JP2006253136A - 膜−電極アセンブリ,その製造方法及び燃料電池システム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】高分子電解質膜11と;上記高分子電解質膜11の両面に直接スプレーコーティングされた触媒層12,12’と;触媒層12,12’の両面に配置される気体拡散層13,13’と;を備えた燃料電池用膜−電極アセンブリが提供される。かかる構成によれば,高分子電解質膜の両面に直接触媒層12,12’を形成させるので,触媒層12,12が薄く均一に形成され,触媒の活用度を高めて触媒の使用量を減らすことができ,高分子電解質膜の膨潤度が高い状態になるよう製造されるので,低加湿や無加湿作動でも高い水の含量を維持することができる。
【選択図】図1
Description
膨潤度(%)=V1/V2 × 100・・・(数式1)
ポリ(ペルフルオロスルホン酸)膜(デュポン社のNafion(商標))を水に含浸して十分に含湿させた後,−10℃で冷凍させた。
ポリ(ペルフルオロスルホン酸)膜(デュポン社のNafion(商標))を1Mの硫酸水溶液で含湿させたことを除いては実施例1と同様な方法で膜−電極アセンブリを製造した。上記膜−電極アセンブリ触媒層の厚さは15μmである。
2枚の炭素布上に白金触媒を含むカソード層とアノード層を各々形成させた後,ポリ(ペルフルオロスルホン酸)膜(デュポン社のNafion(商標))の両面に上記カソード層とアノード層が各々接するように積層し,膜−電極アセンブリを製造した。上記膜−電極アセンブリ触媒層の厚さは15μmである。
11 高分子電解質膜
12,12’ 触媒層
13,13’ 気体拡散層
14,14’ マイクロポーラス層
31 マスク
32 固定手段
33 スプレー噴射ノズル
34,43 触媒分散溶液
41 触媒分散ノズル
42 折り曲げ枠
51 セパレータ
52 電気発生部
53 燃料供給部
54 酸化剤供給部
Claims (21)
- 高分子電解質膜と;
前記高分子電解質膜の両面に直接スプレーコーティングされた触媒層と;
前記触媒層の両面に配置される気体拡散層と;
を備えることを特徴とする,燃料電池用膜−電極アセンブリ。 - 前記高分子電解質膜は,
水素イオン伝導性を有するフッ素系高分子,ベンズイミダゾール系高分子,ケトン系高分子,エステル系高分子,アミド系高分子及びイミド系高分子からなる群より選択される少なくとも一つ以上を含むことを特徴とする,請求項1に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリ。 - 前記触媒層は,
白金,ルテニウム,オスミウム,及び白金−X合金からなる群より選択される1種以上の金属触媒を含むことを特徴とする,請求項1または2に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリ。
(なお,前記Xは,鉄,コバルト,ニッケル,銅,亜鉛,ガリウム,チタニウム,バナジウム,クロム,マンガン,ルテニウム,オスミウム,錫,タングステン,ロジウム,イリジウム,及びパラジウムからなる群より選択される1種以上の金属である。) - 前記触媒層と前記気体拡散層との間にマイクロポーラス層をさらに含むことを特徴とする,請求項1〜3のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリ。
- 下記数式1で示される高分子電解質膜の膨潤度が60〜100%であることを特徴とする,請求項1〜4のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリ。
膨潤度(%)=V1/V2×100・・・(数式1)
(なお,前記数式1のV1は膜−電極アセンブリ内のマイクロポーラスの体積であり,V2は完全含湿された高分子電解質膜内のマイクロポーラスの体積である。) - 高分子電解質膜を水または硫酸水溶液で含湿させる段階と;
前記含湿された高分子電解質膜を0℃以下の温度で冷凍する段階と;
前記冷凍された高分子電解質膜の両面に,0℃以下の温度で,触媒を直接スプレーコーティングし,触媒層がコーティングされた高分子電解質膜を製造する段階と;
前記触媒層がコーティングされた高分子電解質膜を冷間圧延する段階と;
前記触媒層の両面に気体拡散層を配置し,熱間圧延する段階と;
を含むことを特徴とする,燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。 - 前記高分子電解質膜は,
水素イオン伝導性を有するフッ素系高分子,ベンズイミダゾール系高分子,ケトン系高分子,エステル系高分子,アミド系高分子及びイミド系高分子からなる群より選択される少なくとも一つ以上を含むことを特徴とする,請求項6に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。 - 前記高分子電解質膜は,
ポリ(ペルフルオロスルホン酸),ポリ(ペルフルオロカルボン酸),スルホン酸基を含むテトラフルオロエチレンとフルオロビニルエーテルの共重合体,脱フッ素化された硫化ポリエーテルケトン,アリールケトン,ポリ(2,2’−(m−フェニレン)−5,5’−ビベンズイミダゾール)及びポリ(2,5−ベンズイミダゾール)からなる群より選択される一つ以上の水素イオン伝導性高分子を含むことを特徴とする,請求項7に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。 - 前記高分子電解質膜の冷凍温度は,−200〜0℃であることを特徴とする,請求項6〜8のいずれかに記載の膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記高分子電解質膜の冷凍温度は,−20〜−5℃であることを特徴とする,請求項6〜9に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記触媒層の形成温度は,−80〜0℃であることを特徴とする,請求項6〜10のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記触媒層の形成温度は,−20〜−5℃であることを特徴とする,請求項6〜11のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記触媒層は,白金,ルテニウム,オスミウム,及び白金−X合金からなる群より選択される1種以上の金属触媒を含むことを特徴とする,請求項6〜12のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
(なお,前記Xは,鉄,コバルト,ニッケル,銅,亜鉛,ガリウム,チタニウム,バナジウム,クロム,マンガン,ルテニウム,オスミウム,錫,タングステン,ロジウム,イリジウム,及びパラジウムからなる群より選択される1種以上の金属である。) - 前記触媒層は,氷点が0℃以下である有機溶媒に触媒と水素イオン伝導性高分子溶液を混合して製造される触媒分散溶液をスプレー噴射する方法で形成することを特徴とする,請求項6〜13のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記有機溶媒は,イソプロピルアルコール,ノーマルプロピルアルコール,エタノール,及びメタノールからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする,請求項14に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記水素イオン伝導性高分子溶液は,水素イオン伝導性を有するフッ素系高分子,ベンズイミダゾール系高分子,ケトン系高分子,エステル系高分子,アミド系高分子及びイミド系高分子からなる群より選択される少なくとも一つ以上の水素イオン伝導性高分子を含むことを特徴とする,請求項14または15に記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記冷間圧延温度は,10〜100℃であることを特徴とする,請求項6〜16のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記冷間圧延温度は,30〜80℃であることを特徴とする,請求項6〜17のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記熱間圧延温度は100〜135℃であることを特徴とする,請求項6〜18のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 前記熱間圧延温度は,120〜130℃であることを特徴とする,請求項6〜19のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリの製造方法。
- 電気発生部と,燃料供給部と,酸化剤供給部とを備えた燃料電池システムであって:
前記電気発生部は,
請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池用膜−電極アセンブリと;
前記膜−電極アセンブリの両面に配置されるセパレータと;
を有することを特徴とする,燃料電池システム。
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