JP2003096447A - Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light-emitting element - Google Patents
Fluorescent substance for vacuum ultraviolet-excited light-emitting elementInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）および希ガスラ
ンプなどの真空紫外線励起発光素子に好適な蛍光体およ
びその蛍光体を用いてなる真空紫外線励起発光素子に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorescent substance suitable for a vacuum ultraviolet ray excited light emitting device such as a plasma display panel (hereinafter referred to as "PDP") and a rare gas lamp, and a vacuum ultraviolet ray excited light emission using the fluorescent substance. It is related to the element.
【０００２】[0002]
【従来の技術】真空紫外線によって励起して発光させる
蛍光体はすでに提案されている。例えば、Ｂａ、Ｍｇ、
Ａｌ、Ｏと付活剤（Ｅｕ）とからなるＢａＭｇＡｌ10Ｏ
17：Ｅｕが真空紫外線励起発光素子用の青色蛍光体とし
て、また例えば、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｏと付活剤（Ｍｎ）とか
らなるＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎが緑色蛍光体として実用化さ
れている。赤色蛍光体としては、例えばＹ、Ｇｄ、Ｂ、
Ｏと付活剤（Ｅｕ）とからなる（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅ
ｕが実用化されている。しかしながら、真空紫外線励起
発光素子用には蛍光体のさらなる輝度の向上が望まれて
おり、真空紫外線励起発光素子用の蛍光体としては、上
記のアルミン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩系の蛍光体が検
討されている。2. Description of the Related Art Phosphors that are excited by vacuum ultraviolet rays to emit light have already been proposed. For example, Ba, Mg,
BaMgAl 10 O consisting of Al, O and an activator (Eu)
17 : Eu has been put to practical use as a blue phosphor for a VUV-excited light emitting device, and for example, Zn 2 SiO 4 : Mn composed of Zn, Si, O and an activator (Mn) has been put into practical use as a green phosphor. . Examples of the red phosphor include Y, Gd, B,
(Y, Gd) BO 3 : E consisting of O and an activator (Eu)
u has been put to practical use. However, for the VUV-excited light-emitting device, further improvement in the brightness of the phosphor is desired, and as the phosphor for the VUV-excited light-emitting device, the above aluminate, silicate, or borate-based phosphor is used. Phosphors are under consideration.
【０００３】さらに、新たな真空紫外線励起発光素子用
の蛍光体としては、本発明者らはすでに、特開２００１
−１２３１６４号公報において、組成式Ｇｄ1-dＴｂdＡ
ｌ3（ＢＯ3）4（ただし、０．００３≦ｄ≦０．５、Ｇ
ｄの０．５〜９５モル％はＹに置換することができる）
により表される組成を有する蛍光体を、そして特開２０
０１−１２３１６６号公報において、組成式Ｇｄ1-eＥ
ｕeＡｌ3（ＢＯ3）4（ただし、０．００３≦ｅ≦０．
５、Ｇｄの０．５〜９５モル％はＹに置換することがで
きる）により表される組成を有する蛍光体を開示してい
た。Further, as a new phosphor for a VUV-excited light emitting device, the present inventors have already disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-2001.
No. 123,164, the composition formula Gd 1-d Tb d A
l 3 (BO 3 ) 4 (however, 0.003 ≦ d ≦ 0.5, G
0.5 to 95 mol% of d can be replaced with Y).
And a phosphor having a composition represented by:
No. 01-123166, the composition formula Gd 1-e E
u e Al 3 (BO 3 ) 4 (where 0.003 ≦ e ≦ 0.
