JP2006182861A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【構成】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）０．０００１〜１重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｅ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｆ）０．０１〜１重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）０．０５〜２重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、およびこれを成形してなる成形品。
【効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性と機械的強度に極めて優れ、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することがないため、燃焼時に当該難燃剤に起因するガスの発生の懸念もなく、安全・環境面への配慮からも優れており、種々難燃性工業部品材料として好適に使用可能である。
【選択図】 なし

Description

本発明は難燃性のポリカーボネート樹脂組成物に関し、より詳細には、ポリカーボネート樹脂に対し、疎水性ゼオライト、ポリオルガノ水素シロキサンおよび／または反応性官能基を有するカップリング剤、特定構造のシリコーン化合物、有機金属塩化合物及び繊維形成型の含フッ素ポリマーを特定量配合することにより、ハロゲンやリンを含有する従来の難燃剤を使用することなく優れた難燃性と機械的強度を具備した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気・電子・ＯＡ、機械、自動車、建材等の分野で広く使用されている。このうち電気・電子・ＯＡの分野では、パーソナルコンピュータ、コピー機、ファックス等製品の外装部品のように高度な難燃性（ＵＬ９４Ｖ）や耐衝撃性を要求される部品が少なくない。ポリカーボネート樹脂は、自己消火性を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、電気・電子・ＯＡ分野では安全上の要求を満たすため、ＵＬ９４Ｖ−０相当の一層高い難燃性が求められている。

そこで、ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上するために、従来、難燃剤としてハロゲン系化合物やリン系化合物を配合する方法が種々提案され、採用されている。
これら難燃剤の中で、とりわけ臭素や塩素等のハロゲン系化合物については、環境面への配慮からこれらを含有しない難燃剤の使用が望まれている。

従来ハロゲンやリン系難燃剤を用いず、環境面を配慮した難燃性ポリカーボネート樹脂にあっては、有機金属塩化合物や無機系化合物等を用いた難燃化手法が種々提唱され、実用化されてきた。（特許文献１〜５）

特開２００１−２７０９８３号公報 特開２００１−３２３２７１号公報 特開２００１−４０２０２号公報 特開２００２−１９４１９８号公報 特開平１１−３４３４００号公報

本発明はハロゲンやリン系難燃剤を使用せず、特定構造のゼオライトと難燃化効果を有する特定のシリコーン系化合物等を用いて、優れた難燃性と機械的強度（特に衝撃強度）を併せ持つポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。ハロゲンやリンを含有しないため、安全・環境面への配慮からも望ましく、各種難燃性工業部品材料として好適に使用できる。

本発明者は、ポリカーボネート樹脂に対し、疎水性ゼオライト、ポリオルガノ水素シロキサンおよび／または反応性官能基を有するカップリング剤、特定のシリコーン化合物、有機金属塩化合物並びに繊維形成型の含フッ素ポリマーを特定量配合することにより、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することなく、優れた難燃性と機械的強度（衝撃強度）をもたらす組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）０．０００１〜１重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｅ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｆ）０．０１〜１重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）０．０５〜２重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、およびこれを成形してなる成形品に関する。

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、疎水性ゼオライト（Ｂ）、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｅ）、有機金属塩化合物（Ｆ）並びに繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）を特定量配合することにより得られる難燃性と機械的強度に極めて優れる樹脂組成物であって、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することがないため、燃焼時に当該難燃剤に起因するガスの発生の懸念もなく、安全・環境面への配慮からも優れており、種々難燃性工業部品材料として好適に使用可能である。

本発明に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

これらは、単独又は２種類以上混合して使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２４０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

本発明にて用いられる疎水性ゼオライト（Ｂ）としては、ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が４０以上であるハイシリカゼオライトが好適に使用できる。より好適な、ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比は、１００〜１０００の範囲である。これは通常の、ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が１〜１０前後である親水性ゼオライトとは異なり、ＳｉＯ₂ 成分が多いため、結晶の組成や構造の微妙な変化が生じ疎水性となる。その結果、水分子が吸着されにくくなり、逆に有機物との親和性が増す。かくして、疎水性ゼオライトは水と有機物の混合系内で、気相でも液相でも有機物に対し、選択的な吸着力を示す。疎水性ゼオライトとしては、米国ＵＯＰ社製の「アブセンツ」、スウェーデン・エカ ノーベル アクチェボラーグ社の「ＺＳＭ−５」、東ソー社製の「ＨＳＺシリーズ」等が市販されており、容易に入手可能である。疎水性ゼオライトの最大細孔径は５〜８オングストローム程度が好ましい。５オングストローム未満では目的とする吸着されるガスの分子径より小さいので、これらが有効に吸着されず、また８オングストロームを越えると、これら物質が脱着され易くなり、難燃性の低下をもたらす場合がある。

