JP2006206619A - Phosphor - Google Patents
Phosphor Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006206619A JP2006206619A JP2005016268A JP2005016268A JP2006206619A JP 2006206619 A JP2006206619 A JP 2006206619A JP 2005016268 A JP2005016268 A JP 2005016268A JP 2005016268 A JP2005016268 A JP 2005016268A JP 2006206619 A JP2006206619 A JP 2006206619A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- vacuum ultraviolet
- group
- luminance
- light emitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）および希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光体に関するものである。 The present invention relates to a phosphor suitable for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device such as a plasma display panel (hereinafter referred to as “PDP”) and a rare gas lamp.
蛍光体は、ＰＤＰや希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に用いられている。真空紫外線によって励起して発光させる蛍光体はすでに知られている。例えば、ケイ酸塩蛍光体としては、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎが緑色蛍光体として、また例えば、アルミン酸塩蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕが青色蛍光体として、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎが緑色蛍光体として、また例えば、ホウ酸塩蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕが赤色蛍光体として実用化されている。しかしながら、これら真空紫外線励起発光素子用の蛍光体にはさらなる輝度の向上が望まれている。 Phosphors are used in vacuum ultraviolet-excited light emitting elements such as PDPs and rare gas lamps. A phosphor that emits light when excited by vacuum ultraviolet rays is already known. For example, as a silicate phosphor, Zn 2 SiO 4 : Mn is a green phosphor, and as an aluminate phosphor, for example, BaMgAl 10 O 17 : Eu is a blue phosphor, and BaAl 12 O 19 : Mn is used as a green phosphor, and, for example, as a borate phosphor, (Y, Gd) BO 3 : Eu is put into practical use as a red phosphor. However, further improvement in luminance is desired for the phosphors for vacuum ultraviolet light-excited light emitting elements.
これに対する新しい真空紫外線励起発光素子用の蛍光体として、例えば特定の組成を有するホウ酸塩蛍光体やケイ酸塩蛍光体、およびリン酸塩蛍光体が提案されている（特許文献１〜３参照。）が、輝度は十分ではなかった。 As new phosphors for vacuum ultraviolet light-excited light emitting devices, for example, borate phosphors, silicate phosphors, and phosphate phosphors having specific compositions have been proposed (see Patent Documents 1 to 3). .) But the brightness was not enough.
本発明の目的は、従来の蛍光体より輝度の高い真空紫外線励起発光素子用の蛍光体を提供することにある。 The objective of this invention is providing the fluorescent substance for vacuum ultraviolet ray excitation light emitting elements with a higher brightness | luminance than the conventional fluorescent substance.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有し、かつ、ＮＡＳＩＣＯＮ型構造とよばれる特殊な構造をとるケイリン酸塩に付活剤が含有されてなる蛍光体が、真空紫外線励起発光素子用として高い輝度を示すことを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention include an activator in silicic acid salt having a specific composition and a special structure called NASICON structure. It has been found that the phosphor thus obtained exhibits high luminance for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device.
すなわち本発明は、一般式Ｍ1 xＭ2 yＭ3 2Ｐ3-zＳｉzＯ12（式中のＭ1はＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆからなる群より選ばれる１種以上であり、また、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、０≦ｚ≦３である。）により表される化合物からなる真空紫外線励起発光素子用の蛍光体を提供する。また本発明は、前記記載の蛍光体を含有してなる真空紫外線励起発光素子を提供する。 That is, the present invention relates to the general formula M 1 x M 2 y M 3 2 P 3 -z Siz O 12 (wherein M 1 is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba, M 2 is at least one selected from the group consisting of Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Mn, and M 3 is composed of Zr, Ti, and Hf. 1 or more selected from the group, and 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, and 0 ≦ z ≦ 3)) The phosphor is provided. The present invention also provides a vacuum ultraviolet light-excited light emitting device comprising the phosphor described above.
本発明の蛍光体は真空紫外線励起による輝度が従来の蛍光体より高く、特にＰＤＰや希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用に好適であり、高輝度の真空紫外線励起発光素子が実現できるので、工業的に極めて有用である。 The phosphor of the present invention has higher brightness than conventional phosphors due to vacuum ultraviolet excitation, and is particularly suitable for vacuum ultraviolet excitation light emitting devices such as PDPs and rare gas lamps, and can realize a high brightness vacuum ultraviolet excitation light emitting device. It is extremely useful industrially.
