JP4622135B2 - Phosphor for vacuum ultraviolet light-emitting device - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）および希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光体およびその蛍光体を用いる真空紫外線励起発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光体は、希ガス放電により放射される真空紫外線によって蛍光体を励起して発光させる機構を有する真空紫外線励起発光素子に使用されている。
【０００３】
希ガス中の放電により放射される真空紫外線によって励起される蛍光体は既に提案されており、青色発光蛍光体としては例えばＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、緑色発光蛍光体としては例えばＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、赤色発光蛍光体としては例えば（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕを挙げることができる。しかしながら、ＰＤＰおよび希ガスランプ等の真空紫外線励起発光素子用としては、蛍光体の輝度の向上が望まれている。特に青色発光蛍光体の輝度の向上が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、真空紫外線励起発光素子用の、発光輝度が高い蛍光体およびそれを用いた真空紫外線励起発光素子を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる状況下、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、付活剤としてＥｕを含有するアルミン酸塩系蛍光体のうち、特定の組成のアルミン酸塩を基体とし、付活剤としてＥｕを含有する蛍光体が、真空紫外線励起発光素子用蛍光体、特に青色発光蛍光体として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25y（式中のＭはＣａおよび／またはＳｒを表し、０．５≦ｘ≦１であり、０．０５≦ｙ≦０．１７である。）により表わされる化合物を基体とし、付活剤としてＥｕを含有する真空紫外線励起発光素子用蛍光体を提供する。また本発明は、前記の蛍光体を用いる真空紫外線励起発光素子を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳しく説明する。
真空紫外線励起発光素子用の青色発光蛍光体として、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕが広く知られている。その基体のアルミン酸塩はβアルミナ構造を有するＢａＭｇＡｌ10Ｏ17であり、これに付活剤のＥｕが含有された化合物が蛍光体として作用する。付活剤のＥｕは前記アルミン酸塩のβアルミナ構造を保ちながらＢａを置換する形で含有されている。前記アルミン酸塩ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17の結晶構造をβアルミナ構造に保ちながら、構成する金属元素の含有量を化学量論比から外し、マグネシウムの含有量を減少させてアルミニウムの含有量を増加させ、Ｂａの半量までをＣａおよび／またはＳｒと置換することができるとした組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25y（式中のＭはＣａおよび／またはＳｒを表し、０．５≦ｘ≦１である。）により表される化合物のうち、特にｙの値が０．０５以上０．１７以下である化合物が本発明の蛍光体の基体である。この化合物にＥｕが付活剤として含有された化合物が本発明の蛍光体である。Ｅｕはβアルミナ構造を保ちながらＢａおよび／またはＭを置換する形で含有されている。ＭはＣａおよび／またはＳｒを表しているが、これはＭがＣａまたはＳｒまたはＣａとＳｒの任意の比率に混合した場合を含むことを表している。ｘが０．５未満であると、高い輝度の蛍光体が得られない場合がある。ｙの範囲は０．０５≦ｙ≦０．１７であるが、好ましくは０．１≦ｙ≦０．１７であり、ｙが０．０５未満または０．１７を超えると、高い輝度の蛍光体が得られない場合がある。
【０００８】
本発明の蛍光体は付活剤としてＥｕを含む。Ｅｕの含有量は、ＢａとＭ（ＭはＣａおよび／またはＳｒを表す）とＥｕの合計モル量に対して、１モル％以上３０モル％以下が好ましく、より好ましくは５モル％以上２０モル％以下であり、さらに好ましくは８モル％以上１５モル％以下である。Ｅｕの含有量がＢａとＭとＥｕの合計モル量に対して、１モル％より少ないかまたは３０モル％より多い場合は、高い輝度の蛍光体が得られないおそれがある。
【０００９】
本発明の蛍光体の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の方法により製造できる。一般的には、それぞれの原料を所定の組成となるように配合して焼成することにより製造することができる。
【００１０】
アルミニウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウムまたはハロゲン化アルミニウムなどの焼成によりアルミナになるアルミニウム化合物かまたは、高純度（純度９９．９％以上）のアルミナ（結晶形はαアルミナでも中間アルミナでもよい）を用いることができる。