5, 0.5-95 mol% of Gd can be replaced by Y).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、輝度
の高い真空紫外線励起発光素子用蛍光体およびそれを用
いた真空紫外励起素子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a phosphor for a VUV-excited light emitting device having high brightness and a VUV-excited device using the phosphor.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、係る状況
下、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前
記組成式Ｇｄ1-dＴｂdＡｌ3（ＢＯ3）4（ただし、０．
００３≦ｄ≦０．５、Ｇｄの０．５〜９５モル％はＹに
置換することができる）により表される組成を有する蛍
光体および前記組成式Ｇｄ1-eＥｕeＡｌ3（ＢＯ3）
4（ただし、０．００３≦ｅ≦０．５、Ｇｄの０．５〜
９５モル％はＹに置換することができる）により表され
る組成を有する蛍光体以外にも、Ｇｄに代えて、Ｙ、Ｇ
ｄ、Ｌａ、およびＬｕからなる群より選ばれる１種以上
の元素および／またはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｄｙ、
Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、およびＹｂからなる群より選ばれる
１種以上の元素を用いた場合であっても、また、Ｔｂま
たはＥｕに代えて、Ｃｅ、Ｅｕ、およびＴｂからなる群
より選ばれる１種以上の元素を用いた場合であっても、
さらに、前記組成式におけるＡｌとＢの係数それぞれ３
と４から特定の範囲で変化させた場合においても、真空
紫外線励起により高い輝度を示すことを見出し、本発明
を完成するに至った。Under the circumstances, the present inventors have earnestly studied to solve the above problems, and as a result, the composition formula Gd 1 -d Tb d Al 3 (BO 3 ) 4 ( However, 0.
003 ≦ d ≦ 0.5, 0.5 to 95 mol% of Gd can be replaced with Y) and the composition formula Gd 1-e Eu e Al 3 (BO 3 )
4 (However, 0.003 ≦ e ≦ 0.5, Gd 0.5-
95 mol% can be replaced by Y), and Y, G instead of Gd, in addition to the phosphor having a composition represented by
one or more elements selected from the group consisting of d, La, and Lu and / or Pr, Nd, Pm, Sm, Dy,
Even when one or more elements selected from the group consisting of Ho, Er, Tm, and Yb are used, in place of Tb or Eu, 1 selected from the group consisting of Ce, Eu, and Tb. Even when using more than one element,
Further, in the composition formula, the coefficients of Al and B are each 3
It was found that high luminance is exhibited by vacuum ultraviolet ray excitation even when the temperature is changed from 4 to 4 in a specific range, and the present invention has been completed.
【０００６】すなわち本発明は、組成式（Ｌｎ1 aＬｎ2 b
Ｌｎ3 c）・Ａｌm・Ｂn・Ｏ3(1+m+n) /2（式中のＬｎ1は
Ｙ、Ｇｄ、ＬａおよびＬｕからなる群より選ばれる１種
以上の元素であり、Ｌｎ2はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、
Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、ＴｍおよびＹｂからなる群より選ば
れる１種以上の元素であり、Ｌｎ3はＣｅ、Ｅｕおよび
Ｔｂからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、０
≦ａ≦０．９９７、０≦ｂ≦１、０≦ｃ≦１、ａ＋ｂ＋
ｃ＝１、２．５≦ｍ≦４．５、２．５≦ｎ≦５．５、た
だし、ｂ＝０またはｃ≦０．５のときはＬｎ3はＣｅ、
ＥｕおよびＴｂからなる群より選ばれる２種以上）で表
される化合物からなる真空紫外線励起発光素子用蛍光体
を提供する。また本発明はｍ＝３、ｎ＝４である上記記
載の蛍光体を提供する。また本発明は、Ｌｎ2がＥｒで
あるかまたはＴｍである上記いずれかに記載の蛍光体を
提供する。さらに本発明は、上記のいずれかに記載の真
空紫外線励起発光素子用蛍光体を用いてなる真空紫外線
励起発光素子を提供する。That is, the present invention provides a composition formula (Ln 1 a Ln 2 b
Ln 3 c ) ・ Al m・ B n・ O 3 (1 + m + n) / 2 (wherein Ln 1 is at least one element selected from the group consisting of Y, Gd, La and Lu, Ln 2 is Pr, Nd, Pm, Sm,
