JP2006143830A - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ゴム成分に対して、シリカと、同一分子内に前記ゴム成分に対する反応基aを1個以上有し且つ前記シリカに対する吸着基bを2個以上有する化合物(Z)と、ヒドラゾン化合物とを配合してなり、前記ゴム成分が、天然ゴムラテックスに極性基含有単量体又はアルコキシシリル基含有単量体を添加し、該単量体を天然ゴムラテックス中の天然ゴム分子にグラフト重合させ、更に凝固及び乾燥してなる変性天然ゴムを含み、前記化合物(Z)の配合量が前記ゴム成分100質量部に対して0.5〜20質量部であり、前記ヒドラゾン化合物の配合量が前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部であることを特徴とするゴム組成物をタイヤ部材に使用してなる空気入りタイヤである。
【選択図】なし
Description
HOOC−CH=CH−COO−R8−CO−CH=CH−COOH ・・・ (II)
[式中、R8は、式−R9O−で示される基、式−(R10O)s−で示される基、式−CH2CH(OH)CH2O−で示される基又は式−(R11O−COR12−COO−)tR11O−で示される基である。ここで、R9は炭素数2〜36のアルキレン基,アルケニレン基又は2価の芳香族炭化水素基で;R10は炭素数2〜4のアルキレン基で;sはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す1〜60の数で;R11は炭素数2〜18のアルキレン基,アルケニレン基,2価の芳香族炭化水素基又は−(R13O)uR13−で示される基で(ここで、R13は炭素数2〜4のアルキレン基で;uはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す1〜30の数である);R12は炭素数2〜18のアルキレン基,アルケニレン基又は2価の芳香族炭化水素基で;tは平均値で1〜30の数である。]
(天然ゴムラテックスの変性反応工程)
フィールドラテックスをラテックスセパレーター[斎藤遠心工業製]を用いて回転数7500rpmで遠心分離して、乾燥ゴム濃度60%の濃縮ラテックスを得た。この濃縮ラテックス1000gを、撹拌機及び温調ジャケットを備えたステンレス製反応容器に投入し、予め10mLの水と90mgの乳化剤[エマルゲン1108,花王株式会社製]をN,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート 3.0gに加えて乳化したものを990mLの水と共に添加し、これらを窒素置換しながら常温で30分間撹拌した。次に、重合開始剤としてtert-ブチルハイドロパーオキサイド 1.2gとテトラエチレンペンタミン 1.2gとを加え、40℃で30分間反応させることにより、変性天然ゴムラテックスを得た。
上記変性天然ゴムラテックスにギ酸を加えpHを4.7に調整し、変性天然ゴムラテックスを凝固させた。このようにして得られた固形物をクレーパーで5回処理し、シュレッダーに通してクラム化した後、熱風式乾燥機により110℃で210分間乾燥して変性天然ゴム−1を得た。このようにして得られた変性天然ゴム−1の質量から、単量体として加えたN,N-ジエチルアミノエチルメタクリレートの転化率が100%であることが確認された。また、該変性天然ゴム−1を石油エーテルで抽出し、更にアセトンとメタノールの2:1混合溶媒で抽出することによりホモポリマーの分離を試みたが、抽出物を分析したところホモポリマーは検出されず、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、得られた変性天然ゴム−1における単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.5質量%である。
単量体としてN,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート 3.0gの代わりに、2-ヒドロキシエチルメタクリレート 2.1gを加える以外は、上記製造例1と同様にして変性天然ゴム−2を得た。また、変性天然ゴム−1と同様にして、変性天然ゴム−2を分析したところ、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、得られた変性天然ゴム−2における単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.35質量%である。
単量体としてN,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート 3.0gの代わりに、4-ビニルピリジン 1.7gを加える以外は、上記製造例1と同様にして変性天然ゴム−3を得た。また、変性天然ゴム−1と同様にして、変性天然ゴム−3を分析したところ、添加した単量体の100%が天然ゴム分子に導入されていることが確認された。従って、得られた変性天然ゴム−3における単量体のグラフト量は、天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.28質量%である。
上記ゴム組成物を加硫したサンプルについて、東洋精機社製スペクトロメーターを用い、歪1%、50Hz、測定温度25℃にて動的貯蔵弾性率(E')を測定し、比較例1を100として指数表示した。指数値が大きい程、弾性率が高く、剛性が高いことを示す。
上記供試タイヤに対し、一定速度・ステップロード条件のドラムテストを実施し、タイヤトレッド内部の一定深さ位置の温度を測定し、比較例1の値を100として指数表示した。指数値が大きい程、温度が低く、低発熱化の効果が大きいことを示す。
上記供試タイヤをオフロードカーの4輪に装着して2000時間走行した後、
走行距離/(トレッドの走行前溝深さ−走行後溝深さ)
を算出し、比較例1を100として指数表示した。指数値が大きい程、耐摩耗性が高く良好であることを示す。
*4 JSR(株)製, #1500.
