JP2006257153A - Resin composition for copper foil with resin and method for producing the same - Google Patents

Resin composition for copper foil with resin and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a copper foil with resin provided with a resin layer having both a low percentage of water absorption and high heat resistance. <P>SOLUTION: The resin composition used for forming a resin layer of a copper foil with resin having the resin layer on the surface thereof comprises a polycarboxylic acid anhydride, a phenoxy resin and an epoxy resin. The method for producing the resin composition comprises reacting a polycarboxylic acid anhydride with a phenoxy resin to perform ring-opening addition of the polycarboxylic acid to a hydroxy group of the phenoxy resin, and then adding an epoxy resin. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本件発明は、樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法及びその樹脂組成物を用いて得られる樹脂付銅箔に関する。特に、耐吸湿特性及び耐熱特性に優れた樹脂付銅箔の製造に用いる樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a resin composition, a method for producing the resin composition, and a copper foil with a resin obtained using the resin composition. In particular, it is related with the resin composition used for manufacture of the copper foil with a resin excellent in the moisture absorption resistance and the heat-resistant characteristic.

樹脂付銅箔は、銅箔の表面にプリント配線板の絶縁層を構成する樹脂層を備えたものであり、銅箔の表面に樹脂組成物を塗工し、乾燥し、銅箔の表面に半硬化状態の樹脂層を形成したものである。そして、この樹脂付銅箔は、1枚のシートで絶縁層と導体層とを同時形成出来るものであり、分離した状態でのプリプレグと銅箔とを用いなくとも、プリント配線板の製造の可能な材料として、市場での好評を得てきた。   The copper foil with resin is provided with a resin layer that constitutes the insulating layer of the printed wiring board on the surface of the copper foil. The resin composition is applied to the surface of the copper foil, dried, and then applied to the surface of the copper foil. A semi-cured resin layer is formed. And this copper foil with resin can form an insulating layer and a conductor layer at the same time with one sheet, and it is possible to manufacture a printed wiring board without using a prepreg and copper foil in a separated state. As a new material, it has been well received in the market.

かかる樹脂付銅箔の樹脂層の構成に用いる樹脂組成物は、特許文献1に開示されているように、プリント配線板の絶縁層構成材として長年の実績のあるエポキシ樹脂及びその硬化剤を主成分として使用されるのが一般的であった。ところが、樹脂付銅箔の樹脂層の構成に用いるエポキシ樹脂は、総じて低分子化合物であり、プレス加工の際の加熱圧縮時に流動性が大きくなり、絶縁層の厚み精度が悪いという欠点が存在した。この問題を解決するため、特許文献2に開示されたような、エポキシ樹脂よりも分子量が大幅に高く、エポキシ樹脂との相溶性にも優れるポリビニルアセタール樹脂を添加して樹脂付銅箔の樹脂層の流動性を制御する方法が提案されてきた。   As disclosed in Patent Document 1, the resin composition used for the resin layer structure of the resin-coated copper foil is mainly composed of an epoxy resin with a long track record as an insulating layer component material of a printed wiring board and its curing agent. Commonly used as an ingredient. However, the epoxy resin used for the resin layer structure of the resin-coated copper foil is generally a low-molecular compound, and has a drawback that the fluidity becomes large at the time of heat compression during pressing and the thickness accuracy of the insulating layer is poor. . In order to solve this problem, a resin layer of a copper foil with a resin by adding a polyvinyl acetal resin having a molecular weight significantly higher than that of an epoxy resin and excellent in compatibility with the epoxy resin as disclosed in Patent Document 2 A method for controlling the fluidity of the liquid has been proposed.

ところが、ポリビニルアセタール樹脂にも耐熱性が低いという欠点がある。従って、ポリビニルアセタール樹脂を主成分として含んだ樹脂組成物を用いて樹脂層を構成した樹脂付銅箔を使用して、プリント配線板を製造すると、プリント配線板の製造過程に存在するハンダ付け等の熱処理に対する耐久性が低下するという問題が生じていた。   However, the polyvinyl acetal resin also has a drawback of low heat resistance. Therefore, when a printed wiring board is manufactured using a resin-coated copper foil in which a resin layer is formed using a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, soldering existing in the manufacturing process of the printed wiring board, etc. There has been a problem in that the durability against heat treatment is reduced.

このような問題を解決しようとして、特許文献3に開示されているように、ウレタン樹脂をポリビニルアセタール樹脂の架橋剤として使用することにより改善されることが提案されている。ポリビニルアセタール樹脂は、その分子内にアルコール性水酸基を繰り返し配置した状態で含有しているので、この水酸基とウレタン樹脂のイソシアネート基とが反応して架橋することにより、ハンダ付け等の熱処理にも十分耐える耐熱性を備える硬化樹脂となるからである。   In order to solve such a problem, as disclosed in Patent Document 3, it has been proposed to improve by using a urethane resin as a crosslinking agent for a polyvinyl acetal resin. Since the polyvinyl acetal resin contains alcoholic hydroxyl groups repeatedly arranged in the molecule, the hydroxyl groups and the isocyanate groups of the urethane resin react and crosslink to provide sufficient heat treatment such as soldering. This is because it becomes a cured resin having heat resistance to withstand.