Dy, Ho, Er, Tm and Yb are one or more elements selected from the group, Ln 3 is one or more elements selected from the group consisting of Ce, Eu and Tb, and 0
≦ a ≦ 0.997, 0 ≦ b ≦ 1, 0 ≦ c ≦ 1, a + b +
c = 1, 2.5 ≦ m ≦ 4.5, 2.5 ≦ n ≦ 5.5, when b = 0 or c ≦ 0.5, Ln 3 is Ce,
Disclosed is a phosphor for a VUV-excited light-emitting device, which comprises a compound represented by two or more selected from the group consisting of Eu and Tb. The present invention also provides the above-mentioned phosphor in which m = 3 and n = 4. The present invention also provides the phosphor according to any one of the above, wherein Ln 2 is Er or Tm. The present invention further provides a VUV-excited light-emitting device using the phosphor for a VUV-excited light-emitting device described in any one of the above.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明の真空紫外線励起発光素子用蛍光体は、組
成式（Ｌｎ1 aＬｎ2 bＬｎ3 c）・Ａｌm・Ｂn・Ｏ
3(1+m+n)/2で表される化合物からなる。上記組成式にお
いて、Ｌｎ1はＹ、Ｇｄ、Ｌａ、およびＬｕからなる群
より選ばれる１種以上の元素であり、高い輝度が得られ
るのでＬｎ1はＹ、Ｇｄ、Ｌａ、およびＬｕからなる群
より選ばれる２種以上の元素であることが好ましい。Ｌ
ｎ1のモル量を表すａの値は０≦ａ≦０．９９７の範囲
であり、０．９９７＜ａであると高い輝度が得られない
場合がある。上記組成式において、Ｌｎ2はＰｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、およびＹｂ
からなる群より選ばれる１種以上の元素であり、高い輝
度が得られるのでＬｎ2はＤｙ、Ｅｒ、Ｔｍ、およびＹ
ｂからなる群より選ばれる１種以上の元素であることが
好ましい。Ｌｎ3のモル量を表すｂの値は０≦ｂ≦１の
範囲である。上記組成式において、Ｌｎ3のモル量を表
すｃの値は０≦ｃ≦１の範囲であり、０＜ｂまたは０．
５≦ｃのときはＬｎ3はＣｅ、Ｅｕ、およびＴｂからな
る群より選ばれる１種以上の元素であり、ｂ＝０かつｃ
≦０．５のときはＬｎ3はＣｅ、Ｅｕ、およびＴｂから
なる群より選ばれる２種以上の元素である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below. The phosphor for a VUV-excited light-emitting device of the present invention has a composition formula (Ln 1 a Ln 2 b Ln 3 c ) · Al m · B n · O.
It consists of a compound represented by 3 (1 + m + n) / 2 . In the above composition formula, Ln 1 is one or more elements selected from the group consisting of Y, Gd, La, and Lu, and since high brightness is obtained, Ln 1 is a group consisting of Y, Gd, La, and Lu. It is preferable to be two or more elements selected from the above. L
The value of a representing the molar amount of n 1 is in the range of 0 ≦ a ≦ 0.997, and when 0.997 <a, high brightness may not be obtained. In the above composition formula, Ln 2 is Pr, N
d, Pm, Sm, Dy, Ho, Er, Tm, and Yb
Ln 2 is Dy, Er, Tm, and Y because it is one or more elements selected from the group consisting of
It is preferably one or more elements selected from the group consisting of b. The value of b representing the molar amount of Ln 3 is in the range of 0 ≦ b ≦ 1. In the above composition formula, the value of c representing the molar amount of Ln 3 is in the range of 0 ≦ c ≦ 1, and 0 <b or 0.
When 5 ≦ c, Ln 3 is at least one element selected from the group consisting of Ce, Eu, and Tb, and b = 0 and c
When ≦ 0.5, Ln 3 is at least two elements selected from the group consisting of Ce, Eu, and Tb.
