JP2006169502A - 高分子発光体組成物および高分子発光素子 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、高分子発光体を用いたときに、その素子の効率は未だ十分なものではなかった。
本発明の目的は、発光素子の発光層に用いたとき、効率の高い発光素子を与えることができる高分子発光体組成物を提供することにある。
(式中R1〜R80はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、これらのうち隣接する炭素原子に結合する任意の2つは一緒になって環を形成していてもよい。)
全炭素数が通常1〜20程度であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、 i−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが例示される。置換基としては、ハロゲン、オキセタン基、エポキシ基、オキセチジニル基、オキソリジニル基、オキソラニル基、オキサニル基、オキソナニル基、オキサチオラニル基、ピペリジル基などが挙げられる。
置換基としてはアルコキシ基、アルキル基、ハロゲン、オキセタン基、エポキシ基、オキセチジニル基、オキソリジニル基、オキソラニル基、オキサニル基、オキソナニル基、オキサチオラニル基、ピペリジル基などが挙げられる。
また、アルケニル基には1,3−ブタジエニル基などのアルカジエニル基も含まれる。
本発明に用いる高分子発光体は、特に限定されず、ポリスチレン換算の数平均分子量が通常103〜108である。本発明に用いられる高分子発光体は、単独重合体であっても共重合体でもよい。
本発明に用いる高分子発光体のなかでは、共役系高分子化合物であるものが好ましい。ここに、共役系高分子化合物とは高分子化合物の主鎖骨格に沿って非局在π電子対が存在している高分子化合物を意味する。この非局在電子としては、2重結合のかわりに不対電子または孤立電子対が共鳴に加わる場合もある。
ポリフルオレン〔例えば、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス(Jpn.J.Appl.Phys.)第30巻、L1941頁(1991年)〕、ポリパラフェニレン〔例えば、アドバンスト・マテリアルズ(Adv.Mater.)第4巻、36頁(1992年)〕、ポリピロール、ポリピリジン、ポリアニリン、ポリチオフェン等のポリアリーレン系
;ポリパラフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン系(例えば、WO98/27136号公開明細書)
;ポリフェニレンサルファイド、ポリカルバゾール等が挙げられる。
〔総説としては、例えば「Advanced Materials Vol.12 1737-1750 (2000)」や、「有機ELディスプレイ技術 月刊ディスプレイ 12月号増刊 P68〜73」〕
ポリアリーレン系の高分子発光体が含む繰り返し単位としては、アリーレン基、2価の複素環基があげられる。
ここに、アリーレン基の環を構成する炭素数は通常6〜60程度であり、その具体例として、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ペンタレンジイル基、インデンジイル基、ヘプタレンジイル基、インダセンジイル基、トリフェニレンジイル基、ビナフチルジイル基、フェニルナフチレンジイル基、スチルベンジイル基、フルオレンジイル基(例えば、下式(2)で、A=−CR’R’−である場合)等があげられる。
また、2価の複素環基の環を構成する炭素数は通常3〜60程度であり、具体例としては、ピリジンージイル基、ジアザフェニレン基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、アクリジンジイル基、ビピリジルジイル基、フェナントロリンジイル基、下式(2)で、A=-O-、-S-、-Se-、−NR''−、または−SiR'R'−である場合があげられる。
(式中、Aは、式中の2個のベンゼン環上の4個の炭素原子と一緒になって5員環または6員環を形成するための原子または原子団を表し、R4a、R4b、R4c、R5a、R5bおよびR5cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基を表し、R4bとR4c、およびR5bとR5cは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。)
式中、Rはそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基または1価の複素環基を表す。R’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基または1価の複素環基を表す。R''はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基または1価の複素環基を表す。
式中、ベンゼン環上の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基または1価の複素環基に置換されていてもよい。
この場合、アリーレン基、2価の複素環基からなる繰り返し単位と芳香族アミンから誘導される繰り返しのモル比率は、通常99:1〜20:80の範囲である。
アリール基および1価の複素環基の具体例は、上記式(1a)、(1b)におけるそれらの具体例と同様である。
高分子発光体を高分子LEDの発光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
また、本発明の高分子LEDは、 陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有し、該発光層が本発明の溶液組成物を用いて形成されることを特徴とする。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
c)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
d)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(ここで、/は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。)
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に2層以上用いてもよい。
e)陽極/電荷注入層/発光層/陰極
f)陽極/発光層/電荷注入層/陰極
g)陽極/電荷注入層/発光層/電荷注入層/陰極
h)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
j)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
k)陽極/電荷注入層/発光層/電子輸送層/陰極