さらに、特許文献4に開示されているように、ポリビニルアセタール樹脂の分子内に、カルボキシル基等のエポキシ樹脂との反応性を有する官能基を導入して主成分であるエポキシ樹脂を架橋させて、より耐熱性を向上させる方法も提案されている。これは、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基はアルコール性であり、エポキシ基との反応性が低く、実質的にポリビニルアセタール樹脂とエポキシ樹脂とが直接架橋反応を起こさないからである。ところが、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリ酢酸ビニルから製造されるポリビニルアルコールを原料としているが、ポリ酢酸ビニルを製造する際にモノマー成分として酢酸ビニルモノマーとアクリル酸又はクロトン酸等のカルボキシル基を有するビニルモノマーとを共重合させることにより得られるポリ酢酸ビニルを出発原料とすれば、分子内にカルボキシル基を有するポリビニルアセタール樹脂が得られるのである。また、ポリビニルアセタール樹脂は、上記の樹脂流動性を制御する働きに加えて柔軟性に優れているので、樹脂付銅箔の樹脂層に生じる割れや樹脂層剥離を防止する効果が高い点で優れている。   Furthermore, as disclosed in Patent Document 4, a functional group having reactivity with an epoxy resin such as a carboxyl group is introduced into the molecule of the polyvinyl acetal resin to crosslink the epoxy resin as a main component, A method for improving heat resistance has also been proposed. This is because the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin is alcoholic, has low reactivity with the epoxy group, and the polyvinyl acetal resin and the epoxy resin do not substantially cause a direct crosslinking reaction. However, polyvinyl acetal resin is made from polyvinyl alcohol produced from polyvinyl acetate, but when producing polyvinyl acetate, vinyl acetate monomer and vinyl monomer having a carboxyl group such as acrylic acid or crotonic acid are used as monomer components. When polyvinyl acetate obtained by copolymerizing is used as a starting material, a polyvinyl acetal resin having a carboxyl group in the molecule can be obtained. Moreover, since polyvinyl acetal resin is excellent in flexibility in addition to the function of controlling the resin fluidity described above, it is excellent in that it has a high effect of preventing cracks and resin layer peeling that occur in the resin layer of the resin-coated copper foil. ing.

以上のようにポリビニルアセタール樹脂を樹脂付銅箔の樹脂層を構成する樹脂組成物の一部として使用することにより多くの利点がある。   As described above, there are many advantages by using the polyvinyl acetal resin as a part of the resin composition constituting the resin layer of the resin-coated copper foil.

特開平5−304360号公報JP-A-5-304360 特開平9−246730号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-246730 特開平8−204343号公報JP-A-8-204343 特開平11−5828号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-5828

しかしながら、ポリビニルアセタール樹脂を樹脂付銅箔の樹脂層を構成する樹脂組成物として用いる場合に、次のような問題が生じる。ポリビニルアセタール樹脂は、その分子構造に起因して、吸水率が高く、吸水による電気的、機械的な物性変化が問題となる場合が多く見られる。   However, the following problems arise when the polyvinyl acetal resin is used as a resin composition constituting the resin layer of the resin-coated copper foil. Polyvinyl acetal resin has a high water absorption rate due to its molecular structure, and there are many cases where changes in electrical and mechanical properties due to water absorption are problematic.

この問題に対しては、ポリビニルアセタール樹脂と同様に分子内に繰り返しの水酸基を有するフェノキシ樹脂をポリビニルアセタール樹脂に代えて使用することにより改善されるが、フェノキシ樹脂にポリビニルアセタール樹脂で行われているような水酸基以外の官能基を導入することは困難であり、低吸水率と高耐熱性とを両立することは困難であった。   This problem can be improved by using a phenoxy resin having a repeating hydroxyl group in the molecule instead of the polyvinyl acetal resin as in the case of the polyvinyl acetal resin. It was difficult to introduce such a functional group other than a hydroxyl group, and it was difficult to achieve both low water absorption and high heat resistance.

以上のことから、市場では、低吸水率と高耐熱性とを両立させた樹脂層を備える樹脂付銅箔に対する要求が高まっていた。   From the above, in the market, a demand for a resin-coated copper foil provided with a resin layer that achieves both low water absorption and high heat resistance has been increasing.

そこで、本件発明者等は、鋭意研究の結果、以下に述べる樹脂組成物、当該樹脂組成物の製造方法、樹脂付銅箔を採用することに想到したのである。   Thus, as a result of intensive studies, the present inventors have come to the idea of adopting the resin composition described below, a method for producing the resin composition, and a copper foil with resin.

樹脂付銅箔: 銅箔の表面に樹脂層を備えた樹脂付銅箔の樹脂層を形成するために用いる樹脂組成物であって、多価カルボン酸の無水物、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂を含有したことを特徴とする樹脂組成物である。 Resin-coated copper foil: A resin composition used to form a resin layer of a resin-coated copper foil provided with a resin layer on the surface of the copper foil, containing an anhydride of a polyvalent carboxylic acid, a phenoxy resin, and an epoxy resin It is the resin composition characterized by having performed.

そして、本件発明に係る樹脂組成物において、多価カルボン酸の無水物には、エポキシ樹脂の硬化剤として寄与する成分であって、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、テトラヒドロキシ無水フタル酸、ヘキサヒドロキシ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロキシ無水フタル酸、ナジン酸、メチルナジン酸から選ばれるものを用いることが好ましい。   In the resin composition according to the present invention, the polyvalent carboxylic acid anhydride is a component that contributes as a curing agent for the epoxy resin, and is phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride It is preferable to use an acid, tetrahydroxyphthalic anhydride, hexahydroxyphthalic anhydride, methylhexahydroxyphthalic anhydride, nadic acid, or methylnadic acid.

本件発明に係る樹脂組成物において、当該酸無水物は、フェノキシ樹脂に含有される水酸基1molに対して0.01mol〜0.5mol含有するものとすることが好ましい。   In the resin composition according to the present invention, the acid anhydride is preferably contained in an amount of 0.01 mol to 0.5 mol with respect to 1 mol of the hydroxyl group contained in the phenoxy resin.

そして、本件発明に係る樹脂組成物において、フェノキシ樹脂は、ビスフェノールと2価のエポキシ樹脂との反応により合成されるものを用いることが好ましい。   And in the resin composition which concerns on this invention, it is preferable to use what is synthesize | combined by reaction of bisphenol and a bivalent epoxy resin as a phenoxy resin.

更に、本件発明に係る樹脂組成物において、フェノキシ樹脂は、樹脂組成物の全量を100重量部としたときに3重量部〜30重量部含有するものとして用いることが好ましい。   Furthermore, in the resin composition according to the present invention, the phenoxy resin is preferably used in an amount of 3 to 30 parts by weight when the total amount of the resin composition is 100 parts by weight.

本件発明に係る樹脂組成物において、エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂は、分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合物を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂を用いることが好ましい。   In the resin composition according to the present invention, the epoxy resin is preferably an epoxy resin that is epoxidized using a compound having two or more glycidyl groups in the molecule.

