JP2006169248A - 硫黄含有生成物を調製するためのh2s含有オフガスストリームの使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸素を用いてまたは用いずに、硫化水素を含む混合ガスストリームを線状もしくは分枝状のC1〜C30-オレフィンと反応させることにより、一般式I〔式中、Q、R1、およびR2は、それぞれ独立して、以下のように定義される:Q:-S-または-S-S-、R1:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、R2:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、ただし、R1およびR2は、同時に水素であることはない〕で示される硫黄含有化合物を調製する方法において、水および二酸化炭素の存在下、2〜325barの圧力で反応を行うことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
・固体(細孔)内の輸送過程が、多くの場合、律速反応段階になる。その結果、多量の触媒を有する大型反応器が用いられることになる。
Q:-S-または-S-S-、
R1:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、
R2:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、
ただし、R1およびR2は、同時に水素であることはない〕
で示される硫黄含有化合物を調製する方法により達成される。この反応は、水および二酸化炭素の存在下、2〜325barの圧力で行われる。
Q、R1、およびR2は、それぞれ独立して、以下のように定義される:
Q:-S-または-S-S-、
R1:水素、または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、好ましくはC8〜C22-アルキル基、より好ましくはC10〜C22-アルキル基、最も好ましくはC10〜C16-アルキル基、
R2:水素、または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、好ましくはC8〜C22-アルキル基、より好ましくはC10〜C22-アルキル基、最も好ましくはC10〜C16-アルキル基、
ただし、R1およびR2は、同時に水素であることはない〕
で示される硫黄含有化合物が得られる。
少なくとも25重量%、好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも34重量%、かつ多くとも40重量%、好ましくは多くとも38重量%、より好ましくは多くとも36重量%の、5-メチル-n-ウンデカン(II)から誘導されたオレフィンと、
少なくとも25重量%、好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも32重量%、かつ多くとも40重量%、好ましくは多くとも38重量%、より好ましくは多くとも34重量%の、4-エチル-n-デカン(III)から誘導されたオレフィンと、
少なくとも2重量%、好ましくは少なくとも4重量%、より好ましくは少なくとも5重量%、かつ多くとも8重量%、好ましくは多くとも7重量%の、5,6-ジメチル-n-デカン(IV)から誘導されたオレフィンと、
少なくとも5重量%、好ましくは少なくとも6重量%、より好ましくは少なくとも8重量%、かつ多くとも12重量%、好ましくは多くとも10重量%の、5-エチル-6-メチル-n-ノナン(V)から誘導されたオレフィンと、
少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも2重量%、かつ多くとも5重量%、好ましくは多くとも4重量%、より好ましくは多くとも3.5重量%の、4,5-ジエチル-n-オクタン(VI)から誘導されたオレフィンと、
多くとも5重量%、好ましくは多くとも3重量%の他の炭化水素と、
を含む炭化水素混合物を使用することが好ましい。ただし、成分の比率の合計は、100重量%である。
適切であれば、さらなる水を添加して、混合ガス中、加圧下で、二酸化炭素と水とから生成された炭酸H2CO3は、混合ガス中に存在するオレフィンと硫化水素とからチオール、スルフィド、またはジスルフィドを調製するための触媒として好適であることが判明した。
・硫黄含有化合物の調製時、物理的および/または化学的プロセスを用いたコストのかかる不便な方法で、使用される硫化水素をあらかじめ精製しておく必要はない。
漏斗を介して12gの水および40gのドデセンを装置に導入する。装置を密閉した後、反応系混合ポンプを作動させ(回転速度:2800min-1)、ポンプヘッドを含めてジャケット付きデザインで作製された全ポンプ循環系を30℃の開始温度に設定する。最初に10barの二酸化炭素、次に20barの硫化水素ガスを段階的に注入して約31barの全圧にすることより、反応を開始させる。実験時、反応した硫化水素の量を反応系に補充できるように、反応器系のH2S供給物を開状態で保持する。次の2時間にわたり、混合物を60℃に均一に加熱する。さらに3時間後、吸引バルブ位置で減圧し、100℃まで追加加熱することにより、すべての溶存ガス成分を二相液体サンプルから除去する。ガスクロマトグラフィーを利用することにより有機液体相(上相)の組成を分析し、反応物(オレフィン)、主生成物(チオール)、および二次成分(チオエーテル)を、識別することができる。
スパージング攪拌機、バッフル、および加熱可能なジャケットを備えた攪拌オートクレーブ(V = 0.3 l)中で、次の反応を行う。ドデセンおよび水を導入してから反応器を密閉する。続いて、攪拌機のモーターを高速で動作させながら反応器の内容物を所望の反応温度まで加熱し、10barの二酸化炭素を反復して注入することにより反応器の空気含有気相を置換し、そして系に対する最後のフラッシング操作の圧力を保つようにする。攪拌機のモーターを停止状態にして、硫化水素を所望の反応圧力まで系に注入し、その直後、オートクレーブの攪拌機を始動させる。実験時、反応した硫化水素の量が反応系に補充されるように、反応器系のH2S供給物は開状態にある。次の2時間にわたり、混合物を60℃に均一に加熱する。さらに3時間後、吸引バルブ位置で減圧し、100℃まで追加加熱することにより、すべての溶存ガス成分を二相液体サンプルから除去する。時間に対するH2Sの消費量および液相のガスクロマトグラフィー分析により、これらの実験を定量的および定性的に評価する。以下の表2は、水の添加以外は実質的に同じように行われた2つの実験を比較したものである。水の添加を行わない場合、オレフィンに混入していた水の量だけが系中に存在し(約50ppm)、オレフィン性二重結合の注目すべき反応は、ほとんど見られない。
Claims (8)
- 酸素を用いてまたは用いずに、硫化水素を含む混合ガスストリームを線状もしくは分枝状のC1〜C30-オレフィンと反応させることにより、一般式(I)
Q:-S-または-S-S-、
R1:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、
R2:水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC1〜C30-アルキル基、
ただし、R1およびR2は、同時に水素であることはない〕
で示される硫黄含有化合物を調製する方法であって、水および二酸化炭素の存在下、2〜325barの圧力で、該反応を行うことを含む、上記方法。 - 水が、0.1〜50重量%の範囲になるように前記反応混合物中に存在する、請求項1に記載の方法。
- 10〜100barの圧力で行われる、請求項1または2に記載の方法。
- R1およびR2が、それぞれ独立して、水素または飽和もしくは不飽和の線状もしくは分枝状のC8〜C22-アルキル基であり、ただしR1およびR2が、同時に水素であることはない、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- R1およびR2が、それぞれ独立して、水素、または12個の炭素原子を有する飽和アルキル基であり、ただしR1およびR2が、同時に水素であることはない、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 酸素が前記混合ガスストリーム中に存在するとき、式(I)中のQが-S-S-である、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- tert-ドデシルチオールがドデセンから調製される、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 前記混合ガスが化学プロセスのオフガスストリームに由来する、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
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