l)陽極/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
m)陽極/電荷注入層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
n)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
o)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
p)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層などが例示される。
q)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/陰極
r)陽極/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
s)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
t)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/陰極
u)陽極/正孔輸送層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
v)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
w)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/電子輸送層/陰極
x)陽極/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
y)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
z)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
aa)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
ab)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
三重項発光錯体として具体的には、例えばNature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesIV), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852 、Jpn.J.Appl.Phys.,34, 1883 (1995)などに記載されている。
以下、ポリスチレン換算の数平均分子量はSECにより求めた。
カラム: TOSOH TSKgel SuperHM-H(2本)+ TSKgel SuperH2000(4.6mm I.d. × 15cm)、検出器:RI (SHIMADZU RID-10A)を使用。移動相はテトラヒドロフラン(THF)を用いた。
<4−t−ブチル−2,6−ジメチルブロモベンゼンの合成>
不活性雰囲気下で、500mlの3つ口フラスコに酢酸225gを入れ、5−t−ブチル−m−キシレン24.3gを加えた。続いて臭素31.2gを加えた後、15〜20℃で3時間反応させた。
反応液を水500mlに加え析出した沈殿をろ過した。水250mlで2回洗浄し、白色の固体34.2gを得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ(ppm) = 1.3〔s,9H〕、2.4〔s,6H〕、7.1〔s,2H〕
MS(FD+)M+ 241
<N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミンの合成>
不活性雰囲気下で、100mlの3つ口フラスコに脱気した脱水トルエン36mlを入れ、トリ(t−ブチル)ホスフィン0.63gを加えた。続いてトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム0.41g、上記の4−t−ブチル−2,6−ジメチルブロモベンゼン9.6g、t−ブトキシナトリウム5.2g、N,N’−ジフェニル−1,4−フェニレンジアミン4.7gを加えた後、100℃で3時間反応させた。
反応液を飽和食塩水300mlに加え、約50℃に温めたクロロホルム300mlで抽出した。溶媒を留去した後、トルエン100mlを加えて、固体が溶解するまで加熱、放冷した後、沈殿をろ過し、白色の固体9.9gを得た。
<N,N’−ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミンの合成>
不活性雰囲気下で、1000mlの3つ口フラスコに脱水N,N−ジメチルホルムアミド350mlを入れ、上記のN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン5.2gを溶解した後、氷浴下でN−ブロモスクシンイミド3.5g/N,N−ジメチルホルムアミド溶液を滴下し、一昼夜反応させた。
反応液に水150mlを加え、析出した沈殿をろ過し、メタノール50mlで2回洗浄し白色の固体4.4gを得た。
1H−NMR(300MHz/THF−d8):
δ(ppm) = 1.3〔s,18H〕、2.0〔s,12H〕、6.6〜6.7〔d,4H〕、6.8〜6.9〔br,4H〕、7.1〔s,4H〕、7.2〜7.3〔d,4H〕
MS(FD+)M+ 738
(化合物Aの合成)
化合物A
不活性雰囲気下、300ml三つ口フラスコに1‐ナフタレンボロン酸5.00g(29mmol)、2−ブロモベンズアルデヒド6.46g(35mmol)、炭酸カリウム10.0g(73mmol)、トルエン36ml、イオン交換水36mlを入れ、室温で撹拌しつつ20分間アルゴンバブリングした。続いてテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム16.8mg(0.15mmol)を入れ、さらに室温で撹拌しつつ10分間アルゴンバブリングした。100℃に昇温し、25時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。トルエン:シクロヘキサン=1:2混合溶媒を展開溶媒としたシリカゲルカラムで生成することにより、化合物A5.18g(収率86%)を白色結晶として得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ7.39〜7.62(m、5H)、7.70(m、2H)、7.94(d、2H)、8.12(dd、2H)、9.63(s、1H)
MS(APCI(+)):(M+H)+ 233
(化合物Bの合成)
化合物B