樹脂組成物の製造方法: 樹脂付銅箔の樹脂層を形成するために用いる樹脂組成物の製造方法であって、当該樹脂組成物は、多価カルボン酸の無水物とフェノキシ樹脂とを反応させ、フェノキシ樹脂の水酸基に対して多価カルボン酸を開環付加した後に、エポキシ樹脂を添加して得られることを特徴とした製造方法を採用することが好ましい。 Method for producing resin composition: A method for producing a resin composition used for forming a resin layer of a resin-coated copper foil, wherein the resin composition reacts with an anhydride of a polyvalent carboxylic acid and a phenoxy resin. It is preferable to employ a production method characterized by being obtained by adding an epoxy resin after ring-opening addition of a polyvalent carboxylic acid to a hydroxyl group of a phenoxy resin.

樹脂付銅箔: 上記樹脂組成物を銅箔の表面に塗工し、乾燥させ半硬化樹脂層を形成することで樹脂付銅箔が得られる。この樹脂付銅箔は、特にプリント配線板の製造用途に多用されるものである。 Resin-coated copper foil: A resin-coated copper foil is obtained by applying the resin composition to the surface of the copper foil and drying it to form a semi-cured resin layer. This resin-attached copper foil is frequently used particularly for printed wiring board production.

本件発明に係る樹脂組成物は、従来から使用されてきたポリビニルアセタール樹脂を含まない点に特徴を有し、樹脂付銅箔の樹脂層の形成に用いるものである。そして、本件発明に係る樹脂組成物は、耐吸湿特性に優れ低吸水率であり、同時に高温耐熱特性を備える。係る特性は、当該樹脂組成物の用いられる樹脂付銅箔がプリント配線板に用いられることを考えると、結果的にプリント配線板の吸湿劣化を防止し、吸湿することにより発生するソルダーバス中に浸漬したときのソルダーブリスターの発生を防止し、多層プリント配線板のデラミネーションの発生を有効に防止できるものとなる。   The resin composition according to the present invention is characterized in that it does not contain a conventionally used polyvinyl acetal resin, and is used for forming a resin layer of a resin-coated copper foil. And the resin composition which concerns on this invention is excellent in a moisture absorption characteristic, is a low water absorption, and is equipped with a high temperature heat-resistant characteristic simultaneously. Considering that the resin-coated copper foil used in the resin composition is used in a printed wiring board, the characteristics concerned prevent the moisture absorption deterioration of the printed wiring board and result in the solder bath generated by absorbing moisture. Generation | occurrence | production of the solder blister when immersed can prevent generation | occurrence | production of the delamination of a multilayer printed wiring board effectively.

また、本件発明に係る樹脂組成物の製造方法は、後述する製造手順を採用することが必要であるが、その製造プロセスにおいて、製造技術的に見て何ら困難な点はなく、容易に本件発明に係る樹脂組成物の製造が可能である。   Further, the manufacturing method of the resin composition according to the present invention needs to adopt the manufacturing procedure described later, but in the manufacturing process, there is no difficulty in terms of manufacturing technology, and the present invention can be easily performed. The resin composition according to the above can be produced.

また、本件発明に係る樹脂組成物を銅箔の表面に塗工した樹脂付銅箔は、プリント配線板用途として好適であり、プリプレグ等の絶縁層構成材を用いることなく、内層コア材の表面に絶縁層と回路形成のための導体層とを形成する事が出来る。   Moreover, the resin-coated copper foil obtained by coating the resin composition according to the present invention on the surface of the copper foil is suitable for printed wiring board applications, and without using an insulating layer constituent material such as a prepreg, the surface of the inner layer core material. Further, an insulating layer and a conductor layer for forming a circuit can be formed.

<本件発明に係る樹脂付銅箔>
本件発明に係る樹脂付銅箔は、銅箔の表面に樹脂層を備えるものであって、当該樹脂層は、多価カルボン酸の無水物、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂を含有した樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とするものである。従来の樹脂付銅箔の樹脂層の構成に用いた樹脂組成物と比べて、このような組成の特徴は、ポリビニルアセタール樹脂を含まないことである。ポリビニルアセタール樹脂を使用しないことで、耐吸湿性及び耐熱特性の向上が図れるのである。以下、構成成分の各要素に関して説明する。
<Resin-coated copper foil according to the present invention>
The copper foil with resin according to the present invention is provided with a resin layer on the surface of the copper foil, and the resin layer uses a resin composition containing an anhydride of a polyvalent carboxylic acid, a phenoxy resin, and an epoxy resin. It is characterized by being formed. Compared with the resin composition used for the structure of the resin layer of the conventional resin-coated copper foil, the characteristic of such a composition is that polyvinyl acetal resin is not included. By not using the polyvinyl acetal resin, the moisture absorption resistance and the heat resistance can be improved. Hereinafter, each element of the component will be described.

本発明に使用される多価カルボン酸の無水物としては、エポキシ樹脂の硬化剤として市販されている製品を使用することができる。例示すると、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、テトラヒドロキシ無水フタル酸、ヘキサヒドロキシ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロキシ無水フタル酸、ナジン酸、メチルナジン酸などを使用することができる。   As the polyhydric carboxylic acid anhydride used in the present invention, products marketed as epoxy resin curing agents can be used. For example, use phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, tetrahydroxyphthalic anhydride, hexahydroxyphthalic anhydride, methylhexahydroxyphthalic anhydride, nadic acid, methyl nadic acid, etc. Can do.

ここで言うフェノキシ樹脂とは、ビスフェノールと2価のエポキシ樹脂との反応により合成されるものである。本件発明では、市販のフェノキシ樹脂をそのまま使用することも可能である。具体的にはビスフェノールとしてビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、テトラブロモビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、HCA(9,10−Dihydro−9−Oxa−10−Phosphaphenanthrene−10−Oxide)とハイドロキノン、ナフトキノン等のキノン類との付加物として得られるビスフェノール等を使用することができる。   The phenoxy resin here is synthesized by a reaction between bisphenol and a divalent epoxy resin. In the present invention, a commercially available phenoxy resin can be used as it is. Specifically, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, tetrabromobisphenol A, 4,4′-dihydroxybiphenyl, HCA (9,10-Dihydro-9-Oxa-10-Phosphophenanthrene-10-Oxide) and hydroquinone Bisphenol obtained as an adduct with quinones such as naphthoquinone can be used.