*5 モノ[POP(5)ラウリルエーテル]マレイン酸エステル.
*6 N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン, 大内新興化学(株)製, ノクラック6C.
*7 N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド, 大内新興化学工業(株)製, ノクセラーCZ.
*8 ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド, デグッサ製, Si69.
*9 3-ヒドロキシ-N'-(1,3-ジメチルブチリデン)-2-ナフトエ酸ヒドラジド.
*10 トリメリット酸モノアクリレート, 式(I)において、R1及びR2がHで;R3が−(C2H4O)10−CO−CH=CH2(即ち、R4がC2H4で, R5、R6及びR7がH)である化合物.
*11 ポリブタンジオールマレートポリエステル, 式(II)において、R8が−(R11O−COR12−COO−)tR11O−で示される基であり;R11がブチレン基で、R12が−CH=CH−で;t=4の化合物.
*12 ポリPEG200マレートポリエステル, 式(II)において、R8が−(R11O−COR12−COO−)tR11O−で示される基であり;R11が−(R13O)uR13−(R13がエチレン基, u=3.5)で;R12が−CH=CH−で;t=4の化合物.
Claims (14)
- ゴム成分に対して、シリカと、同一分子内に前記ゴム成分に対する反応基aを1個以上有し且つ前記シリカに対する吸着基bを2個以上有する化合物(Z)と、ヒドラゾン化合物とを配合してなり、
前記ゴム成分が、天然ゴムラテックスに極性基含有単量体又はアルコキシシリル基含有単量体を添加し、該単量体を天然ゴムラテックス中の天然ゴム分子にグラフト重合させ、更に凝固及び乾燥してなる変性天然ゴムを含み、
前記化合物(Z)の配合量が前記ゴム成分100質量部に対して0.5〜20質量部であり、
前記ヒドラゾン化合物の配合量が前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部であることを特徴とするゴム組成物をタイヤ部材に使用してなる空気入りタイヤ。 - 前記極性基含有単量体の極性基がアミノ基、イミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、オキシカルボニル基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、含窒素複素環基及び含酸素複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記変性天然ゴムにおける前記単量体のグラフト量が、前記天然ゴムラテックス中のゴム成分に対して0.01〜5.0質量%であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記化合物(Z)の吸着基bがカルボキシル基であることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記化合物(Z)の反応基aが、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びソルビン酸から選ばれる不飽和カルボン酸から誘導される基であることを特徴とする請求項1又は4に記載の空気入りタイヤ。
- 前記化合物(Z)が、更にオキシアルキレン基を有することを特徴とする請求項1、4及び5のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記化合物(Z)が多塩基酸の部分エステルであることを特徴とする請求項1及び4〜6のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記化合物(Z)が、下記式(I)及び(II)の何れかで表される化合物であることを特徴とする請求項1及び4〜7のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
HOOC−CH=CH−COO−R8−CO−CH=CH−COOH ・・・ (II)
[式中、R8は、式−R9O−で示される基、式−(R10O)s−で示される基、式−CH2CH(OH)CH2O−で示される基又は式−(R11O−COR12−COO−)tR11O−で示される基である。ここで、R9は炭素数2〜36のアルキレン基,アルケニレン基又は2価の芳香族炭化水素基で;R10は炭素数2〜4のアルキレン基で;sはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す1〜60の数で;R11は炭素数2〜18のアルキレン基,アルケニレン基,2価の芳香族炭化水素基又は−(R13O)uR13−で示される基で(ここで、R13は炭素数2〜4のアルキレン基で;uはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す1〜30の数である);R12は炭素数2〜18のアルキレン基,アルケニレン基又は2価の芳香族炭化水素基で;tは平均値で1〜30の数である。] - 前記ゴム組成物が、更に、前記ゴム成分100質量部に対して無水マレイン酸と(ポリ)オキシアルキレン誘導体との部分エステル0.1〜5.0質量部を含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記シリカは、窒素吸着比表面積(N2SA)が150〜270m2/gであることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物のゴム成分が、前記変性天然ゴムを100質量部中20質量部以上含むことを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、窒素吸着比表面積(N2SA)が30〜160m2/gで且つジブチルフタレート(DBP)吸油量が60〜150mL/100gであるカーボンブラックを前記ゴム成分100質量部に対して20〜80質量部を含有することを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記空気入りタイヤが重荷重用空気入りタイヤであることを特徴とする請求項1に記載の空気入りタイヤ。
- 前記重荷重用空気入りタイヤがオフロードタイヤであることを特徴とする請求項13に記載の空気入りタイヤ。
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