本発明の真空紫外線励起発光素子用の蛍光体は、一般式
Ｍ1 xＭ2 yＭ3 2Ｐ3-zＳｉzＯ12 （Ｉ）
（式中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3およびｘ、ｙ、ｚのとりうる値の範囲は前記と同じ意味を有する。）により表される化合物からなる蛍光体である。Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3がそれぞれ上記の元素以外の元素である場合は、真空紫外線励起によって従来の蛍光体より高い輝度を示す蛍光体とはならない。
The phosphor for the vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device of the present invention has a general formula M 1 x M 2 y M 3 2 P 3 -z Siz O 12 (I)
(The range of possible values of M 1 , M 2 , M 3 and x, y, z in the formula has the same meaning as described above.) When M 1 , M 2 , and M 3 are elements other than the above-described elements, they do not become phosphors exhibiting higher luminance than conventional phosphors due to vacuum ultraviolet excitation.
一般式（Ｉ）において、Ｍ1がＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上からなる蛍光体が、真空紫外線励起により高い輝度を示すので好ましい。 In the general formula (I), a phosphor composed of one or more selected from the group consisting of Sr and Ba in M 1 is preferable because it exhibits high luminance by vacuum ultraviolet excitation.
一般式（Ｉ）において、Ｍ2がＥｕおよびＭｎから選ばれる１種以上である場合において、蛍光体が、真空紫外線励起により高い輝度を示すので好ましい。 In the general formula (I), when M 2 is at least one selected from Eu and Mn, the phosphor is preferable because it exhibits high luminance by vacuum ultraviolet excitation.
一般式（Ｉ）において、Ｍ3がＺｒおよびＴｉから選ばれる１種以上である場合において、蛍光体が、真空紫外線励起により高い輝度を示すので好ましい。 In the general formula (I), when M 3 is at least one selected from Zr and Ti, the phosphor is preferable because it exhibits high luminance by vacuum ultraviolet excitation.
また前記一般式（Ｉ）において、Ｍ1がＢａ、かつＭ2がＥｕ、かつＭ3がＺｒであり、一般式
ＢａxＥｕyＺｒ2Ｐ3-zＳｉzＯ12 （ＩＩ）
（式中のｘ、ｙ、ｚのとりうる値の範囲は前記と同じ意味を有する。）で表される化合物からなる蛍光体が真空紫外線励起発光素子用としてさらに好ましい。ここで、Ｅｕの酸化数が＋２価であり、ｘが０．００１以上０．２以下（このときｙは０．３以上０．４９９以下）の範囲がより好ましく、０．０１以上０．２以下（このときｙは０．３以上０．４９以下）の範囲がさらに好ましい。ｚの値は特に限定されない。
In the general formula (I), M 1 is Ba, M 2 is Eu, and M 3 is Zr. The general formula Ba x Eu y Zr 2 P 3 -z Siz O 12 (II)
(The range of possible values of x, y, and z in the formula has the same meaning as described above.) A phosphor comprising a compound represented by the formula is more preferable for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device. Here, the oxidation number of Eu is +2 and x is more preferably 0.001 or more and 0.2 or less (where y is 0.3 or more and 0.499 or less), and 0.01 or more and 0.2 or less. The following range (y is 0.3 or more and 0.49 or less at this time) is more preferable. The value of z is not particularly limited.
次に本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、所定の金属化合物の混合物を焼成することにより製造することができる。所定の金属化合物の混合物は、焼成により一般式Ｍ1 xＭ2 yＭ3 2Ｐ3-zＳｉzＯ12（式中のＭ1、Ｍ2、Ｍ3およびｘ、ｙ、ｚのとりうる値の範囲は前記と同じ意味を有する。）により表される化合物からなる蛍光体になりうる混合物である。
Next, a method for producing the phosphor of the present invention will be described.
The method for producing the phosphor of the present invention is not particularly limited. For example, the phosphor can be produced by firing a mixture of predetermined metal compounds. The mixture of the predetermined metal compounds can be obtained by calcination with a general formula M 1 x M 2 y M 3 2 P 3 -z Siz O 12 (M 1 , M 2 , M 3 and x, y, z in the formula). The range of the values has the same meaning as described above).
