolor LC756,BASFジャパン)
3.30
光重合開始剤(LC−1−1) 1.32
メチルエチルケトン 67.00
──────────────────────────────────――
(光学異方性層用塗布液LC−2の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC−2として用いた。
──────────────────────────────────―――
光学異方性層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────―――
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 28.35
カイラル剤(Paliocolor LC756,BASFジャパン) 3.30
光重合開始剤(LC−1−1) 1.32
非二色性光増感剤(カヤキュアDETX−S、日本化薬(株)製) 0.03
メチルエチルケトン 67.00
──────────────────────────────────―――
(光学異方性層用塗布液LC−3の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC−3として用いた。
──────────────────────────────────―――
光学異方性層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────―――
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 28.31
カイラル剤(Paliocolor LC756,BASFジャパン) 3.30
光重合開始剤(LC−1−1) 1.32
非二色性光増感剤(カヤキュアDETX−S、日本化薬(株)製) 0.07
メチルエチルケトン 67.00
──────────────────────────────────―――
(光学異方性層用塗布液LC−4の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC−4として用いた。
──────────────────────────────────―――
光学異方性層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────―――
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 28.22
カイラル剤(Paliocolor LC756,BASFジャパン) 3.30
光重合開始剤(LC−1−1) 1.32
非二色性光増感剤(カヤキュアDETX−S、日本化薬(株)製) 0.16
メチルエチルケトン 67.00
──────────────────────────────────―――
(光学異方性層用塗布液LC−5の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液LC−5として用いた。
──────────────────────────────────―――
光学異方性層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────―――
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 27.39
カイラル剤(Paliocolor LC756,BASFジャパン) 3.30
光重合開始剤(LC−1−1) 1.32
非二色性光重合開始剤
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.99
メチルエチルケトン 67.00
──────────────────────────────────―――
(偏光UV照射装置POLUV−1)
UV光源として350〜400nmに強い発光スペクトルを有するD−Bulbを搭載したマイクロウェーブ発光方式の紫外線照射装置(Light Hammer 10、240W/cm、Fusion UV Systems社製)を用い、照射面から30cm離れた位置に、ワイヤグリッド偏光フィルタ(ProFlux PPL02(高透過率タイプ)、Moxtek社製)を設置して偏光UV照射装置を作製した。この装置の最大照度は400mW/cm2であった。
(セルロースエステルフィルムの片面けん化処理)
セルロースエステルフィルムを温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて14ml/m2で塗布した。そして、110℃に加熱したスチーム式遠赤外線ヒーター((株)ノリタケカンパニー製)の下に10秒滞留させた後に、同じバーコーターを用いて純水を3ml/m2塗布した。この時のフィルム温度は40℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後、70℃の乾燥ゾーンに2秒滞留させて乾燥した。
────────────────────────────―
アルカリ溶液組成(%)
────────────────────────────―
水酸化カリウム 4.7
水 14.7
イソプロパノール 64.8
プロピレングリコール 14.8
界面活性剤(SF−1) 1.0
────────────────────────────―
[光学補償シートA〜E]
透明支持体S−1の片面を前述の片面けん化処理法を使ってけん化処理した後、その上に配向層用塗布液AL−1を#14のワイヤーバーコーターで塗布し、60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥して厚さ1.0μmの配向層を形成した。続いて、形成した配向層を透明支持体の遅相軸方向に対してラビング処理した後、その上に光学異方性層用塗布液LC−1〜5を#3のワイヤーバーコーターで塗布し、膜面温度が95℃2分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する光学異方性層を形成した。さらに熟成後直ちに光学異方性層に対して、酸素濃度0.3%以下の窒素雰囲気下において、偏光UV照射装置POLUV−1を用いて偏光フィルタの透過軸が透明支持体の遅相軸方向となるようにして偏光UVを照射(照度200mW/cm2、照射量200mJ/cm2)して光学異方性層を固定化して光学補償シートA〜Eを作製した。光学異方層は固定化後、昇温しても液晶相を示さなかった。光学異方性層の厚みは1.4μmであった。