そして、組み合わさて用いるエポキシ樹脂には、分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合物を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂を用いることが好ましい。即ち、分子内に2個以上のグリシジル基を有する限り化合物を用いてエポキシ化したものであれば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、N,N-ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン化合物、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエステル化合物、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂等の臭素化エポキシ樹脂のいずれをも使用することが可能である。これらのエポキシ樹脂は1種類の単独を使用してもよく、2種類以上を混合使用してもよい。   And it is preferable to use the epoxy resin epoxidized using the compound which has a 2 or more glycidyl group in a molecule | numerator for the epoxy resin used in combination. That is, as long as it has two or more glycidyl groups in the molecule and is epoxidized using a compound, bisphenol A type epoxy resin, o-cresol novolac type epoxy resin, triglycidyl isocyanurate, N, N-di- Any of glycidyl amine compounds such as glycidyl aniline, glycidyl ester compounds such as tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, and brominated epoxy resins such as tetrabromobisphenol A type epoxy resin can be used. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

そして、ビスフェノール型エポキシ樹脂の場合、ビスフェノール化合物にエピクロルヒドリンを用いてエポキシ化して得られるビスフェノール型エポキシ樹脂が特に好ましく使用される。製品の耐吸湿特性及び耐熱特性のバランスという意味での品質安定性に優れるのである。以上に述べてきたビスフェノール及びエポキシ樹脂は、1種類ずつを単独で用いても、2種類以上を組み合わせて併用したものを用いても良い。   In the case of a bisphenol type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin obtained by epoxidizing the bisphenol compound with epichlorohydrin is particularly preferably used. It is excellent in quality stability in terms of the balance between moisture absorption resistance and heat resistance of the product. The bisphenol and epoxy resin described above may be used singly or in combination of two or more.

樹脂付銅箔の樹脂層を構成する樹脂組成物中の各成分量に関して説明する。本件発明に係る樹脂組成物で用いる酸無水物は、フェノキシ樹脂に含有される水酸基1molに対して0.01mol〜0.5molとすることが望ましい。0.01mol未満では、エポキシ樹脂との架橋に係わらないフェノキシ樹脂の比率が多くなり、耐熱性向上の効果が十分に発揮出来ない。一方、0.5molを超える酸無水物を用いても、樹脂流動性に与える影響は無く、これを超える量を用いる意味がないばかりか、反応後に未反応の残留酸無水物が、次工程である塗工乾燥の工程において乾燥機内で昇華して、乾燥機内部を汚染し製品の汚染を引き起こす原因となる可能性があるため好ましくない。そして、更に好ましくは、0.05mol〜0.3molとする。耐熱性向上効果を確実なものとし、同時に未反応の残留酸無水物をほぼ無くすることが出来るからである。   The amount of each component in the resin composition constituting the resin layer of the resin-attached copper foil will be described. The acid anhydride used in the resin composition according to the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol with respect to 1 mol of the hydroxyl group contained in the phenoxy resin. If it is less than 0.01 mol, the ratio of the phenoxy resin not involved in crosslinking with the epoxy resin increases, and the effect of improving the heat resistance cannot be exhibited sufficiently. On the other hand, use of an acid anhydride exceeding 0.5 mol has no effect on the resin fluidity, and there is no meaning to use an amount exceeding this, and unreacted residual acid anhydride is not removed in the next step after the reaction. It is not preferable because it may sublimate in the dryer in a certain coating drying process to contaminate the inside of the dryer and cause product contamination. More preferably, it is 0.05 mol to 0.3 mol. This is because the effect of improving heat resistance can be ensured, and at the same time, unreacted residual acid anhydride can be almost eliminated.

そして、フェノキシ樹脂の割合は、樹脂組成物の全量を100重量部としたときに3重量部〜30重量部が望ましい。3重量部未満の場合には、樹脂の流動性を制御する効果が発揮出来ない。一方、30重量部を超えると、樹脂組成物中のエポキシ樹脂の添加量が相対的に減少するので、耐熱性や接着性が低下することになる。そして、より好ましくは、5重量部〜25重量部とする。樹脂の流動性制御を確実なものとして、同時に耐熱性及び接着性の低下をほぼ無くすることが可能となるためである。   The proportion of the phenoxy resin is preferably 3 to 30 parts by weight when the total amount of the resin composition is 100 parts by weight. When the amount is less than 3 parts by weight, the effect of controlling the fluidity of the resin cannot be exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 30 parts by weight, the amount of the epoxy resin added in the resin composition is relatively reduced, so that the heat resistance and adhesiveness are lowered. More preferably, the content is 5 to 25 parts by weight. This is because the fluidity control of the resin can be ensured, and at the same time, the heat resistance and adhesiveness can be substantially eliminated.

更に、前記エポキシ樹脂(硬化剤と硬化促進剤とを含む)の割合は、樹脂組成物の全量を100重量部としたときに30重量部〜90重量部が望ましい。30重量部未満の場合にはエポキシ樹脂の添加量が相対的に減少し、耐熱性や接着性が低下する。一方、90重量部を超えると、上記フェノキシ樹脂含有量との関係で、樹脂の流動性制御が困難となる。そして、より好ましくは、40重量部〜80重量部とする。樹脂の流動性制御を確実なものとして、同時に耐熱性及び接着性の低下をほぼ完全に無くすることが可能となるためである。   Furthermore, the proportion of the epoxy resin (including the curing agent and the curing accelerator) is preferably 30 to 90 parts by weight when the total amount of the resin composition is 100 parts by weight. When the amount is less than 30 parts by weight, the amount of epoxy resin added is relatively reduced, and heat resistance and adhesiveness are lowered. On the other hand, if it exceeds 90 parts by weight, it becomes difficult to control the fluidity of the resin in relation to the phenoxy resin content. More preferably, it is 40 to 80 parts by weight. This is because the fluidity control of the resin can be ensured, and at the same time, the heat resistance and adhesiveness can be almost completely eliminated.

