JP2006232827A - リン酸エステルの製造法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 リン酸エステルを構成する有機ヒドロキシ化合物がアルキレンオキサイド付加物で、しかも酸型のリン酸エステルの臭気を改善した製造法の提供。
【解決手段】 下記工程１及び工程２を含むリン酸エステルの製造法。
工程１：炭素数６〜３６の脂肪族１価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとを、アルカリ触媒存在下に反応させた後、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸で中和し、有機ヒドロキシ化合物を得る工程。
工程２：工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程。
【選択図】 なし
【解決手段】 下記工程１及び工程２を含むリン酸エステルの製造法。
工程１：炭素数６〜３６の脂肪族１価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとを、アルカリ触媒存在下に反応させた後、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸で中和し、有機ヒドロキシ化合物を得る工程。
工程２：工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程。
【選択図】 なし
Description
本発明は、臭気の少ない高品質のリン酸エステルの製造法に関する。
有機ヒドロキシ化合物のリン酸エステルは、洗浄剤、乳化剤、繊維処理剤、防錆剤、又は医療品の分野で使用されている。特に、有機ヒドロキシ化合物としてアルキレンオキサイド付加物を用い、しかも酸型のリン酸エステルは、弱酸性域での起泡力や洗浄力に優れ、毒性や皮膚刺激性が低いことから、シャンプーや洗顔剤等の人体に直接使用する商品に有用であり、特にスキンケア製品に有用である。
このような酸型のリン酸エステルは、例えば、脂肪族１価アルコールとアルキレンオキサイドとをアルカリ触媒存在下に反応させた後、酢酸で中和し、更にリン酸化することにより製造されているが、このような方法で製造されるリン酸エステルは、異臭があり十分満足できるものではない。
また、特許文献１には、有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させた後、未反応有機ヒドロキシ化合物を低減させるための精製を行い、更に得られた精製物に、水を添加して水の含有量が特定範囲になるように調整する、リン酸エステルの製造法が開示されているが、原料として用いる有機ヒドロキシ化合物の製法により、臭気を改善する方法については何ら記載されていない。
特開２００４−２１７６３１号公報
本発明の課題は、リン酸エステルを構成する有機ヒドロキシ化合物がアルキレンオキサイド付加物で、しかも酸型のリン酸エステルの臭気を改善した製造法を提供することにある。
本発明は、下記工程１及び工程２を含むリン酸エステルの製造法、また更に下記工程３を含むリン酸エステルの製造法を提供する。
工程１：炭素数６〜３６の脂肪族１価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとを、アルカリ触媒存在下に反応させた後、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸で中和し、有機ヒドロキシ化合物を得る工程。
工程２：工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程。
工程３：工程２で得られた反応生成物の精製を行う工程。
工程１：炭素数６〜３６の脂肪族１価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとを、アルカリ触媒存在下に反応させた後、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸で中和し、有機ヒドロキシ化合物を得る工程。
工程２：工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程。
工程３：工程２で得られた反応生成物の精製を行う工程。
本発明により、リン酸エステルを構成する有機ヒドロキシ化合物がアルキレンオキサイド付加物で、しかも酸型であるリン酸エステルの、臭気が改善された製造法を提供することができる。
本発明の工程１に用いられる脂肪族１価アルコールは、炭素数６〜３６の飽和又は不飽和脂肪族１価アルコールであり、炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪族１価アルコールが好ましく、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪族１価アルコールが更に好ましい。
工程１に用いられる炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、炭素数２〜３のアルキレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド、又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物が更に好ましい。また、有機ヒドロキシ化合物中のアルキレンオキサイド平均付加モル数は、０．１〜１００が好ましく、０．１〜５０が更に好ましく、０．１〜２０が特に好ましい。
工程１に用いられるアルカリ触媒としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド等が挙げられ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、水酸化カリウムが特に好ましい。アルカリ触媒の添加量は、脂肪族１価アルコール１モルに対し、０．００１〜０．１モルが好ましく、０．００５〜０．０５モルが更に好ましい。
脂肪族１価アルコールとアルキレンオキサイドを反応させる際の温度は、５０〜１８０℃が好ましく、６０〜１２０℃が更に好ましい。反応圧力は、加圧下が好ましく、０．１〜０．５ＭＰａが更に好ましい。
工程１において、中和に用いられる酸は、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種であり、乳酸、グリセリン酸、マロン酸、グリコール酸、クエン酸及びリンゴ酸から選ばれる少なくとも１種が好ましく、水に対する溶解量が５０体積％以上の１種又は２種以上の混合物が好ましい。具体的には、乳酸、グリセリン酸が更に好ましい。酸の使用量は、アルカリ触媒１モルに対し、中和するカルボン酸基の量として０．５〜３．０モルが好ましく、０．８〜１．５モルが更に好ましい。
本発明の工程２は、工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程であり、用いられるリン酸化剤としては、オルトリン酸、五酸化リン（無水リン酸）、ポリリン酸、オキシ塩化リン等が挙げられ、オルトリン酸、五酸化リン（無水リン酸）が好ましい。これらは単独でも２種以上を組合わせて用いることもできる。リン酸化剤の量は目的とするリン酸エステル組成に応じ適宜決めることができる。
有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤とを反応させる際の反応温度は、４０〜１２０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。リン酸化反応後は、加水分解によって、副生物等を低減することが好ましい。
本発明においては、リン酸エステルの臭気を更に改善する観点から、工程３を含むことが好ましい。工程３は、工程２で得られた反応生成物の精製を行う工程である。