[光学補償シートF]
光学異方性層用塗布液LC−1を#2.1のワイヤーバーコーターで塗布した以外は前述と同様の操作を行い、光学補償シートFを作製した。光学異方性層は固定化後、昇温しても液晶相を示さなかった。光学異方性層の厚みは1.0μmであった。
(位相差測定)
KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)により、589nmにおける正面レターデーションReおよび遅相軸を回転軸として±40度サンプルを傾斜させたときのレターデーションRe(40)、Re(−40)を測定した。光学異方性層の位相差は、各角度における光学補償シート全体の位相差から各角度における支持体の位相差を差し引くことにより求めた。
光学補償シートA〜Fの光学異方性層の位相差測定結果を表1に示す。
表1に示す通り、二色性重合開始剤と非二色性重合開始剤または非二色性増感剤を併用し、非二色性重合開始剤または非二色性増感剤の添加量を調整することによりRe、Re(40)、Re(−40)、およびRe/Re(40)を調整することができた。試料Fのデータから、非二色性重合開始剤または非二色性増感剤を使用しない場合も、膜厚を調整することによってRe、Re(40)、およびRe(−40)を調整することはできるが、Re/Re(40)は変化させることができないことがわかった。
(液晶セルC−1、C−2の作製)
液晶セルC−1およびC−2は、基板間のセルギャップを、それぞれ3μm、および3.2μmとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料(「MLC−6608」、メルク社製)を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のレターデーションは、それぞれ300nm、および320nmであった。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。
(偏光板P−1の作製)
市販のフジタックTD80UF(富士写真フイルム(株)製、Re=3nm、Rth=50nm)2枚を、1.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液に、55℃で2分間浸漬した。続いて室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.05mol/Lの硫酸を用いて中和した。これを再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。この後、水洗、中和処理を行い、この二枚のケン化済フィルムを、偏光板の保護膜として偏光膜の両面にポリビニルアルコール系接着剤を用いてロール・トゥ・ロールで貼り付けた。
(光学補償シート付き偏光板P−2、P−3の作製)
偏光板P−1の片面に、市販の一軸延伸アートン(Re=81nm)からなる光学補償シートを、遅相軸が偏光板の透過軸と一致するように粘着剤で貼合し、さらにその上に、光学補償シートBまたはFを、遅相軸が偏光板の透過軸と一致するように、光学異方性層を外側にして粘着剤で貼合することにより、光学補償シートBを有する偏光板P−2および光学補償シートFを有するP−3を作製した。
[実施例1、比較例1、2]
(VA−LCD液晶表示装置の作製)
作製した液晶セルの上側には通常の偏光板を、下側には偏光板P−2またはP−3を、光学異方性層が液晶セル基板ガラス面になるように粘着剤で貼合して液晶表示装置を作製した。液晶セルと光学補償シート付き偏光板との組み合わせは表2に示す通りである。作製した液晶表示装置の断面概略図を、各層の光学的軸の角度関係とともに図4に示す。図4中、41は偏光層、42は透明支持体、43は配向層、44は光学異方性層(41〜44で光学補償シートが構成される)、45は偏光板保護フィルム、46は液晶セル用ガラス基板、47は液晶セル、48は粘着剤層である。また、偏光層41中の矢印は吸収軸の向きを、光学異方性層44やその支持体44及び保護フィルム45中の矢印は遅相軸の向きを示す。
(VA−LCD液晶表示装置の評価)
作製した液晶表示装置の、黒表示における視野角特性を光輝度測定装置(トプコン社製「BM5A」)を用いて測定した。方位角45度における、輝度の入射角依存性を図5に示す。さらに目視でも評価を行った。目視評価結果を表3に示す。
このように、本発明の光学補償フィルムを用いれば、セルの設計により、補償膜に求められる光学特性が変わった場合にも、対応が容易である。
本発明によれば、優れた視野角特性を有するVAモードの液晶表示装置を提供することができる。
本発明の光学補償シートの一例の概略断面図である。 本発明の偏光板の一例の概略断面図である。 本発明の液晶表示装置の一例の概略断面図である。 実施例1、比較例1、2の液晶表示装置の層構成を層中の光学軸の方向とともに示した概略断面図である。 実施例1、比較例1、2の液晶表示装置の方位角45度における、輝度の入射角依存性を示す。
符号の説明
11 透明支持体
12 液晶性化合物からなる光学異方性層
13 配向層
21 偏光層
22、23 保護フィルム
24 λ/4板、反射防止膜等の機能性層
31 冷陰極管
32 反射シート
33 導光板
34 輝度向上フィルム、拡散フィルム等の調光フィルム
35 液晶セル
36 下側偏光板
37 上側偏光板
41 偏光層
42 透明支持体
43 配向層
44 光学異方性層
45 偏光板保護フィルム
46 液晶セル用ガラス基板
47 液晶セル
48 粘着剤
51 一軸延伸光学補償シート