<本件発明に係る樹脂組成物の製造方法>
樹脂付銅箔の樹脂層を形成するために用いる樹脂組成物の製造方法は、多価カルボン酸の無水物とフェノキシ樹脂とを反応させ、フェノキシ樹脂の水酸基に対して多価カルボン酸を開環付加した後に、エポキシ樹脂を添加して得られることを特徴とした製造方法を採用しなければならない。即ち、多価カルボン酸の無水物、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂の混合順序が重要となる。
<The manufacturing method of the resin composition which concerns on this invention>
The method for producing a resin composition used for forming a resin layer of a resin-coated copper foil comprises reacting a polycarboxylic acid anhydride with a phenoxy resin to open the polycarboxylic acid with respect to the hydroxyl group of the phenoxy resin. After the addition, a manufacturing method characterized by being obtained by adding an epoxy resin must be adopted. That is, the mixing order of the polycarboxylic acid anhydride, the phenoxy resin, and the epoxy resin is important.

ここで、本件発明に係る樹脂組成物の製造方法を理解しやすくするために、上述の特許文献3に開示の樹脂付銅箔の樹脂層の構成に用いた樹脂組成物の製造に関して説明する。特許文献3に開示の樹脂組成物は、ポリビニルアセタール樹脂、架橋剤としてのウレタン樹脂、エポキシ樹脂を含むというのが基本組成である。このとき図2に示したように、ポリビニルアセタール樹脂10の立体構造を考えると、側鎖として−OH基11、−COOH基12が存在する。そして、この−OH基11がウレタン樹脂のイソシアネート基と反応し結合する。そして、−COOH基12がエポキシ樹脂と反応して樹脂組成物と反応する事になる。即ち、ポリビニルアセタール樹脂に対するウレタン樹脂とエポキシ樹脂との反応サイトが異なるため、係る場合にはポリビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂の3種を混合して同時に反応させても問題は生じない。しかしながら、ここで用いたポリビニルアセタール樹脂は、その分子内にアルコール性水酸基を繰り返し配置した状態で含有しているので吸湿性が高く、低吸水率と高耐熱性とを両立させた樹脂層を銅箔の表面に形成する事は困難となる。   Here, in order to make it easy to understand the method for producing the resin composition according to the present invention, the production of the resin composition used for the configuration of the resin layer of the resin-coated copper foil disclosed in Patent Document 3 will be described. The basic composition of the resin composition disclosed in Patent Document 3 is that it contains a polyvinyl acetal resin, a urethane resin as a crosslinking agent, and an epoxy resin. At this time, as shown in FIG. 2, considering the three-dimensional structure of the polyvinyl acetal resin 10, —OH groups 11 and —COOH groups 12 exist as side chains. The —OH group 11 reacts with and bonds to the isocyanate group of the urethane resin. Then, the -COOH group 12 reacts with the epoxy resin and reacts with the resin composition. That is, since the reaction site of the urethane resin and the epoxy resin with respect to the polyvinyl acetal resin is different, in such a case, there is no problem even if three types of polyvinyl acetal resin, urethane resin, and epoxy resin are mixed and reacted simultaneously. However, since the polyvinyl acetal resin used here contains alcoholic hydroxyl groups repeatedly arranged in the molecule, it has high hygroscopicity, and a resin layer that achieves both low water absorption and high heat resistance is used as a copper layer. It becomes difficult to form on the surface of the foil.

そこで、本件発明に係る樹脂組成物の製造方法では、ポリビニルアセタール樹脂を用いない樹脂組成物であることを前提として、以下の製造方法で得られる樹脂組成物を採用したのである。本件説明に係る樹脂組成物は、フェノキシ樹脂を主剤として用いて、最初に、フェノキシ樹脂の水酸基に対して、多価カルボン酸の無水物を開環付加するのである。フェノキシ樹脂とは、図1(1)に模式的に示したように、フェノキシ樹脂1の立体構造の側鎖として−OH基11を備えている。そして、この−OH基11に対して、多価カルボン酸の酸無水物2(図1では、無水マレイン酸を例示)を開環付加させると、図1(2)の立体構造を持つこととなる。   Therefore, in the method for producing a resin composition according to the present invention, a resin composition obtained by the following production method is adopted on the premise that the resin composition does not use a polyvinyl acetal resin. The resin composition according to the present description uses a phenoxy resin as a main agent, and first performs ring-opening addition of a polyvalent carboxylic acid anhydride to a hydroxyl group of the phenoxy resin. The phenoxy resin has —OH groups 11 as side chains of the steric structure of the phenoxy resin 1 as schematically shown in FIG. When the polyhydric carboxylic acid anhydride 2 (maleic anhydride is illustrated in FIG. 1) is added to the —OH group 11 by ring-opening addition, the three-dimensional structure of FIG. Become.

そして、図1(2)にある−CO(COOH)基12の−COOHの部位がエポキシ樹脂との反応部位として寄与するのである。また、酸無水物とフェノキシ樹脂を最初に反応させる理由としては、酸無水物はエポキシ樹脂の硬化剤としての作用があるので、エポキシ樹脂と酸無水物とを最初に共存させると、この両者の反応が優先してしまい、フェノキシ樹脂の水酸基に付加される酸無水物の量を制御できなくなるからである。 The site of the -COOH of -CO 2 (COOH) group 12 in FIG. 1 (2) is to serve as reaction sites with the epoxy resin. The reason why the acid anhydride and the phenoxy resin are reacted first is that the acid anhydride has a function as a curing agent for the epoxy resin. This is because the reaction takes priority and the amount of acid anhydride added to the hydroxyl group of the phenoxy resin cannot be controlled.

本件発明に係る樹脂組成物の製造方法におけるフェノキシ樹脂と酸無水物との反応は、まず、フェノキシ樹脂を溶解させることが可能で、且つ、酸無水物と反応性のない溶剤にフェノキシ樹脂を完全に溶解させた後に、酸無水物を加えて行う。このような溶剤としては、ジメチルホルムアミドやシクロペンタノン等がある。フェノキシ樹脂濃度は、溶剤に対して10重量%〜40重量%とすることが、粘度や反応効率の観点から適当であり、反応条件は使用する溶剤の沸点などを鑑みて決定される。具体的には、一般的な反応温度は60℃〜150℃程度、反応時間は30分〜120分程度が適当である。反応終点は反応生成物をIR分析して、酸無水物に対応するピークの消失を確認することにより決定することができる。   The reaction of the phenoxy resin and the acid anhydride in the method for producing the resin composition according to the present invention is performed by first dissolving the phenoxy resin in a solvent that is capable of dissolving the phenoxy resin and is not reactive with the acid anhydride. After being dissolved in, acid anhydride is added. Examples of such a solvent include dimethylformamide and cyclopentanone. The concentration of the phenoxy resin is suitably 10% to 40% by weight with respect to the solvent from the viewpoint of viscosity and reaction efficiency, and the reaction conditions are determined in view of the boiling point of the solvent used. Specifically, it is appropriate that the general reaction temperature is about 60 ° C. to 150 ° C., and the reaction time is about 30 minutes to 120 minutes. The reaction end point can be determined by IR analysis of the reaction product and confirming the disappearance of the peak corresponding to the acid anhydride.