【０００８】本発明の蛍光体においてＬｎ1が含有され
ている場合（０＜ａの場合）は、Ｌｎ2および／または
Ｌｎ3を０．００３≦ｂ＋ｃとなる量含有する。Ｌｎ2お
よびＬｎ3は付活剤であり、本発明の蛍光体はＬｎ2およ
び／またはＬｎ3を付活剤として含む。また、本発明の
蛍光体は、Ｌｎ1もＬｎ3も含有せずＬｎ2を含有する場
合（ａ＝０かつｂ＝１かつｃ＝０）と、Ｌｎ1もＬｎ2も
含有せずＬｎ3を含有する場合（ａ＝０かつｂ＝０かつ
ｃ＝１の場合であり、Ｌｎ3はＣｅ、Ｅｕ、およびＴｂ
からなる群より選ばれる２種以上の元素である。）とを
含む。ａ、ｂまたはｃのいずれかが１を超える場合は、
高い輝度が得られない場合がある。上記組成式におい
て、Ａｌのモル量を表すｍとＢのモル量を表すｎの値
は、２．５≦ｍ≦４．５かつ２．５≦ｎ≦５．５の範囲
である。ｍまたはｎが上記範囲外であると、高い輝度が
得られない場合がある。なお、Ｌｎ1、Ｌｎ2、Ｌｎ3、
ＡｌおよびＢはすべて３価なので、酸素のモル量は３
（１＋ｍ＋ｎ）／２となる（なお、「１」は数字の１で
ありＬの小文字ではない）。When Ln 1 is contained in the phosphor of the present invention (when 0 <a), Ln 2 and / or Ln 3 are contained in an amount of 0.003 ≦ b + c. Ln 2 and Ln 3 are activators, and the phosphor of the present invention contains Ln 2 and / or Ln 3 as activators. Further, the phosphor of the present invention contains neither Ln 1 nor Ln 3 but contains Ln 2 (a = 0 and b = 1 and c = 0), and does not contain Ln 1 or Ln 2 and Ln 3 (When a = 0 and b = 0 and c = 1, Ln 3 is Ce, Eu, and Tb)
It is two or more kinds of elements selected from the group consisting of. ) And. If any of a, b or c exceeds 1, then
High brightness may not be obtained in some cases. In the above composition formula, the values of m representing the molar amount of Al and n representing the molar amount of B are in the range of 2.5 ≦ m ≦ 4.5 and 2.5 ≦ n ≦ 5.5. If m or n is out of the above range, high brightness may not be obtained. In addition, Ln 1 , Ln 2 , Ln 3 ,
Since Al and B are all trivalent, the molar amount of oxygen is 3
(1 + m + n) / 2 (note that “1” is the number 1 and is not the lowercase letter L).
【０００９】上記組成式におけるａ、ｂ、ｃの好ましい
範囲は０．００３≦ａ≦０．９９７かつ０．００３≦ｂ
≦０．９９７かつ０≦ｃ≦０．９９４、ただしａ＋ｂ＋
ｃ＝１である。すなわち、本発明の蛍光体においてはＬ
ｎ1とＬｎ2とを両方とも含有する場合が高い輝度が得ら
れるので好ましい。また、ｃ＝０すなわちＬｎ3を含ま
ない場合が好ましい。The preferred ranges of a, b and c in the above composition formula are 0.003≤a≤0.997 and 0.003≤b.
≤ 0.997 and 0 ≤ c ≤ 0.994, where a + b +
c = 1. That is, in the phosphor of the present invention, L
The case where both n 1 and Ln 2 are contained is preferable because high brightness can be obtained. Further, it is preferable that c = 0, that is, Ln 3 is not contained.
【００１０】また、上記組成式において、ｍ＝３かつｎ
＝４である場合が高い輝度が得られるので好ましい。In the above composition formula, m = 3 and n
= 4 is preferable because high brightness can be obtained.
【００１１】また、上記組成式において、Ｌｎ2がＥｒ
であるかまたはＴｍである場合が、高い輝度が得られる
ので好ましい。In the above composition formula, Ln 2 is Er
Or Tm is preferable because high brightness can be obtained.
【００１２】以下に本発明の蛍光体の製造方法を説明す
る。本発明の蛍光体を製造する原料のうち、Ｌｎ1源、
Ｌｎ2源およびＬｎ3源として、すなわちイットリウム
源、ガドリニウム源、ランタン源、ルテチウム源、プラ
セオジム源、ネオジム源、プロメチウム源、サマリウム
源、ディスプロシウム源、ホロニウム源、エルビウム
源、ツリウム源、イッテルビウム源、セリウム源、ユー
ロピウム源およびテルビウム源としては、高純度（９９
％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、
シュウ酸塩など高温で分解し酸化物になりうるものかま
たは高純度（９９％以上）の酸化物を用いることができ
る。また、アルミニウム源としては、高純度（９９．９
％以上）のα−アルミナ、γ−アルミナあるいは同じく
高純度（９９％以上）の水酸化アルミニウム、硝酸塩、
ハロゲン化物などを用いることができる。ホウ素源とし
ては、高純度の酸化ホウ素、ホウ酸などを用いることが
できる。The method for producing the phosphor of the present invention will be described below. Among the raw materials for producing the phosphor of the present invention, the Ln 1 source,
As Ln 2 source and Ln 3 source, that is, yttrium source, gadolinium source, lanthanum source, lutetium source, praseodymium source, neodymium source, promethium source, samarium source, dysprosium source, holonium source, erbium source, thulium source, ytterbium source , Cerium source, europium source and terbium source have high purity (99
%) Hydroxide, carbonate, nitrate, halide,
It is possible to use an oxide such as oxalate that can decompose to form an oxide at high temperature or an oxide of high purity (99% or more). Further, as an aluminum source, high purity (99.9
% Or more) α-alumina, γ-alumina or high purity (99% or more) aluminum hydroxide, nitrate,
A halide or the like can be used. As the boron source, high-purity boron oxide, boric acid, or the like can be used.