不活性雰囲気下で300mlの三つ口フラスコに化合物A8.00g(34.4mmol)と脱水THF46mlを入れ、−78℃まで冷却した。続いてn−オクチルマグネシウムブロミド(1.0mol/lTHF溶液)52mlを30分かけて滴下した。滴下終了後0℃まで昇温し、1時間撹拌後、室温まで昇温して45分間撹拌した。氷浴して1N塩酸20mlを加えて反応を終了させ、酢酸エチルで有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した後トルエン:ヘキサン=10:1混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物B7.64g(収率64%)を淡黄色のオイルとして得た。HPLC測定では2本のピークが見られたが、LC−MS測定では同一の質量数であることから、異性体の混合物であると判断した。
(化合物Cの合成)
化合物C
不活性雰囲気下、500ml三つ口フラスコに化合物B(異性体の混合物)5.00g(14.4mmol)と脱水ジクロロメタン74mlを入れ、室温で撹拌、溶解させた。続いて、三フッ化ホウ素のエーテラート錯体を室温で1時間かけて滴下し、的か終了後室温で4時間撹拌した。撹拌しながらエタノール125mlをゆっくりと加え、発熱がおさまったらクロロホルムで有機層を抽出、2回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物C3.22g(収率68%)を無色のオイルとして得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ0.90(t、3H)、1.03〜1.26(m、14H)、2.13(m、2H)、4.05(t、1H)、7.35(dd、1H)、7.46〜7.50(m、2H)、7.59〜7.65(m、3H)、7.82(d、1H)、7.94(d、1H)、8.35(d、1H)、8.75(d、1H)
MS(APCI(+)):(M+H)+ 329
(化合物Dの合成)
化合物D
不活性雰囲気下200ml三つ口フラスコにイオン交換水20mlをいれ、撹拌しながら水酸化ナトリウム18.9g(0.47mol)を少量ずつ加え、溶解させた。水溶液が室温まで冷却した後、トルエン20ml、化合物C5.17g(15.7mmol)、臭化トリブチルアンモニウム1.52g(4.72mmol)を加え、50℃に昇温した。臭化n−オクチルを滴下し、滴下終了後50℃で9時間反応させた。反応終了後トルエンで有機層を抽出し、2回水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物D5.13g(収率74%)を黄色のオイルとして得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ0.52(m、2H)、0.79(t、6H)、1.00〜1.20(m、22H)、2.05(t、4H)、7.34(d、1H)、7.40〜7.53(m、2H)、7.63(m、3H)、7.83(d、1H)、7.94(d、1H)、8.31(d、1H)、8.75(d、1H)
MS(APCI(+)):(M+H)+ 441
(化合物Eの合成)
化合物E
空気雰囲気下、50mlの三つ口フラスコに化合物D4.00g(9.08mmol)と酢酸:ジクロロメタン=1:1混合溶媒57mlを入れ、室温で撹拌、溶解させた。続いて三臭化ベンジルトリメチルアンモニウム7.79g(20.0mmol)を加えて撹拌しつつ、塩化亜鉛を三臭化ベンジルトリメチルアンモニウムが完溶するまで加えた。室温で20時間撹拌後、5%亜硫酸水素ナトリウム水溶液10mlを加えて反応を停止し、クロロホルムで有機層を抽出、炭酸カリウム水溶液で2回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。ヘキサンを展開溶媒とするフラッシュカラムで2回精製した後、エタノール:ヘキサン=1:1、続いて10:1混合溶媒で再結晶することにより、化合物E4.13g(収率76%)を白色結晶として得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ0.60(m、2H)、0.91(t、6H)、1.01〜1.38(m、22H)、2.09(t、4H)、7.62〜7.75(m、3H)、7.89(s、1H)、8.20(d、1H)、8.47(d、1H)、8.72(d、1H)
MS(APPI(+)):(M+H)+ 598
<N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(4−t‐ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−ベンジジンの合成>
不活性雰囲気下で、300mlの3つ口フラスコに脱気した脱水トルエン1660mlを入れ、N,N’−ジフェニルベンジジン275.0g、4−t−ブチル−2,6−ジメチルブロモベンゼン449.0gを加えた。続いてトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム7.48g、t−ブトキシナトリウム196.4g、を加えた後、トリ(t−ブチル)ホスフィン5.0gを加えた。その後、105℃で7時間反応させた。
反応液にトルエン2000mlを加え、セライト濾過し、濾液を水1000mlで3回洗浄した後、700mlまで濃縮した。これにトルエン/メタノール(1:1)溶液1600mlを加え、析出した結晶を濾過し、メタノールで洗浄した。白色の固体479.4gを得た。
<N,N’− −ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(4−t‐ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−ベンジジンの合成>
不活性雰囲気下で、クロロホルム4730gに、上記N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(4−t‐ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−ベンジジン472.8gを溶解した後、遮光および氷浴下でN−ブロモスクシンイミド281.8gを12分割で1時間かけて仕込み、3時間反応させた。
クロロホルム1439mlを反応液に加え、濾過し、濾液のクロロホルム溶液を5%チオ硫酸ナトリウム2159mlで洗浄し、トルエンを溶媒留去して白色結晶を得た。得られた白色結晶をトルエン/エタノールで再結晶し、白色結晶678.7gを得た。
<高分子化合物1の合成>