従って、本件発明に係る樹脂組成物の製造方法では、フェノキシ樹脂の水酸基に対して、多価カルボン酸の無水物を開環付加し、その後エポキシ樹脂を配合して樹脂組成物を製造するのである。このようにすれば、耐吸湿特性に劣るポリビニルアセタール樹脂を用いることなく、吸水性が極めて少ない吸湿特性を示し、耐熱特性にも優れ、樹脂付銅箔の樹脂層を構成するために好適な樹脂組成物の製造が可能となる。   Therefore, in the method for producing a resin composition according to the present invention, a ring-opening addition of a polyvalent carboxylic acid anhydride is performed on a hydroxyl group of a phenoxy resin, and then an epoxy resin is blended to produce a resin composition. . In this way, without using a polyvinyl acetal resin that is inferior in moisture absorption resistance, it exhibits moisture absorption characteristics with extremely low water absorption, excellent heat resistance characteristics, and a resin suitable for constituting a resin layer of a resin-coated copper foil. The production of the composition becomes possible.

本件発明に係る樹脂組成物の製造方法において使用することの出来る酸無水物、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂に関する概念は、上述のとおりであり、ここでの重複した説明は省略する。   The concept regarding the acid anhydride, the phenoxy resin, and the epoxy resin that can be used in the method for producing the resin composition according to the present invention is as described above, and a redundant description thereof is omitted here.

<樹脂付銅箔の製造>
ここで、以上に述べてきた樹脂組成物を、銅箔の表面に塗工し、乾燥する方法に関して特段の限定は要さない。従って、当該樹脂組成物を、銅箔の表面にエッジコータ、グラビアコータ、スピンコータ等を用いて塗工し、加熱炉内で加熱乾燥することにより半硬化状態の樹脂層を形成し樹脂付銅箔とするのである。この樹脂付銅箔を、通常の銅箔と同様にして用いて銅張積層板を製造し、この銅張積層板を用いてエッチング加工等を施すことによりプリント配線板が得られるのである。例えば、本件発明に係る樹脂付銅箔を、所定の内層コア材と積層し、熱間成形プレス加工し、回路形成、レーザーによるバイアホールの形成等の工程を経て、多層プリント配線板を得ることも可能である。
<Manufacture of copper foil with resin>
Here, the resin composition described above is applied to the surface of the copper foil, and no particular limitation is required regarding the method of drying. Therefore, the resin composition is coated on the surface of the copper foil using an edge coater, gravure coater, spin coater, etc., and heat-dried in a heating furnace to form a semi-cured resin layer to form a resin-coated copper foil To do. A copper-clad laminate is produced using this resin-coated copper foil in the same manner as a normal copper foil, and a printed wiring board is obtained by performing etching or the like using this copper-clad laminate. For example, a resin-coated copper foil according to the present invention is laminated with a predetermined inner layer core material, subjected to hot forming press processing, and subjected to processes such as circuit formation and formation of a via hole by a laser to obtain a multilayer printed wiring board. Is also possible.

フェノキシ樹脂として東都化成製フェノトートYP−55(商品名)20g(全量の20重両部に相等)を80gのジメチルフォルムアミドとともに加熱溶解した。フェノキシ樹脂が完全に溶解して、溶液の温度が80℃になった時点で無水トリメリット酸3gを添加して、80℃を保持したまま30分間反応させた。このときのフェノキシ樹脂の水酸基と無水トリメリット酸中の酸無水物とのモル比は1:0.2である。30分後に反応物のIR分析を行ったところ、酸無水物に起因するピークは完全に消失しており、反応が完結したことを確認した。   As a phenoxy resin, 20 g of phenototo YP-55 (trade name) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. (equivalent to both 20-fold parts of the total amount) was heated and dissolved together with 80 g of dimethylformamide. When the phenoxy resin was completely dissolved and the temperature of the solution reached 80 ° C., 3 g of trimellitic anhydride was added and reacted for 30 minutes while maintaining 80 ° C. At this time, the molar ratio of the hydroxyl group of the phenoxy resin to the acid anhydride in trimellitic anhydride is 1: 0.2. After 30 minutes of IR analysis of the reaction product, the peak due to the acid anhydride disappeared completely, confirming that the reaction was complete.

この反応物とビスフェノールA型エポキシ樹脂であるジャパンエポキシレジン製エピコート1001(商品名)40gおよびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂である大日本インキ化学工業製エピクロンN−680(商品名)35g、エポキシ樹脂の硬化剤として四国化成工業製イミダゾール化合物であるキュアゾールC17Z(商品名)2gを添加して溶解させた。エポキシ樹脂等が溶解した後に室温に冷却して、配合物中の固形分が50%となるようにメチルエチルケトンを添加して樹脂ワニスを得た。   40g of this reaction product, Japan Epoxy Resin Epicoat 1001 (trade name) which is a bisphenol A type epoxy resin, 35g of Epiklon N-680 (trade name) made by Dainippon Ink and Chemicals which is a cresol novolak type epoxy resin, and curing of the epoxy resin As an agent, 2 g of Curazole C17Z (trade name), which is an imidazole compound manufactured by Shikoku Kasei Kogyo, was added and dissolved. After the epoxy resin and the like were dissolved, the mixture was cooled to room temperature, and methyl ethyl ketone was added so that the solid content in the blend was 50% to obtain a resin varnish.