【００１３】本発明の蛍光体の製造方法は特に限定され
るものではなく、例えば、上記それぞれの原料を混合し
焼成することにより製造することができる。好ましい化
合物の一例である組成式Ｙ0.55Ｇｄ0.4Ｅｒ0.05Ａｌ3Ｂ
4Ｏ12で表される化合物からなる蛍光体は、上記原料の
うちイットリウム源、ガドリニウム源、エルビウム源、
アルミニウム源、ホウ素源となる化合物を所定の組成、
すなわちＹ：Ｇｄ：Ｅｒ：Ａｌ：Ｂのモル比が０．５
５：０．４：０．０５：３：４となるように秤量し配合
して焼成することにより製造することができる。ただ
し、ホウ素化合物は焼成中の蒸発により減少することが
あるので、ホウ素源は所定のモル比となる量を１００％
としたときに通常は１０１〜２００％となる過剰の量を
配合する。これらの原料の混合には通常工業的に用いら
れているボールミル、Ｖ型混合機、または攪拌装置等を
用いることができる。The method for producing the phosphor of the present invention is not particularly limited, and it can be produced, for example, by mixing the respective raw materials described above and firing them. A composition formula Y 0.55 Gd 0.4 Er 0.05 Al 3 B which is an example of a preferred compound
A phosphor made of a compound represented by 4 O 12 is a yttrium source, a gadolinium source, an erbium source,
Aluminum source, boron source compound with a predetermined composition,
That is, the molar ratio of Y: Gd: Er: Al: B is 0.5.
It can be produced by weighing, blending and firing so as to be 5: 0.4: 0.05: 3: 4. However, since the boron compound may decrease due to evaporation during firing, the amount of the boron source should be 100% at a predetermined molar ratio.
Is usually added in an excessive amount of 101 to 200%. For mixing these raw materials, a ball mill, a V-type mixer, a stirrer or the like which is usually used industrially can be used.
【００１４】混合した後、例えば９００℃から１３００
℃の温度範囲にて１〜１００時間焼成することにより本
発明の真空紫外線励起発光素子用蛍光体が得られる。原
料に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ
酸塩など高温で分解し酸化物になりうるものが使用した
場合、本焼成の前に、例えば６００℃から８００℃の温
度範囲にて仮焼することができる。After mixing, for example, 900 ° C. to 1300
The phosphor for a VUV-excited light-emitting device of the present invention can be obtained by firing in the temperature range of ° C for 1 to 100 hours. When the raw material is a hydroxide, carbonate, nitrate, halide, oxalate, etc. that can decompose into an oxide at high temperature, before the main calcination, for example, in the temperature range of 600 ° C to 800 ° C. It can be calcined.
【００１５】焼成雰囲気としては、特に限定されるもの
ではないが、ＣｅまたはＴｂを含まない場合は酸化性雰
囲気で焼成することが好ましい。ＣｅまたはＴｂを含む
ものについては、本焼成の雰囲気は水素等を含む還元雰
囲気で焼成することが好ましい。また仮焼の雰囲気は大
気雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。また、焼成
反応を促進するために、適量のフラックスを添加するこ
とができる。The firing atmosphere is not particularly limited, but if Ce or Tb is not contained, firing in an oxidizing atmosphere is preferable. For those containing Ce or Tb, it is preferable that the main-baking atmosphere is a reducing atmosphere containing hydrogen or the like. The calcination atmosphere may be an air atmosphere or a reducing atmosphere. Also, an appropriate amount of flux can be added to accelerate the firing reaction.
【００１６】さらに上記方法にて得られた蛍光体を、例
えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕すること
ができる。また、洗浄、分級することができる。得られ
る蛍光体の結晶性を高めるために、再焼成を行うことも
できる。Further, the phosphor obtained by the above method can be pulverized by using, for example, a ball mill, a jet mill or the like. Further, it can be washed and classified. Re-baking may be performed to enhance the crystallinity of the obtained phosphor.
【００１７】以上のようにして得られる本発明の蛍光体
は、真空紫外線励起によって高い輝度が得られるので、
ＰＤＰおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素
子に好適である。Since the phosphor of the present invention obtained as described above can obtain high brightness by being excited by vacuum ultraviolet rays,
It is suitable for vacuum ultraviolet ray excited light emitting devices such as PDPs and rare gas lamps.
【００１８】本発明の真空紫外線励起発光素子用蛍光体
を用いるＰＤＰは、例えば特開平１０−１９５４２８号
公報に開示されているような公知の方法によって作製す
ることができる。青色、緑色、赤色のそれぞれの真空紫
外線励起発光素子用蛍光体を、例えば、セルロース系化
合物、ポリビニルアルコールのような高分子化合物から
なるバインダーおよび有機溶媒と混合し、蛍光体ペース
トを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られ、ア
ドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面
に、該ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗
布し、乾燥させて、それぞれの蛍光体層を形成させる。
これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス
電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラ
ス基板を重ねて接着し、内部を排気して低圧のＸｅやＮ
ｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることによ
り、ＰＤＰを作製することができる。本発明の真空紫外
線励起発光素子用蛍光体を用いてなるＰＤＰや希ガスラ
ンプなどの真空紫外線励起発光素子は高輝度が実現でき
る。A PDP using the phosphor for a VUV-excited light emitting device of the present invention can be manufactured by a known method as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-195428. The blue, green, and red phosphors for VUV-excited light-emitting devices are mixed with a binder made of, for example, a cellulosic compound and a polymer compound such as polyvinyl alcohol, and an organic solvent to prepare a phosphor paste. The paste is applied by a method such as screen printing on the inner surface of the back substrate, which is partitioned by partition walls, and the stripe-shaped substrate surface and the partition surface provided with the address electrodes, and dried to form each phosphor layer. .
A surface glass substrate having a transparent electrode and a bus electrode in a direction orthogonal to the phosphor layer and having a dielectric layer and a protective layer provided on the inner surface is laminated and adhered to this, and the inside is evacuated to a low pressure Xe or N.
By enclosing a rare gas such as e and forming a discharge space, a PDP can be manufactured. The VUV-excited light-emitting device such as PDP or rare gas lamp using the phosphor for VUV-excited light-emitting device of the present invention can realize high brightness.
【００１９】[0019]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２０】実施例１
酸化イットリウム（信越化学工業（株）製）Ｙ2Ｏ3、酸
化ガドリニウム（信越化学工業（株）製）Ｇｄ2Ｏ3、酸
化エルビウム（和光純薬工業（株）製）Ｅｒ2Ｏ3、硝酸
アルミニウム九水和物（和光純薬工業（株）製）Ａｌ
（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ、ホウ酸（和光純薬工業（株）
製）Ｈ3ＢＯ3各原料をＹ2Ｏ3：Ｇｄ2Ｏ3：Ｅｒ2Ｏ3：Ａ
ｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ：Ｈ3ＢＯ3のモル比が０．２７
５：０．２：０．０２５：３：４．４（ホウ酸は過剰に
配合）になるように配合、混合した後、アルミナ坩堝に
充填し、空気中で１１００℃の温度で２０時間焼成し
た。このようにして、組成式がＹ0.55Ｇｄ0.4Ｅｒ0.05
Ａｌ3Ｂ4Ｏ12で表される緑色発光蛍光体を得た。この蛍
光体に、６．７ＭＰａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真
空槽内で、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機製Ｈ
００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、緑
色の強い発光を示した。Example 1 Yttrium oxide (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Y 2 O 3 , gadolinium oxide (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Gd 2 O 3 , erbium oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Er 2 O 3 , aluminum nitrate nonahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Al
(NO 3) 3 · 9H 2 O, boric acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Manufactured) H 3 BO 3 raw materials Y 2 O 3 : Gd 2 O 3 : Er 2 O 3 : A
l (NO 3) 3 · 9H 2 O: molar ratio of H 3 BO 3 0.27
After blending and mixing so as to be 5: 0.2: 0.025: 3: 4.4 (boric acid is excessively blended), the mixture was filled in an alumina crucible and baked in air at a temperature of 1100 ° C. for 20 hours. did. Thus, the composition formula is Y 0.55 Gd 0.4 Er 0.05
A green light emitting phosphor represented by Al 3 B 4 O 12 was obtained. An excimer 146 nm lamp (Husio Denki H, manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.) was placed in a vacuum chamber of 6.7 MPa (5 × 10 −2 Torr) or less.
Type 0012) was used to irradiate it with vacuum ultraviolet light, and strong green light emission was exhibited.
【００２１】実施例２
酸化イットリウム（信越化学工業（株）製）Ｙ2Ｏ3、酸
化ガドリニウム（信越化学工業（株）製）Ｇｄ2Ｏ3、酸
化ツリウム（和光純薬工業（株）製）Ｔｍ2Ｏ3、硝酸ア
ルミニウム九水和物（和光純薬工業（株）製）Ａｌ（Ｎ
Ｏ3）3・９Ｈ2Ｏ、ホウ酸（和光純薬工業（株）製）Ｈ3
ＢＯ3各原料をＹ2Ｏ3：Ｇｄ2Ｏ3：Ｔｍ 2Ｏ3：Ａｌ（Ｎ
Ｏ3）3・９Ｈ2Ｏ：Ｈ3ＢＯ3のモル比が０．２７５：
０．２：０．０２５：３：４．４（ホウ酸は過剰に配
合）になるように配合、混合した後、アルミナ製るつぼ
に充填し、空気中で１１００℃の温度で２０時間焼成し
た。このようにして、組成式がＹ0.55Ｇｄ0.4Ｔｍ0.05
Ａｌ3Ｂ4Ｏ12で表される青色発光蛍光体を得た。この蛍
光体に、６．７ＭＰａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の真
空槽内で、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製
Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射したところ、
青色の強い発光を示した。Example 2
Yttrium oxide (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Y2O3,acid
Gadolinium Flux (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Gd2O3,acid
Thulium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Tm2O3, Nitrate
Luminium nonahydrate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Al (N
O3)3・ 9H2O, boric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) H3
BO3Y for each raw material2O3: Gd2O3: Tm 2O3: Al (N
O3)3・ 9H2O: H3BO3Has a molar ratio of 0.275:
0.2: 0.025: 3: 4.4 (boric acid is excessively distributed)
Alumina crucible after mixing and mixing so that
And burned in air at a temperature of 1100 ° C. for 20 hours
It was In this way, the composition formula is Y0.55Gd0.4Tm0.05
Al3BFourO12A blue light emitting phosphor represented by This firefly
6.7 MPa (5 × 10-2Torr) true below
Excimer 146 nm lamp (made by USHIO INC.)
H0012 type) was used to irradiate vacuum ultraviolet rays,
A strong blue luminescence was exhibited.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の蛍光体は、真空紫外線励起によ
って高い輝度が得られるので、ＰＤＰおよび希ガスラン
プなどの真空紫外線励起発光素子に用いた場合に輝度の
高い真空紫外線励起発光素子を製造することができるの
で、工業的に極めて有用である。EFFECTS OF THE INVENTION Since the phosphor of the present invention can obtain a high brightness by being excited by a vacuum ultraviolet ray, when used in a vacuum ultraviolet ray exciting light emitting element such as a PDP and a rare gas lamp, a vacuum ultraviolet ray excited light emitting element having a high brightness is produced. Therefore, it is industrially extremely useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H001 CA04 XA05 XA08 XA13 XA39 XA57 XA58 XA59 XA60 XA61 XA62 XA63 XA64 XA65 XA66 XA67 XA68 XA69 XA70 XA71 YA58 YA59 YA60 YA61 YA62 YA63 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4H001 CA04 XA05 XA08 XA13 XA39 XA57 XA58 XA59 XA60 XA61 XA62 XA63 XA64 XA65 XA66 XA67 XA68 XA69 XA70 XA71 YA58 YA59 YA60 YA61 YA62 YA63 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70
Claims (8)
Ｂn・Ｏ3(1+m+n)/2（式中のＬｎ1はＹ、Ｇｄ、Ｌａおよ
びＬｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、
Ｌｎ 2はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
ＴｍおよびＹｂからなる群より選ばれる１種以上の元素
であり、Ｌｎ3はＣｅ、ＥｕおよびＴｂからなる群より
選ばれる１種以上の元素であり、０≦ａ≦０．９９７、
０≦ｂ≦１、０≦ｃ≦１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１、２．５≦ｍ
≦４．５、２．５≦ｎ≦５．５、ただし、ｂ＝０または
ｃ≦０．５のときはＬｎ3はＣｅ、ＥｕおよびＴｂから
なる群より選ばれる２種以上）で表される組成からなる
ことを特徴とする真空紫外線励起発光素子用蛍光体。1. A composition formula (Ln1 aLn2 bLn3 c) ・ Alm・
Bn・ O3 (1 + m + n) / 2(Ln in the formula1Is Y, Gd, La and
And one or more elements selected from the group consisting of Lu,
Ln 2Is Pr, Nd, Pm, Sm, Dy, Ho, Er,
One or more elements selected from the group consisting of Tm and Yb
And Ln3Is from the group consisting of Ce, Eu and Tb
One or more elements selected, 0 ≦ a ≦ 0.997,
0 ≦ b ≦ 1, 0 ≦ c ≦ 1, a + b + c = 1, 2.5 ≦ m
≦ 4.5, 2.5 ≦ n ≦ 5.5, where b = 0 or
Ln when c ≦ 0.53From Ce, Eu and Tb
2 or more selected from the group consisting of
A phosphor for a VUV-excited light emitting device, which is characterized in that:
≦ｂ≦０．９９７、０≦ｃ≦０．９９４である請求項１
に記載の蛍光体。2. 0.003 ≦ a ≦ 0.997, 0.003
≤b≤0.997, 0≤c≤0.994
The phosphor according to 1.
なる群より選ばれる２種以上の元素である請求項１また
は２に記載の蛍光体。3. The phosphor according to claim 1, wherein Ln 1 is at least two elements selected from the group consisting of Y, Gd, La, and Lu.
れかに記載の蛍光体。4. The phosphor according to claim 1, wherein m = 3 and n = 4.
かに記載の蛍光体。5. The phosphor according to claim 2, wherein Ln 2 is Er.
かに記載の蛍光体。6. The phosphor according to claim 2, wherein Ln 2 is Tm.
載の蛍光体。7. The phosphor according to claim 2, wherein c = 0.
線励起発光素子用蛍光体を用いてなることを特徴とする
真空紫外線励起発光素子。8. A VUV-excited light emitting device comprising the phosphor for a VUV-excited light emitting device according to any one of claims 1 to 7.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7375459B2 (en) | 2003-11-13 | 2008-05-20 | Nec Corporation | Vacuum ultraviolet excited green phosphor material and light-emitting device using the same |
| JP2008163255A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Daiden Co Ltd | Phosphor and light-emitting element using it |
| JP2015504464A (en) * | 2011-11-15 | 2015-02-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates and methods and apparatus for making them and use in certification of articles |
| JP2015504465A (en) * | 2011-11-15 | 2015-02-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates and methods and apparatus for making them and use in certification of articles |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335777A (en) * | 2000-03-23 | 2001-12-04 | Toshiba Corp | Vacuum ultraviolet ray-excited fluorophor and light emitting device using the same |
-
2001
- 2001-09-27 JP JP2001296471A patent/JP2003096447A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335777A (en) * | 2000-03-23 | 2001-12-04 | Toshiba Corp | Vacuum ultraviolet ray-excited fluorophor and light emitting device using the same |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7375459B2 (en) | 2003-11-13 | 2008-05-20 | Nec Corporation | Vacuum ultraviolet excited green phosphor material and light-emitting device using the same |
| US7524476B2 (en) | 2003-11-13 | 2009-04-28 | Nec Corporation | Vacuum ultraviolet excited green phosphor material and light-emitting device using the same |
| JP2008163255A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Daiden Co Ltd | Phosphor and light-emitting element using it |
| JP2015504464A (en) * | 2011-11-15 | 2015-02-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates and methods and apparatus for making them and use in certification of articles |
| JP2015504465A (en) * | 2011-11-15 | 2015-02-12 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | Luminescent borates, materials and articles incorporating such borates and methods and apparatus for making them and use in certification of articles |
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