化合物E(8.0g)、および2,2’−ビピリジル(5.9g)を脱水したテトラヒドロフラン300mLに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液を60℃まで昇温し、ビス(1、5−シクロオクタジエン)ニッケル(0){Ni(COD)2}(10.4g、0.038mol)加え、5時間反応させた。反応後、この反応液を室温(約25℃)まで冷却し、25%アンモニア水40mL/メタノール300mL/イオン交換水300mL混合溶液中に滴下して30分間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して風乾した。その後、トルエン400mLに溶解させてからろ過を行い、ろ液をアルミナカラムを通して精製し、1N塩酸約300mLを加えて3時間攪拌し、水層を除去し、有機層に4%アンモニア水約300mLを加え、2時間攪拌した後に水層を除去した。有機層にイオン交換水約300mLを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。有機層にメタノール約100mLを滴下して1時間攪拌し、続いて静置した後、上澄み液をデカンテーションで除去した。得られた沈殿物をトルエン100mLに溶解して、メタノール約200mLに滴下して1時間攪拌し、ろ過して2時間減圧乾燥した。得られた共重合体の収量は4.1gであった(以後、高分子化合物1と呼ぶ)。高分子化合物1のポリスチレン換算の平均分子量および重量平均分子量は、それぞれMn=1.5×105、Mw=2.7×105であった(移動相:テトラヒドロフラン)。
<高分子化合物2の合成>
化合物E(5.25g)、N,N’−ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(4−t‐ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−ベンジジン(3.06g)および2,2’−ビピリジル(5.3g)を脱水したテトラヒドロフラン226mLに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス(1、5−シクロオクタジエン)ニッケル(0){Ni(COD)2}(9.30g)加え、60℃まで昇温し、攪拌しながら3時間反応させた。反応後、この反応液を室温(約25℃)まで冷却し、25%アンモニア水45mL/メタノール約230mL/イオン交換水約230mL混合溶液中に滴下して1時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して2時間減圧乾燥し、その後、トルエン400mLに溶解させてからろ過を行い、ろ液をアルミナカラムを通して精製し、5.2%塩酸水約400mlを加え、3時間攪拌した後に水層を除去した。次に4%アンモニア水約400mLを加え、2時間攪拌した後に水層を除去した。さらに有機層にイオン交換水約400mLを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。有機層にトルエン80mlを加え、デカンテーションで析出した沈殿物を捕集し、トルエン200mlに溶かした後、これをメタノール約600mLに滴下して1時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して2時間減圧乾燥した。得られた共重合体(以後、高分子化合物2と呼ぶ)の収量は4.25gであった。ポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれMn=2.5x104、Mw=8.0x105であった(移動相:テトラヒドロフラン)。
100 mLの三口フラスコをアルゴンで置換し、Pd(OAc)2 (22 mg, 0.1 mmol)、カルバゾール(2.51 g, 15 mmol)、N,N’− −ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(4−t‐ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−ベンジジン (4.07g, 5 mmol)、K2CO3 (4.15 g, 30 mmol)を秤り取り取った。 脱水トルエン (50 mL)をシリンジで導入し70℃に昇温した。 P(t-Bu)3 の10%ヘキサン溶液(0.7ml, 0.25 mmol)をシリンジで導入後昇温し還流下17時間加熱した。
反応終了後、反応液を60℃まで冷却して固体を濾別した。 濾紙上の残渣をクロロホルム50mlで洗浄後ろ液と洗浄液を濃縮乾固した。濃縮固形分にクロロホルム50mlを加え還流下溶解した。 次にエタノール50mlを加え結晶を析出させた。室温に冷却後濾過しケーキをエタノール30mlで洗浄した。 80℃減圧乾燥により灰白色の個体5.05gを得た。
シリカゲルクロマトグラフィーで精製{展開溶媒:クロロホルム/n-ヘキサン(1:2, v/v)、0.1%トリエチルアミン添加}することにより、白色の状固体5.50gを得た。
得量よりクロロホルム残留の可能性があるので、60℃で白色個体をトルエン30gに溶解し、70℃で減圧濃縮し白色の状固体5.30gを得た。 更にこの個体を80℃でトルエン100gに溶解し、減圧下80℃でトルエン73gを留去した、留去中に結晶が析出した。80℃で留去残にn-ヘキサン90gを加え室温に冷却後濾過しケーキをn-ヘキサン30mlで洗浄した。 得られたケーキを80℃で減圧乾燥し白色固体(4.48 g,収率90.6%)を得た。
1H−NMR(270MHz/CDCl3):
δ1.363(s、18H)、2.153(s、12H)、7.297(brs、32H)、8.132(d、4H)
300mlの3つ口フラスコにN,N’−ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン18.47g、炭酸カリウム20.73g、カルバゾ−ル12.54g、酢酸パラジウム0.11g、脱水トルエン185gを加えた。フラスコを40mmHgまで減圧にしアルゴンで復圧する操作を3回繰り返しアルゴン置換した。70〜75℃まで昇温しトリ(t−ブチル)ホスフィンの10%トルエン溶液2.8mlをシリンジで量り取りフラスコに加えた。105〜107℃に昇温し還流下12時間反応させた。反応マスを室温に冷却後濾過しケ−キをトルエン250mlで洗浄した。濾洗液を500mlナス型フラスコで濃縮し最終80℃、3mmHgで乾個し固体28.32gを得た。この個体を1Lナス型フラスコに移しトルエン100g、エタノ−ル200gを加え還流下1時間攪拌した。次に室温まで冷却し濾過した。ケ−キをエタノ−ル50mlで洗浄した後200mlナス型フラスコに移しエバポレータで乾燥した。乾燥ケ−キ21.06gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/3(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し白色の個体15.75gを得た。
1H−NMR(300MHz/CDCl3):
δ(ppm) = 1.35〔s,18H〕、2.16〔brs,12H〕、7.36〔brs,28H〕、8.39〔d,4H〕
(1)ジブチルカルバゾ−ル体の合成
アルゴン雰囲気下で、200mlの3つ口フラスコに合成例21で合成した3,6−ジ−n-ブチルカルバゾ−ル4.36g、炭酸カリウム4.98g、N−フェニル,N’−4−ブロモフェニル−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン7.92g、酢酸パラジウム0.054g、脱水トルエン79.2gを加えた。フラスコを40mmHgまで減圧にしアルゴンで復圧する操作を3回繰り返しアルゴン置換した。70〜75℃まで昇温しトリ(t−ブチル)ホスフィンの10%トルエン溶液1.5mlをシリンジで量り取りフラスコに加えた後105〜107℃で13時間反応させた。反応マスを室温に冷却後濾過しケ−キをトルエン30mlで洗浄した。濾洗液を80℃減圧下エバポレ−タで濃縮し樹脂状の個体12.2gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/5(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し僅かに黄色味を帯びた固体9.60gを得た。