フェノキシ樹脂として東都化成製フェノトートYP−55(商品名)25g(全量の25重両部に相等)を90gのジメチルフォルムアミドとともに加熱溶解した。フェノキシ樹脂が完全に溶解して、溶液の温度が80℃になった時点で無水マレイン酸1gを添加して、80℃を保持したまま30分間反応させた。このときのフェノキシ樹脂の水酸基と無水トリメリット酸中の酸無水物とのモル比は1:0.1である。30分後に反応物のIR分析を行ったところ、酸無水物に起因するピークは完全に消失しており、反応が完結したことを確認した。   As a phenoxy resin, 25 g of phenototo YP-55 (trade name) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. (equivalent to both 25-fold parts of the total amount) was dissolved by heating together with 90 g of dimethylformamide. When the phenoxy resin was completely dissolved and the temperature of the solution reached 80 ° C., 1 g of maleic anhydride was added, and the mixture was reacted for 30 minutes while maintaining 80 ° C. At this time, the molar ratio of the hydroxyl group of the phenoxy resin to the acid anhydride in trimellitic anhydride is 1: 0.1. After 30 minutes of IR analysis of the reaction product, the peak due to the acid anhydride disappeared completely, confirming that the reaction was complete.

この反応物とビスフェノールA型エポキシ樹脂であるジャパンエポキシレジン製エピコート1001(商品名)37gおよびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂である大日本インキ化学工業製エピクロンN−680(商品名)35g、エポキシ樹脂の硬化剤として四国化成工業製イミダゾール化合物であるキュアゾールC17Z(商品名)2gを添加して溶解させた。エポキシ樹脂等が溶解した後に室温に冷却して、配合物中の固形分が47%となるようにメチルエチルケトンを添加して樹脂ワニスを得た。   37g of this reaction product, Japan Epoxy Resin Epicoat 1001 (trade name) which is a bisphenol A type epoxy resin, 35g of Epiklon N-680 (trade name) made by Dainippon Ink and Chemicals which is a cresol novolac type epoxy resin, and curing of the epoxy resin As an agent, 2 g of Curazole C17Z (trade name), which is an imidazole compound manufactured by Shikoku Kasei Kogyo, was added and dissolved. After the epoxy resin and the like were dissolved, the mixture was cooled to room temperature, and methyl ethyl ketone was added so that the solid content in the blend was 47% to obtain a resin varnish.

比較例Comparative example

(比較例1)
実施例1で用いた無水トリメリット酸を添加を省略した以外は、実施例1と同様な方法で樹脂ワニスを得た。
(Comparative Example 1)
A resin varnish was obtained in the same manner as in Example 1, except that the addition of trimellitic anhydride used in Example 1 was omitted.

(比較例2)
実施例1で用いたフェノキシ樹脂YP−55に代えて、電気化学工業製ポリビニルブチラール樹脂デンカブチラール6000Cを用い、樹脂ワニスの固形分を30%とした以外は実施例1と同様な方法で樹脂ワニスを得た。
(Comparative Example 2)
Instead of the phenoxy resin YP-55 used in Example 1, a polyvinyl butyral resin Denka Butyral 6000C manufactured by Denki Kagaku Kogyo was used, and the resin varnish was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solid content of the resin varnish was changed to 30%. Got.

(比較例3)
実施例1で用いた無水トリメリット酸に代えて、ウレタン樹脂である日本ポリウレタン工業製ウレタン樹脂コロネートAP−StableMに変更した以外は、実施例1と同様な方法で樹脂ワニスを得た。
(Comparative Example 3)
A resin varnish was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of trimellitic anhydride used in Example 1, the urethane resin Coronate AP-StableM manufactured by Japan Polyurethane Industry, which is a urethane resin, was used.

実施例1、実施例2および比較例1〜比較例3で得られた樹脂ワニスを評価した方法に関して述べる。   A method for evaluating the resin varnishes obtained in Example 1, Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 will be described.

<樹脂付銅箔の作成>
厚さ18μmの電解銅箔の粗化面に、上記ワニスをバーコーダーを用いて塗布した。このときの樹脂厚さは、乾燥後に50μmとなるようにした。塗布後、室温に放置して溶剤分を気散させた後に160℃の熱風オーブンに2分間入れて樹脂を半硬化させ、樹脂付銅箔を得た。
<Creation of copper foil with resin>
The varnish was applied to a roughened surface of an electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm using a bar coder. The resin thickness at this time was set to 50 μm after drying. After coating, the mixture was allowed to stand at room temperature to disperse the solvent, and then placed in a hot air oven at 160 ° C. for 2 minutes to semi-cure the resin to obtain a resin-coated copper foil.

<樹脂板の作成、評価>
上記樹脂付銅箔の2枚を用いて、当該樹脂面同士が接するように積層して、熱プレスにより硬化させた。このときの硬化条件は、圧力20kgf/cmで170℃×60分とした。硬化後、銅箔をエッチング法により除去して、再度上記樹脂付銅箔を積層した。これを繰り返すことにより、厚さ約1mmの樹脂板を作成した。そして、この樹脂板の吸水率をJIS法に準拠して測定した。
<Creation and evaluation of resin plate>
The two resin-coated copper foils were laminated so that the resin surfaces were in contact with each other, and cured by hot pressing. The curing conditions at this time were 170 ° C. × 60 minutes at a pressure of 20 kgf / cm. After curing, the copper foil was removed by an etching method, and the resin-coated copper foil was laminated again. By repeating this, a resin plate having a thickness of about 1 mm was prepared. And the water absorption of this resin board was measured based on JIS method.

<樹脂付き銅箔の評価>
樹脂付き銅箔の樹脂流れ性をMIL法に準拠して測定した。
<Evaluation of copper foil with resin>
The resin flowability of the copper foil with resin was measured according to the MIL method.

<プリント配線板の作成>
得られた樹脂付銅箔を、黒化処理が施された12μmの内層回路を有する0.5mm厚さのFR−4グレードの銅張積層板に、真空プレス装置を用いて積層した。プレス条件は圧力20kgf/cmで170℃×60分とした。得られた4層の銅層を備えるプリント配線板のはんだ耐熱性を、JIS法に準拠して測定した。以下、上述の試験により得られた結果を纏めて表1に示した。
<Creation of printed wiring board>
The obtained resin-coated copper foil was laminated on a 0.5 mm thick FR-4 grade copper-clad laminate having a 12 μm inner layer circuit that had been blackened using a vacuum press. The press conditions were 170 ° C. × 60 minutes at a pressure of 20 kgf / cm. The solder heat resistance of the printed wiring board provided with the obtained four copper layers was measured according to the JIS method. The results obtained by the above test are summarized in Table 1 below.