Claims (14)

  1. 透明支持体上に配向層と光学異方性層をこの順に有する光学補償シートであって、前記光学異方性層は、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物と、少なくとも一つの紫外域において二色性を有する重合開始剤と、二色性を有さない重合開始剤および/または二色性を有さない光増感剤とを含む光学異方性層形成用溶液を前記配向層上に塗布乾燥して形成した液晶層を硬化することによって形成されたものであり、
    前記光学異方性層の正面レターデーション(Re)が0でなく、面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として光学補償シートの法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しいことを特徴とする光学補償シート。
  2. 前記配向層は、前記透明支持体上に、配向層形成用溶液を塗布および乾燥して形成されたものである請求項1に記載の光学補償シート。
  3. 前記配向層形成用溶液は、側鎖に反応性基を有する高分子、または反応性基を有するモノマーもしくはオリゴマーを含有する請求項2に記載の光学補償シート。
  4. 前記配向層形成用溶液が、側鎖に反応性基を有する変性ポリビニルアルコールを含有する請求項3に記載の光学補償シート。
  5. 前記液晶性化合物が、少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学補償シート。
  6. 前記液晶性化合物の有する反応性基は、前記配向層の反応性基と反応し得る請求項3〜5のいずれか1項に記載の光学補償シート。
  7. 前記透明支持体がセルロース系またはシクロオレフィン系ポリマーである請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学補償シート。
  8. 前記光学異方性層は、前記液晶層に偏光紫外線を照射することによって形成されたものである請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学補償シート。
  9. 前記偏光紫外線照射において、液晶層表面温度を70〜160℃の範囲に保つ請求項8に記載の光学補償シート。
  10. 前記光学異方性層が、偏光紫外線照射前にコレステリック相を呈する請求項8または9に記載の光学補償シート。
  11. 前記液晶性化合物が、棒状液晶性化合物である請求項1〜10のいずれか1項に記載の光学補償シート。
  12. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の光学補償シートと、偏光膜とを有する偏光板。
  13. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の光学補償シートまたは請求項12に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
  14. 表示モードがVAモードである請求項13に記載の液晶表示装置。
JP2005135599A 2005-05-09 2005-05-09 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置 Expired - Fee Related JP4832796B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005135599A JP4832796B2 (ja) 2005-05-09 2005-05-09 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005135599A JP4832796B2 (ja) 2005-05-09 2005-05-09 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006313214A true JP2006313214A (ja) 2006-11-16
JP4832796B2 JP4832796B2 (ja) 2011-12-07