精製方法は特に限定されず、例えば、特公平３−２７５５８号、特開平１１−１５８１９３号に記載されている抽出や晶析による方法、あるいは特公昭６２−２５１５５号、特開昭６２−３３１９０号、特開昭６３−１６６８９３号に記載されている水蒸気蒸留等の蒸留による方法、更には不活性ガスを吹き込む方法等が挙げられる。これらの中では、減圧下での蒸留、不活性ガスの吹き込みが好ましく、水蒸気蒸留、不活性ガスの吹き込みが更に好ましい。
さらに、バッチ式での精製工程よりも薄膜蒸留器や充填蒸留塔を用いることでより効率的に精製することができ、工程１で用いる中和酸に酢酸やプロピオン酸等用いた場合と比較すると、より穏和な条件での精製が可能となり、製品の色相改善において好ましい。
また、薄膜蒸留器や充填蒸留塔を用いて水蒸気蒸留、不活性ガスの吹き込みを行うことで効率的に臭気の改善が可能となりさらに更に好ましい。
さらに、バッチ式での精製工程よりも薄膜蒸留器や充填蒸留塔を用いることでより効率的に精製することができ、工程１で用いる中和酸に酢酸やプロピオン酸等用いた場合と比較すると、より穏和な条件での精製が可能となり、製品の色相改善において好ましい。
また、薄膜蒸留器や充填蒸留塔を用いて水蒸気蒸留、不活性ガスの吹き込みを行うことで効率的に臭気の改善が可能となりさらに更に好ましい。
本発明の製造法により、リン酸エステルを構成する有機ヒドロキシ化合物がアルキレンオキサイド付加物であり、しかも酸型であるリン酸エステルの臭気を改善することができ、本発明の方法により得られるリン酸エステルは、弱酸性域での起泡力や洗浄力に優れ、しかも毒性や皮膚刺激性が低く、臭気の悪化がないため、種々の洗浄基剤、特に手、顔、身体用洗浄基剤として極めて有用である。また酸型であるため、洗浄剤等に配合する際に種々のバリエーションが可能である。
例中の％は、特記しない限り重量％である。尚、各例で得られたリン酸エステル中の未反応有機ヒドロキシ化合物含量及び水分量は下記方法で測定した。
＜未反応有機ヒドロキシ化合物含量＞
リン酸エステルにトリエタノールアミンを加えて中和後、内部標準（例えばテトラデシルアルコール）、解乳化剤（例えばエタノール）及び石油エーテルを加えて抽出し、石油エーテル層中の未反応有機ヒドロキシ化合物をガスクロマトグラフ（Aｇilent社製「HP-5890」）を用いて測定した。
リン酸エステルにトリエタノールアミンを加えて中和後、内部標準（例えばテトラデシルアルコール）、解乳化剤（例えばエタノール）及び石油エーテルを加えて抽出し、石油エーテル層中の未反応有機ヒドロキシ化合物をガスクロマトグラフ（Aｇilent社製「HP-5890」）を用いて測定した。
＜水分量＞
カールフィッシャー電量滴定装置（平沼産業株式会社製「AQUACOUNTER AQ-7」）を用いて測定した。
カールフィッシャー電量滴定装置（平沼産業株式会社製「AQUACOUNTER AQ-7」）を用いて測定した。
実施例１
＜工程１＞
反応槽として３Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）を1372.0ｇ（7.12モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）1.0ｇ（0.018モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：0.7ｇ）。槽内を155℃に昇温後、エチレンオキサイドガス627ｇ（14.24モル）を１時間30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、90％乳酸水溶液1.8ｇ（0.018モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.4）1998ｇを得た。
＜工程１＞
反応槽として３Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）を1372.0ｇ（7.12モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）1.0ｇ（0.018モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：0.7ｇ）。槽内を155℃に昇温後、エチレンオキサイドガス627ｇ（14.24モル）を１時間30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、90％乳酸水溶液1.8ｇ（0.018モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.4）1998ｇを得た。
＜工程２＞
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝280.4）920.51ｇ(3.28モル)及び85％のオルトリン酸81.34ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.35モル、Ｈ2Ｏ；1.74モル）を入れ、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）198.15ｇ（1.38モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水12ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分1.3％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝280.4）920.51ｇ(3.28モル)及び85％のオルトリン酸81.34ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.35モル、Ｈ2Ｏ；1.74モル）を入れ、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）198.15ｇ（1.38モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水12ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分1.3％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
実施例２
実施例１の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時12ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
実施例１の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時12ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
比較例１
実施例１の工程１において、乳酸の代わりに酢酸1.1ｇ（0.018モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は実施例１と同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.2）1996ｇを得た。
実施例１の工程１において、乳酸の代わりに酢酸1.1ｇ（0.018モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は実施例１と同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.2）1996ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝280.2）919.1ｇ(3.28モル)を用い、実施例１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分1.2％を含むリン酸エステルを1211ｇ得た。
比較例２