例えば、本発明の蛍光体の例として、組成式Ｂａ0.1Ｅｕ0.4Ｚｒ2Ｐ3Ｏ12で表される蛍光体を挙げると、該蛍光体は、ＢａＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ、（ＮＨ4）2ＨＰＯ4をＢａ：Ｅｕ：Ｚｒ：Ｐのモル比が０．１：０．４：２：３になるように秤量して混合した後、Ｈ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中で例えば１２００℃で焼成することにより製造することができる。 For example, when the phosphor represented by the composition formula Ba 0.1 Eu 0.4 Zr 2 P 3 O 12 is given as an example of the phosphor of the present invention, the phosphor is represented by BaCO 3 , Eu 2 O 3 , ZrO (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, (NH 4 ) 2 HPO 4 were weighed and mixed so that the molar ratio of Ba: Eu: Zr: P was 0.1: 0.4: 2: 3, and then H 2 Can be produced by firing at, for example, 1200 ° C. in an Ar atmosphere containing 2% by volume.
本発明の蛍光体を製造するためのマグネシウム化合物、カルシウム化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物としては、高純度（９９％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、酢酸塩など高温で分解し酸化物になりうるものかまたは高純度（９９％以上）の酸化物が使用できる。 Magnesium compounds, calcium compounds, strontium compounds, and barium compounds for producing the phosphor of the present invention include high purity (over 99%) hydroxide, carbonate, nitrate, sulfate, halide, oxalate. In addition, an oxide such as an acetate that can be decomposed at a high temperature to become an oxide or a high purity (99% or more) oxide can be used.
本発明の蛍光体を製造するためのセリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、マンガンを含む化合物としては、高純度（９９％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、酢酸塩など高温で分解し酸化物になりうるものかまたは高純度（９９％以上）の酸化物が使用できる。 As a compound containing cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium and manganese for producing the phosphor of the present invention, water of high purity (99% or more) is used. Oxides, carbonates, nitrates, sulfates, halides, oxalates, acetates and the like that can be decomposed at high temperatures to become oxides or oxides with high purity (99% or more) can be used.
本発明の蛍光体を製造するためのジルコニウム化合物、チタン化合物、ハフニウム化合物としては、高純度（９９％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、オキシ硝酸塩、シュウ酸塩およびこれらの水和物など、高温で分解し酸化物になりうるものかまたは高純度（９９％以上）の酸化物が使用できる。 Zirconium compounds, titanium compounds, and hafnium compounds for producing the phosphor of the present invention include high purity (over 99%) hydroxide, carbonate, nitrate, sulfate, halide, oxyhalide, oxynitrate. , Oxalates and hydrates thereof, which can be decomposed to oxides at high temperatures or oxides with high purity (99% or more) can be used.
本発明の蛍光体を製造するためのリン化合物としては、高純度（９９％以上）の５酸化２リン、リン酸アンモニウム、リン酸２水素アンモニウム、リン酸水素２アンモニウムおよびこれらの水和物などが使用できる。 Examples of phosphorus compounds for producing the phosphor of the present invention include high purity (99% or more) phosphorous pentoxide, ammonium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and hydrates thereof. Can be used.
本発明の蛍光体を製造するためのケイ素化合物としては、高純度（９９％以上）の水酸化物、酸化物、あるいはケイ酸エチルなど、高温で分解し酸化物になりうるものが使用できる。 As the silicon compound for producing the phosphor of the present invention, a high-purity (99% or more) hydroxide, oxide, ethyl silicate, or the like that can be decomposed into an oxide at a high temperature can be used.
これらの化合物の混合には、通常工業的に用いられているボールミル、Ｖ型混合機、攪拌装置等を用いることができる。 For mixing these compounds, a ball mill, a V-type mixer, a stirrer and the like which are usually used industrially can be used.
混合した後、例えば９００℃以上１５００℃以下の温度範囲にて１〜１００時間保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。金属化合物として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など、高温で分解し酸化物になりうるものを用いた場合、これらの化合物を酸化物としたり水分を除去するために、焼成の前に、例えば６００℃以上９００℃以下の温度範囲にて仮焼してもよい。 After mixing, for example, the phosphor of the present invention can be obtained by firing for 1 to 100 hours in a temperature range of 900 ° C. to 1500 ° C. When metal oxides such as hydroxides, carbonates, nitrates, halides, oxalates, etc. that can decompose at high temperatures to become oxides are used to convert these compounds into oxides or remove moisture, Before firing, for example, calcination may be performed in a temperature range of 600 ° C. to 900 ° C.