(2)Br体の合成
アルゴン雰囲気下で、200mlの3つ口フラスコに(1)で合成したジブチルカルバゾ−ル体9.60g、脱水クロロホルム96.0gを加え室温で溶解後−5℃に冷却した。−5〜−6℃でN−ブロモスクシンイミドを6分割で0.34gを5分おきに5回、6回目は0.39gを添加した。−5〜0℃で30分攪拌後反応マスを濾過しケ−キをクロロホルム30mlで洗浄した。濾洗液を300ml分液ロ−トに移し2%チオ硫酸ナトリウム水50mlで洗浄した。油層をイオン交換水50mlで2回洗浄後300mlナス型フラスコに移し減圧下エバポレ−タで濃縮した。最終的に80℃、3mmHgまで乾固し樹脂状個体13.69gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/5(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し僅かに黄色味を帯びた個体7.78gを得た。個体にヘキサン30ml、エタノ−ル20mlを加え還流下1時間攪拌し室温に冷却後濾過した。ウエットケ−キをヘキサン/エタノ−ル30mlで洗浄後80℃、3mmHgで乾燥し乾燥ケ−キ7.77gを得た。
1H−NMR(270MHz/THF−d8):
δ(ppm) = 0.91〔t、6H〕、1.30〔m,26H〕、1.57〔m,12H〕、
2.67〔t,4H〕、6.67〔d,2H〕、7.00〔m,16H〕、7.50〔d,2H〕
、7.79〔s,2H〕
(3)化合物Hの合成
アルゴン雰囲気下で、200mlの3つ口フラスコに(2)で合成したBr体7.50g、炭酸カリウム4.42g、カルバゾ−ル2.68g、酢酸パラジウム0.036g、脱水トルエン75.0gを加えた。フラスコを40mmHgまで減圧にしアルゴンで復圧する操作を3回繰り返しアルゴン置換した。70〜75℃まで昇温しトリ(t−ブチル)ホスフィンの10%トルエン溶液1.0mlをシリンジで量り取りフラスコに加えた後105〜107℃で8時間反応させた。反応マスを室温に冷却後濾過しケ−キをトルエン30mlで洗浄した。濾洗液を80℃減圧下エバポレ−タで濃縮し樹脂状の個体9.32gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/5(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し僅かに黄色味を帯びたケ−キ7.19gを得た。
1H−NMR(270MHz/THF−d8):
δ(ppm) = 0.82〔t、6H〕、1.23〔m,26H〕、1.57〔m,12H〕、
2.67〔t,4H〕、7.05〔d,18H〕、7.50〔m,8H〕、7.79〔s,2H〕
、7.99〔d,2H〕
(1)3,6−ジブロモカルバゾールのアミノ基の保護
窒素雰囲気下で、1lの3つ口フラスコに3,6−ジブロモカルバゾール93.4g、4−ジメチルアミノピリジン1.76gを加え次に脱水テトラヒドロフラン467mlを加え溶解した。 ジ-t-ブチルジカ−ボネ−ト69.0gを滴下ロ−トに秤り取り水冷下20〜23℃で1.5時間かけ滴下した。同温度で1時間攪拌した。反応液を1lナス型フラスコに移し減圧下60℃でエバポレ−タでテトラヒドロフランを留去した。濃縮途中で結晶が析出した。次に70℃、3mmHgで結晶を乾燥し122.4gの粗ケ−キを得た。粗ケ−キにエタノ−ル250gを加え還流下1時間攪拌し室温まで冷却後濾過した。ウエットケ−キをエタノ−ル150gで2回洗浄した。このウエットケ−キにエタノ−ル250gを加え粗ケ−キと同じ精製操作を再度行った後80℃、3mmHgで乾燥した。僅かに黄色を帯びた乾燥ケ−キ117.9gを得た。
1H−NMR(270MHz/CDCl3):
δ(ppm) = 1.75〔s,9H〕、7.57〔d,2H〕、8.03〔s,2H〕、
8.16〔d,2H〕
(2)N−Boc保護カルバゾール3核体の合成
アルゴン雰囲気下で、200mlの3つ口フラスコに(1)で合成したBoc体8.50g、炭酸カリウム16.58g、カルバゾ−ル10.03g、酢酸パラジウム0.09g、脱水トルエン85.0gを加えた。フラスコを40mmHgまで減圧にしアルゴンで復圧する操作を3回繰り返しアルゴン置換した。70〜75℃まで昇温しトリ(t−ブチル)ホスフィンの10%トルエン溶液を2.3mlをシリンジで量り取りフラスコに加えた後105〜107℃で36時間反応させた。反応液を濾過後ケ−キをトルエン100mlで洗浄し濾液を70℃減圧下エバポレ−タで濃縮た。樹脂状に固化した個体15.6gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/5(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で2回精製し白色ケ−キ4.94gを得た。
1H−NMR(270MHz/CDCl3):
δ(ppm) = 1.86〔s、9H〕、7.29〔m,4H〕、7.39〔m,8H〕、
7.71〔d,2H〕、8.15〔m,6H〕、8.60〔d,2H〕
(3)カルバゾール3核体保護基の脱離
アルゴン雰囲気下で、100mlの3つ口フラスコに(2)で合成したBoc体4.90g、テトラブチルアンモニウムフロリドの1mol/Lテトラヒドロフラン溶液66mlを加えた。昇温し還流下36時間反応させた。室温に冷却後反応マスを200mlナス型フラスコに移し減圧下60℃でエバポレ−タで濃縮し濃縮物37.5gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/2(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し白色ケ−キ4.37gを得た。ケ−キにメタノ−ル20gを加え還流下1時間攪拌し室温に冷却後濾過した。ウエットケ−キをメタノ−ル10mlで洗浄後80℃、3mmHgで乾燥し乾燥ケ−キ3.86gを得た。
1H−NMR(270MHz/CDCl3):
δ(ppm) = 7.28〔m,4H〕、7.39〔m,8H〕、7.84〔m,4H〕、8.16〔m,6H〕、8.38〔brs,1H〕
(4)化合物Iの合成
ジBr体
化合物P