【００１１】
バリウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム若しくはシュウ酸バリウムなど、焼成により酸化バリウムになりうるバリウム化合物かまたは高純度（純度９９％以上）の酸化バリウムが使用できる。
【００１２】
カルシウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、ハロゲン化カルシウム若しくはシュウ酸カルシウムなど、焼成により酸化カルシウムになりうるカルシウム化合物かまたは高純度（純度９９％以上）の酸化カルシウムが使用できる。
【００１３】
ストロンチウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム若しくはシュウ酸ストロンチウムなど、焼成により酸化ストロンチウムになりうるストロンチウム化合物かまたは高純度（純度９９％以上）の酸化ストロンチウムが使用できる。
【００１４】
マグネシウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム若しくは塩基性炭酸マグネシウムなど、焼成により酸化マグネシウムになりうるマグネシウム化合物かまたは高純度（純度９９％以上）の酸化マグネシウムが使用できる。
【００１５】
ユーロピウム源となる原料としては、高純度（純度９９％以上）の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム若しくはシュウ酸ユーロピウムなど焼成により酸化ユーロピウムになりうるユーロピウム化合物かまたは高純度（純度９９％以上）の酸化ユーロピウムが使用できる。
【００１６】
原料の混合には工業的に通常用いられるＶ型混合機、攪拌機等を用いることができ、また粉砕機能を有したボールミル、振動ミル、ジェットミル等も用いることができる。
【００１７】
混合した原料の焼成は、９００℃から１６００℃の温度範囲で１時間〜５０時間焼成する条件が通常用いられる。焼成雰囲気は空気、窒素、アルゴンまたはそれらの混合物を用いることができるが、０．１〜１０体積％の水素を含有させた還元性雰囲気を用いることが好ましい。焼成に用いる炉は工業的に通常用いられる炉を用いることができ、プッシャー炉等の連続式またはバッチ式の電気炉やガス炉を用いることができる。
【００１８】
原料として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など焼成により酸化物になりうるものを使用した場合、本焼成の前に、６００℃から８００℃の温度範囲にて仮焼することも可能である。このときの焼成雰囲気としては、Ｅｕを２価とするために、弱還元雰囲気が好ましい。また大気雰囲気下で焼成した後、弱還元雰囲気で再度焼成することもできる。また、反応を促進するために、フラックスを添加することもできる。蛍光体の結晶性を高めるために、必要に応じて再焼成を行うこともできる。弱還元性雰囲気としては水素を２体積％含有した窒素等を挙げることができる。
【００１９】
以上の方法にて得られた蛍光体の粉末を、ボールミルやジェットミルなどを用いて粉砕することができ、さらに必要に応じて洗浄あるいは分級することもできる。
【００２０】
以上の方法により本発明の真空紫外線励起発光素子用蛍光体が得られる。現状においてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕが真空紫外線励起発光素子用の青色発光蛍光体として使用されているが、本発明の、組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25y（式中のＭはＣａおよび／またはＳｒを表し、０．５≦ｘ≦１であり、０．０５≦ｙ≦０．１７である。）により表わされる化合物を基体とし、付活剤としてＥｕを含有する蛍光体は、その理由は明らかではないが、真空紫外線による励起においてはＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕより発光輝度が高くなるのであり、ＰＤＰおよび希ガスランプなどに好適である。
【００２１】
本発明の真空紫外線励起発光素子用蛍光体を用いるＰＤＰは、例えば特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法によって作製することができる。青色、緑色、赤色のそれぞれの真空紫外線励起発光素子用蛍光体を、例えば、セルロース系化合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物からなるバインダーおよび有機溶媒と混合し、蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られ、アドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、該ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、乾燥させて、それぞれの蛍光体層を形成させる。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着し、内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、ＰＤＰを作製することができる。
【００２２】
本発明の真空紫外励起発光素子用蛍光体は真空紫外域以外の紫外線、Ｘ線および電子線励起の蛍光体およびそれを用いた素子へも応用可能である。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
水酸化アルミニウムとシュウ酸バリウムとシュウ酸マグネシウムとシュウ酸ユーロピウムを構成イオンのモル比でＡｌ：Ｂａ：Ｍｇ：Ｅｕ＝１０．１：０．８７７５：０．９：０．０９７５となるように秤量し、イソプロパノール中で１時間攪拌混合後、エバポレーションにより混合粉末を回収した。得られた混合粉末をアルミナボート上で、アルゴンと水素との混合ガス（水素を２体積％含有）からなる還元雰囲気中において、１４５０℃で２時間焼成し、その後室温まで徐冷した。得られた粉末のＸ線回折を測定した結果、Ｘ線回折パターンはβアルミナ型の単一相のものであり、組成式Ｂａ0.975Ｍｇ0.9Ａｌ10.1Ｏ17.025、すなわち組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25yにおいてｘ＝１かつｙ＝０．１、により表される固溶体である化合物に、ＢａとＥｕの合計モル量のうちＥｕが１０モル％含有された青色発光蛍光体が生成していることを確認した。得られた青色発光蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色の発光を示し、輝度は２７ｃｄ／ｍ2と高かった。
【００２５】
実施例２
構成イオンのモル比をＡｌ：Ｂａ：Ｍｇ：Ｅｕ＝１０．１５：０．８６６３：０．８５：０．０９６３とした以外は実施例１と同様にして粉末を得た。得られた粉末のＸ線回折を実施例１と同様にして測定した結果、Ｘ線回折パターンはβアルミナ型の単一相のものであり、組成式Ｂａ0.963Ｍｇ0.85Ａｌ10.15Ｏ17.0375、すなわち組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25yにおいてｘ＝１かつｙ＝０．１５により表される固溶体である化合物に、ＢａとＥｕの合計モル量のうちＥｕが１０モル％含有された青色発光蛍光体が生成していることを確認した。得られた青色発光蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色の発光を示し、輝度は２５ｃｄ／ｍ2と高かった。
【００２６】
比較例１
構成イオンのモル比をＡｌ：Ｂａ：Ｍｇ：Ｅｕ＝１０：０．９：１：０．１とした以外は実施例１と同様にして粉末を得た。得られた粉末のＸ線回折を実施例１と同様にして測定した結果、組成式ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17、すなわち組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25yにおいてｘ＝１かつｙ＝０、により表される化合物に、ＢａとＥｕの合計モル量のうちＥｕが１０モル％含有された青色発光蛍光体であった。得られた青色発光蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色の発光を示し、輝度は１９ｃｄ／ｍ2であった。
【００２７】
比較例２
構成イオンのモル比をＡｌ：Ｂａ：Ｍｇ：Ｅｕ＝１０．２：０．８５５：０．８：０．０９５とした以外は実施例１と同様にして粉末を得た。得られた粉末のＸ線回折を実施例１と同様にして測定した結果、Ｘ線回折パターンはβアルミナ型の単一相のものであり、組成式Ｂａ0.95Ｍｇ0.8Ａｌ10.2Ｏ17.05、すなわち組成式（ＢａxＭ1-x）1-0.25yＭｇ1-yＡｌ10+yＯ17+0.25yにおいてｘ＝１．００かつｙ＝０．２０、により表される固溶体である化合物に、ＢａとＥｕの合計モル量のうちＥｕが１０モル％含有された青色発光蛍光体が生成していることを確認した。得られた青色発光蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、青色の発光を示し、輝度は２３ｃｄ／ｍ2であった。
【００２８】
【発明の効果】
本発明は、ＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用に好適な、真空紫外線励起による輝度が高い青色発光蛍光体を提供し、高輝度の真空紫外線励起発光素子が実現できるので、工業的に極めて有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a phosphor suitable for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device such as a plasma display panel (hereinafter referred to as “PDP”) and a rare gas lamp, and a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device using the phosphor.
[0002]
[Prior art]
The phosphor is used in a vacuum ultraviolet ray excitation light-emitting element having a mechanism in which the phosphor is excited by vacuum ultraviolet rays emitted by rare gas discharge to emit light.
[0003]
A phosphor excited by vacuum ultraviolet rays emitted by discharge in a rare gas has already been proposed. For example, BaMgAl 10 O 17 : Eu is used as a blue light-emitting phosphor, and Zn 2 SiO 4 : is used as a green light-emitting phosphor. Examples of Mn and red light emitting phosphor include (Y, Gd) BO 3 : Eu. However, for a vacuum ultraviolet light-excited light emitting device such as a PDP and a rare gas lamp, it is desired to improve the luminance of the phosphor. In particular, it is desired to improve the luminance of the blue light emitting phosphor.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a phosphor having high emission luminance and a vacuum ultraviolet ray excitation light emitting element using the same for a vacuum ultraviolet ray excitation light emitting element.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under these circumstances, the present inventors have made extensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, among aluminate-based phosphors containing Eu as an activator, an aluminate having a specific composition is used as a base. Thus, the present inventors have found that a phosphor containing Eu as an activator is useful as a phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device, particularly a blue light emitting phosphor, and has completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention relates to a composition formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y O 17 + 0.25y (wherein M represents Ca and / or Sr, 0.5 ≦ and x ≦ 1, and 0.05 ≦ y ≦ 0.17.) A phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device containing Eu as an activator. The present invention also provides a vacuum ultraviolet light-excited light emitting device using the phosphor.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
BaMgAl 10 O 17 : Eu is widely known as a blue light emitting phosphor for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting element. The aluminate of the substrate is BaMgAl 10 O 17 having a β alumina structure, and a compound containing Eu as an activator acts as a phosphor. The activator Eu is contained in a form that replaces Ba while maintaining the β alumina structure of the aluminate. While maintaining the crystal structure of the aluminate BaMgAl 10 O 17 in a β-alumina structure, the content of the constituent metal elements is removed from the stoichiometric ratio, the magnesium content is decreased, and the aluminum content is increased. Composition formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y O 17 + 0.25y (M in the formula) that up to half of Ba can be replaced with Ca and / or Sr Represents Ca and / or Sr, and 0.5 ≦ x ≦ 1, the compound having a y value of 0.05 or more and 0.17 or less is the phosphor of the present invention. This is a substrate. A compound containing Eu as an activator in this compound is the phosphor of the present invention. Eu is contained in the form of substituting Ba and / or M while maintaining the β alumina structure. M represents Ca and / or Sr, which indicates that M includes Ca or Sr or a mixture of Ca and Sr in any ratio. If x is less than 0.5, a phosphor with high luminance may not be obtained. The range of y is 0.05 ≦ y ≦ 0.17, preferably 0.1 ≦ y ≦ 0.17, and when y is less than 0.05 or exceeds 0.17, the phosphor having high luminance May not be obtained.
[0008]
The phosphor of the present invention contains Eu as an activator. The Eu content is preferably 1 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 20 mol%, based on the total molar amount of Ba, M (M represents Ca and / or Sr) and Eu. % Or less, more preferably 8 mol% or more and 15 mol% or less. When the Eu content is less than 1 mol% or more than 30 mol% with respect to the total molar amount of Ba, M, and Eu, a phosphor with high luminance may not be obtained.
[0009]
The method for producing the phosphor of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a known method. Generally, it can manufacture by mix | blending and baking each raw material so that it may become a predetermined composition.
[0010]
As a raw material to be an aluminum source, high purity (purity 99% or higher) aluminum hydroxide, aluminum nitrate or aluminum halide which becomes alumina by firing, or high purity (purity 99.9% or higher) Alumina (the crystal form may be α alumina or intermediate alumina) may be used.
[0011]
The raw material used as the barium source is a barium compound that can be converted to barium oxide by firing, such as barium hydroxide, barium carbonate, barium nitrate, barium halide, or barium oxalate with high purity (99% or more purity) or high purity ( Barium oxide having a purity of 99% or more can be used.
[0012]
The raw material for the calcium source is a high purity (99% or more purity) calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium nitrate, calcium halide or calcium oxalate, such as a calcium compound that can be converted to calcium oxide by firing or a high purity ( Calcium oxide having a purity of 99% or more can be used.
[0013]
As a raw material to be a strontium source, a high purity (99% or more purity) strontium hydroxide, strontium carbonate, strontium nitrate, strontium halide, strontium oxalate, or a strontium compound that can be converted to strontium oxide by firing or a high purity ( Strontium oxide having a purity of 99% or more can be used.
[0014]
Magnesium compounds that can be converted to magnesium oxide by firing, such as magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium nitrate, magnesium halide, magnesium oxalate, or basic magnesium carbonate with high purity (purity 99% or more) as a source of magnesium source Alternatively, high purity (purity 99% or more) magnesium oxide can be used.
[0015]
The raw material for the europium source is a high-purity (99% or more purity) europium hydroxide, europium carbonate, europium nitrate, europium halide, europium oxide that can be converted to europium oxide by firing, or high-purity (purity) 99% or more) of europium oxide can be used.
[0016]
For mixing the raw materials, a V-type mixer, a stirrer and the like which are usually used in industry can be used, and a ball mill, a vibration mill, a jet mill or the like having a pulverizing function can also be used.
[0017]
For the firing of the mixed raw materials, conditions for firing for 1 hour to 50 hours in a temperature range of 900 ° C. to 1600 ° C. are usually used. As the firing atmosphere, air, nitrogen, argon or a mixture thereof can be used, but it is preferable to use a reducing atmosphere containing 0.1 to 10% by volume of hydrogen. The furnace used for baking can use the furnace normally used industrially, and can use continuous or batch type electric furnaces and gas furnaces, such as a pusher furnace.
[0018]
When raw materials such as hydroxides, carbonates, nitrates, halides, oxalates, etc. that can be converted into oxides by firing are calcined in the temperature range of 600 ° C. to 800 ° C. before the main firing. It is also possible. As the firing atmosphere at this time, a weak reducing atmosphere is preferable in order to make Eu bivalent. Further, after firing in an air atmosphere, firing can be performed again in a weak reducing atmosphere. Moreover, in order to accelerate | stimulate reaction, a flux can also be added. In order to increase the crystallinity of the phosphor, re-baking can be performed as necessary. Examples of the weak reducing atmosphere include nitrogen containing 2% by volume of hydrogen.
[0019]
The phosphor powder obtained by the above method can be pulverized using a ball mill, a jet mill, or the like, and further washed or classified as necessary.
[0020]
By the above method, the phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device of the present invention is obtained. At present, BaMgAl 10 O 17 : Eu is used as a blue light-emitting phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light-emitting device. The composition formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al of the present invention is used. 10 + y O 17 + 0.25y (wherein M represents Ca and / or Sr, 0.5 ≦ x ≦ 1, 0.05 ≦ y ≦ 0.17) The reason for the phosphor containing Eu as the substrate and activator is not clear, but its emission luminance is higher than that of BaMgAl 10 O 17 : Eu when excited by vacuum ultraviolet rays, such as PDP and rare gas lamp. It is suitable for.
[0021]
A PDP using the phosphor for a vacuum ultraviolet ray-excited light emitting device of the present invention can be produced by a known method as disclosed in, for example, JP-A-10-195428. Blue, green, and red phosphors for vacuum ultraviolet light-excited light emitting devices are mixed with, for example, a binder made of a polymer compound such as a cellulose compound and polyvinyl alcohol, and an organic solvent to prepare a phosphor paste. The paste is applied to the stripe-shaped substrate surface and the partition wall surface, which are partitioned by the partition walls on the inner surface of the rear substrate, and the partition surface by a method such as screen printing and dried to form the respective phosphor layers. . This is provided with a transparent electrode and a bus electrode in a direction orthogonal to the phosphor layer, and a surface glass substrate provided with a dielectric layer and a protective layer on the inner surface is laminated and bonded, and the inside is evacuated to low pressure Xe, Ne, etc. PDP can be manufactured by enclosing a rare gas and forming a discharge space.
[0022]
The phosphor for vacuum ultraviolet excitation light-emitting device of the present invention can be applied to ultraviolet rays other than the vacuum ultraviolet region, X-ray and electron beam excitation phosphors, and devices using the same.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
[0024]
Example 1
Aluminum hydroxide, barium oxalate, magnesium oxalate, and europium oxalate were weighed so that the molar ratio of constituent ions was Al: Ba: Mg: Eu = 10.1: 0.8775: 0.9: 0.0975. Then, after stirring and mixing in isopropanol for 1 hour, the mixed powder was recovered by evaporation. The obtained mixed powder was fired on an alumina boat for 2 hours at 1450 ° C. in a reducing atmosphere consisting of a mixed gas of argon and hydrogen (containing 2% by volume of hydrogen), and then gradually cooled to room temperature. As a result of measuring X-ray diffraction of the obtained powder, the X-ray diffraction pattern was a β-alumina type single phase, and the composition formula Ba 0.975 Mg 0.9 Al 10.1 O 17.025 , that is, the composition formula (Ba x M 1− x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y O 17 + 0.25y In a compound which is a solid solution represented by x = 1 and y = 0.1, Eu in the total molar amount of Ba and Eu It was confirmed that a blue-emitting phosphor containing 10 mol% was produced. The obtained blue light-emitting phosphor is placed in a vacuum chamber, kept at a vacuum of 6.7 Pa (5 × 10 −2 torr) or less, and vacuum ultraviolet rays are used using an excimer 146 nm lamp (H0012 type manufactured by USHIO INC.). Was emitted with blue light, and the luminance was as high as 27 cd / m 2 .
[0025]
Example 2
A powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of constituent ions was Al: Ba: Mg: Eu = 10.15: 0.8663: 0.85: 0.0963. The X-ray diffraction of the obtained powder was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the X-ray diffraction pattern was β-alumina type single phase, and the composition formula was Ba 0.963 Mg 0.85 Al 10.15 O 17.0375 , that is, the composition In the formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y O 17 + 0.25y , a compound that is a solid solution represented by x = 1 and y = 0.15, Ba and Eu It was confirmed that a blue light-emitting phosphor containing 10 mol% of Eu in the total molar amount was generated. The obtained blue light-emitting phosphor is placed in a vacuum chamber, kept at a vacuum of 6.7 Pa (5 × 10 −2 torr) or less, and vacuum ultraviolet rays are used using an excimer 146 nm lamp (H0012 type manufactured by USHIO INC.). Was emitted, blue light was emitted, and the luminance was as high as 25 cd / m 2 .
[0026]
Comparative Example 1
A powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of constituent ions was Al: Ba: Mg: Eu = 10: 0.9: 1: 0.1. As a result of measuring X-ray diffraction of the obtained powder in the same manner as in Example 1, the composition formula BaMgAl 10 O 17 , that is, the composition formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y The compound represented by x = 1 and y = 0 in O 17 + 0.25y was a blue-emitting phosphor in which 10 mol% of Eu was contained in the total molar amount of Ba and Eu. The obtained blue light-emitting phosphor is placed in a vacuum chamber, kept at a vacuum of 6.7 Pa (5 × 10 −2 torr) or less, and vacuum ultraviolet rays are used using an excimer 146 nm lamp (H0012 type manufactured by USHIO INC.). Was emitted blue light, and the luminance was 19 cd / m 2 .
[0027]
Comparative Example 2
A powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of constituent ions was Al: Ba: Mg: Eu = 10.2: 0.855: 0.8: 0.095. As a result of measuring the X-ray diffraction of the obtained powder in the same manner as in Example 1, the X-ray diffraction pattern was a β-alumina type single phase, and the composition formula Ba 0.95 Mg 0.8 Al 10.2 O 17.05 , that is, the composition In a compound which is a solid solution represented by the formula (Ba x M 1-x ) 1-0.25y Mg 1-y Al 10 + y O 17 + 0.25y , x = 1.00 and y = 0.20, It was confirmed that a blue light-emitting phosphor containing 10 mol% of Eu in the total molar amount of Eu and Eu was produced. The obtained blue light-emitting phosphor is placed in a vacuum chamber, kept at a vacuum of 6.7 Pa (5 × 10 −2 torr) or less, and vacuum ultraviolet rays are used using an excimer 146 nm lamp (H0012 type manufactured by USHIO INC.). Was irradiated with blue light, and the luminance was 23 cd / m 2 .
[0028]
【The invention's effect】
The present invention provides a blue light-emitting phosphor that is suitable for vacuum ultraviolet light-excited light emitting devices such as PDPs and rare gas lamps and has high luminance due to vacuum ultraviolet light excitation, and can realize a high-intensity vacuum ultraviolet light-excited light emitting device. It is extremely useful.
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