焼成雰囲気としては、特に限定されるものではなく、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気；空気、酸素、酸素含有アルゴン、酸素含有窒素などの酸化性雰囲気；水素含有窒素、水素含有アルゴンなどの還元性雰囲気のいずれも用いることができる。付活剤としてＥｕおよび／またはＭｎを用いる場合は、例えば、窒素やアルゴン等に水素を０．１〜１０体積％含有させた還元性雰囲気で焼成することが好ましい。また、仮焼の雰囲気は、不活性雰囲気、酸化性雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。また、結晶性を高めるために、適量のフラックスを金属化合物に添加してもよい。また、反応を促進させるために、焼成雰囲気中に水蒸気を共存させてもよい。 The firing atmosphere is not particularly limited, and is an inert atmosphere such as nitrogen and argon; an oxidizing atmosphere such as air, oxygen, oxygen-containing argon and oxygen-containing nitrogen; and a reducing property such as hydrogen-containing nitrogen and hydrogen-containing argon. Any of the atmospheres can be used. When Eu and / or Mn is used as the activator, for example, it is preferable to fire in a reducing atmosphere in which 0.1 to 10% by volume of hydrogen is contained in nitrogen or argon. The calcination atmosphere may be an inert atmosphere, an oxidizing atmosphere, or a reducing atmosphere. In order to increase crystallinity, an appropriate amount of flux may be added to the metal compound. In order to promote the reaction, water vapor may coexist in the firing atmosphere.
上記のフラックスを用いる場合、例えば炭酸リチウムや塩化リチウムなどのアルカリ金属の炭酸塩やハロゲン化物、あるいはホウ酸、ホウ酸アンモニウムなどを用いることができるが、蛍光体への不純物金属イオンの混入を極力抑えるために、ホウ酸やホウ酸アンモニウムを用いるのが好ましい。 In the case of using the above-mentioned flux, for example, alkali metal carbonates and halides such as lithium carbonate and lithium chloride, boric acid, ammonium borate, etc. can be used. In order to suppress it, it is preferable to use boric acid or ammonium borate.
さらに上記方法にて得られる蛍光体を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕することができる。また、洗浄、分級することができる。得られる蛍光体の結晶性を高めるために、再焼成を行うこともできる。 Furthermore, the phosphor obtained by the above method can be pulverized using, for example, a ball mill, a jet mill or the like. It can also be washed and classified. In order to improve the crystallinity of the obtained phosphor, re-baking can be performed.
以上のようにして得られる本発明の蛍光体は、真空紫外線励起により、すなわち２００ｎｍより短い波長の紫外線の励起により、高い輝度を示し、ＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適である。 The phosphor of the present invention obtained as described above exhibits high luminance by excitation with vacuum ultraviolet light, that is, excitation with ultraviolet light having a wavelength shorter than 200 nm, and is suitable for vacuum ultraviolet light excitation light emitting devices such as PDP and rare gas lamps. is there.
ここで、本発明の蛍光体を用いてなる真空紫外線励起発光素子の例としてＰＤＰを挙げ、その製造方法について説明する。ＰＤＰの製造方法としては、例えば、特開平１０−１９５４２８号公報（特許文献４）に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色、緑色、赤色発光用のそれぞれの真空紫外線励起発光素子用の蛍光体を、例えば、セルロース系化合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物からなるバインダーおよび有機溶媒と混合して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって背面基板の内面の隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に塗布した後、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を形成させる。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、ＰＤＰを製造することができる。 Here, PDP is mentioned as an example of the vacuum ultraviolet ray excitation light emitting element using the fluorescent substance of this invention, The manufacturing method is demonstrated. As a method for producing the PDP, for example, a known method as disclosed in JP-A-10-195428 (Patent Document 4) can be used. That is, phosphors for vacuum ultraviolet-excited light emitting devices for blue, green, and red light emission are mixed with a binder and an organic solvent made of a polymer compound such as cellulose compound and polyvinyl alcohol, for example, and phosphor paste To prepare. After applying this phosphor paste to the stripe-shaped substrate surface and the partition wall surface provided with the address electrodes partitioned by the partition walls on the inner surface of the back substrate by a method such as screen printing, heat treatment is performed at a temperature range of 300 to 600 ° C., The phosphor layer is formed. A surface glass substrate provided with a transparent electrode and a bus electrode in a direction orthogonal to the phosphor layer and provided with a dielectric layer and a protective layer on the inner surface is laminated and bonded thereto. A PDP can be manufactured by exhausting the inside and enclosing a rare gas such as low-pressure Xe or Ne to form a discharge space.