比較例１と同様にして、有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1212ｇ得た。
比較例１と同様にして、有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1212ｇ得た。
試験例１
実施例１〜２及び比較例１〜２で得られた各リン酸エステル25ｇを50ｍＬスクリュー管に入れ、官能パネラー４人により瓶口での官能評価（臭い評価）を行った。官能評価は下記に示す０〜５の６段階の数値にて評価を行い、４人の平均値で示した。結果を表１に示す。
・臭いの評価基準
０：無臭
１：判別できない弱い臭い
２：弱いが判別可能な臭い
３：明らかにわかる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い
実施例１〜２及び比較例１〜２で得られた各リン酸エステル25ｇを50ｍＬスクリュー管に入れ、官能パネラー４人により瓶口での官能評価（臭い評価）を行った。官能評価は下記に示す０〜５の６段階の数値にて評価を行い、４人の平均値で示した。結果を表１に示す。
・臭いの評価基準
０：無臭
１：判別できない弱い臭い
２：弱いが判別可能な臭い
３：明らかにわかる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い
実施例３
＜工程１＞
反応槽として10Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）を4527.6ｇ（23.48モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）3.3ｇ（0.059モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：1.9ｇ）。槽内を155℃に昇温後、エチレンオキサイドガス517ｇ（11.74モル）を１時間30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、90％乳酸水溶液5.9ｇ（0.059モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝216.1）5047ｇを得た。
＜工程１＞
反応槽として10Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）を4527.6ｇ（23.48モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）3.3ｇ（0.059モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：1.9ｇ）。槽内を155℃に昇温後、エチレンオキサイドガス517ｇ（11.74モル）を１時間30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、90％乳酸水溶液5.9ｇ（0.059モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝216.1）5047ｇを得た。
＜工程２＞
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.1）704.5ｇ(3.26モル)及び85％のオルトリン酸93.9ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.41モル、Ｈ2Ｏ；2.00モル）を入れ、窒素雰囲気下で、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）202.16ｇ（1.40モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1024ｇ得た。
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.1）704.5ｇ(3.26モル)及び85％のオルトリン酸93.9ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.41モル、Ｈ2Ｏ；2.00モル）を入れ、窒素雰囲気下で、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）202.16ｇ（1.40モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1024ｇ得た。
実施例４
実施例３の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時10ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
実施例３の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時10ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
比較例３
実施例３の工程１において、乳酸の代わりに酢酸3.5ｇ（0.059モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は実施例３と同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝216.0）5046ｇを得た。
実施例３の工程１において、乳酸の代わりに酢酸3.5ｇ（0.059モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は実施例３と同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝216.0）5046ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.0）704.2ｇ(3.26モル)を用い、実施例３の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1021ｇ得た。
比較例４
比較例３と同様にして、有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例４と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1016ｇ得た。
比較例３と同様にして、有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例４と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1016ｇ得た。
比較例５
実施例３の工程１において、水酸化カリウムを乳酸で中和することなく反応を終了した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.8）5040ｇを得た。
実施例３の工程１において、水酸化カリウムを乳酸で中和することなく反応を終了した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.8）5040ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝215.8）703.5ｇ(3.26モル)を用い、実施例３の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1020ｇ得た。
比較例６
比較例５と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例４と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
比較例５と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例４と同様にして水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
実施例５
実施例３の工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.1）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品703.9ｇ(3.26モル)及び85％のオルトリン酸93.9ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.41モル、Ｈ2Ｏ；2.00モル）を、２Ｌの反応容器に入れ、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）202.16ｇ（1.40モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1024ｇ得た。
実施例３の工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.1）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品703.9ｇ(3.26モル)及び85％のオルトリン酸93.9ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；0.41モル、Ｈ2Ｏ；2.00モル）を、２Ｌの反応容器に入れ、攪拌・混合し、温度を50〜70℃に保ちながら五酸化リン（有効分98.5％）202.16ｇ（1.40モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1024ｇ得た。
実施例６
実施例５において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時10ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1015ｇ得た。
実施例５において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時10ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1015ｇ得た。
比較例７
比較例３で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.0）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品704.2ｇ(3.26モル)を用い、実施例５と同様にリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1022ｇ得た。
比較例３で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝216.0）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品704.2ｇ(3.26モル)を用い、実施例５と同様にリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1022ｇ得た。
比較例８
比較例７と同様の保存品を用い、同様にリン酸化反応を行った後、実施例６と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1015ｇ得た。
比較例７と同様の保存品を用い、同様にリン酸化反応を行った後、実施例６と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1015ｇ得た。
比較例９
比較例５で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝215.8）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品703.5ｇ(3.26モル)を用い、実施例５と同様にリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1020ｇ得た。
比較例５で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝215.8）800ｇを耐圧式ガラス瓶に計り取り、密閉後40℃の保管庫で30日間保存した。この保存品703.5ｇ(3.26モル)を用い、実施例５と同様にリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.7％を含むリン酸エステルを1020ｇ得た。
比較例１０
比較例９と同様の保存品を用い、同様にリン酸化反応を行った後、実施例６と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
比較例９と同様の保存品を用い、同様にリン酸化反応を行った後、実施例６と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1014ｇ得た。
試験例２
実施例３〜６及び比較例３〜１０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表２に示す。
実施例３〜６及び比較例３〜１０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表２に示す。
実施例７
実施例１の工程１において、乳酸の代わりに65％グリセリン酸水溶液2.9ｇ（0.018モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝279.7）1981ｇを得た。
実施例１の工程１において、乳酸の代わりに65％グリセリン酸水溶液2.9ｇ（0.018モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝279.7）1981ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝279.7）919.1ｇ(3.28モル)を用い、実施例１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分1.2％を含むリン酸エステルを1209ｇ得た。
実施例８
実施例７と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1210ｇ得た。
実施例７と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1210ｇ得た。
実施例９
実施例1の工程１において、乳酸の代わりに50％マロン酸水溶液1.9ｇ（0.009モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.0）1988ｇを得た。
実施例1の工程１において、乳酸の代わりに50％マロン酸水溶液1.9ｇ（0.009モル）を用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均２モル付加体、平均分子量＝280.0）1988ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝280.0）919.1ｇ(3.28モル)を用い、実施例１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.0％及び水分1.1％を含むリン酸エステルを1210ｇ得た。
実施例１０
実施例９と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1209ｇ得た。
実施例９と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1209ｇ得た。
試験例３
実施例７〜１０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表３に示す。
実施例７〜１０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表３に示す。
実施例１１
＜工程１＞
反応槽として３Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）1794.8ｇ（9.30モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）1.3ｇ（0.023モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：1.2ｇ）。槽内を155℃に昇温後エチレンオキサイドガス205ｇ（4.65モル）を30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、70％グリコール酸水溶液2.5ｇ（0.023モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝214.6）1976ｇを得た。
＜工程１＞
反応槽として３Ｌのオートクレーブ（ＳＵＳ製）を用い、ここにシェルケミカルズジャパン製ネオドール23（Neodol 23）1794.8ｇ（9.30モル）、フレーク状水酸化カリウム（日本曹達（株）製）1.3ｇ（0.023モル）を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を撹拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、１時間脱水を行った（留去水：1.2ｇ）。槽内を155℃に昇温後エチレンオキサイドガス205ｇ（4.65モル）を30分かけて徐々に添加した後、さらに１時間撹拌熟成した。80℃まで冷却した後、４ｋPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキサイドガスを除去した。槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、70％グリコール酸水溶液2.5ｇ（0.023モル）を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝214.6）1976ｇを得た。
＜工程２＞
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝214.6）843.0ｇ(3.93モル)及び116％のポリリン酸291.0ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；1.72モル、Ｈ2Ｏ；2.58モル）を入れ、攪拌・混合し、温度を80℃に保ちながら１時間撹拌した。いったん冷却後、温度を50〜70℃に保ちながら、五酸化リン（有効分99.0％）66.0ｇ（0.46モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行い、冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
２Ｌの反応容器に工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝214.6）843.0ｇ(3.93モル)及び116％のポリリン酸291.0ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏとして表すとＰ2Ｏ5；1.72モル、Ｈ2Ｏ；2.58モル）を入れ、攪拌・混合し、温度を80℃に保ちながら１時間撹拌した。いったん冷却後、温度を50〜70℃に保ちながら、五酸化リン（有効分99.0％）66.0ｇ（0.46モル）を徐々に添加した後、80℃に昇温し12時間反応を行った。さらに、イオン交換水30ｇを添加し、80℃で３時間加水分解を行い、冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.5％を含むリン酸エステルを1213ｇ得た。
実施例１２
実施例１１の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時12ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1204ｇ得た。
実施例１１の工程２において、80℃に昇温して12時間反応を行った後、80℃のまま、４ｋPaにまで減圧し、反応器内に毎時12ｇの速度で水蒸気を吹き込み、10時間同条件にて水蒸気蒸留を行った。冷却後、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1204ｇ得た。
実施例１３
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに50％マロン酸水溶液2.4ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.8）1992ｇを得た。
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに50％マロン酸水溶液2.4ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.8）1992ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝215.8）844.4ｇ、116％のポリリン酸289.8ｇ及び五酸化リン（有効分99.0％）65.7ｇを用い、実施例１１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.3％を含むリン酸エステルを1201ｇ得た。
実施例１４
実施例１３と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1198ｇ得た。
実施例１３と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1198ｇ得た。
実施例１５
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに50％クエン酸水溶液3.0ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝217.5）2002ｇを得た。
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに50％クエン酸水溶液3.0ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝217.5）2002ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝217.5）846.4ｇ、116％のポリリン酸288.3ｇ及び五酸化リン（有効分99.0％）65.4ｇを用い、実施例１１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分2.1％を含むリン酸エステルを1211ｇ得た。
実施例１６
実施例１５と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1202ｇ得た。
実施例１５と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.3％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1202ｇ得た。
実施例１７
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに65％グリセリン酸水溶液3.8ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝214.8）1985ｇを得た。
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに65％グリセリン酸水溶液3.8ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝214.8）1985ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝214.8）843.3ｇ、116％のポリリン酸290.8ｇ及び五酸化リン（有効分99.0％）65.9ｇを用い、実施例１１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分2.2％を含むリン酸エステルを1214ｇ得た。
実施例１８
実施例１７と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1186ｇ得た。
実施例１７と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分0.8％を含むリン酸エステルを1186ｇ得た。
実施例１９
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに90％乳酸水溶液2.4ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.9）1990ｇを得た。
実施例１１の工程１において、グリコール酸の代わりに90％乳酸水溶液2.4ｇを用いて水酸化カリウムを中和する以外は同様に反応させ、反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、有機ヒドロキシ化合物（エチレンオキサイド平均0.5モル付加体、平均分子量＝215.9）1990ｇを得た。
得られた有機ヒドロキシ化合物（平均分子量＝215.9）844.5ｇ、116％のポリリン酸289.8ｇ及び五酸化リン（有効分99.0％）65.7ｇを用い、実施例１１の工程２と同様にしてリン酸化反応及びその後の加水分解処理を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.2％及び水分2.2％を含むリン酸エステルを1207ｇ得た。
実施例２０
実施例１９と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1196ｇ得た。
実施例１９と同様にして有機ヒドロキシ化合物を得、同様にリン酸化反応を行った後、実施例１２と同様に水蒸気蒸留を行い、有機ヒドロキシ化合物含量2.1％及び水分0.9％を含むリン酸エステルを1196ｇ得た。
試験例４
実施例１１〜２０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表４に示す。
実施例１１〜２０で得られた各リン酸エステルについて試験例１と同様に臭いの官能評価を行った。結果を表４に示す。
実施例２１
実施例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．１％及び水分１．３％含有、試験例１と同様の臭い評価結果２．２）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１２０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．５％及び水分０．２％を含むリン酸エステル５９０ｇを得た。
実施例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．１％及び水分１．３％含有、試験例１と同様の臭い評価結果２．２）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１２０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．５％及び水分０．２％を含むリン酸エステル５９０ｇを得た。
比較例１１
比較例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．３％及び水分１．２％含有、試験例１と同様の臭い評価結果３．４）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１２０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．６％及び水分０．３％を含むリン酸エステル５９１ｇを得た。
比較例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．３％及び水分１．２％含有、試験例１と同様の臭い評価結果３．４）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１２０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．６％及び水分０．３％を含むリン酸エステル５９１ｇを得た。
比較例１２
比較例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．２％及び水分１．２％含有、試験例１と同様の臭い評価結果３．４）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１５０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．３％及び水分０．１％を含むリン酸エステル５８７ｇを得た。
比較例１の工程１及び２と同様の操作により得られたリン酸エステル（有機ヒドロキシ化合物２．２％及び水分１．２％含有、試験例１と同様の臭い評価結果３．４）６００ｇをスミス蒸留器を用い、圧力２kPa、蒸留温度１５０℃にて、塔頂からリン酸エステルを毎分４ｇ、塔底から水蒸気を毎分３ｇで供給しながら水蒸気蒸留を行った。ドレーンより有機ヒドロキシ化合物０．３％及び水分０．１％を含むリン酸エステル５８７ｇを得た。
試験例５
実施例２１及び比較例１１〜１２で得られたリン酸エステルについて、試験例１と同様に臭いの官能評価結果を行った。また、それぞれのリン酸エステル１０ｇを精秤し、エタノールで溶解した後100mlにメスアップした溶液について、分光高度計にて色相の測定を行った。色相は波長420nmの吸収を１０００倍した値であり、それぞれの結果を表５に示す。
実施例２１及び比較例１１〜１２で得られたリン酸エステルについて、試験例１と同様に臭いの官能評価結果を行った。また、それぞれのリン酸エステル１０ｇを精秤し、エタノールで溶解した後100mlにメスアップした溶液について、分光高度計にて色相の測定を行った。色相は波長420nmの吸収を１０００倍した値であり、それぞれの結果を表５に示す。
Claims (5)
- 下記工程１及び工程２を含むリン酸エステルの製造法。
工程１：炭素数６〜３６の脂肪族１価アルコールと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとを、アルカリ触媒存在下に反応させた後、炭素数２〜１０の、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の酸で中和し、有機ヒドロキシ化合物を得る工程。
工程２：工程１で得られた有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤を反応させる工程。 - 中和に用いる酸が、乳酸、グリセリン酸、マロン酸、グリコール酸、クエン酸及びリンゴ酸から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の製造法。
- 更に下記工程３を含む請求項１又は２記載の製造法。
工程３：工程２で得られた反応生成物の精製を行う工程。 - 工程３で行う精製が水蒸気蒸留及び／又は不活性ガスの吹き込みである請求項３記載の製造法。
- 工程３で行う精製が薄膜蒸留器又は充填蒸留塔を用いた精製である請求項３又は４記載の製造法。
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