疎水性ゼオライト（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満の場合には、難燃効果に乏しくなる。また、配合量が１０重量部を超えると、樹脂組成物の衝撃強度が低下するばかりでなく、コスト的にも不利となり、経済性が大きく損なわれるので好ましくない。より好適には、０．５〜７重量部、さらに好適には１〜３重量部の範囲である。

本発明にて使用されるポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシクロシロキサン等が挙げられ、とりわけ下記一般式（１）〜（３）構成単位から選択された化合物が好ましい。
一般式（１）

（式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基、
ａは１．００〜２．１０、
ｂは０．１〜１．０、
（ａ＋ｂ）は２．００〜２．６７である。）

一般式（２）

一般式（３）

（一般式（３）中の、Ａ、Ｂ、ｎは、一般式（２）に示すものと同一である。）

上記一般式（１）〜（３）以外のポリオルガノ水素シロキサンを使用すると、高温下での溶融混練時にポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量低下がみられたり、成形加工時に多量のガスの発生や成形品へのシルバーストリーク等が発生することがある。

ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）は、そのままの状態で直接、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分等の混合物に配合することも可能である。また、これら成分に配合する前に、本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）を一旦ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）で表面処理した後、これを（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分に配合してもよい。

前記の表面処理の方法としては、湿式、乾式いずれの方法を用いても良い。湿式法としては、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）と低沸点溶媒との混合溶液に本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）を添加し、これを攪拌後、脱溶媒処理を行う方法等が挙げられる。その後、さらに１２０〜２００℃の温度で熱処理しても良い。乾式法としては、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）と疎水性ゼオライト（Ｂ）をスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、Ｖ型タンブラー等の混合装置により混合攪拌処理する方法等が挙げられる。この際に、１２０〜２００℃の温度条件で熱処理しても良い。

本発明にて使用される反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。

反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）として特に好ましいのは、有機シラン系化合物（シランカップリング剤）であり、その具体例としては、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、ガンマ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等の炭素・炭素不飽和基含有アルコキシシラン化合物などが挙げられる。特に、アミノ基含有アルコキシシラン化合物やフェニル基含有アルコキシシラン化合物が好ましく用いられる。これらは単独で用いても、２種類以上を併用して用いても良い。

これらシランカップリング剤での疎水性ゼオライト（Ｂ）の処理は、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中、あるいはこれらの混合溶媒中でシランカップリング剤を疎水性ゼオライト（Ｂ）に吸着させる方法か、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌混合機の中に疎水性ゼオライト（Ｂ）を添加し、攪拌しながらシランカップリング剤あるいは有機溶媒を含む水溶液の形で滴下して吸着させる方法、さらには疎水性ゼオライト（Ｂ）に直接シランカップリング剤を添加して、乳鉢等で混合して吸着させることによる方法のどれを用いても良い。疎水性ゼオライト（Ｂ）をシランカップリング剤で処理する場合には、シランカップリング剤のアルコキシ基の加水分解を促進するために水、酸性水、アルカリ性水等を同時に混合するのが好ましい。この場合、シランカップリング剤の反応効率を高めるため、メタノールやエタノール等の水およびシランカップリング剤の両方を溶解する有機溶媒を混合してもかまわない。このようなシランカップリング剤で処理した疎水性ゼオライト（Ｂ）を熱処理することによってさらに反応を促進させることも可能である。なお、予め疎水性ゼオライト（Ｂ）のカップリング剤での処理を行わずに、疎水性ゼオライト（Ｂ）と当該成分以外の成分を溶融混練する際に、これらカップリング剤を添加するいわゆるインテグラルブレンド法を用いてもよい。

ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０００１〜１重量部である。配合量が０．０００１重量部未満の場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分解が起こり、好ましくない。また、配合量が１重量部を超えると、成形時にガスやシルバーストリークが発生し、やはりトラブルの原因となるので好ましくない。より好適には０．００１〜０．５重量部、さらに好適には０．０１〜０．１重量部の範囲である。本発明においては、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）と反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）の両方を併用してもよい。

本発明にて使用される、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｅ）としては、下記一般式（４）に示されるようなものである。
一般式（４）

一般式（４）で、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機官能基を、Ｘは末端の
官能基を表わす。

すなわち、分岐単位としてＴ単位（ＲＳｉＯ_1.５）および／またはＱ単位（ＳｉＯ_2.0）を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位（Ｒ_３〜０ＳｉＯ_{２〜０．５}）の２０モル％以上含有することが好ましい。（Ｒは有機官能基をあらわす。）また、シリコーン化合物（Ｅ）は、含有される有機官能基のうち芳香族基が２０モル％以上であることが好ましい。

この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。

シリコーン化合物（Ｅ）中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種またはこれらの２種から３種までの混合物であることが好ましい。

シリコーン化合物（Ｅ）の平均分子量（重量平均）は、好ましくは３０００〜５０００００であり、更に好ましくは５０００〜２７００００である。

シリコーン化合物（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が当該範囲外においてはいずれの場合も難燃効果が不十分となるので好ましくない

本発明の有機金属塩化合物（Ｆ）としては、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられる。金属の種類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等が使用できる。

有機金属塩化合物（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１重量部である。より好適な配合量は０．０２〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量部の範囲である。配合量が０．０１重量部未満では、難燃性についての相乗効果が得られにくいため難燃性が低下するので好ましくない。また、１重量部を超えると、樹脂組成物の熱安定性が悪化するため、衝撃強度や難燃性が得られなかったり表面外観が悪化したりするといった問題が発生するので、好ましくない。

本発明にて使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するものがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量１００００００以上で二次粒子径１００μｍ以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用される。

繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜２重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、難燃性についての相乗効果が得られにくく、かつ燃焼時のドリッピング防止効果に劣るので好ましくない。また、２重量部を超えると造粒が困難となることから安定生産に支障をきたすので好ましくない。好適な配合量は、０．１〜１重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性のバランスが一層良好となる。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対し、上記の疎水性ゼオライト（Ｂ）、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）、シリコーン化合物（Ｄ）、有機金属塩化合物（Ｆ）ならびに繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）をそれぞれ単独で配合するのみでは、十分な難燃性を示さない。すなわち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対し、疎水性ゼオライト（Ｂ）、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）、シリコーン化合物（Ｄ）、有機金属塩化合物（Ｆ）ならびに繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）を同時に配合することにより、これらの相乗的効果が得られる。すなわち、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の熱分解が十分抑制され、ドリッピングを生じず自己消火性で、かつ優れた機械的強度（特に衝撃強度）、さらには安全・環境面への影響にも十分配慮された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することが可能となるのである。

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、各種の熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、蛍光増白剤、離型剤、軟化材、帯電防止剤、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリマーを配合してもよい。

本発明の難燃性樹脂組成物中の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー等による混合や一軸または二軸押出機による溶融混練が可能である。

本発明の難燃性樹脂組成物を成形する方法としては、特に制限はなく、公知の射出成形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、「部」は重量基準に基づく。

表１および表２に示す配合成分、配合量に基づき、タンブラーを用いて各種配合成分を混合し、３７ｍｍ径の二軸押出機（神戸製鋼社製ＫＴＸ−３７）を用いて、シリンダー温度２８０℃にて溶融混練し、各種ペレットを得た。

使用した配合成分は、それぞれ次のとおりである。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと略記）
住友ダウ社製カリバー２００−２０（粘度平均分子量１９０００）
（Ｂ）疎水性ゼオライト（以下、ＺＥＯと略記）
ＵＯＰ社製疎水性ゼオライト・アブセンツ３０００（吸着孔径：６オングストローム）
（Ｃ）ポリオルガノ水素シロキサン（以下、ＳｉＨと略記）
信越化学工業社製ＫＦ９９
（Ｄ）シランカップリング剤（以下、ＳｉＣと略記）
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製
フェニルメトキシシラン・ＡＺ６２０７
（Ｅ）シリコーン化合物（以下、Ｓｉ難燃剤と略記）
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量
のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラ
クロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、
水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、
さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を
終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコー
ン化合物の構造特性は、以下のとおり：
・主鎖構造のＤ／Ｔ／Ｑ単位の比率：４０／６０／０（モル比）
・全有機官能基中のフェニル基の比率(＊)：６０モル％
・末端基：メチル基のみ
・重量平均分子量(＊＊)：１５０００
＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単位にまず含ま
れ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単位にフェニル基が付く
場合、１個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合
に２個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全
てメチル基である。
＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。
（Ｆ）有機金属塩化合物（以下、金属塩と略記）
パラトルエンスルホン酸ナトリウム
（Ｇ）繊維形成型の含フッ素ポリマー（以下、ＰＴＦＥと略記）
ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業社製ポリフロンＦＡ−５００）

なお、ＳｉＣを用いる実験例では、ＳｉＣにてあらかじめＺＥＯの表面処理を下記のとおり施した。（得られた処理ＺＥＯを、以下、表面処理ＺＥＯと略記）
（ア）１２０ｇのＳｉＣを水またはアルコール水溶液（水/イソプロピルアルコー
ル＝１/９）で２〜５倍に希釈して、均一になるまで攪拌する。
（イ）６ＫｇのＺＥＯを川田製作所製２０Ｌスーパーミキサーに仕込み、攪拌する。
（ウ）攪拌されているＺＥＯに、（ア）で調整したＳｉＣ水溶液全量を数十分かけ
て滴下する。
（エ）さらに１０分間攪拌を続ける。
（オ）得られた表面処理ＺＥＯをトレーに均一に広げ、１５０℃で１時間乾燥する。
（注：ＳｉＣの添加量は、ＰＣ１００部に対して０．０２部）

得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡIIを用いて溶融温度：３００℃の条件下、ＵＬ９４試験法に基づく難燃性評価用試験片（１．０ｍｍ厚み）ならびにＡＳＴＭ試験法に基づくアイゾット衝撃強度用試験片（厚み：３．２ｍｍ）を成形し、各評価を行った。

（燃焼試験）
ＵＬ９４に準じて１．０ｍｍ厚みの試験片で難燃性（自己消火性）を測定した。該試験片を温度２３℃湿度５０％の恒温室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下のクラスに分けられる。
Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２
各試料の １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下
残炎時間
５試料の ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下
全残炎時間
ドリップによ なし なし あり
る綿の着火
上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。評価の基準は、１．０ｍｍ厚さの試験においてＶ−０を合格とした。
各種組成物の測定結果を表１および表２に示す。

（ノッチ付きアイゾット衝撃強度）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、アイゾット衝撃強度を測定した。測定温度は２３℃である。衝撃値が２５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を合格とした。各種組成物の測定結果を表１および表２に示す。

（メルトフローレイト（以下、ＭＦＲと略記））
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、東洋精機社製のセミオートＭＦＲテスターを用いて、３００℃／１．２Ｋｇｆの条件下、各種組成物のＭＦＲを測定した。
ＭＦＲ値が、３０以下を合格とした。各種組成物の測定結果を表１および表２に示す。（注：ＭＦＲ値が大きくなることは、ポリカーボネート樹脂の分解が進むことを意味する。）

表１ 配合成分の組成と評価結果

○：合格 ×：不合格

表２ 配合成分の組成と評価結果

○：合格 ×：不合格
ＮＲ：Ｎｏ Ｒａｔｉｎｇの略。（どの難燃クラスにも当てはまらない）

表１のとおり、本発明の構成要件を全て満足する場合（実施例１〜６）にあっては、全ての評価項目にわたりその規格を満足していた。

しかしながら、表２で示したとおり、本発明の構成要件を満足しない場合（比較例１〜５）においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、本発明のシリコーン化合物（Ｅ）の配合量が規定範囲の下限を下回っているため、難燃性および衝撃強度が規格を満足しなかった。
比較例２は、本発明のシリコーン化合物（Ｅ）の配合量が規定範囲の上限を超えているため、やはり難燃性が規格を満足しなかった。
比較例３は、本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）の配合量が規定範囲の下限を下回っているため、難燃性が規格を満足しなかった。
比較例４は、本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）の配合量が規定範囲の上限を超えているため、やはり難燃性と衝撃強度が規格を満足しなかった。
比較例５は、本発明のポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）の配合量が規定範囲の下限を下回っているため、難燃性とＭＦＲ値が規格を満足しなかった。

Claims (4)

1. ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部、ポリオルガノ水素シロキサン（Ｃ）および／または反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）０．０００１〜１重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなるシリコーン化合物（Ｅ）０．０１〜２重量部、有機金属塩化合物（Ｆ）０．０１〜１重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｇ）０．０５〜２重量部を配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 反応性官能基を有するカップリング剤（Ｄ）が、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物から選択される一種または二種以上であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 有機金属塩化合物（Ｆ）が、芳香族スルホン酸の金属塩またはパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩であることを特徴とする請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 請求項１〜請求項３の何れか一項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。