アルゴン雰囲気下で、100mlの3つ口フラスコに(3)で合成したカルバゾ−ル3核体2.49g、炭酸カリウム1.66g、ジBr体(N−フェニル,N’−4−ブロモフェニル−N,N’−ビス(4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン)1.48g、酢酸パラジウム0.009g、脱水トルエン29.6gを加えた。フラスコを40mmHgまで減圧にしアルゴンで復圧する操作を3回繰り返しアルゴン置換した。70〜75℃まで昇温しトリ(t−ブチル)ホスフィンの5%トルエン溶液0.5mlをシリンジで量り取りフラスコに加えた後105〜107℃で35時間反応させた。反応液を濾過後ケ−キをクロロホルム50mlで洗浄し濾洗液を80℃減圧下エバポレ−タで濃縮した。樹脂状の個体4.03gを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−[展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン=1/2(V/V)、トリエチルアミン0.1%添加]で精製し僅かに黄色味を帯びたケ−キ2.15gを得た。ケ−キにヘキサン30gを加え還流下1時間攪拌し室温に冷却後濾過した。ウエットケ−キをヘキサン10mlで洗浄後80℃、3mmHgで乾燥し化合物Pの乾燥ケ−キ2.10gを得た。
1H−NMR(270MHz/THF−d8):
δ(ppm) = 1.40〔s、18H〕、2.23〔s,12H〕、7.24〔m,12H〕、
7.37〔m,24H〕、7.62〔m,12H〕、8.16〔d,8H〕、8.47〔s,4H〕
ポリアミン高分子化合物4の合成
不活性雰囲気下、N、N’-ビス(4−ブロモフェニル)−N、N‘−ビス(4−n−ブチルフェニル)1、4−フェニレンジアミン(1.911g)、N、N’−ビス(4−ブロモフェニル)フェニルアミン(0.484g)、2,2‘−ビピリジル(1.687g)をあらかじめアルゴンでバブリングした、脱水テトラヒドロフラン109mLに溶解した。この溶液を60℃まで昇温後、ビス(1、5−シクロオクタジエン)ニッケル(0){Ni(COD)2}(2.971g)を加え、攪拌し、5時間反応させた。この反応液を室温まで冷却し、25%アンモニア水14mL/メタノール109mL/イオン交換水109mL混合溶液中に滴下して1時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して減圧乾燥し、トルエン120mlに溶解させた。溶解後、ラヂオライト0.48gを加えて30分攪拌し、不溶解物を濾過した。得られた濾液をアルミナカラムを通して精製を行った。次に4%アンモニア水236mLを加え、2時間攪拌した後に水層を除去した。さらに有機層にイオン交換水約236mLを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。その後、有機層をメタノール376mlに注加して0.5時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して減圧乾燥した。得られた重合体(以後、高分子化合物4と呼ぶ)の収量は1.54gであった。また、ポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれMn=7.4x103、Mw=7.6x104であった。
高分子化合物5の合成
化合物E22.5gと2,2’―ビピリジル17.6gとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン(脱水溶媒)1500gを加えた。次に、この混合溶液に、ビス(1,5−シクロオクタジエン)ニッケル(0)を31g加え、室温で10分間攪拌した後、60℃で3時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、25%アンモニア水200ml/メタノール900ml/イオン交換水900ml混合溶液をそそぎ込み、約1時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通過させることにより精製した。次に、このトルエン溶液を、1規定塩酸水溶液で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、約3%アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中にそそぎ込み、再沈生成した。
次に、生成した沈殿を回収し、メタノールで洗浄した後、この沈殿を減圧乾燥して、重合体6.0gを得た。この重合体を高分子化合物5と呼ぶ。得られた高分子化合物5のポリスチレン換算重量平均分子量は、8.2x105であり、数平均分子量は、1.0x105であった。
高分子化合物6の合成
2,7−ジブロモ−9,9−ジオクチルフルオレン(26g、0.047mol)、2,7−ジブロモ−9,9−ジイソペンチルフルオレン(5.6g、0.012mol)および2,2’−ビピリジル(22g、0.141mol)を脱水したテトラヒドロフラン1600mLに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス(1、5−シクロオクタジエン)ニッケル(0){Ni(COD)2}(40g、0.15mol)加え、60℃まで昇温し、8時間反応させた。反応後、この反応液を室温(約25℃)まで冷却し、25%アンモニア水200mL/メタノール1200mL/イオン交換水1200mL混合溶液中に滴下して30分間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して風乾した。その後、トルエン1100mLに溶解させてからろ過を行い、ろ液をメタノール3300mLに滴下して30分間攪拌した。析出した沈殿をろ過し、メタノール1000mLで洗浄した後、5時間減圧乾燥した。得られた重合体の収量は20gであった。この重合体を高分子化合物6と呼ぶ。高分子化合物6のポリスチレン換算の平均分子量は、Mn=4.6×104、Mw=1.1×105であった。
表1に示されるとおり高分子化合物の単品または混合物をトルエンに1wt%、さらに添加物を表1に示される種類と添加量で混合し溶解させた。その後0.2ミクロン径のテフロン(登録商標)フィルターでろ過して塗布溶液を調整した。
スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(バイエル社、Baytron)を用いてスピンコートにより70nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥した。次に、調製した高分子発光体塗布溶液を用いてスピンコートにより約70nmの厚みで成膜した。さらに、これを減圧下90℃で1時間乾燥した後、陰極バッファー層として、フッ化リチウムを4nm、陰極として、カルシウムを5nm、次いでアルミニウムを100nm蒸着して、高分子LEDを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-5Torrであった。得られた、発光部が2mm×2mm(面積4mm2 )の素子に電圧を段階的に印加することにより、高分子発光体からのEL発光の輝度を測定し、それより電流効率値を得た。得られた素子の電流効率の最大値を表1に示す。高分子発光体に高分子化合物1、または高分子化合物1と高分子化合物2の50/50混合物を用いた素子はλmax=460nmのEL発光であった。化合物F、G、H、Iを含まない比較例の高分子発光素子に比べて、化合物F、Gを含む実施例4〜9の塗布溶液を用いて作成した高分子発光素子は、著しい効率の改善が見られた。
スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、PEDOT:ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(スタルクヴイテック社、Baytron)を用いてスピンコートにより成膜し、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥して50nmの厚みで正孔注入層のPEDOT層を形成した。次にポリアミン高分子化合物4の1重量%トルエン溶液を500rpmの回転数で塗布した。その後、基板を200℃で10分間窒素雰囲気下でベークしてポリアミン正孔輸送層1を作成した。
スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、次にポリアミン高分子化合物4の1重量%トルエン溶液にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製KAYARAD DPHA)を架橋剤として高分子化合物に対して25重量%混合し溶解させ、500rpmの回転数で塗布した。その後、基板を300℃で20分間窒素雰囲気下でベークして50nmの膜厚のポリアミン正孔輸送層2を作成した。
表2に示されるとおり高分子発光体の高分子化合物、さらに添加物と色素を表2に示される種類と添加量で混合しトルエンに溶解させた。その後0.2ミクロン径のテフロン(登録商標)フィルターでろ過して塗布溶液を調整した。
次に、調製した高分子発光体塗布溶液を用いてスピンコートにより約70nmの厚みで成膜した。さらに、これを減圧下90℃で1時間乾燥した後、陰極バッファー層として、フッ化リチウムを4nm、陰極として、カルシウムを5nm、次いでアルミニウムを100nm蒸着して、高分子LEDを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-5Torrであった。得られた、発光部が2mm×2mm(面積4mm2 )の素子に電圧を段階的に印加することにより、高分子発光体からのEL発光の輝度を測定し、それより電流効率値を得た。得られた素子の電流効率の最大値を表2に示す。
4 高分子発光体と添加物の合計重量100重量部に対する色素の添加量
ADS078GE:下式で示されるアメリカンダイソース社製のイリジウム錯体色素
Claims (10)
- 高分子発光体と、下記式(1a)および (1b)から選ばれる化合物とを含有することを特徴とする高分子発光体組成物。
(式中、R1〜R80はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、これらのうち隣接する炭素原子に結合する任意の2つは一緒になって環を形成していてもよい。) - R1〜R80がそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載の高分子発光体組成物。
- R13、R15、R17、R22、R24、R26、R59、R61、R63、R64、R66およびR68がハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基およびニトロ基から選ばれることを特徴とする請求項1または2に記載の高分子発光体組成物。
- 高分子発光体が、下式(2)で表される繰返し単位を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の記載の高分子発光体組成物。
(式中、Aは、式中の2個のベンゼン環上の4個の炭素原子と一緒になって5員環または6員環を形成するための原子または原子団を表し、R4a、R4b、R4c、R5a、R5bおよびR5cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基を表し、R4bとR4C、およびR5bとR5cは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。) - 式(1a)および(1b)から選ばれる化合物の含有量が、高分子発光体を100重量部としたとき、0.1〜10000重量部であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の高分子発光体組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の高分子発光体組成物がさらに溶媒を含有することを特徴とする高分子発光体溶液組成物。
- 陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有し、該発光層が請求項1〜5のいずれかに記載の高分子発光体組成物を含むことを特徴とする高分子発光素子。
- 陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有し、該発光層が請求項6記載の高分子発光体溶液組成物を用いて形成されることを特徴とする高分子発光素子。
- 上記式(1a)で表される化合物。
- 陽極および陰極からなる電極間に、さらに正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が、芳香族アミンから誘導される繰返し単位を有するポリアミンを含むことを特徴とする請求項6または7に記載の高分子発光素子。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007182401A (ja) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Bando Chem Ind Ltd | 新規な芳香族第3級アミン類とその利用 |
WO2008120809A1 (ja) | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体 |
JP2011233855A (ja) * | 2010-04-09 | 2011-11-17 | Sony Corp | 有機el表示装置およびその製造方法並びにこの方法に用いる溶液 |
JP2012021156A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Samsung Mobile Display Co Ltd | デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子 |
JP2012079631A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Sony Corp | 有機el表示装置およびその製造方法 |