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
実施例１
組成式がＢａ0.075Ｅｕ0.425Ｚｒ2Ｐ3Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体を得るべく、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、硝酸酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）各々をＢａＣｌ2：Ｅｕ2Ｏ3：ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ：（ＮＨ4）2ＨＰＯ4のモル比が０．０７５：０．２１２５：２：３になるように秤量した後、ボールミル（フリッチュ社製Ｐ−７型）により６時間混合した。次いでＨ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中において、１２００℃の温度で５時間保持して焼成した。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプを用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１０５であった。
Example 1
In order to obtain a phosphor composed of a compound represented by the composition formula Ba 0.075 Eu 0.425 Zr 2 P 3 O 12 , barium chloride (BaCl 2 ), europium oxide (Eu 2 O 3 ), zirconium nitrate oxide (ZrO (NO 3 ) 2 · 6H 2 O), ammonium phosphate dibasic ((NH 4) 2 HPO 4 ) each BaCl 2: Eu 2 O 3: ZrO (NO 3) 2 · 6H 2 O: (NH 4) 2 HPO 4 Were weighed so that the molar ratio was 0.075: 0.2125: 2: 3, and then mixed for 6 hours by a ball mill (P-7 type manufactured by Fritsch). Subsequently, it was baked by being held at a temperature of 1200 ° C. for 5 hours in an Ar atmosphere containing 2% by volume of H 2 . When the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp in a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, blue light was emitted, and commercially available blue fluorescent light was emitted. The relative luminance was 105 when the emission intensity of the body BaMgAl 10 O 17 : Eu was taken as 100.
実施例２
融剤として硼酸（Ｈ3ＢＯ3）を５重量％の割合で加えた以外は、すべて実施例１と同じ製造法により組成式がＢａ0.075Ｅｕ0.425Ｚｒ2Ｐ3Ｏ12で表される蛍光体を得た。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１２０であった。
Example 2
A phosphor whose composition formula is represented by Ba 0.075 Eu 0.425 Zr 2 P 3 O 12 by the same production method as in Example 1 except that boric acid (H 3 BO 3 ) is added in a proportion of 5% by weight as a flux. Got. In a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp (Hushio Corporation, H0012 type). Blue light was emitted, and the relative luminance was 120 when the emission intensity of the commercially available blue phosphor BaMgAl 10 O 17 : Eu was 100.
実施例３
組成式がＢａ0.075Ｅｕ0.425Ｚｒ2Ｐ2.9Ｓｉ0.1Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体を得るべく、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、硝酸酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）各々をＢａＣｌ2：Ｅｕ2Ｏ3：ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ：（ＮＨ4）2ＨＰＯ4：ＳｉＯ2のモル比が０．０７５：０．２１２５：２：２．９：０．１になるように秤量した後、ボールミル（フリッチュ社製Ｐ−７型）により６時間混合した。次いでＨ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中において、１２００℃の温度で５時間保持して焼成した。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプを用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１１０であった。
Example 3
In order to obtain a phosphor composed of a compound represented by the composition formula Ba 0.075 Eu 0.425 Zr 2 P 2.9 Si 0.1 O 12 , barium chloride (BaCl 2 ), europium oxide (Eu 2 O 3 ), zirconium nitrate oxide (ZrO ( NO 3 ) 2 · 6H 2 O), diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ), and silicon oxide (SiO 2 ), respectively. BaCl 2 : Eu 2 O 3 : ZrO (NO 3 ) 2 · 6H 2 After weighing so that the molar ratio of O: (NH 4 ) 2 HPO 4 : SiO 2 was 0.075: 0.2125: 2: 2.9: 0.1, a ball mill (P-7 type manufactured by Fritsch) was used. ) For 6 hours. Subsequently, it was baked by being held at a temperature of 1200 ° C. for 5 hours in an Ar atmosphere containing 2% by volume of H 2 . When the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp in a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, blue light was emitted, and commercially available blue fluorescent light was emitted. The relative luminance was 110 when the emission intensity of the body BaMgAl 10 O 17 : Eu was taken as 100.