Family

ID=37534736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005135599A Expired - Fee Related JP4832796B2 (ja) 2005-05-09 2005-05-09 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4832796B2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009122422A (ja) * 2007-11-15 2009-06-04 Konica Minolta Opto Inc 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2011042703A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp 重合性液晶組成物
US8268227B2 (en) 2007-12-31 2012-09-18 Industrial Technology Research Institute Method for forming optical compensating films, optical compensating films formed thereby, structure of optical compensating films, and polarizing plates
JPWO2017038627A1 (ja) * 2015-08-28 2018-07-12 日産化学工業株式会社 ラジカル発生能及び塩基発生能を有する新規なジアミン化合物及びそれを原料とする新規なイミド系重合体
WO2021153510A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002129162A (ja) * 2000-07-06 2002-05-09 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶配向促進剤、液晶組成物、光学異方性素子、光学補償シートおよびstn型液晶表示装置
JP2002169015A (ja) * 2000-11-30 2002-06-14 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フイルム、偏光素子、偏光素子の製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2003222713A (ja) * 2002-01-31 2003-08-08 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性光学フィルム、偏光板およびそれを用いたディスプレイ装置
JP2003248122A (ja) * 2001-12-18 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 楕円偏光板およびこれを用いた液晶表示装置
JP2005099329A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および液晶表示装置
JP2005099248A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶表示装置
JP2005513241A (ja) * 2001-12-12 2005-05-12 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 二軸性フィルム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002129162A (ja) * 2000-07-06 2002-05-09 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶配向促進剤、液晶組成物、光学異方性素子、光学補償シートおよびstn型液晶表示装置
JP2002169015A (ja) * 2000-11-30 2002-06-14 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フイルム、偏光素子、偏光素子の製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP2005513241A (ja) * 2001-12-12 2005-05-12 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 二軸性フィルム
JP2003248122A (ja) * 2001-12-18 2003-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 楕円偏光板およびこれを用いた液晶表示装置
JP2003222713A (ja) * 2002-01-31 2003-08-08 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性光学フィルム、偏光板およびそれを用いたディスプレイ装置
JP2005099329A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および液晶表示装置
JP2005099248A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶表示装置

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009122422A (ja) * 2007-11-15 2009-06-04 Konica Minolta Opto Inc 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
US8268227B2 (en) 2007-12-31 2012-09-18 Industrial Technology Research Institute Method for forming optical compensating films, optical compensating films formed thereby, structure of optical compensating films, and polarizing plates
JP2011042703A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Dic Corp 重合性液晶組成物
JPWO2017038627A1 (ja) * 2015-08-28 2018-07-12 日産化学工業株式会社 ラジカル発生能及び塩基発生能を有する新規なジアミン化合物及びそれを原料とする新規なイミド系重合体
WO2021153510A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置
JPWO2021153510A1 (ja) * 2020-01-27 2021-08-05

Also Published As

Publication number Publication date
JP4832796B2 (ja) 2011-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4440817B2 (ja) 光学異方性膜、輝度向上フィルムおよび積層光学フィルムならびにこれらを用いた画像表示装置。
JP4683998B2 (ja) 紫外線照射装置、光学補償シート、ならびにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP4606242B2 (ja) 紫外線照射装置、機能性フィルム、ならびにそれを用いた偏光板および液晶表示装置
KR20160019946A (ko) 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
TWI427336B (zh) 光學補償片、其製法及使用它之偏光板和液晶顯示裝置
JP2009053684A (ja) 位相差フィルム、偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置
JP2006323069A (ja) 光学補償シート、その製造方法ならびにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2007047696A (ja) 液晶表示装置
JP2006220891A (ja) 配向膜組成物、配向膜、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2007156459A (ja) 光学フィルム、偏光板、および液晶表示装置
JP4813372B2 (ja) 光学補償シート、その製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP4832796B2 (ja) 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2005062673A (ja) 光学異方性層、その製造方法、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置
JP2005062672A (ja) 光学異方性層、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置
JP2007121996A (ja) 光学補償シートならびに、これを用いた偏光板および液晶表示装置
JP2005062668A (ja) 液晶表示装置
JP2005062670A (ja) 光学異方性層、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置
JP2006227360A (ja) 光学補償シートおよびその製造方法、偏光板、液晶表示装置
JP5295691B2 (ja) 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2008051838A (ja) 光学補償フィルム及び液晶表示装置
JP2006184646A (ja) 光学補償シート、その製造方法、およびそれを用いた液晶表示装置
JP2001272536A (ja) 偏光板および反射型液晶表示装置
JP2008052147A (ja) 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2007047697A (ja) 液晶表示装置
JP2006215321A (ja) 光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20061208

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080125

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100428

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100511

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100712

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101116

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110117

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110830

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110921

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees