JP2006213808A - 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、および粘着剤付光学部材、ならびに画像表示装置 - Google Patents

光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、および粘着剤付光学部材、ならびに画像表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れる光学部村用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、前記光学部材用粘着剤組成物により形成される光学部材用粘着剤層を提供することを目的とする。さらには、前記粘着剤層を有する粘着型光学部材を提供すること、ならびに、前記粘着型光学部材を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【解決手段】モノマー単位として、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50重量%以上含む(メタ)アクリル系ポリマー100重量部、ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂1〜25重量部、ならびに架橋剤0.01〜5重量部含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、光学部材用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、当該光学部材用粘着剤組成物により形成される光学部材用粘着剤層に関する。さらに、本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学部材、さらには前記粘着型光学部材を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置に関する。前記光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。
近年、液晶表示装置は、携帯電話やパーソナルコンピューターのみならずテレビジョン用途など幅広く用いられ、物量を時々刻々と増加している。これら液晶表示装置などに用いる光学部材、たとえば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。光学部材に用いられる材料は、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きいため、貼り付け後にはそれに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学部材用粘着剤には、透明性などの光学特性とともに、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる優れた接着性が要求される。
上記光学部材用の粘着剤としては、これまでに、炭素数2〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを主体とするアクリル系ポリマーが提案されている(たとえば、特許文献1参照)。
また、光学用粘着剤として、アクリル系粘着剤に粘着付与樹脂(粘着付与剤)を添加することにより接着性の向上などが試みられている。たとえば、フェノール系化合物を粘着付与剤として用いるもの(たとえば、特許文献2参照)、特定のロジン系化合物を粘着付与剤として用いるもの(たとえば、特許文献3〜6参照)があげられる。
しかし、これらのいずれにおいても、粘着付与樹脂の透明性や耐候性などは重視されておらず、光学用粘着剤としてはその光学特性などにおいていまだ不充分なものであった。
上記のように、アクリル系粘着剤に配合されている粘着付与樹脂としてロジン系化合物をあげることができるが、未処理の通常のロジン系化合物は一般にはアクリル系ポリマーとの相溶性が良好である。しかし、ロジン系化合物は通常黄色ないし黄褐色に着色しており、そのまま光学用途に使用することはできない。一方、ロジン系化合物は、水素添加処理、精製、または不均化処理などをして無色透明化することができる場合もあるが、このようにして得られた精製等の処理後のロジン系化合物は通常アクリル系ポリマーへの相溶性が乏しく、白濁してしまうことが多い。また、ポリテルペン樹脂や石油樹脂などの炭化水素系樹脂も透明性と耐候性に優れるものがあるが、通常アクリル系ポリマーへの相溶性が非常に乏しい。
さらには、近年、フラットパネルディスプレイや携帯電話などの薄型化が進み、粘着剤層の厚さもより薄くするといった要望がある。しかしながら、粘着剤層を薄くしていくと、接着力が低下することは広く知られていることで、粘着剤層が20μm以下では、必要な接着性を維持するのが困難であることが判明し、粘着剤層の厚みをより薄くできる手法が求められている。
特許第2549388号公報 特開平4−254803号公報 特開平4−268502号公報 特開平4−268503号公報 特開平4−268504号公報 特開平5−45517号公報
本発明は、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れる光学部村用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は前記光学部材用粘着剤組成物により形成される光学部材用粘着剤層を提供することを目的とする。さらには、本発明は、前記粘着剤層を有する粘着型光学部材を提供すること、ならびに、前記粘着型光学部材を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の目的を達成するため、ベースポリマーと粘着付与剤の構成について鋭意検討した結果、特定の組成からなる(メタ)アクリル系ポリマー、ならびに、特定の特性を有する粘着付与剤を含む光学部材用粘着剤組成物を用いることにより、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れる光学部材用粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、
モノマー単位として、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50重量%以上含む(メタ)アクリル系ポリマー100重量部、
ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂1〜25重量部、
ならびに架橋剤0.01〜5重量部含有してなることを特徴とする。
本発明によると、実施例の結果に示すように、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50重量%以上含む(メタ)アクリル系ポリマー、特定量の、ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である特定量の粘着付与樹脂(粘着付与剤)、ならびに、特定量の架橋剤を含む光学部材用粘着剤組成物を用いた光学部材用粘着剤層は、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れたものとなる。
上記光学部材用粘着剤組成物が、かかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、水酸基価が3以下の粘着付与樹脂(粘着付与剤)の場合、ベースポリマーへの架橋阻害が極力低減されていること、および、架橋剤により所定のゲル分になるように調整が容易であることから、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても良好な接着性を発現するものと推測される。
なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいう。また(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、(メタ)アクリル酸アルキルとは、アクリル酸アルキルおよび/またはメタクリル酸アルキルをいう。
また、本発明における粘着付与樹脂とは、粘着剤組成物に配合され、その系がタックの機能をもつにいたる、もしくはタックの機能を向上させるような物質(樹脂)をいい、具体的には、粘着付与剤として用いられるロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族/芳香族混成樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂(油性フェノール樹脂)などであって、下記に記載する特定の特性を有するものをいう。
本発明において、粘着剤組成物としての作用を奏するために、炭素数4以上であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを主成分(モノマー単位として50重量%以上含む)とする(メタ)アクリル系ポリマー、粘着付与樹脂(粘着付与剤)、および架橋剤とを少なくとも構成成分とするものである。
本発明における(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする高分子量体であり、かかるポリマーを光学部材用粘着剤組成物のベースポリマーとして用いることにより、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れた光学部材用粘着剤層を得ることができる。
本発明における粘着付与樹脂(粘着付与剤)としては、ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂(粘着付与剤)が用いられる。かかる粘着付与樹脂を用いることにより、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れたものとなる。
本発明の光学部材用粘着剤組成物において、前記ハーゼン単位色数が300以下の粘着付与樹脂(粘着付与剤)を用いるが、前記ハーゼン単位色数が250以下の粘着付与樹脂が好ましく、前記ハーゼン単位色数が200以下の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明におけるハーゼン単位色数とは、JIS K 0071−1に従って導出される値をいう。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、前記ガードナー色数が1000以下の粘着付与樹脂を用いるが、前記ガードナー色数が50以下の粘着付与樹脂が好ましく、前記ガードナー色数が30以下の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明におけるガードナー色数とは、JIS K 0071−2に従って導出される値をいう。
さらに、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、前記軟化点が80〜150℃である粘着付与樹脂を用いるが、前記軟化点が85〜145℃の粘着付与樹脂が好ましく、前記軟化点が90〜140℃の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明における軟化点とは、JIS K 5601−2−2に従って導出される値をいう。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、前記水酸基価が3以下である粘着付与樹脂を用いるが、前記水酸基価が2以下である粘着付与樹脂が好ましく、前記水酸基価が1以下である粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明における水酸基価とは、JIS K 0070−1992に従って導出される値をいう。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、上記の粘着付与樹脂1〜25重量部含有してなるものであり、1〜10重量部含有してなることがより好ましく、2〜10重量部含有してなることがさらに好ましい。上記の粘着付与樹脂の含有量を1〜25重量部とすることにより、これを架橋してなる粘着剤層の透明性と接着性をバランスよく両立させることができ、さらにはベースポリマーの架橋阻害となることもない。
本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記(メタ)アクリル系ポリマーが、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーをさらに構成成分として0.2〜5重量%含むことが好ましく、0.5〜5重量%含むことがより好ましい。カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの含有量が0.2重量%より小さいと、耐久性に悪影響を及ぼす傾向があり、一方、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの含有量が5重量%を超えると、液晶セルへの接着力が大きくなりすぎる傾向、および硬くなりすぎる傾向があるため、好ましくない。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量が100万以上であることが好ましい。かかる(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いることにより、耐久性が良好となる。
さらに、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記(メタ)アクリル系ポリマーが、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーをさらに構成成分として0.01〜5重量%含むことが好ましい。ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋等を制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と剥離における接着力の低減とのバランスを制御しやすくなる。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、シランカップリング剤0.01〜1重量部含むことができる。かかる粘着剤組成物を用いることにより、耐久性に優れ、適度な剥離力を有する光学部材用粘着剤層を得ることができる。
一方、本発明の光学部材用粘着剤層は、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする。本発明の光学部材用粘着剤層によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなるため、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れた光学部材用粘着剤層を得ることができる。
また、上記光学部材用粘着剤層において、上記光学部材用粘着剤層のゲル分率が35〜90重量%であることが好ましく、40〜90重量%であることがより好ましく、45〜90重量%であることがさらに好ましい。
なお、本発明における粘着剤層のゲル分率とは、下記の式で導出される値をいう。
ゲル分率(重量%)={(W−W)/W}×100(重量%)
:処理前の粘着剤層の乾燥重量(g)
:膜重量(g)
:処理後の粘着剤層の乾燥重量と膜の重量(g)
より具体的には、架橋処理した直後の粘着剤層をW(g)(約0.1g)採取・秤量し、次いで、前記粘着剤層を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み(膜重量をW(g))、約50mlの酢酸エチル中に約23℃下で2日間浸漬し、その後、130℃で2時間乾燥し、得られた粘着剤層と膜の重量W(g)を測定した。このW、W、およびWを上記の式に当てはめることにより、ゲル分率(重量%)を求めた。
さらに、上記光学部材用粘着剤層のヘーズ値が5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがより好ましく、4.0%以下であることがさらに好ましい。
なお、本発明におけるヘーズ値(曇価)とは、JIS K 7105に従って導出される値をいう。
なお、ヘーズ値(%)は下記の式で導出される値をいう。
ヘーズ値(%)=(H/H)×100
:拡散透過率(%)
:全光線透過率(%)
他方、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする。本発明の粘着剤付光学部材によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れた粘着剤付光学部材となる。
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどであり、光学用途に優れた機能を有する。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
すなわち、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、
モノマー単位として、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50重量%以上含む(メタ)アクリル系ポリマー100重量部、
ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂1〜25重量部、
ならびに架橋剤0.01〜5重量部含有してなることを特徴とする。
本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、またはこれと他の共重合性モノマーとの共重合体があげられる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーであれば特に制限はないが、炭素数4〜16が好ましく、4〜10のものがより好ましい。また、前記炭素数4以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖のいずれも使用できるが、ガラス転移点が低いことから分岐鎖のものが好ましい。
前記炭素数4〜16であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、たとえば、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられ、なかでも、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどが好適に用いられる。
本発明において、上述の炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーは、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマーの単量体全体において、50重量%以上であり、60〜90重量%であることが好ましく、70〜90重量%であることがより好ましい。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(不飽和カルボン酸)を0.2〜5重量%含有するものが好ましく、0.5〜5重量%含有するものがより好ましい。
前記カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ならびに、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物などがあげられる。なかでも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。
本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを含有するものが好ましい。
前記ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位中、0.01〜5重量%含有するものが好ましく、0.1〜3重量%含有するものがより好ましい。
上記ヒドロキシル基有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
上記(メタ)アクリル系アルキルエステル、上記カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマー、および上記ヒドロキシル基有する(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分、ならびに炭素数1〜3のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー((メタ)アクリル酸アルキルエステル)などを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。
アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどがあげられる。
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アミノアルキルエステルなどがあげられる。
イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
炭素数1〜3のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
本発明において、その他の重合性モノマーは、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量は0〜30重量%であることが好ましく、0〜20重量%であることがより好ましい。
本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が100万以上であることが好ましく、120万以上であることがより好ましく、150万以上であることがさらに好ましい。重量平均分子量が100万より小さい場合は、耐久性に乏しくなる傾向がある。一方、作業性の観点より、前記重量平均分子量は200万以下が好ましい。なお、重量平均分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。
また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以下(通常−100℃以上)、好ましくは−10℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と粘着シート類の粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知のラジカル重合法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体などいずれでもよい。
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、たとえば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。反応は窒素などの不活性ガス気流下で、通常、50〜70℃程度で、8〜15時間程度行われる。
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。
本発明に用いられる重合開始剤としては、たとえば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA−057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
前記重合開始剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがより好ましい。
また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。
連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノールなどがあげられる。
これらの連鎖移動剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.01〜0.1重量部程度である。
また、乳化重合により(メタ)アクリル系ポリマーを製造する場合に用いられる乳化剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、たとえば、アクアロンHS−10、HS−20、KH−10、BC−05、BC−10、BC−20(第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー100重量部に対して、0.3〜5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5〜1重量部がより好ましい。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記のような(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするものである。
本発明における粘着付与樹脂(粘着付与剤)としては、ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂(粘着付与剤)が用いられる。
本発明における粘着付与樹脂には、無色透明な粘着付与樹脂を用いることが好ましい。
本発明に用いられる粘着付与樹脂とは、たとえば、粘着付与剤として用いられるロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族/芳香族混成樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂(油性フェノール樹脂)などであって、下記に記載する特定の特性を有するものをいう。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
ロジン誘導体樹脂としては、たとえば、アビエチン酸ロジン、パラストリン酸ロジン、ネオアビエチン酸ロジン、ピマール酸ロジン、イソピマール酸ロジン、デヒドロアビエチン酸ロジン、およびそれらの水添加物、ならびにこれらのマレイン酸付加物、金属塩、グリセリン、ペンタエリストール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルコールとのエステル化合物などの加工ロジン、およびウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジンなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
ポリテルペン樹脂としては、たとえば、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテンなどのホモポリマー、または、これらのコポリマー、テルペンフェノールコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
脂肪族石油樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC留分を精製しカチオン重合したものがあげられ、たとえば、シスピペリレン、トランスピペリレン、イソプレン、2−メチルブテン2、ジシクロペンタジエンなどを主成分単量体とするホモポリマー、およびこれらのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
芳香族石油樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC留分を精製しカチオン重合したものがあげられ、たとえば、スチレン、インデン、メチルインデン、メチルスチレン、クマロン(ベンゾ[b]フラン)などを主成分単量体とするホモポリマー、およびこれらのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
脂肪族/芳香族混成樹脂としては、石油ナフサの分解留分のうち主にC留分およびC留分のブレンドをカチオン重合したものがあげられたとえば、ジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、およびジエンモノマー(C留分ダイマー)などと、スチレン、インデンなどのコポリマー、ならびにこれらの水添加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂(油性フェノール樹脂)としては、ノボラックタイプ、およびレゾールタイプのものがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
特にロジン誘導体樹脂の着色原因として、原料ロジン中に含まれる高分子量物および不ケン化物によるため、ならびに、前記ロジン誘導体樹脂の共役二重結合を有するアビエチン酸などの構造の酸素吸収性が大きいためと推測されているが、種々の方法で精製することによりロジン誘導体樹脂をより無色透明なものとし、所定の特性値を有するものとすることができる。
ロジン誘導体樹脂(ロジン誘導体樹脂を構成するモノマー)の精製とは、未精製ロジンに含まれている不ケン化物を除去することをいうが、具体的には、蒸留、再結晶、抽出、水素添加などがあげられる。
蒸留をおこなう場合には、通常は温度200〜300℃、圧力1〜10mmHgの範囲から蒸留時間を考慮して適宜選択される。
再結晶をおこなう場合には、たとえば、未精製ロジンを良溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液とし、この溶液に貧溶媒を添加することにより行なうことができる。
良溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、低級アルコール、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどの酢酸低級アルキルなどがあげられ、貧溶媒としては、たとえば、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタンなどがあげられる。
抽出をおこなう場合には、たとえば、アルカリ水を用いて未精製ロジンをアルカリ水溶液とし、不溶性の不ケン化物を有機溶媒により抽出したのち、水層を中和して精製ロジンを得ることもできる。
水素添加をおこなう場合には、通常の有機化合物の水素添加条件で行なうことができ、たとえば、ロジン誘導体樹脂を水素添加触媒存在下、密閉容器中で水素初圧が常圧〜200kg/cmにて100〜270℃、好ましくは150〜250℃で加熱することにより行なうことができる。
ここで、水素添加触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用でき、たとえば、パラジウムカーボン、ロジウムカーボン、ニッケル、白金などの金属粉末などがあげられる。
また前記触媒の使用量は、ロジン誘導体樹脂に対して通常0.01〜5重量%である。
なお、水素化反応に際しては、適宜溶媒を使用でき、たとえば、シクロヘキサン、デカリン、テトラヒドロフランなどの炭化水素系溶剤も使用することができる。
上述の手法などにより得られたロジン誘導体樹脂は、その外観がほとんど無色に近いもの(ハーゼン単位色数300以下、または、ガードナー色数100以下)とすることができる。
本発明の粘着付与樹脂には、上記ハーゼン単位色数が300以下の粘着付与樹脂を用いるが、上記ハーゼン単位色数が250以下の粘着付与樹脂が好ましく、上記ハーゼン単位色数が200以下の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明におけるハーゼン単位色数とは、JIS K 0071−1に記載されているとおり、液体の粘着付与樹脂および同量のトルエンに溶解させた状態となった試料の色を、標準比色液と目視で比較し、その結果得られた値をいう。
より具体的には、ヘキサクロロ白金(IV)酸カリウム(塩化白金酸カリウム)、塩化コバルト(II)および塩酸を用いて調整したハーゼン標準比色液と、試料の透過色を比較して定める色番号であり、5〜500の色数によって表される値(白金−コバルトスケール)をいう。
また、本発明の粘着付与樹脂には、上記ガードナー色数が1000以下の粘着付与樹脂を用いるが、上記ガードナー色数が50以下の粘着付与樹脂が好ましく、上記ガードナー色数が30以下の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明におけるガードナー色数とは、JIS K 0071−2に記載されているとおり、規定の方法に基づき作製した試料の色を、ガードナー色数標準液と試料の透過色を比較し、試料の透過色に等しい色ガラスの色番号で表示したものをいう。なお、ガードナー色数標準液の代わりに、それらと透過色が等しい標準色ガラスと比較して求めることもできる。
より具体的には、ガードナー色数管(内径10mm、深さ110mmの無色透明のガラス管)に試料10gを採取し、トルエン10gを加えて80℃を越えない湯浴中で溶解し、その後脱泡し、前記溶融試料をガードナー・ヘリーガ比色計にセットし、比色板を回転させ、透過光で試料の色と比色して、一致した時の窓に現われた数字を読みとったものをいう。ヘキサクロロ白金(IV)酸カリウム(塩化白金酸カリウム)、塩化コバルト(II)および塩酸を用いて調整したハーゼン標準比色液と試料の透過色を比較して定める色番号であり、5〜500の色数によって表される値をいう。
さらに、本発明の粘着付与樹脂には、上記軟化点が80〜150℃である粘着付与樹脂を用いるが、上記軟化点が85〜145℃の粘着付与樹脂が好ましく、上記軟化点が90〜140℃の粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明における軟化点とは、JIS K 5601−2−2に記載されているとおり、水平の環の中に保持した円盤状試料を、水、グリセリン、または流動パラフィンの浴中で、規定した速度で加温したとき、鋼球の重みによって25mm垂下したときの温度をいう。
また、本発明の粘着付与樹脂には、上記水酸基価が3以下である粘着付与樹脂を用いるが、上記水酸基価が2以下である粘着付与樹脂が好ましく、上記水酸基価が1以下である粘着付与樹脂がより好ましい。
なお、本発明における水酸基価とは、JIS K 0070−1992に記載されているとおり、試料1gをアセチル化させた時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのmg数によって表される値をいう。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、上記の粘着付与樹脂1〜25重量部含有してなるものであり、1〜10重量部含有してなることがより好ましく、2〜10重量部含有してなることがさらに好ましい。上記の粘着付与樹脂の含有量を1〜25重量部とすることにより、これを架橋してなる粘着剤層の透明性と接着性をバランスよく両立させることができ、さらにはベースポリマーの架橋阻害となることもない。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記のような粘着付与樹脂を含有するものである。
本発明に用いられるシランカップリング剤は、公知のものを特に制限なく適宜用いることができる。たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。このようなシランカップリング剤を使用することは、耐久性の向上に好ましい。
前記シランカップリング剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマーのモノマー混合物100重量部に対して、0.01〜1重量部であることが好ましく、0.02〜0.6重量部であることがより好ましく、0.05〜0.3重量部であることがさらに好ましい。0.01重量部より小さい場合は、耐久性の向上を図ることが難しく、一方、1重量部を超える場合は、液晶セルへの接着力が増大する傾向があり、再剥離性に劣る。
本発明の粘着剤組成物は、上記の(メタ)アクリル系ポリマーを架橋することにより、より耐熱性、耐候性などに優れたものとなる。本発明に用いられる架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いられる。なかでも、接着特性向上、ならびに、光学部材および偏光板との投錨力向上の観点から、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
このうち、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげられる。
より具体的には、ポリイソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートL)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートHL)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートHX)などのイソシアネート付加物などがあげられる。これらのポリイソシアネート化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
オキサゾリン化合物としては、たとえば、2−オキサゾリン、3−オキサゾリン、4−オキサゾリン、5−ケト−3−オキサゾリン、エポクロス(日本触媒社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工社製)、商品名TAZM(相互薬工社製)、商品名TAZO(相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工社製)、商品名TAZM(相互薬工社製)、商品名TAZO(相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良い。
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
これらの架橋剤の使用量は、架橋すべき(メタ)アクリル系ポリマーとのバランスにより、さらには、粘着剤付光学部材としての使用用途によって適宜選択される。(メタ)アクリル系ポリマーの凝集力により充分な耐熱性を得るには一般的には、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.001〜5重量部含有されていることが好ましく、0.02〜2重量部含有されていることがより好ましい。含有量が0.01重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また、糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が5重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となって、はがれの原因となる傾向がある。
本発明においては、架橋された粘着剤層のゲル分率が、35〜90重量%となるように架橋剤の添加量を調整することが好ましく、40〜90重量%となるように架橋剤の添加量を調整することがより好ましく、45〜90重量%となるように架橋剤の添加量を調整することがさらに好ましい。ゲル分率が35重量%より小さくなると、耐久性に劣る傾向があり、90重量%を超えると、応力緩和性に劣る傾向がある。
本発明における粘着剤層のゲル分率とは、下記の式で導出される値をいう。
ゲル分率(重量%)={(W−W)/W}×100(重量%)
:処理前の粘着剤層の乾燥重量(g)
:膜重量(g)
:処理後の粘着剤層の乾燥重量と膜の重量(g)
より具体的には、架橋処理した直後の粘着剤層をW(g)(約0.1g)採取・秤量した。次いで、前記粘着剤層を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み(膜重量をW(g))、約50mlの酢酸エチル中に約23℃下で2日間浸漬し、その後、130℃で2時間乾燥し、得られた粘着剤層と膜の重量のW(g)を測定した。このW、W、およびWを上記の式に当てはめることにより、ゲル分率(重量%)を求めた。
所定のゲル分率に調整するためには、過酸化物や架橋剤の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮する必要がある。
さらに、本発明の光学部材用粘着剤層のヘーズ値は、5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがより好ましく、4.0%以下であることがさらに好ましい。
なお、本発明におけるヘーズ値(曇価)とは、JIS K 7105に記載されているとおり、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率および全光線透過率を測定し、その比によって表される値をいう。ただし、粘着剤層単独では非常に軟らかいため、粘着剤層の片側にPET(ポリエチレンテレフタレート)基材をつけた状態で測定した。
なお、ヘーズ値(%)は下記の式で導出される値をいう。
ヘーズ値(%)=(H/H)×100
:拡散透過率(%)
:全光線透過率(%)
さらに本発明の光学部材用粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
一方、本発明の光学部材用粘着剤層は、上記のような光学部材用粘着剤組成物を架橋してなるものである。その際、光学部材用粘着剤組成物の架橋は、光学部材用粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の光学部材用粘着剤組成物からなる光学部材用粘着剤層を光学部材などに転写することも可能である。
光学部材(またはセパレーター、支持フィルムなど)上に光学部材用粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を光学部材に形成する方法、または光学部材上に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を光学部材に形成する方法などにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生(エージング処理)を行なってもよい。また、粘着剤組成物を光学部材(またはセパレーター、支持フィルムなど)上に塗布して粘着シート類を作製する際には、光学部材(またはセパレーター、支持フィルムなど)上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶媒(溶剤)を新たに加えてもよい。
本発明において用いられる溶媒としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、n−へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、水などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、水を用いることが好ましい。
また、本発明の光学部材用粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
また、前記粘着剤層の表面にはコロナ処理などの易着処理をおこなってもよい。
なお、本発明においては、前記光学部材用粘着剤層の乾燥後の厚みが2〜500μm、好ましくは3〜100μm程度、より好ましくは5〜40μm程度となるように作製する。特に、近年はフラットパネルディスプレイや携帯電話などの薄型化が進み、粘着剤層の厚みを従来よりも更に薄くするといった要望があるが、本発明の粘着剤組成物を用いることにより、20μm以下でも十分な接着特性を発揮することができる。
このような表面に粘着剤が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート(セパレーター、剥離シート、剥離ライナー)で粘着剤層を保護してもよい。
セパレーター(剥離シート、剥離ライナー)の構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などなどがあげられるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
前記セパレーターの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。
前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
なお、上記の製造方法において、剥離処理したシート(剥離シート、セパレーター、剥離ライナー)は、そのまま粘着剤付光学部材のセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
また、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の構成を有する光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなるものである。
光学部材としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板などがあげられる。偏光板には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴なかでも延伸することができる。
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば、平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などは、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
また本発明の光学部材としては、たとえば、反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青または黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、たとえば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物(延伸フィルム)となる。
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえば、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
位相差板は、たとえば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角などの補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板などは、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板などの光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば、位相差板、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または/および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色などの防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライトなどの光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
可視光域などの広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、たとえば、波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば、1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層または2層以上の位相差層からなるものであってよい。
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層または3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層または3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
なお、本発明の粘着型光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
本発明の粘着型光学部材は、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学部材、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、たとえば、TN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
液晶セルの片側または両側に粘着型光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。
次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえば、トリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどであり、光学用途に優れた機能を有する。
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
<分子量の測定>
分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
データ処理装置:東ソー社製、GPC−8020
カラム:
サンプルカラム;
東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm(計90cm)
流量:0.8ml/min
注入試料濃度:約0.1重量%
注入量:100μl
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
検出器:示差屈折計(RI)
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。
<ゲル分率の測定>
各実施例・比較例で作製した、架橋処理した直後の粘着剤層をW(g)(約0.1g)採取・秤量した。次いで、前記粘着剤層を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み(膜重量をW(g))、約50mlの酢酸エチル中に約23℃下で2日間浸漬し、その後、130℃で2時間乾燥し、得られた粘着剤層と膜の重量W(g)を測定した。このW、W、およびWを上記の式に当てはめることにより、ゲル分率(重量%)を求めた。
なお、本発明における粘着剤層のゲル分率とは、下記の式で導出される値をいう。
ゲル分率(重量%)={(W−W)/W}×100(重量%)
:処理前の粘着剤層の乾燥重量(g)
:膜重量(g)
:処理後の粘着剤層の乾燥重量と膜の重量(g)
<初期接着力の測定>
作製した光学部材用粘着剤層(幅:20mm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)(厚み:25μm)に貼り付け、3種類の被着体(ガラス板:コーニング社製、#1737、ポリプロピレン板(PP板)、ステンレス板(SUS304))それぞれにロールで貼り付けた後(2kg、一往復ロール処理)、23℃×50%RHで20分間以上保存し、評価用サンプルを得た。
上記評価用サンプルを万能引張試験機にて剥離速度300mm/分、剥離角度180°で剥離したときの接着力(N/25mm)を測定した。測定は23℃×60%RHの環境下で行った。
<ヘーズ値の測定>
本発明におけるヘーズ値(曇価)は、JIS K 7105に記載されているとおり、積分球式光線透過率測定装置により測定した。ただし、粘着剤層単独では非常に軟らかいため、PET(ポリエチレンテレフタレート)基材に粘着剤層を貼り付けた状態で測定した。
分析装置:REFLECTANCE TRANSMITTANCE METER、HR−100(村上色彩技術研究所製)
なお、ヘーズ値(%)は下記の式で導出される値をいう。
ヘーズ値(%)=(H/H)×100
:拡散透過率(%)
:全光線透過率(%)
<目視評価>
作製した光学部材用粘着剤層を光学部材用透明樹脂フィルム(JSR社製、ARTON)に貼り付けることにより、評価用サンプルを得た。上記評価用サンプルの色の状態を目視にて観察評価した。
<(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
〔アクリル系ポリマー(1)〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート80重量部、ブチルアクリレート20重量部、アクリル酸1.5重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して1時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(1)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(1)の重量平均分子量は180万であった。
〔アクリル系ポリマー(2)〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸5重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して1時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(2)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(2)の重量平均分子量は196万であった。
〔アクリル系ポリマー(3)〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸0.5重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、酢酸エチル200重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して1時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って12時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー(3)溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー(3)の重量平均分子量は180万であった。
〔実施例1〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、ロジンエステル系の粘着付与樹脂1(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE311、ハーゼン単位色数:60、軟化点:97℃、水酸基価:0)1重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(1)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(1)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は53重量%であった。
〔実施例2〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、粘着付与樹脂1(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE311、ハーゼン単位色数:60、軟化点:97℃、水酸基価:0)10重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(2)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(2)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は57重量%であった。
〔実施例3〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、ロジンエステル系の粘着付与樹脂2(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE604、ハーゼン単位色数:250、軟化点:128℃、水酸基価:0)10重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(3)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(3)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は53重量%であった。
〔実施例4〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、ロジンエステル系の粘着付与樹脂3(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE656、ハーゼン単位色数:160、軟化点:120℃、水酸基価:0)10重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(4)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(4)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は52重量%であった。
〔実施例5〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(2)溶液(固形分)100重量部に、粘着付与樹脂1(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE311、ハーゼン単位色数:60、軟化点:97℃、水酸基価:0)1重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(5)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(5)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は47重量%であった。
〔実施例6〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(3)溶液(固形分)100重量部に、ロジンエステル系の粘着付与樹脂1(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE311、ハーゼン単位色数:60、軟化点:97℃、水酸基価:0)1重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(6)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(6)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は45重量%であった。
〔実施例7〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、テルペン系の粘着付与樹脂4(セスハラケミカル社製、クリアロン K4100、ガードナー色数:30、軟化点:90℃、水酸基価:0)10重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(7)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(7)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は60重量%であった。
〔比較例1〕
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(8)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(8)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は64重量%であった。
〔比較例2〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、ロジンエステル系の粘着付与樹脂5(住友デュレズ社製、スミライトレジン PR12603、ガードナー色数:250、軟化点:128℃、水酸基価:0)30重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(9)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(9)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は59重量%であった。
〔比較例3〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、炭化水素系の粘着付与樹脂6(荒川化学社製、KR1840、ハーゼン単位色数:200、軟化点:100℃、水酸基価:10)30重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(10)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(10)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は0重量%であった。
〔比較例4〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(1)溶液(固形分)100重量部に、炭化水素系の粘着付与樹脂7(荒川化学工業社製、KR1842、ハーゼン単位色数:300、軟化点:200℃、水酸基価:10)30重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(11)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(11)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は0重量%であった。
〔比較例5〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(2)溶液(固形分)100重量部に、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(12)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(12)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は60重量%であった。
〔比較例6〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(2)溶液(固形分)100重量部に、粘着付与樹脂1(荒川化学工業社製、パインクリスタル KE311、ハーゼン単位色数:60、軟化点:97℃、水酸基価:0)30重量部、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(13)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(13)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は41重量%であった。
〔比較例7〕
(光学部材用粘着剤溶液の調製)
上記アクリル系ポリマー(3)溶液(固形分)100重量部に、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.6重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液(14)を調製した。
(粘着剤付光学部材の作製)
上記アクリル系粘着剤溶液(14)を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、S10、厚さ:25μm)の片面に塗布し、乾燥後の厚さが22±1μmおよび16±2μmとなるように塗布し、90℃で5分間加熱乾燥後、室温で3日間エージング処理して粘着剤層を形成した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は50重量%であった。
上記方法に従い、作製した粘着剤付光学部材の接着力の測定(初期接着力)、ヘーズ値の測定、および目視評価を行った。得られた結果を表1および表2に示す。
Figure 2006213808
Figure 2006213808
上記表1および表2の結果より、本発明によって作製された粘着剤付光学部材を用いた場合(実施例1〜7)、いずれの実施例においても、粘着剤層の厚みが20μm以下の薄層化による初期接着力の低下が少ないこと、ならびに、ポリプロピレン(PP)板のような低極性被着体に対しても優れた接着性を有することがわかる。また、ヘーズ値も小さく、非常に透明性に優れ、光学用途に適するものであることがわかる。
これに対して、本発明の構成を満たさない粘着剤付光学部材を用いた場合(比較例1〜7)、いずれの比較例においても、20μm以下の薄層化による初期接着力の低下の抑制、低極性被着体への接着性、および低いヘーズ値を並立することができない結果となり、粘着剤付光学部材には適さないことが明らかとなった。
以上により、本発明の粘着剤付光学部材は、粘着剤層の厚みが10〜20μmと薄くても接着性が良好で、透明性に優れるものであり、光学用途としての積層フィルムの貼り合わせ工程や、光学部材に液晶セルに貼り付けする工程において適したものであることがわかった。

Claims (9)

  1. モノマー単位として、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50重量%以上含む(メタ)アクリル系ポリマー100重量部、
    ハーゼン単位色数が300以下またはガードナー色数が100以下であって、かつ、軟化点が80〜150℃であり、水酸基価が3以下である粘着付与樹脂1〜25重量部、
    ならびに架橋剤0.01〜5重量部含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。
  2. 前記(メタ)アクリル系ポリマーが、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーをさらに構成成分として0.2〜5重量%含むことを特徴とする請求項1に記載の光学部材用粘着剤組成物。
  3. 前記(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量が100万以上であることを特徴とする請求項1〜2に記載の光学部材用粘着剤組成物。
  4. 前記(メタ)アクリル系ポリマーが、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーをさらに構成成分として0.01〜5重量%含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  5. 前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、シランカップリング剤0.01〜1重量部含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする光学部材用粘着剤層。
  7. 前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が35〜90重量%であって、前記光学部材用粘着剤層のヘーズ値が5.0%以下であることを特徴とする請求項6に記載の光学部材用粘着剤層。
  8. 請求項6〜7のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着剤付光学部材。
  9. 請求項8に記載の粘着剤付光学部材を少なくとも1枚用いた画像表示装置。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008133065A1 (ja) * 2007-04-18 2008-11-06 Jsr Corporation 積層フィルムおよびその製造方法
JP2010080289A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Dainippon Printing Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンスパネル、及びその製造方法
JP2010083939A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
JP2013523940A (ja) * 2010-04-05 2013-06-17 エルジー・ハウシス・リミテッド タッチパネル用粘着剤組成物、粘着フィルム及びタッチパネル
KR101293783B1 (ko) * 2007-11-28 2013-08-06 제일모직주식회사 점착제 조성물 및 광학부재
JP2014139326A (ja) * 2014-04-17 2014-07-31 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP2017061627A (ja) * 2015-09-25 2017-03-30 王子ホールディングス株式会社 両面粘着シート及び光学部材
JP2017061628A (ja) * 2015-09-25 2017-03-30 王子ホールディングス株式会社 両面粘着シート及び光学部材
EP3907252A1 (en) * 2020-05-06 2021-11-10 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive composition and cured product

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03157469A (ja) * 1989-11-15 1991-07-05 Harima Chem Inc 低酸価低oh価ロジンエステル
JPH07278498A (ja) * 1994-04-11 1995-10-24 Harima Chem Inc 低水酸基価変性ロジン、ロジン誘導体の水酸基価を低下させる方法、感圧性接着剤の粘着付与剤並びに感圧性接着剤組成物
JPH08120248A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
JPH11504054A (ja) * 1995-04-20 1999-04-06 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 粘着付与アクリル接着剤
JP2003128714A (ja) * 2001-10-26 2003-05-08 Arakawa Chem Ind Co Ltd アクリル系部分重合体組成物の製造方法、当該製造方法により得られるアクリル系部分重合体組成物および当該組成物を紫外線重合させてなる粘着剤組成物
JP2003329832A (ja) * 2002-05-13 2003-11-19 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置
JP2005023169A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Soken Chem & Eng Co Ltd アクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物、それを用いるトランスファー性フィルム状粘着剤、耐ブリスター性粘着剤シート及びそれらの用途

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03157469A (ja) * 1989-11-15 1991-07-05 Harima Chem Inc 低酸価低oh価ロジンエステル
JPH07278498A (ja) * 1994-04-11 1995-10-24 Harima Chem Inc 低水酸基価変性ロジン、ロジン誘導体の水酸基価を低下させる方法、感圧性接着剤の粘着付与剤並びに感圧性接着剤組成物
JPH08120248A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
JPH11504054A (ja) * 1995-04-20 1999-04-06 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 粘着付与アクリル接着剤
JP2003128714A (ja) * 2001-10-26 2003-05-08 Arakawa Chem Ind Co Ltd アクリル系部分重合体組成物の製造方法、当該製造方法により得られるアクリル系部分重合体組成物および当該組成物を紫外線重合させてなる粘着剤組成物
JP2003329832A (ja) * 2002-05-13 2003-11-19 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置
JP2005023169A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Soken Chem & Eng Co Ltd アクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物、それを用いるトランスファー性フィルム状粘着剤、耐ブリスター性粘着剤シート及びそれらの用途

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008133065A1 (ja) * 2007-04-18 2008-11-06 Jsr Corporation 積層フィルムおよびその製造方法
KR101293783B1 (ko) * 2007-11-28 2013-08-06 제일모직주식회사 점착제 조성물 및 광학부재
JP2010080289A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Dainippon Printing Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンスパネル、及びその製造方法
JP2010083939A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
JP2013523940A (ja) * 2010-04-05 2013-06-17 エルジー・ハウシス・リミテッド タッチパネル用粘着剤組成物、粘着フィルム及びタッチパネル
JP2014139326A (ja) * 2014-04-17 2014-07-31 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP2017061627A (ja) * 2015-09-25 2017-03-30 王子ホールディングス株式会社 両面粘着シート及び光学部材
JP2017061628A (ja) * 2015-09-25 2017-03-30 王子ホールディングス株式会社 両面粘着シート及び光学部材
EP3907252A1 (en) * 2020-05-06 2021-11-10 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive composition and cured product
WO2021224098A1 (en) * 2020-05-06 2021-11-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesive composition and cured product thereof

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