実施例４
組成式がＳｒ0.15Ｅｕ0.35Ｚｒ2Ｐ3Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体を得るべく、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、硝酸酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）各々をＳｒＣＯ3：Ｅｕ2Ｏ3：ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ：（ＮＨ4）2ＨＰＯ4のモル比が０．１５：０．１７５：２：３になるように秤量した後、ボールミル（フリッチュ社製Ｐ−７型）により６時間混合した。次いでＨ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中において、１２００℃の温度で５時間保持して焼成した。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１１５であった。
Example 4
In order to obtain a phosphor composed of a compound represented by the composition formula Sr 0.15 Eu 0.35 Zr 2 P 3 O 12 , strontium carbonate (SrCO 3 ), europium oxide (Eu 2 O 3 ), zirconium nitrate oxide (ZrO (NO 3 ) 2 · 6H 2 O), diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ), each of SrCO 3 : Eu 2 O 3 : ZrO (NO 3 ) 2 · 6H 2 O: (NH 4 ) 2 HPO 4 Were weighed so that the molar ratio was 0.15: 0.175: 2: 3, and then mixed for 6 hours by a ball mill (P-7 type manufactured by Fritsch). Subsequently, it was baked by being held at a temperature of 1200 ° C. for 5 hours in an Ar atmosphere containing 2% by volume of H 2 . In a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp (Hushio Corporation, H0012 type). Blue light was emitted, and the relative luminance was 115 when the emission intensity of the commercially available blue phosphor BaMgAl 10 O 17 : Eu was 100.
実施例５
組成式がＳｒ0.3Ｂａ0.1Ｅｕ0.1Ｚｒ2Ｐ3Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体を得るべく、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、硝酸酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）各々をＳｒＣＯ3：ＢａＣｌ2：Ｅｕ2Ｏ3：ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ：（ＮＨ4）2ＨＰＯ4のモル比が０．３：０．１：０．０５：２：３になるように秤量した後、ボールミル（フリッチュ社製Ｐ−７型）により６時間混合した。次いでＨ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中において、１２００℃の温度で５時間保持して焼成した。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１１８であった。
Example 5
In order to obtain a phosphor composed of a compound represented by the compositional formula Sr 0.3 Ba 0.1 Eu 0.1 Zr 2 P 3 O 12 , strontium carbonate (SrCO 3 ), barium chloride (BaCl 2 ), europium oxide (Eu 2 O 3 ) , Zirconium nitrate oxide (ZrO (NO 3 ) 2 .6H 2 O), and diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ) were each converted into SrCO 3 : BaCl 2 : Eu 2 O 3 : ZrO (NO 3 ) 2.・ After weighing so that the molar ratio of 6H 2 O: (NH 4 ) 2 HPO 4 was 0.3: 0.1: 0.05: 2: 3, a ball mill (P-7 type manufactured by Fritsch) was used. Mix for 6 hours. Subsequently, it was baked by being held at a temperature of 1200 ° C. for 5 hours in an Ar atmosphere containing 2% by volume of H 2 . In a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp (Hushio Corporation, H0012 type). Blue light was emitted, and the relative luminance was 118 when the emission intensity of the commercially available blue phosphor BaMgAl 10 O 17 : Eu was 100.
実施例６
組成式がＳｒ0.3Ｂａ0.1Ｅｕ0.1Ｚｒ2Ｐ2.9Ｓｉ0.1Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体を得るべく、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、硝酸酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）各々をＳｒＣＯ3：ＢａＣｌ2：Ｅｕ2Ｏ3：ＺｒＯ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ：（ＮＨ4）2ＨＰＯ4：ＳｉＯ2のモル比が０．３：０．１：０．０５：２：２．９：０．１になるように秤量した後、ボールミル（フリッチュ社製Ｐ−７型）により６時間混合した。次いでＨ2を２体積％含有するＡｒ雰囲気中において、１２００℃の温度で５時間保持して焼成した。空気の圧力が６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真空槽内で、得られた蛍光体にエキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色発光を示し、市販の青色蛍光体ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕの発光強度を１００としたときの相対輝度は１１３であった。
Example 6
In order to obtain a phosphor composed of a compound represented by the compositional formula Sr 0.3 Ba 0.1 Eu 0.1 Zr 2 P 2.9 Si 0.1 O 12 , strontium carbonate (SrCO 3 ), barium chloride (BaCl 2 ), europium oxide (Eu 2 O) 3 ) Zirconium nitrate oxide (ZrO (NO 3 ) 2 .6H 2 O), diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) 2 HPO 4 ), and silicon oxide (SiO 2 ), respectively, SrCO 3 : BaCl 2 : Eu 2 The molar ratio of O 3 : ZrO (NO 3 ) 2 .6H 2 O: (NH 4 ) 2 HPO 4 : SiO 2 was 0.3: 0.1: 0.05: 2: 2.9: 0.1 Then, the mixture was mixed for 6 hours by a ball mill (P-7 type manufactured by Fritsch). Subsequently, it was baked by being held at a temperature of 1200 ° C. for 5 hours in an Ar atmosphere containing 2% by volume of H 2 . In a vacuum chamber having an air pressure of 6.7 Pa (5 × 10 −2 Torr) or less, the obtained phosphor was irradiated with vacuum ultraviolet rays using an excimer 146 nm lamp (Hushio Corporation, H0012 type). Blue light was emitted, and the relative luminance was 113 when the emission intensity of the commercially available blue phosphor BaMgAl 10 O 17 : Eu was 100.