JP2013127971A (ja) * | 2006-07-31 | 2013-06-27 | Samsung Display Co Ltd | 有機発光ダイオードデバイスのためのパターニング及び処理方法 |
JP2017531628A (ja) * | 2014-09-25 | 2017-10-26 | メルク パテント ゲーエムベーハー | ベンゾ[c]クマリン構造をもつヘテロ環化合物 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08188641A (ja) * | 1994-10-14 | 1996-07-23 | Hoechst Ag | スピロ中心を有する共役ポリマー及びエレクトロルミネセンス材料としてのその使用 |
WO1997033323A1 (en) * | 1996-03-04 | 1997-09-12 | Uniax Corporation | Polyfluorenes as materials for photoluminescence and electroluminescence |
US20030129448A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-07-10 | Lightronik Technology Inc. | Organic EL device |
JP2004075980A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-11 | Korea Inst Of Science & Technology | ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 |
JP2004087371A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機電界発光素子 |
JP2004315777A (ja) * | 2002-07-22 | 2004-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共重合体およびそれを用いた高分子発光素子 |
JP2004315679A (ja) * | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 高分子蛍光体組成物 |
-
2005
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08188641A (ja) * | 1994-10-14 | 1996-07-23 | Hoechst Ag | スピロ中心を有する共役ポリマー及びエレクトロルミネセンス材料としてのその使用 |
WO1997033323A1 (en) * | 1996-03-04 | 1997-09-12 | Uniax Corporation | Polyfluorenes as materials for photoluminescence and electroluminescence |
US20030129448A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-07-10 | Lightronik Technology Inc. | Organic EL device |
JP2004315777A (ja) * | 2002-07-22 | 2004-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共重合体およびそれを用いた高分子発光素子 |
JP2004075980A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-11 | Korea Inst Of Science & Technology | ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 |
JP2004087371A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 有機電界発光素子 |
JP2004315679A (ja) * | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 高分子蛍光体組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6011048544; Journal of Photochemistry and Photobiology, A: Chemistry 162(2-3), 2004, 249-252 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007182401A (ja) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Bando Chem Ind Ltd | 新規な芳香族第3級アミン類とその利用 |
JP2013127971A (ja) * | 2006-07-31 | 2013-06-27 | Samsung Display Co Ltd | 有機発光ダイオードデバイスのためのパターニング及び処理方法 |
WO2008120809A1 (ja) | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体 |
JP2011233855A (ja) * | 2010-04-09 | 2011-11-17 | Sony Corp | 有機el表示装置およびその製造方法並びにこの方法に用いる溶液 |
JP2012021156A (ja) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Samsung Mobile Display Co Ltd | デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子 |
JP2012079631A (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-19 | Sony Corp | 有機el表示装置およびその製造方法 |
US8883532B2 (en) | 2010-10-05 | 2014-11-11 | Sony Corporation | Organic EL display device and manufacturing method of the same |
JP2017531628A (ja) * | 2014-09-25 | 2017-10-26 | メルク パテント ゲーエムベーハー | ベンゾ[c]クマリン構造をもつヘテロ環化合物 |
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Publication number | Publication date |
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