Figure 2006257153
Figure 2006257153

表1において実施例と比較例とを対比することから明らかなように、本件発明の樹脂組成物を用いた樹脂付銅箔は、樹脂流れを制御することが容易で、樹脂組成物としての吸水率も低いことが分かる。更に、これを用いて製造されたプリント配線板の260℃はんだ耐熱性も極めて良好であることが分かる。   As is clear from the comparison between Examples and Comparative Examples in Table 1, the resin-attached copper foil using the resin composition of the present invention can easily control the resin flow, and absorbs water as the resin composition. It can be seen that the rate is also low. Furthermore, it can be seen that the 260 ° C. solder heat resistance of the printed wiring board produced using this is extremely good.

本件発明に係る樹脂組成物は、上述のように従来から使用されてきたポリビニルアセタール樹脂を含まない。その結果、本件発明に係る樹脂組成物は、耐吸湿特性に優れ低吸水率であり、同時に高温耐熱特性を備える。この樹脂組成物を用いて形成した樹脂層を備える樹脂付銅箔は、プリント配線板に用いられるものであり、結果的にプリント配線板の吸湿劣化を防止し、吸湿することにより発生する不良を軽減し、耐熱特性が向上したプリント配線板の供給を可能とする。また、本件発明に係る樹脂組成物の製造方法は、上述の製造技術的に見て何ら困難な点はない方法を採用出来るため、容易に本件発明に係る樹脂組成物の製造が可能である。   The resin composition which concerns on this invention does not contain the polyvinyl acetal resin conventionally used as mentioned above. As a result, the resin composition according to the present invention has excellent moisture absorption resistance and low water absorption, and at the same time has high temperature heat resistance. Resin-coated copper foil provided with a resin layer formed using this resin composition is used for printed wiring boards, and as a result, prevents moisture deterioration of the printed wiring boards and causes defects caused by moisture absorption. Reduced and enables the supply of printed wiring boards with improved heat resistance. Moreover, since the manufacturing method of the resin composition which concerns on this invention can employ | adopt the method which does not have any difficult point in view of the above-mentioned manufacturing technology, it can manufacture the resin composition which concerns on this invention easily.

本件説明に係る樹脂組成物のフェノキシ樹脂の水酸基に対する酸無水物の開環付加状態を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the ring-opening addition state of the acid anhydride with respect to the hydroxyl group of the phenoxy resin of the resin composition which concerns on this description. 従来の樹脂組成物におけるポリビニルアセタール樹脂に対する架橋剤としてのウレタン樹脂及びエポキシ樹脂の結合概念を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the coupling | bonding concept of the urethane resin and epoxy resin as a crosslinking agent with respect to the polyvinyl acetal resin in the conventional resin composition.

符号の説明Explanation of symbols

1 フェノキシ樹脂
2 酸無水物(無水マレイン酸)
3 エポキシ樹脂
10 ポリビニルアセタール樹脂
11 −OH基
12 −COOH基
1 Phenoxy resin 2 Acid anhydride (maleic anhydride)
3 Epoxy resin 10 Polyvinyl acetal resin
11 -OH group 12 -COOH group

Claims (8)

銅箔の表面に樹脂層を備えた樹脂付銅箔の樹脂層を形成するために用いる樹脂組成物であって、
当該樹脂組成物は多価カルボン酸の無水物、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂を含有したことを特徴とする樹脂組成物。
A resin composition used for forming a resin layer of a resin-coated copper foil provided with a resin layer on the surface of a copper foil,
The resin composition comprises a polycarboxylic acid anhydride, a phenoxy resin, and an epoxy resin.
多価カルボン酸の無水物は、エポキシ樹脂の硬化剤として寄与する成分であって、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、テトラヒドロキシ無水フタル酸、ヘキサヒドロキシ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロキシ無水フタル酸、ナジン酸、メチルナジン酸から選ばれるものを使用するものである請求項1に記載の樹脂組成物。 Polyhydric carboxylic acid anhydride is a component that contributes as a curing agent for epoxy resin, and is phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, tetrahydroxyphthalic anhydride, hexahydroxyphthalic anhydride The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is selected from acid, methylhexahydroxyphthalic anhydride, nadic acid, and methyl nadic acid. 酸無水物は、フェノキシ樹脂に含有される水酸基1molに対して0.01mol〜0.5mol含有するものである請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the acid anhydride is contained in an amount of 0.01 mol to 0.5 mol with respect to 1 mol of a hydroxyl group contained in the phenoxy resin. フェノキシ樹脂は、ビスフェノールと2価のエポキシ樹脂との反応により合成されるものを用いる請求項1〜請求項3のいずれかに記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the phenoxy resin is synthesized by a reaction between bisphenol and a divalent epoxy resin. フェノキシ樹脂は、樹脂組成物の全量を100重量部としたときに3重量部〜30重量部含有するものである請求項1〜請求項4のいずれかに記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the phenoxy resin contains 3 to 30 parts by weight when the total amount of the resin composition is 100 parts by weight. エポキシ樹脂は、分子内に2個以上のグリシジル基を有する化合物を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂を用いる請求項1〜請求項3のいずれかに記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin is an epoxy resin that is epoxidized using a compound having two or more glycidyl groups in the molecule. 樹脂付銅箔の樹脂層を形成するために用いる樹脂組成物の製造方法であって、
当該樹脂組成物は、多価カルボン酸の無水物とフェノキシ樹脂とを反応させ、フェノキシ樹脂の水酸基に対して多価カルボン酸を開環付加した後に、エポキシ樹脂を添加して得られることを特徴とした樹脂組成物の製造方法。
A method for producing a resin composition used for forming a resin layer of a resin-coated copper foil,
The resin composition is obtained by reacting an anhydride of a polyvalent carboxylic acid with a phenoxy resin, ring-opening addition of the polyvalent carboxylic acid to a hydroxyl group of the phenoxy resin, and then adding an epoxy resin. A method for producing a resin composition.
請求項1〜請求項6のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて得られる樹脂付銅箔。 The copper foil with resin obtained using the resin composition in any one of Claims 1-6.
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