以上のように、一般式Ｍ1 xＭ2 yＭ3 2Ｐ3-zＳｉzＯ12（式中のＭ1はＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ2はＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上であり、Ｍ3はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆからなる群より選ばれる１種以上であり、また、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、０≦ｚ≦３である。）により表される化合物からなる蛍光体とすることにより、従来の蛍光体より輝度の高い真空紫外線励起発光素子用の蛍光体が得られることが明らかとなった。 As described above, the general formula M 1 x M 2 y M 3 2 P 3 -z Siz O 12 (wherein M 1 is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba, M 2 is at least one selected from the group consisting of Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Mn, and M 3 is composed of Zr, Ti, and Hf. And at least one selected from the group, and 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, and 0 ≦ z ≦ 3). It has been clarified that a phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device having a higher luminance than that of a conventional phosphor can be obtained.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005016268A JP2006206619A (en) | 2005-01-25 | 2005-01-25 | Phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005016268A JP2006206619A (en) | 2005-01-25 | 2005-01-25 | Phosphor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006206619A true JP2006206619A (en) | 2006-08-10 |
Family
ID=36963823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005016268A Withdrawn JP2006206619A (en) | 2005-01-25 | 2005-01-25 | Phosphor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006206619A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014192515A1 (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-04 | 第一稀元素化学工業株式会社 | Fluorescent material and method for producing same |
| CN105255491A (en) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 上海师范大学 | Light color adjustable fluorescent material and preparation method thereof |
-
2005
- 2005-01-25 JP JP2005016268A patent/JP2006206619A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014192515A1 (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-04 | 第一稀元素化学工業株式会社 | Fluorescent material and method for producing same |
| JP2014231551A (en) * | 2013-05-28 | 2014-12-11 | 第一稀元素化学工業株式会社 | Phosphor material and method for producing the same |
| CN105255491A (en) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 上海师范大学 | Light color adjustable fluorescent material and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4782447B2 (en) | Phosphor | |
| WO2008001623A1 (en) | Phosphor | |
| JP2003096448A (en) | Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light-emitting element | |
| JP2009074090A (en) | Phosphor for vacuum-ultraviolet ray-excited light-emitting element | |
| JP2005272831A (en) | Method for producing silicate phosphor | |
| JP3941471B2 (en) | Method for producing aluminate phosphor | |
| JP4713169B2 (en) | Phosphor | |
| JP2004300261A (en) | Phosphor | |
| JP4222099B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP4325364B2 (en) | Method for manufacturing phosphor | |
| JP4228628B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP2006206619A (en) | Phosphor | |
| JP4622135B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP2005060670A (en) | Silicate phosphor | |
| JP3994775B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-excited light emitting device | |
| JP2004026922A (en) | Fluorescent substance for vacuum ultraviolet light excitation light emission element | |
| JP4147915B2 (en) | Blue phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP4016724B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP2004115659A (en) | Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light emitting element | |
| JP2003096447A (en) | Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light-emitting element | |
| JP4232559B2 (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device | |
| JP2006104445A (en) | Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light-emitting diode | |
| JP2002226852A (en) | Phosphor | |
| JP2005239936A (en) | Fluorescent material | |
| JP2003313550A (en) | Phosphor for vacuum ultraviolet ray-excited light emission element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080401 |